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JP2941551B2 - 脱硫排水処理用電気透析装置 - Google Patents
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JP2941551B2 - 脱硫排水処理用電気透析装置 - Google Patents

脱硫排水処理用電気透析装置

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JP2941551B2 JP4063249A JP6324992A JP2941551B2 JP 2941551 B2 JP2941551 B2 JP 2941551B2 JP 4063249 A JP4063249 A JP 4063249A JP 6324992 A JP6324992 A JP 6324992A JP 2941551 B2 JP2941551 B2 JP 2941551B2
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    • B01D61/42Electrodialysis; Electro-osmosis ; Electro-ultrafiltration; Membrane capacitive deionization
    • B01D61/44Ion-selective electrodialysis
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は燃焼排ガス中の酸化硫黄
ガス(以下SOxガスと称す)を環境汚染防止の観点よ
り石灰石等のアルカリ剤を吸収剤として吸収・分離する
排煙脱硫設備において、該脱硫設備より排出される排水
(以下単に排水と称す)の処理用電気透析装置に関す
る。
【0002】
【従来の技術】排煙脱硫設備の排水は主成分を塩化カル
シウム、塩化マグネシウム、溶解石こうとし、少量成分
として燃焼排ガス中の燃焼灰及び反応生成した石こうな
どの固形分、溶解金属分のほか排煙脱硫設備にて反応生
成した窒素−硫黄化合物(以下単にN−S化合物と称
す)などを含有しており、従って同性状のまま公共水域
への放流はできず、法令にて規定する排出基準に適合す
る処理を必要としている。
【0003】近年排水の処理方法として処理コストまた
処理設備の設置面積の低減化を狙い、電気透析装置を組
み入れた排水処理設備が有望となりつつある。
【0004】同処理方法は排水を電気透析装置及び蒸発
缶により濃縮・減容化し、さらに前記の濃縮排水を金属
分、化学的酸素要求分(以下単にCOD分と称す)など
の有害成分の不溶化処理を施こしたのち埋立投棄を行う
ものであり、前記の如く処理コスト、処理設備の設置面
積の低減の観点より薬液添加、沈殿による固形分離等の
処理を組合せた従来の処理方法に比較して大きな利点を
有する。
【0005】図3に電気透析装置を組み入れた従来の処
理設備の実施態様図を示し、同図に基づき従来処理方法
を説明する。なお、図3には排水の濃縮工程のみを示
し、濃縮工程からの濃縮排水の不溶化処理工程について
は示さなかったが、既に前記濃縮排水とセメント、石こ
う、燃焼灰、石灰石などと混合、混練して固形化する方
法等が提案されている。
【0006】図3において、101は排煙脱硫設備(図
示省略)の排水を貯蔵する貯槽、102は後述する電気
透析装置103での排水中固形分による性能低下を防止
するため固形分を除去するろ過装置、103は排水を透
析膜によって塩化カルシウム、塩化マグネシウムなどの
溶解塩{但し硫酸イオン(以下、SO4 2-イオンと称
す)を除く}を多量に含有する濃縮排水(以下、1次濃
縮排水と称す)と溶解塩が希薄となった希薄液とに分離
する電気透析装置、104は電気透析装置103にて生
成した1次濃縮排水を更に蒸発法により濃縮する蒸発
缶、105は蒸発缶104にて生成した濃縮排水(以
下、2次濃縮排水と称す)を貯蔵する貯槽、106は蒸
発缶104にて排水蒸発時に発生した蒸気を冷却、濃縮
して回収水として回収するコンデンサ、107は貯槽1
01より排水をろ過装置102に供給するためのポン
プ、108はろ過装置102により排水中固形分を除去
したのちの排水を電気透析装置103に供給するポン
プ、109は貯槽105の2次濃縮排水を下流の不溶化
工程(図示省略)に供給するためのポンプ、110は蒸
発缶104にて1次濃縮排水の蒸発を促進するために蒸
発缶104内を負圧に維持するとともに、蒸発缶104
内で発生した蒸気をコンデンサ106に移動するための
真空排気装置である。
【0007】脱硫装置(図示省略)からの排水はライン
aaにより貯槽101に貯蔵されたのち、ラインbb及
びポンプ107を介してろ過装置102に送られる。こ
こでラインccからはろ過装置102にて固形分の除去
を行うために必要な凝集剤等のろ過助剤がラインbb中
に添加されるが、排水性状によっては不要となることも
ある。ろ過装置102では電気透析装置103が長期に
わたって安定的に性能維持できるような排水中固形分濃
度となるよう、排水中固形分を除去する。通常ろ過装置
102の出口における排水中固形分濃度は0.2〜0.
3mg/リットル以下であることが要求される。ろ過装
置102からの排水はラインdd、ポンプ108及びラ
インeeを経て電気透析装置103に供給される。なお
ろ過装置102にて排水より除去した固形分はラインs
sを介して系外に排出される。
【0008】電気透析装置103は陽イオン交換膜と陰
イオン交換膜を交互に配列して形成する濃縮液室、希薄
液室及び同液室の両端に陽、陰極板とから構成されるも
ので、陽イオン交換膜ではカルシウム、マグネシウムな
どの陽イオンを、また陰イオン交換膜では塩素などの陰
イオンを各々選択的に透過させ、同時に溶解塩を多量に
含有する濃縮液と溶解塩が希薄となった希薄液を取り出
すものである。
【0009】図4に電気透析装置の構造並びにイオンの
移動に関する模式図を示す。図4の如く排水中の主成分
である塩化カルシウム(CaCl2 )、塩化マグネシウ
ム(MgCl2 )を構成するカルシウムイオン、マグネ
シウムイオン、塩素イオンは陽及び陰極板間に形成され
た電場によって電気的に泳動し、この間に陽、陰イオン
交換膜により選択的に阻止または透過して結果的に濃縮
液、希薄液となって電気透析装置103から取り出され
る。
【0010】例えばカルシウム、マグネシウムなどの陽
イオンは陰極板方向へ泳動し陽イオン交換膜を透過し濃
縮液室に入り、更に陰極板方向へ泳動しようとするが陰
イオン交換膜に阻止されて濃縮液室に残存する。一方、
塩素などの陰イオンは陽極板方向へ泳動し陰イオン交換
膜を透過し濃縮液室に入り、更に陽極板方向へ泳動しよ
うとするが陽イオン交換膜に阻止されて濃縮液室に残存
し、反対方向から泳動した陽イオンと結合し、移動媒体
である濃縮液によって運ばれ電気透析装置103から取
り出される。
【0011】次に、電気透析装置103からの1次濃縮
排水はラインffを介して蒸発缶104に送られ、一方
希薄液はラインggにより電気透析装置103から取り
出され、脱硫設備(図示省略)の補給水として再使用さ
れる。
【0012】1次濃縮排水は蒸発缶104にて蒸発・濃
縮されて2次濃縮排水と蒸気に分解される。通常、蒸発
缶104は缶内での蒸発を促進させるために1次濃縮排
水を蒸気等の加熱媒体にて加熱すると同時に、蒸発缶1
04内を減圧している。加熱媒体はラインjjより入
り、蒸発缶104の排水を加熱したのちラインkkから
系外へ排出される。
【0013】蒸発缶104内で蒸発により濃縮された排
水、すなわち2次濃縮排水はラインhhを介して蒸発缶
104より貯槽105に送られる。貯槽105からはポ
ンプ109によりラインiiを介して不溶化工程(図示
省略)へ送られる。
【0014】蒸発缶104内で発生した蒸気は真空排気
装置110によりラインiiを介してコンデンサ106
に移動し、同コンデンサ106内で冷却媒体で冷却・凝
縮して液体となり、回収水としてラインppにより取り
出される。冷却媒体はラインmmより入り、コンデンサ
106を冷却したのち、ラインnnから系外に排出され
る。回収水はその水質に応じてボイラ補給水、脱硫設備
の補給水として再使用される。コンデンサ106内の非
凝縮性気体は真空排気装置110によりラインqqを介
して系外へ排出される。
【0015】
【発明が解決しようとする課題】以上説明した従来の脱
硫排水の処理用電気透析では、同排水中に硫酸イオン
(以下、SO4 2-イオンと称す)を含有しており、この
SO4 2-イオンがCl- などの陰イオンとともに陰イオ
ン交換膜を透過するためにイオン交換膜において排水中
のCa2+とSO4 2-の両イオンにより石こう(CaSO
4 )を反応生成する。生成した石こうは溶解度が小さく
固形分としてイオン交換膜に析出、固定し、他イオンの
移動を妨害し、膜性能の大巾な低下の原因となることが
本発明者らの実験により確認されている。
【0016】すなわち、電位勾配により移動するC
2+,SO4 2-の各々のイオンが、イオン交換膜と電気
透析槽内の液との輸率の違い、イオン交換膜面上での拡
散及び電位差等によってイオン交換膜の内部または表層
部において高濃度となり、反応生成すると考えられ、生
成した石こうはイオン交換膜に析出、固定して上記の如
くイオン移動の妨害、また、電気的抵抗の増大などイオ
ン交換膜の性能低下、消費電力コストの増大となる。
【0017】この対策として、従来は選択透過性を有す
る陰イオン交換膜を用い、Cl- イオンのみを選択的に
透過させ、一方石こう析出の原因となるSO4 2-イオン
は透過させない方法によっていた。
【0018】しかしながら前述の方法においては、1価
選択透過性陰イオン交換膜のSO4 2-イオンの不透過性
が要求されるが、従来の1価陰イオン交換膜ではその性
能が充分でなく、長期運転下ではSO4 2-イオンの透過
による石こう析出が問題であった。
【0019】本発明は上記技術水準に鑑み、イオン交換
膜、特に陰イオン交換膜における前記石こう析出による
性能低下を防止し、長期にわたって安定性能を維持しう
る電気透析装置を提供しようとするものである。
【0020】
【課題を解決するための手段】本発明は湿式排煙脱硫設
備から排出される排水を処理する電気透析装置におい
て、陰・陽極間、陰極側から陽極側に向けて順に、1
価陰イオン選択透過性膜(A1)/1価陰イオン選択透
過性膜(A2)/陽イオン交換膜(C1)を1組とする
イオン交換膜群を複数組設け、隣接する2枚の1価陰イ
オン選択透過性膜(A1,A2)間を塩化物溶液室、1
価陰イオン選択透過性膜(A2)と陽イオン交換膜(C
1)間を濃縮液室、陽イオン交換膜(C1)と1価陰イ
オン選択透過性膜(A1)間を希薄液室とし、前記塩化
物溶液室に硫酸イオンと反応して高溶解度の塩となるよ
うな陽イオンの塩化物溶液を、濃縮液室には濃縮液を、
希薄液室には排水を夫々流通させるようにしたことを特
徴とする脱硫排水処理用電気透析装置である。
【0021】
【作用】本発明によれば従来イオン交換膜において発生
した石こうスケールによる膜性能の低下を起こすことな
く、長期にわたって安定した性能を維持することが可能
である。
【0022】すなわち、図1に本発明の膜配列及びイオ
ンの移動を示す如く、陰−陽極板間に、陰極から陽極に
向けて1価陰イオン選択透過性膜(A1)/1価陰イオ
ン選択透過性膜(A2)/陽イオン交換膜(C1)・・・・
としてこの組をくり返し複数組設ける。そして、かかる
2枚の1価陰イオン選択透過性膜(A1),(A2)間
を塩化物溶液室、1価陰イオン選択透過性膜(A2)と
陽イオン交換膜(C1)間を濃縮液室、陽イオン交換膜
(C1)と1価陰イオン選択透過性膜(A1)間を希薄
液室とする。そして、塩化物溶液室には、硫酸イオンと
反応して高溶解度の塩となるような陽イオンの塩化物溶
液、濃縮液室には濃縮液を、希薄液室には排水を夫々流
通させる。
【0023】なお、図1においては、初めと終りの部分
として陰極に隣接して1価陰イオン選択透過性膜(A)
及び陽極に隣接して陽イオン交換膜(C)を夫々余分に
設けて、(A)と(A1)及び(C1)と(C)との間
を希薄液室として陽及び陰イオンが、夫々陰極や陽極に
直接接しないようにしてあり、この方が安定してかつ電
流効率よく電気透析ができるが、供給液を大量に流す場
合には前記(A)及び(C)で示したイオン交換膜は必
ずしも必要ではない。
【0024】排水中のCl- ,SO4 2-イオンが陽極方
向へ電気的により移動するが、Cl - はA(1)及び
(2)の1価陰イオン選択透過性交換膜(以下、1価陰
イオン交換膜と略称する)を透過し濃縮液室に到達す
る。SO4 2-はA(1)の1価陰イオン交換膜にて基本
的には透過しないが、その性能は充分でなく若干A
(1)の1価陰イオン交換膜を透過して塩化物溶液室に
入る。しかしながら、この塩化物溶液室にはSO4 2-
反応結合した際に高溶解度の塩となるような陽イオン塩
化物溶液を流通させているので石こうの析出は起こらな
い。
【0025】更に前記A(1)の1価陰イオン交換膜を
透過して塩化物溶液室に入った若干のSO4 2-イオンは
陽極方向へ電気力により移動するが、A(2)の1価陰
イオン交換膜により移動を阻止される。しかし、前記の
理由により、若干はA(2)の1価陰イオン交換膜を透
過するが、もはや石こうなどが析出する濃度ではないの
で、A(2)の1価陰イオン交換膜においても石こうの
析出は起らない。
【0026】
【実施例】本発明の有用性を実証するため実験室規模の
電気透過装置を用いて500時間の連続実験を行った。
図2に装置の流れ図を示し、同図に基づき本実施例の実
施態様を詳細に説明する。
【0027】なお、図2の電気透析装置内のイオン交換
膜の配列並びに液室配列は図1に示した態様と同じと
し、また、塩化物溶液の塩化物は原排水の性状を考慮し
て塩化ナトリウムとし、その濃度は3.1mol/リッ
トルとした。
【0028】表1に電気透析装置の仕様及び実験の条件
を、また表2に実験に供した原排水の性状を示す。な
お、この原排水は本発明が主な対象とする脱硫排水の性
状を模擬してその組成を設定し、試薬品にて調製した。
【0029】
【表1】
【0030】
【表2】
【0031】図2において、1は原排水タンク、2は原
排水を後述する電気透析装置3に供給するポンプ、3は
原排水を濃縮する電気透析装置、4は電気透析装置3に
て生じた濃縮液のタンク、5は濃縮液を電気透析装置3
へ供給するポンプ、6は塩化ナトリウム溶液タンク、7
は塩化ナトリウム溶液を電気透析装置3に供給するポン
プである。
【0032】原排水はラインaによりタンク1に補給さ
れ、そののちポンプ2により電気透析装置3に供給され
る。電気透析装置3内にて原排水は塩化カルシウム、塩
化ナトリウム、塩化マグネシウム(各々以下CaC
2 、NaCl、MgCl2 と記す)を濃厚に含有する
濃縮液と前記塩分が希薄となった希薄液に分離され、そ
れぞれ濃縮液はラインf、希薄液はラインcを介してタ
ンク1及びタンク4に供給され、その後、各々タンクに
付設しているポンプ2、ポンプ5により電気透析装置3
に循環した。
【0033】ラインdはタンク1に入ったラインcから
の希薄液とラインaからの原排水との混合物のオーバー
フローラインであり、ラインgはタンク4の濃縮液のオ
ーバーフローラインである。
【0034】一方、タンク6内のNaCl溶液はポンプ
7にて電気透析装置3に循環した。
【0035】このような実験を500時間連続し、この
後電気透析装置3内に組み入れたイオン交換膜を目視並
びに顕微鏡により観察し、石こう析出のないことを確認
した。
【0036】また言うまでもないが、この間の濃縮液中
塩濃度、透析電圧は非常に安定しており良好な運転であ
った。
【0037】上記運転の結果、希釈液室から取出された
希釈液の組成は下記の通りであった。 CaCl2 : 7800〔ppm〕 MgCl2 : 4000〔ppm〕 NaCl : 3300〔ppm〕 CaSO4 : 1400〔ppm〕
【0038】
【発明の効果】本発明の脱硫排水処理用電気透析装置に
よれば、長期にわたって石こうの析出による膜性能の低
下がなく、安定した運転が可能である。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一例による電気透析装置内のイオン交
換膜配列、液室配列を示す説明図。
【図2】本発明の有用性を実証するために実施した実験
の流れを示す図。
【図3】電気透析装置を組み入れた従来の排水処理設備
の実施態様図。
【図4】既応の電気透析装置内のイオン交換膜配列、液
室配列を示す説明図。
フロントページの続き (72)発明者 小竹 進一郎 東京都千代田区丸の内二丁目5番1号 三菱重工業株式会社 本社内 (72)発明者 鵜川 直彦 広島県広島市西区観音新町四丁目6番22 号 三菱重工業株式会社 広島研究所内 (72)発明者 青木 良輔 千葉県市原市五井海岸10番地 旭硝子株 式会社 千葉工場内 (56)参考文献 特開 昭51−52984(JP,A) 特開 昭62−244427(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) B01F 1/46 - 1/48 B01D 53/50 B01D 53/77 B01D 61/48

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 湿式排煙脱硫設備から排出される排水を
    処理する電気透析装置において、陰・陽極間、陰極側
    から陽極側に向けて順に、1価陰イオン選択透過性膜
    (A1)/1価陰イオン選択透過性膜(A2)/陽イオ
    ン交換膜(C1)を1組とするイオン交換膜群を複数組
    設け、隣接する2枚の1価陰イオン選択透過性膜(A
    1,A2)間を塩化物溶液室、1価陰イオン選択透過性
    膜(A2)と陽イオン交換膜(C1)間を濃縮液室、陽
    イオン交換膜(C1)と1価陰イオン選択透過性膜(A
    1)間を希薄液室とし、前記塩化物溶液室に硫酸イオン
    と反応して高溶解度の塩となるような陽イオンの塩化物
    溶液を、濃縮液室には濃縮液を、希薄液室には排水を夫
    々流通させるようにしたことを特徴とする脱硫排水処理
    用電気透析装置。
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