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JP2940930B2 - Method for producing hydrous alginate film - Google Patents
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JP2940930B2 - Method for producing hydrous alginate film - Google Patents

Method for producing hydrous alginate film

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JP2940930B2
JP2940930B2 JP1096123A JP9612389A JP2940930B2 JP 2940930 B2 JP2940930 B2 JP 2940930B2 JP 1096123 A JP1096123 A JP 1096123A JP 9612389 A JP9612389 A JP 9612389A JP 2940930 B2 JP2940930 B2 JP 2940930B2
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、医薬品や化粧品等の外用剤として利用され
る、含水アルギン酸フィルムの製造方法に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a hydrous alginate film used as an external preparation for pharmaceuticals, cosmetics, and the like.

(従来の技術) 可溶性アルギン酸塩は、水溶液中でカルシウムイオン
等の2価金属塩と反応すると、容易にゲル化することが
知られている。この性質を利用して、含水アルギン酸フ
ィルムを製造することができる。含水アルギン酸フィル
ムは、医薬品、化粧品等の外用剤に応用され得る。これ
らの外用剤は、その用途に応じて薬効成分、保湿剤、殺
菌剤、着色剤等の有効成分及びその他の添加剤を含有す
る。このような含水アルギン酸フィルムは、一般に、上
記有効成分を含む可溶性アルギン酸塩水溶液を、ゲル化
することにより得られる。
(Prior Art) It is known that soluble alginate easily gels when reacted with a divalent metal salt such as calcium ion in an aqueous solution. By utilizing this property, a hydrous alginate film can be produced. The hydrous alginate film can be applied to external preparations such as pharmaceuticals and cosmetics. These external preparations contain an active ingredient such as a medicinal ingredient, a humectant, a bactericide, a coloring agent, and other additives depending on the use. Such a water-containing alginate film is generally obtained by gelling a soluble alginate aqueous solution containing the active ingredient.

含水アルギン酸フィルムの具体的な製造方法として
は、例えば英国特許第552,770号に、アルギン酸ナトリ
ウム(以下、アルギン酸Naとする)水溶液を、塩化カル
シウム水溶液等の溶液(ゲル化溶液)中に押し出す方法
が開示されている。ゲル化溶液中に押し出されたアルギ
ン酸Naは、カルシウムイオンと反応して即座にゲル化
し、含水アルギン酸フィルムを形成する。しかしこの方
法では、アルギン酸Na水溶液中に薬効成分、保湿剤等が
配合されている場合には、該有効成分が、形成されたゲ
ル状物(含水アルギン酸フィルム)から上記ゲル化溶液
中へ溶出するため、得られる含水アルギン酸フィルム中
の有効成分の含有量が一定しない。そのため、上記方法
は、医薬品や化粧品用の外用剤の製造には適していな
い。
As a specific production method of a water-containing alginate film, for example, a method of extruding an aqueous solution of sodium alginate (hereinafter, referred to as Na alginate) into a solution (gelling solution) such as an aqueous solution of calcium chloride is disclosed in British Patent No. 552,770. Have been. The sodium alginate extruded into the gelling solution reacts with calcium ions and immediately gels to form a hydrous alginate film. However, in this method, when a medicinal ingredient, a humectant, and the like are blended in an aqueous sodium alginate solution, the active ingredient is eluted from the formed gel (hydrous alginate film) into the gelling solution. Therefore, the content of the active ingredient in the obtained hydrous alginate film is not constant. Therefore, the above method is not suitable for producing an external preparation for pharmaceuticals and cosmetics.

含水アルギン酸フィルムの他の製造方法が、食品工
業,Vol.10,No.4,(1967)に記載されている。この文献
には記載された方法に於ては、アルギン酸Na水溶液に難
溶性カルシウム塩を添加し、これを製膜、放置すること
によりゲル化が達成される。この方法では、難溶性のカ
ルシウム塩を使用するため、アルギン酸Na水溶液中に形
成されるカルシウムイオンの濃度は非常に低い。従っ
て、アルギン酸Naとカルシウムイオンとの反応が遅くな
り、その結果、ゲル化前にこの溶液を流延し製膜するこ
とが可能となる。しかし、この方法において、カルシウ
ム塩の量を調節するなどの手段により、ゲル化速度を遅
くすると、この溶液を流延後ゲル化するまでの間、長時
間放置しなければならないので、連続製造の効率が低下
してしまう。逆にゲル化速度を速くすると、この溶液を
流延し製膜する前にゲル化してしまう。言い換えれば、
上記方法は製造条件の設定が難く、連続製造には適して
いない。
Another method for producing hydrous alginate films is described in Food Industry, Vol. 10, No. 4, (1967). In the method described in this document, gelation is achieved by adding a sparingly soluble calcium salt to an aqueous sodium alginate solution, forming the film, and allowing the film to stand. In this method, since a sparingly soluble calcium salt is used, the concentration of calcium ions formed in the aqueous sodium alginate solution is very low. Therefore, the reaction between the sodium alginate and the calcium ions is delayed, and as a result, it is possible to cast this solution before gelation to form a film. However, in this method, if the gelation rate is reduced by means such as adjusting the amount of calcium salt, the solution must be left for a long time until gelation after casting. Efficiency is reduced. Conversely, if the gelation rate is increased, the solution gels before casting and casting the solution. In other words,
The above method is difficult to set manufacturing conditions and is not suitable for continuous manufacturing.

また、従来のゲル化方法によって形成されたフィルム
においては、外用剤として使用する場合、必要な強度が
安定して得られず、製造時の加工、又は皮膚や粘膜に貼
付する時に問題となる場合があった。
In addition, in the case of a film formed by a conventional gelling method, when used as an external preparation, the required strength is not obtained stably, which may cause a problem when processed at the time of production, or when applied to skin or mucous membranes. was there.

(発明が解決しようとする課題) 本発明は上記従来の問題点を解決するものであり、そ
の目的は、有効成分のバラツキがなく、容易に連続製造
することができ、医薬品や化粧品の分野の外用剤を得る
のに好適な含水アルギン酸フィルムの製造方法を提供す
ることである。
(Problems to be Solved by the Invention) The present invention is to solve the above-mentioned conventional problems, and its object is to make it possible to produce easily and continuously, without variation in the active ingredient, and to provide a pharmaceutical and cosmetic product. An object of the present invention is to provide a method for producing a hydrous alginate film suitable for obtaining an external preparation.

(課題を解決するための手段) 本発明の含水アルギン酸フィルムの製造方法は、可溶
性アルギン酸塩水溶液の膜を形成する工程と、該水溶液
の膜に可溶性カルシウム塩水溶液を噴霧して、該水溶液
の膜をゲル化しゲル状のフィルムを得る工程と、上記ゲ
ル状のフィルムをさらに延伸処理する工程と、を包含し
ており、そのことによって上記目的が達成される。
(Means for Solving the Problems) The method for producing a hydrous alginate film of the present invention comprises the steps of forming a film of a soluble alginate aqueous solution, spraying a soluble calcium salt aqueous solution on the film of the aqueous solution, To obtain a gel-like film, and a step of further stretching the gel-like film, whereby the object is achieved.

本発明に用いられる可溶性アルギン酸塩は、アルギン
酸のLi、K、Na等のアルカリ金属塩である。
The soluble alginate used in the present invention is an alkali metal salt of alginic acid such as Li, K and Na.

本発明に用いられる可溶性カルシウム塩としては、ハ
ロゲン化カルシウム(フッ化カルシウムを除く)、硝酸
カルシウム、及び酢酸カルシウムを挙げることができ
る。
Examples of the soluble calcium salt used in the present invention include calcium halide (excluding calcium fluoride), calcium nitrate, and calcium acetate.

本発明の含水アルギン酸フィルムは、必要に応じて各
種の有効成分や添加剤が含有され得る。その例として
は、各種の薬効成分、保湿剤、殺菌剤、抗菌剤、着色
剤、増粘剤、薬効成分の吸収促進剤、中和・緩衝剤、着
味料、香料、界面活性剤、軟化剤、有機・無機増量剤等
がある。
The hydrous alginate film of the present invention may contain various active ingredients and additives as needed. Examples include various medicinal ingredients, moisturizers, bactericides, antibacterial agents, coloring agents, thickeners, absorption promoters for medicinal ingredients, neutralizers / buffers, flavorings, flavors, surfactants, softeners Agents, organic and inorganic extenders, and the like.

本発明の含水アルギン酸フィルムを調製するには、ま
ず、上記アルギン酸塩を水に溶解させ、水溶液とする。
この水溶液は、通常の塗工方式で製膜し得るように、数
百〜数万cpsの粘度の範囲に調整される。この範囲より
低粘度或いは高粘度では、製膜が困難となり、好ましく
ない。
In order to prepare the water-containing alginate film of the present invention, first, the alginate is dissolved in water to prepare an aqueous solution.
This aqueous solution is adjusted to have a viscosity of several hundreds to several tens of thousands cps so that a film can be formed by a normal coating method. If the viscosity is lower or higher than this range, film formation becomes difficult, which is not preferable.

次に、これとは別に、上記可溶性カルシウム塩の水溶
液を調製する。可溶性カルシウム塩水溶液は、含有され
るカルシウムイオンの量が、上記アルギン酸Na水溶液に
含有されるNaイオン1モルあたり、0.15〜0.4モル、好
ましくは0.2〜0.35モルとなるように調製される。この
範囲よりも多いと、得られる含水アルギン酸フィルムは
固くなり、例えば医薬用の貼付剤とすると、使用感が悪
くなる。この範囲よりも少ないと、殆どゲル化が起こら
ず、フィルムの強度が小さくなる。可溶性カルシウム塩
水溶液の濃度は、通常、1〜50重量%、好ましくは1〜
20重量%である。この範囲より高い濃度の水溶液を用い
ると、該水溶液が噴霧されたアルギン酸塩水溶液の膜が
収縮し、得られるフィルムに変形が生じると共に離水現
象が生じる。この範囲よりも低い濃度ではゲル化速度が
遅くなり、また、噴霧する水溶液量が多くなることによ
り、有効成分の溶出の可能性が出てくる。
Next, separately from this, an aqueous solution of the above-mentioned soluble calcium salt is prepared. The aqueous solution of a soluble calcium salt is prepared such that the amount of calcium ions contained is 0.15 to 0.4 mol, preferably 0.2 to 0.35 mol, per 1 mol of Na ions contained in the above-mentioned aqueous sodium alginate solution. When the amount is larger than this range, the obtained hydrous alginate film becomes hard, and when used as a patch for medicine, for example, the feeling of use becomes poor. When the amount is less than this range, gelling hardly occurs, and the strength of the film decreases. The concentration of the aqueous solution of the soluble calcium salt is usually 1 to 50% by weight, preferably 1 to 50% by weight.
20% by weight. If an aqueous solution having a concentration higher than this range is used, the film of the alginate aqueous solution sprayed with the aqueous solution shrinks, resulting in deformation of the resulting film and water separation. If the concentration is lower than this range, the gelation rate becomes slow, and the amount of the aqueous solution to be sprayed becomes large, so that the possibility of elution of the active ingredient appears.

次に、上記可溶性アルギン酸塩水溶液を常法、例えば
キャスティング法により、基材フィルム、例えばポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に流延して製膜し、こ
れに対して、上記可溶性カルシウム塩水溶液が噴霧され
る。噴霧された可溶性カルシウム塩水溶液中のカルシウ
ムイオンは、速やかにアルギン酸塩と反応するので、ゲ
ル化は噴霧と同時に起こる。そのため、含水アルギン酸
フィルムを効率的に連続製造することができる。得られ
たフィルムは、さらに延伸処理される。このことにより
フィルムの強度、透明度等が向上する。生成した含水ア
ルギン酸フィルムは、必要に応じて基材フィルムから剥
離して使用される。調製された含水アルギン酸フィルム
の厚みは、使用目的により異なるが、通常0.1mm〜5mmで
ある。このフィルムは、従来技術の項で記した英国特許
の方法のように、含水アルギン酸フィルムが溶液中に形
成されることがないので、有効成分や必要とされる添加
剤が失われない。また製造時及び使用時において充分な
強度が得られる。
Next, the aqueous solution of the soluble alginate is cast on a base film, for example, a polyethylene terephthalate film by a conventional method, for example, a casting method to form a film, and the aqueous solution of the soluble calcium salt is sprayed. Since the calcium ions in the sprayed aqueous solution of the soluble calcium salt quickly react with the alginate, the gelation occurs simultaneously with the spraying. Therefore, a water-containing alginate film can be efficiently and continuously produced. The obtained film is further subjected to a stretching treatment. This improves the strength, transparency and the like of the film. The produced hydrous alginic acid film is used by peeling it off from the base film as necessary. The thickness of the prepared hydrous alginate film varies depending on the purpose of use, but is usually 0.1 mm to 5 mm. This film does not lose the active ingredients and the required additives, since no hydrous alginate film is formed in solution as in the method of the British patent mentioned in the background section. Further, sufficient strength can be obtained during production and use.

(実施例) 本発明を実施例について以下に説明する。(Examples) The present invention will be described below with reference to examples.

参考例1 アルギン酸Na(島津化学工業製、ISグレード)2重量
部を、日本薬局方精製水98重量部に均一に溶解した。こ
の水溶液をポリエチレンテレフタレートフィルム上に、
厚み1mmに流延した。この上から、塩化カルシウム(半
井化学製、試薬特級)水溶液を、表1に示す濃度で噴霧
した。噴霧されるカルシウムイオンの全量は、何れの場
合も一定であり、アルギン酸Na水溶液に含有されるNaイ
オン1モルに対して0.2モルである。塩化カルシウム水
溶液を噴霧後、2分間放置し、得られた含水アルギン酸
フィルムの性状を観察した。その結果も併せて表1に示
す。
Reference Example 1 2 parts by weight of sodium alginate (IS grade, manufactured by Shimadzu Chemical Industries) was uniformly dissolved in 98 parts by weight of purified water of the Japanese Pharmacopoeia. This aqueous solution is placed on a polyethylene terephthalate film,
It was cast to a thickness of 1 mm. From above, an aqueous solution of calcium chloride (Hanai Chemical Co., Ltd., reagent special grade) was sprayed at the concentrations shown in Table 1. The total amount of the sprayed calcium ions is constant in each case, and is 0.2 mol per 1 mol of Na ions contained in the aqueous sodium alginate solution. After spraying the aqueous calcium chloride solution, the mixture was allowed to stand for 2 minutes, and the properties of the obtained hydrous alginate film were observed. Table 1 also shows the results.

表1から、塩化カルシウム水溶液の好ましい濃度は、
1〜50重量%であり、更に好ましい濃度は1〜20重量%
であることが明らかである。
From Table 1, the preferred concentration of the aqueous calcium chloride solution is:
1 to 50% by weight, more preferably 1 to 20% by weight
It is clear that

参考例2 アルギン酸Na(島津化学工業製、ISグレード)2重量
部を、日本薬局方精製水98重量部に均一に溶解した。こ
の水溶液をポリエチレンテレフタレートフィルム上に、
厚み1mmに流延した。この上から、5重量%塩化カルシ
ウム(半井化学製、試薬特級)水溶液を噴霧した。ここ
で噴霧されるカルシウムイオンの全量は、アルギン酸Na
水溶液に含有されるNaイオン1モルに対して、表2に示
す量になるように、上記水溶液が噴霧された。塩化カル
シウム水溶液を噴霧後、2分間放置し、得られた含水ア
ルギン酸フィルムの強度及び使用感を調べた。その結果
も併せて表2に示す。ここで、フィルムの強度及び使用
感は、官能試験により調べられた。
Reference Example 2 2 parts by weight of sodium alginate (IS grade, manufactured by Shimadzu Chemical Industries) was uniformly dissolved in 98 parts by weight of purified water of the Japanese Pharmacopoeia. This aqueous solution is placed on a polyethylene terephthalate film,
It was cast to a thickness of 1 mm. From above, a 5% by weight aqueous solution of calcium chloride (Hanai Chemical Co., Ltd., reagent grade) was sprayed. The total amount of calcium ions sprayed here is Na alginate
The aqueous solution was sprayed so as to have the amount shown in Table 2 with respect to 1 mol of Na ion contained in the aqueous solution. After spraying the aqueous calcium chloride solution, the mixture was allowed to stand for 2 minutes, and the strength and feeling of use of the obtained hydrous alginate film were examined. Table 2 also shows the results. Here, the strength and feeling of use of the film were examined by a sensory test.

表2から、噴霧されるカルシウムイオンの好ましい量
は、アルギン酸Naに含有されるNa1モルに対して、0.15
〜0.4モルであり、更に好ましい量は、0.2.35モルであ
ることが明らかである。
From Table 2, the preferred amount of calcium ions sprayed is 0.15 to 1 mole of Na contained in Na alginate.
Obviously, the preferred amount is 0.2.35 mol.

実施例1 アルギン酸Na(島津化学工業製、ISグレード)2重量
部と、銅クロロフィリンNa0.01重量部とを、日本薬局方
精製水97.99重量部に均一に溶解した。この水溶液をポ
リエチレンテレフタレートフィルム上に、厚み2mmに流
延した。この上から、5重量%塩化カルシウム(半井化
学製試薬特級)水溶液を噴霧した。ここで噴霧されるカ
ルシウムイオンの全量は、アルギン酸Na水溶液に含有さ
れるNaイオン1モルに対して0.2モルである。塩化カル
シウム水溶液を噴霧後、2分間放置した。得られた含水
アルギン酸フィルム中の銅クロロフィリンNaの含有量
は、フィルム形成前のそれとほぼ等しかった。フィルム
の強度及び使用感は共に良好であった。
Example 1 2 parts by weight of sodium alginate (IS grade, manufactured by Shimadzu Corporation) and 0.01 part by weight of copper chlorophyllin Na were uniformly dissolved in 97.99 parts by weight of purified water of the Japanese Pharmacopoeia. This aqueous solution was cast to a thickness of 2 mm on a polyethylene terephthalate film. From above, a 5% by weight aqueous solution of calcium chloride (reagent grade manufactured by Hanui Chemical Co., Ltd.) was sprayed. The total amount of calcium ions sprayed here is 0.2 mol per 1 mol of Na ions contained in the aqueous sodium alginate solution. After spraying the aqueous solution of calcium chloride, it was left for 2 minutes. The content of sodium copper chlorophyllin in the obtained hydrous alginate film was almost equal to that before the film formation. Both the strength and feeling of use of the film were good.

得られた含水アルギン酸フィルムを、フィルム延伸装
置を用いて、50g/cmで延伸処理した。延伸処理したフィ
ルムは、延伸処理しないフィルムと比較して、フィルム
強度を大きく、透明性が良好であった。
The obtained hydrous alginate film was stretched at 50 g / cm using a film stretching apparatus. The stretched film had higher film strength and better transparency than the unstretched film.

(発明の効果) 本発明の製造方法によれば、このように、含有される
有効成分のバラツキのない含水アルギン酸フィルムが、
効率良く連続製造され得る。本発明方法を適用すれば、
医薬品、化粧品等の分野で使用されるアルギン酸を基剤
とする外用剤を、一定品質で、効率よく、連続的に製造
し得る。
(Effect of the Invention) According to the production method of the present invention, a water-containing alginate film having no variation in the contained active ingredient is thus obtained.
It can be manufactured efficiently and continuously. If the method of the present invention is applied,
An external preparation based on alginic acid used in the fields of pharmaceuticals, cosmetics, and the like can be continuously produced at a constant quality, efficiently and continuously.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】可溶性アルギン酸塩水溶液の膜を形成する
工程と、 該水溶液の膜に可溶性カルシウム塩水溶液を噴霧して、
該水溶液の膜をゲル化しゲル状のフィルムを得る工程
と、 上記ゲル状のフィルムをさらに延伸処理する工程と、 を包含する含水アルギン酸フィルムの製造方法。
1. A step of forming a film of an aqueous solution of a soluble alginate, and spraying an aqueous solution of a soluble calcium salt on the film of the aqueous solution,
A method for producing a hydrous alginic acid film, comprising: a step of gelling the film of the aqueous solution to obtain a gel-like film; and a step of further stretching the gel-like film.
JP1096123A 1989-04-14 1989-04-14 Method for producing hydrous alginate film Expired - Lifetime JP2940930B2 (en)

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