JP2943786B2 - 甲殻類養殖粉末飼料用添加物及び甲殻類養殖用飼料 - Google Patents
甲殻類養殖粉末飼料用添加物及び甲殻類養殖用飼料Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は養殖甲殻類に対して
アスコルビン酸活性を有し、特に製造工程において、あ
るいは飼料中で経時的に安定なアスコルビン酸誘導体を
含有する甲殻類養殖粉末飼料用添加物及び該アスコルビ
ン酸誘導体を有効成分として含有する甲殻類養殖用飼料
に関する。 【０００２】 【従来の技術】Ｌ−アスコルビン酸は栄養学上重要な栄
養素の１つであり多くの生物飼料にその単体又はその塩
類や誘導体が添加されている。多くの養殖甲殻類ではア
スコルビン酸が欠乏または不足すると壊血病症状を呈し
死に至るなどの重大な被害が発生している。中でもクル
マエビ、ウシエビ、テナガエビ、ガザミ、イセエビ、大
正エビ、ウエスタンホワイトシュリンプ、ペナウスメル
グイエンシス、ペナウスインディカス、メタペナウスエ
ンシス、ペナウススチリロストリス、アカエビ、ハコエ
ビ、ウチワエビ、アカザエビ、タラバエビ、サクラエ
ビ、シャコ、プローン、ザリガニ、ロブスター、ズワイ
ガニ、タラバガニ、ワタリガニ、マッドクラブ、上海カ
ニ、ヤドカリ等の養殖されている水産甲殻類は、飼育中
のストレス等で、天然甲殻類に比較しアスコルビン酸の
要求性が高いとされており飼料中のアスコルビン酸の存
在が不可欠である。 【０００３】しかしＬ−アスコルビン酸は酸化分解され
やすく飼料に添加しても速やかに失活しその効果を持続
させることはできない。特に水産甲殻類用飼料の製造に
おいては水中での飼料の溶解を防止するために原料を高
温で処理できるペレットミル、エクストル−ダ−などの
加熱型造粒機が使われておりＬ−アスコルビン酸のかな
りの量が分解されてしまう。市販飼料ではペレット造粒
前に、多量のＬ−アスコルビン酸あるいはＬ−アスコル
ビン酸カルシウムが添加されているが、Ｌ−アスコルビ
ン酸あるいはそのカルシウム塩は非常に不安定で特にペ
レット造粒工程などの製造時の熱によって分解される。 【０００４】また、Ｌ−アスコルビン酸は、飼料に蛋白
源として含有されている魚粉中で不安定であり、さら
に、飼料中の銅、鉄などの金属によっても酸化され易
く、添加量の７〜８割以上が造粒中に分解されてしま
う。この分解割合は原料成分や製造ロットにより変動
し、飼料中のＬ−アスコルビン酸含量を保証することを
困難にしている。そのため、Ｌ−アスコルビン酸を安定
に配合する技術の開発が要望され過去幾つかの安定化技
術が提案されてきた。最も一般的な技術として安価なア
スコルビン酸類をコーティングして飼料に配合する技術
がある。例えば、特開昭５２−１５８１２，特開昭５３
−１２７８１９号公報などに記載されている。これらの
コーティング技術においても安定性が不充分なためＬ−
アスコルビン酸が容易に酸化分解されてしまう。 【０００５】また、Ｌ−アスコルビン酸の安定化誘導体
を飼料に添加する方法が蚕用飼料の分野で考案されてい
る。例えば特開昭４９−２４７８３号公報にはアスコル
ビン酸−２−ベンゾエート、アスコルビン酸−２．６−
ジパルミテート、アスコルビン酸−３−パルミテート、
アスコルビン酸−３−ステアレート、アスコルビン酸−
３．６−ジステアレ−ト、アスコルビン酸−２−ホスフ
ェートなどを蚕用人工飼料に添加するものである。この
うちアスコルビン酸−３−パルミテート、アスコルビン
酸−３−ステアレート、アスコルビン酸−３．６−ジス
テアレ−ト、及びアスコルビン酸−２−ホスフェートな
どは物理化学的に充分な安定性を持ち得ない物質である
が蚕用飼料の製造条件ではペレットミルやエクストルー
ダー等の加熱成型機が用いられず、加熱乾燥工程もな
く、アスコルビン酸類を含む栄養成分が一般に甲殻類飼
料に比し緩慢な温度で処理されるため、安定性について
の問題は蚕用飼料ではないものの、耐水性を保持するた
め１００℃以上で加工される高温加熱成型機による水産
甲殻類用飼料の製造工程ではこれらのアスコルビン酸類
のほとんどが熱分解されてしまうという問題があった。
蚕の習性により蚕用人工飼料は水分含量を７０％以上に
保たなければ蚕が水分欠乏状態に陥るという問題があり
高水分含有率を保持するため飼料を通常寒天によって固
化させている。したがって、水中では飼料中の水溶性栄
養成分は速やかに溶出し、また水産甲殻類用飼料に要求
される保形性が充分に保つことができず、水産甲殻類用
飼料と蚕用人口飼料には応用できない。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題はアスコルビン酸誘導体類を加熱成型機などを
用いた水産甲殻類用飼料の製造工程でも分解されずに安
定に保つことができ、長期にわたる飼料の保存に対して
も安定であり、かつ広範な水産甲殻類に対してアスコル
ビン酸活性を十分に発現でき得る水産甲殻類養殖粉末飼
料用添加物及び水産甲殻類養殖用飼料を提供することに
ある。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、成型、乾
燥工程を伴う水産甲殻類用飼料の製造工程でも分解され
ず、かつ広範な養殖甲殻類に対してアスコルビン酸活性
を十分に発現でき得るアスコルビン酸誘導体を模索、検
討した結果、Ｌ−アスコルビン酸誘導体としてＬ−アス
コルビン酸−２−リン酸エステルの塩類を用いれば安定
性を飛躍的に向上させることができ、かつ広範な養殖甲
殻類においてアスコルビン酸活性が十分発揮されること
を見いだし本発明を完成させた。即ち、本発明は、 有効成分としてＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エ
ステルの塩類を含有することを特徴とするアスコルビン
酸活性を有する甲殻類養殖粉末飼料用添加物。 有効成分としてＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エ
ステルの塩類を含有することを特徴とするアスコルビン
酸活性を有する甲殻類養殖用飼料。 飼料が粉末飼料である上記項記載の甲殻類養殖用
飼料。 【０００８】 【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。本発明の水産甲殻類養殖粉末飼料用添加物及び養殖
用飼料に使用されるＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エ
ステルの塩類とは、その塩類がアルカリ金属、アルカリ
土類金属から選択される一種または二種以上の金属から
選択される金属塩であれば良く、例えばＬ−アスコルビ
ン酸−２−リン酸マグネシウム、Ｌ−アスコルビン酸−
２−リン酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン
酸カリウム、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸カルシウ
ム、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸アルミニウム等が
あるが特にこれに限定されない。 【０００９】本発明の水産甲殻類養殖用飼料が投与され
る水産甲殻類は、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エス
テルの塩類をＬ−アスコルビン酸に変換してアスコルビ
ン酸活性を発現する生理機能を有する水産甲殻類であれ
ば良く。例えば、クルマエビ又はペナウスジャポニカ
ス、ウシエビ又はぺナウスモノドン、テナガエビ、ガザ
ミ、イセエビ、大正エビ又はチャイニーズホワイトシュ
リンプ又はペナウスチャイネンシス、ウエスタンホワイ
トシュリンプ又はバナナシュリンプ又はペナウスバナメ
イ、ペナウスメルグイエンシス、ペナウスインディカ
ス、メタペナウスエンシス、ペナウススチリロストリ
ス、アカエビ、ハコエビ、ウチワエビ、アカザエビ、タ
ラバエビ、サクラエビ、シャコ、プローン、ザリガニ、
ロブスター、ズワイガニ、タラバガニ、ワタリガニ、マ
ッドクラブ、上海カニ、ヤドカリ等が挙げられるが、ク
ルマエビ、ウシエビ、テナガエビ、ガザミ、イセエビ、
大正エビ、ウエスタンホワイトシュリンプ、ペナウスメ
ルグイエンシス、ペナウスインディカス、メタペナウス
エンシス、ペナウススチリロストリス、アカエビ、ハコ
エビ、ウチワエビ、アカザエビ、オキアミ、アミ、タラ
バエビ、サクラエビ、シャコ、プローン、ザリガニ、ロ
ブスター、ズワイガニ、タラバガニ、ワタリガニ、マッ
ドクラブ、上海カニ、ヤドカリが適当である。 【００１０】本発明の甲殻類養殖粉末飼料用添加物には
Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルの塩類を単独
で粉末飼料に添加する場合の外、同塩類に一般に飼料に
添加されているビタミンＣ以外の他のビタミン混合物や
ミネラル等の少量の添加物成分を混合したいわゆるプレ
ミックスの形で粉末飼料に添加するものが含まれる。一
般に飼料用添加物を飼料に添加した飼料形態は大別して
粉末飼料と固形飼料である（新水産学全集１４魚類の栄
養と飼料 荻野珍吉編 恒生社 厚生閣版昭和５５年１
１月１５日発行 ２９２頁）。そして粉末飼料の使用形
態はねり餌、固形飼料の使用形態はペレットである。こ
れらの中でモイストペレットは団塊状をなしているが、
軟らかく固形でないので粉末飼料に分類するのが普通で
ある（水産学シリーズ５４ 養魚飼料 基礎と応用 米
康男編 １９８５．４ 恒生社 厚生閣版発行 １１
１頁）。 【００１１】本発明において上記添加物が添加される粉
末飼料には上記のねり餌の外、モイストペレットも含ま
れる。これらの飼料中でアスコルビン酸活性は長期間に
わたって接続される。本発明の甲殻類養殖用飼料は有効
成分としてＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルの
塩類を含有し、アスコルビン酸活性を有するもので、そ
の飼料形態としては上記の固形飼料、粉末飼料であり、
その使用形態はペレット飼料、ねり餌及びモイストペレ
ットである。飼料成分は通常用いられている魚粉などの
蛋白源、小麦グルテン、α−デンプンなどである。 【００１２】本発明の水産甲殻類養殖用飼料へのＬ−ア
スコルビン酸−２−リン酸エステルの塩類の添加量は、
例えば、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグ
ネシウムをクルマエビ用の人工飼料１ｋｇあたり０．０
０３ミリモル以上添加すれば、Ｌ−アスコルビン酸の欠
乏による高へい死率を防止することができるし、貝類、
甲殻類、魚類、植物性飼料などを原料とする天然飼料に
飼料１ｋｇあたり０．００１５ミリモル以上添加すれば
へい死率の低下など好結果を発揮することができる。 【００１３】従って、本発明においてＬ−アスコルビン
酸−２−リン酸エステルの塩類の使用量、添加量につい
ては、対象とする甲殻類の種類、使用目的、添加混合さ
れるべき飼料成分、組成その他の要因により種々異なり
一概には規定し難いが、一般に飼料１ｋｇ当り０．００
１ミリモル以上で相応する目的を達成することができ
る。ただし、これはあくまでも１つの目安であり、上記
要因等により適宜増減されることは勿論であり、また、
過度に多量に用いてもその効果には自ずから制限がある
ことは言うまでもない。 【００１４】 【実施例】以下、本発明を実施例、比較例により、更に
詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例、比
較例により限定されるものではない。 実施例１ 表１に示す基本成分１ｋｇに対し、Ｌ−アスコルビン酸
を０．１ミリモル、本発明中の化合物であるＬ−アスコ
ルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウムを０．１ミ
リモルそれぞれ添加して粉砕、混合後、水分含量が４５
％（重量％、以下同じ）になるように調湿した。これら
二つの組成物を押し出し造粒機にて直径２．５ミリ、長
さ１５ｍｍのペレット状に押し出し、切断後、水分約１
０％に乾燥機で乾燥してクルマエビ用飼料を調製した。
この両添加飼料とともに無添加飼料（アスコルビン酸欠
乏区として使用）も調製した。調製後、Ｌ−アスコルビ
ン酸添加区では飼料中のＬ−アスコルビン酸を、Ｌ−ア
スコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム添加区
（本発明化合物添加区）ではＬ−アスコルビン酸−２−
リン酸エステルマグネシウムをそれぞれ定量し、原材料
１ｋｇに換算した残存率を表２に示したが本発明中の化
合物が非常に安定であることが認められた。上記飼料を
使ってクルマエビ飼育試験を行った。１００リットルの
水槽３個に１水槽あたり５０尾ずつ収容し、水温を２８
〜３０℃に保持した。飼料は１２週間にわたって１日１
回夕刻に給餌し、経時的にクルマエビの体重と生存尾数
を調査した。飼育の結果を表３に示した。クルマエビの
平均体重は各区間に大差はなかったが、生存尾数には著
しい差がみられ、本発明化合物中のＬ−アスコルビン酸
−２−リン酸エステルマグネシウム添加区では他の２試
験区に比べて生存尾数が多く、へい死率が著しく低下し
た。 【００１５】 【表１】【００１６】但し、ミネラル混合物５ｇには、Ｋ2 ＨＰ
Ｏ4 ０．５０ｇ、Ｃａ3(ＰＯ4)2 ０．７５ｇ、乳酸カル
シウム３．７５ｇが含まれる。ビタミン混合物３ｇに
は、塩化チアミン６ｍｇ、リボフラビン２０ｍｇ、塩酸
ピリドキシン６ｍｇ、ニコチン酸８０ｍｇ、パントテン
酸カルシウム３０ｍｇ、イノシトール４００ｍｇ、ビオ
チン０．６ｍｇ、葉酸１．５ｍｇ、パラ−アミノ安息香
酸４０ｍｇ、塩化クロリン８００ｍｇ、ビタミンＥ４０
ｍｇ、メマディオン４ｍｇ、β−カロチン０．６ｍｇ、
シアノコバラミン０．０４ｍｇ、セルローズ１５６７．
２６ｍｇが含まれる。 【００１７】 【表２】 【００１８】 【表３】 【００１９】実施例２ 表４に示す基本成分１ｋｇに対し、Ｌ−アスコルビン酸
を０．１ミリモル、本発明中の化合物であるＬ−アスコ
ルビン酸−２−リン酸エステルカルシウムを０．１ミリ
モルそれぞれ添加して粉砕、混合後ペレットマシートで
造粒し、これをクランブラーで粉砕し、大きさ２．５ｍ
ｍのクランブル状のウシエビ用飼料を調製した。この両
添加区飼料とともに無添加飼料も同様に調製した。この
飼料を使ってウシエビ飼育試験を行った。平均体重１０
ｇのウシエビ５０尾ずつを５００リットル溶の水槽３個
に収容し、水温を２５〜２７℃に保持した。飼料は４週
間にわたって１日１回夕刻に給餌し、試験開始時と終了
時に各試験区の平均体重と生存尾数を調査し、表５に示
した。本発明化合物中のＬ−アスコルビン酸−２−リン
酸エステルカルシウムを添加した試験区（本発明化合物
添加区）では他の２試験区に比べて、生存尾数が著しく
高く、へいし率が低下した。 【００２０】 【表４】 但し、ミネラル混合物、ビタミン混合物の組成は実施例
１と同じである。 【００２１】 【表５】 【００２２】実施例３ 魚粉２０％、エビミール２０％、イカミール２０％、カ
イミール２０％、小麦グルテン１２．５％、タラ肝油
１．５％、ベータカロチン０．１％、リン酸二水素ナト
リウム１％、リン酸水素ナトリウム１．５％、ビタミン
Ｃを除いた実施例１と同じビタミン混合物３．０％、エ
トキシキン０．０２％、Ｌーアスコルビン酸−２−リン
酸エステルマグネシウム０．０１％及び残分に小麦グル
テンを添加して１００％とし、この原料を粉砕後にミキ
サーで十分混合しカルフォルニアペレット ミル社製ペ
レットミルで常法により平均粒径５ｍｍのペレットに加
熱成型し１２０℃で送風乾燥させた。次にこの飼料を粉
砕し稚エビ用飼料とした。この飼料の水中安定性は良好
であり、カールフィッシャー法で水分を定量したところ
１３％であった。高速液体クロマトグラム法（ＨＰＬＣ
法）でＬーアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネ
シウムを測定したところ添加量の９６％が残存してい
た。 【００２３】実施例４ 魚粉２０％、エビミール２０％、イカミール２０％、カ
イミール２０％、小麦グルテン１２．５％、タラ肝油
１．５％、ベータカロチン０．１％、リン酸二水素ナト
リウム１％、リン酸水素ナトリウム１．５％、ビタミン
Ｃを除いた実施例１と同じビタミン混合物３．０％、エ
トキシキン０．０２％、Ｌーアスコルビン酸−２−リン
酸エステルマグネシウム０．０５％及び残分に小麦グル
テンを添加して１００％とし、この原料を粉砕後にミキ
サーで十分混合した後ウエンガー社製エクストルーダー
ペレットミルによりクッカー水分含量３０％に調湿し蒸
煮しエクストル−ション成型した。この成型物を２段式
バンドドライヤーにより温度１１０〜１６０℃で送風乾
燥させエビ用飼料を作成した。この飼料の水中安定性は
良好であり、カールフィッシャー法で水分を定量したと
ころ８％であった。高速液体クロマトグラム法（ＨＰＬ
Ｃ法）でＬーアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグ
ネシウムを測定したところ添加量の９６％が残存してい
た。 【００２４】実施例５ イカミール４７％、エビミール１５％、北洋魚粉１０
％、ビール酵母１５％、活性グルテン３％、α澱粉２
％、Ｌ−アスコルビン酸を含まないビタミン混合物３
％、ミネラル混合物５％からなる基本組成物を調製し、
これをＬ−アスコルビン酸欠乏区飼料とした。この基本
組成物１ｋｇに対しさらにＬ−アスコルビン酸の０．１
ミリモルを加えて調製したものをＬ−アスコルビン酸添
加区、また基本組成物１ｋｇに対し本発明の化合物中の
アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム０．
１ミリモルを加えて調製したものを本発明化合物添加区
とした。但し、ビタミン混合物３ｇには、塩酸チアミン
６ｍｇ、リボフラビン２０ｍｇ、塩酸ピリドキシン６ｍ
ｇ、ニコチン酸８０ｍｇ、塩化クロリン８００ｍｇ、イ
ノシトール４００ｍｇ、パントテン酸カルシウム３０ｍ
ｇ、ピオチン０．６ｍｇ、葉酸１．５ｍｇ、パラアミノ
安息香酸４０ｍｇ、α−トコフェロール４０ｍｇ、メマ
ディオン４ｍｇ、βカロチン０．６ｍｇ、シアノコバラ
ミン０．４ｍｇ、セルロース１５６７．２６ｍｇを含
む。ミネラル混合物５ｇには、リン酸カリウム０．５
ｇ、リン酸カルシウム０．７５ｇ、乳酸カルシウム３．
７５ｇを含む。以上の粉末飼料を１．５％苛性ソーダ溶
液を加えて良く練り、ｐＨを６．５に調製する。別に上
記の基本飼料組成物１ｋｇに対し３０ｇのカラギナンを
少量の水とともに溶かし、これにｐＨを調製した飼料混
合物を加えて良く練り、ねり餌とした。この練り餌でウ
シエビの稚エビに飽食量を給餌し、７７日間飼育した。
各試験区当たり５０尾を飼育し、給餌回数は１日６回と
した。経時的に各区のウシエビの平均体重、生存尾数を
経時的に調査し表６に示した。その結果、Ｌ−アスコル
ビン酸欠乏区と比べ、Ｌ−アスコルビン酸添加区では、
死亡率が低下し、特にＬ−アスコルビン酸−２−リン酸
エステルマグネシウムを添加した区では平均体重が他区
に比較し増加し、生存尾数が増加した。 【００２５】 【表６】 【００２６】比較試験例１ 表７に示すアスコルビン酸誘導体類をそれぞれ実施例４
と同じ濃度で同じ組成の飼料に同じ製造方法で製造した
直後の飼料中のＬ−アスコルビン酸誘導体類の残存率を
測定した。次に室温で２週間放置し同様に飼料中のＬ−
アスコルビン酸誘導体類の残存率を測定し、この飼料を
平均体重４３．２ｇのクルマエビに投与し１００日間に
渡って飼養試験を実施し試験終了時にクルマエビの生残
率、中腸腺中のアスコルビン酸濃度を測定し、総合評価
としてアスコルビン酸誘導体類を添加した飼料のクルマ
エビに対する有効性を調べた。 【００２７】 【表７】【数１】 【００２８】比較試験例２ 本発明のＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルの塩
類の水産甲殻類に対するアスコルビン酸への酵素的変換
活性を確認するため表８、表９の水産甲殻類について以
下の実験を行い活性の存在することを確認した。水産甲
殻類の中腸腺を新鮮な状態で摘出し臓器重量を測定し、
５０倍の冷水を加えて冷温下でホモジナイズし上澄液を
取り酵素液とした。次に０．０５％のＬ−アスコルビン
酸類を含むｐＨ５．０、ｐＨ７．０、及びｐＨ９．０の
バッファー溶液８ｍｌの入った試料瓶を３５℃に保ち、
酵素液２ｍｌを添加して３５℃の水浴中で１時間放置し
た後、異なるｐＨで反応させた酵素液を１：１：１で混
合し酵素反応を止めた。解凍直後、２％メタリン酸溶液
を加えて５０ｍｌとした後、２％メタリン酸で更に５０
倍に希釈し、その２０μｌをＨＰＬＣ分析し残存してい
るＬ−アスコルビン酸エステル類の濃度を求め反応前の
濃度に対する加水分解率を求めた。その結果５０％以上
の高い加水分解活性が認められたものについては表８、
表９に○を記入し、５０％以下のものについては×を記
入した。その結果全てのＬ−アスコルビン酸−２−リン
酸エステルの塩類に、試験した全ての魚類の酵素液に対
して５０％以上の高い加水分解活性が確認された。 【００２９】 【表８】 【００３０】 【表９】【００３１】 【発明の効果】本発明の水産甲殻類養殖粉末飼料用添加
物、水産甲殻類養殖用飼料は、その製造工程及びそれら
の長期の保存に対して安定で、かつ広範囲の水産甲殻類
においてアスコルビン酸活性を発現することができる。
そして、本発明の水産甲殻類養殖粉末飼料用添加物及び
水産甲殻類養殖用飼料の使用により水産甲殻類の成長率
の向上、へい死率の低下、品質の向上が可能となる。
アスコルビン酸活性を有し、特に製造工程において、あ
るいは飼料中で経時的に安定なアスコルビン酸誘導体を
含有する甲殻類養殖粉末飼料用添加物及び該アスコルビ
ン酸誘導体を有効成分として含有する甲殻類養殖用飼料
に関する。 【０００２】 【従来の技術】Ｌ−アスコルビン酸は栄養学上重要な栄
養素の１つであり多くの生物飼料にその単体又はその塩
類や誘導体が添加されている。多くの養殖甲殻類ではア
スコルビン酸が欠乏または不足すると壊血病症状を呈し
死に至るなどの重大な被害が発生している。中でもクル
マエビ、ウシエビ、テナガエビ、ガザミ、イセエビ、大
正エビ、ウエスタンホワイトシュリンプ、ペナウスメル
グイエンシス、ペナウスインディカス、メタペナウスエ
ンシス、ペナウススチリロストリス、アカエビ、ハコエ
ビ、ウチワエビ、アカザエビ、タラバエビ、サクラエ
ビ、シャコ、プローン、ザリガニ、ロブスター、ズワイ
ガニ、タラバガニ、ワタリガニ、マッドクラブ、上海カ
ニ、ヤドカリ等の養殖されている水産甲殻類は、飼育中
のストレス等で、天然甲殻類に比較しアスコルビン酸の
要求性が高いとされており飼料中のアスコルビン酸の存
在が不可欠である。 【０００３】しかしＬ−アスコルビン酸は酸化分解され
やすく飼料に添加しても速やかに失活しその効果を持続
させることはできない。特に水産甲殻類用飼料の製造に
おいては水中での飼料の溶解を防止するために原料を高
温で処理できるペレットミル、エクストル−ダ−などの
加熱型造粒機が使われておりＬ−アスコルビン酸のかな
りの量が分解されてしまう。市販飼料ではペレット造粒
前に、多量のＬ−アスコルビン酸あるいはＬ−アスコル
ビン酸カルシウムが添加されているが、Ｌ−アスコルビ
ン酸あるいはそのカルシウム塩は非常に不安定で特にペ
レット造粒工程などの製造時の熱によって分解される。 【０００４】また、Ｌ−アスコルビン酸は、飼料に蛋白
源として含有されている魚粉中で不安定であり、さら
に、飼料中の銅、鉄などの金属によっても酸化され易
く、添加量の７〜８割以上が造粒中に分解されてしま
う。この分解割合は原料成分や製造ロットにより変動
し、飼料中のＬ−アスコルビン酸含量を保証することを
困難にしている。そのため、Ｌ−アスコルビン酸を安定
に配合する技術の開発が要望され過去幾つかの安定化技
術が提案されてきた。最も一般的な技術として安価なア
スコルビン酸類をコーティングして飼料に配合する技術
がある。例えば、特開昭５２−１５８１２，特開昭５３
−１２７８１９号公報などに記載されている。これらの
コーティング技術においても安定性が不充分なためＬ−
アスコルビン酸が容易に酸化分解されてしまう。 【０００５】また、Ｌ−アスコルビン酸の安定化誘導体
を飼料に添加する方法が蚕用飼料の分野で考案されてい
る。例えば特開昭４９−２４７８３号公報にはアスコル
ビン酸−２−ベンゾエート、アスコルビン酸−２．６−
ジパルミテート、アスコルビン酸−３−パルミテート、
アスコルビン酸−３−ステアレート、アスコルビン酸−
３．６−ジステアレ−ト、アスコルビン酸−２−ホスフ
ェートなどを蚕用人工飼料に添加するものである。この
うちアスコルビン酸−３−パルミテート、アスコルビン
酸−３−ステアレート、アスコルビン酸−３．６−ジス
テアレ−ト、及びアスコルビン酸−２−ホスフェートな
どは物理化学的に充分な安定性を持ち得ない物質である
が蚕用飼料の製造条件ではペレットミルやエクストルー
ダー等の加熱成型機が用いられず、加熱乾燥工程もな
く、アスコルビン酸類を含む栄養成分が一般に甲殻類飼
料に比し緩慢な温度で処理されるため、安定性について
の問題は蚕用飼料ではないものの、耐水性を保持するた
め１００℃以上で加工される高温加熱成型機による水産
甲殻類用飼料の製造工程ではこれらのアスコルビン酸類
のほとんどが熱分解されてしまうという問題があった。
蚕の習性により蚕用人工飼料は水分含量を７０％以上に
保たなければ蚕が水分欠乏状態に陥るという問題があり
高水分含有率を保持するため飼料を通常寒天によって固
化させている。したがって、水中では飼料中の水溶性栄
養成分は速やかに溶出し、また水産甲殻類用飼料に要求
される保形性が充分に保つことができず、水産甲殻類用
飼料と蚕用人口飼料には応用できない。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題はアスコルビン酸誘導体類を加熱成型機などを
用いた水産甲殻類用飼料の製造工程でも分解されずに安
定に保つことができ、長期にわたる飼料の保存に対して
も安定であり、かつ広範な水産甲殻類に対してアスコル
ビン酸活性を十分に発現でき得る水産甲殻類養殖粉末飼
料用添加物及び水産甲殻類養殖用飼料を提供することに
ある。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、成型、乾
燥工程を伴う水産甲殻類用飼料の製造工程でも分解され
ず、かつ広範な養殖甲殻類に対してアスコルビン酸活性
を十分に発現でき得るアスコルビン酸誘導体を模索、検
討した結果、Ｌ−アスコルビン酸誘導体としてＬ−アス
コルビン酸−２−リン酸エステルの塩類を用いれば安定
性を飛躍的に向上させることができ、かつ広範な養殖甲
殻類においてアスコルビン酸活性が十分発揮されること
を見いだし本発明を完成させた。即ち、本発明は、 有効成分としてＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エ
ステルの塩類を含有することを特徴とするアスコルビン
酸活性を有する甲殻類養殖粉末飼料用添加物。 有効成分としてＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エ
ステルの塩類を含有することを特徴とするアスコルビン
酸活性を有する甲殻類養殖用飼料。 飼料が粉末飼料である上記項記載の甲殻類養殖用
飼料。 【０００８】 【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。本発明の水産甲殻類養殖粉末飼料用添加物及び養殖
用飼料に使用されるＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エ
ステルの塩類とは、その塩類がアルカリ金属、アルカリ
土類金属から選択される一種または二種以上の金属から
選択される金属塩であれば良く、例えばＬ−アスコルビ
ン酸−２−リン酸マグネシウム、Ｌ−アスコルビン酸−
２−リン酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン
酸カリウム、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸カルシウ
ム、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸アルミニウム等が
あるが特にこれに限定されない。 【０００９】本発明の水産甲殻類養殖用飼料が投与され
る水産甲殻類は、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エス
テルの塩類をＬ−アスコルビン酸に変換してアスコルビ
ン酸活性を発現する生理機能を有する水産甲殻類であれ
ば良く。例えば、クルマエビ又はペナウスジャポニカ
ス、ウシエビ又はぺナウスモノドン、テナガエビ、ガザ
ミ、イセエビ、大正エビ又はチャイニーズホワイトシュ
リンプ又はペナウスチャイネンシス、ウエスタンホワイ
トシュリンプ又はバナナシュリンプ又はペナウスバナメ
イ、ペナウスメルグイエンシス、ペナウスインディカ
ス、メタペナウスエンシス、ペナウススチリロストリ
ス、アカエビ、ハコエビ、ウチワエビ、アカザエビ、タ
ラバエビ、サクラエビ、シャコ、プローン、ザリガニ、
ロブスター、ズワイガニ、タラバガニ、ワタリガニ、マ
ッドクラブ、上海カニ、ヤドカリ等が挙げられるが、ク
ルマエビ、ウシエビ、テナガエビ、ガザミ、イセエビ、
大正エビ、ウエスタンホワイトシュリンプ、ペナウスメ
ルグイエンシス、ペナウスインディカス、メタペナウス
エンシス、ペナウススチリロストリス、アカエビ、ハコ
エビ、ウチワエビ、アカザエビ、オキアミ、アミ、タラ
バエビ、サクラエビ、シャコ、プローン、ザリガニ、ロ
ブスター、ズワイガニ、タラバガニ、ワタリガニ、マッ
ドクラブ、上海カニ、ヤドカリが適当である。 【００１０】本発明の甲殻類養殖粉末飼料用添加物には
Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルの塩類を単独
で粉末飼料に添加する場合の外、同塩類に一般に飼料に
添加されているビタミンＣ以外の他のビタミン混合物や
ミネラル等の少量の添加物成分を混合したいわゆるプレ
ミックスの形で粉末飼料に添加するものが含まれる。一
般に飼料用添加物を飼料に添加した飼料形態は大別して
粉末飼料と固形飼料である（新水産学全集１４魚類の栄
養と飼料 荻野珍吉編 恒生社 厚生閣版昭和５５年１
１月１５日発行 ２９２頁）。そして粉末飼料の使用形
態はねり餌、固形飼料の使用形態はペレットである。こ
れらの中でモイストペレットは団塊状をなしているが、
軟らかく固形でないので粉末飼料に分類するのが普通で
ある（水産学シリーズ５４ 養魚飼料 基礎と応用 米
康男編 １９８５．４ 恒生社 厚生閣版発行 １１
１頁）。 【００１１】本発明において上記添加物が添加される粉
末飼料には上記のねり餌の外、モイストペレットも含ま
れる。これらの飼料中でアスコルビン酸活性は長期間に
わたって接続される。本発明の甲殻類養殖用飼料は有効
成分としてＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルの
塩類を含有し、アスコルビン酸活性を有するもので、そ
の飼料形態としては上記の固形飼料、粉末飼料であり、
その使用形態はペレット飼料、ねり餌及びモイストペレ
ットである。飼料成分は通常用いられている魚粉などの
蛋白源、小麦グルテン、α−デンプンなどである。 【００１２】本発明の水産甲殻類養殖用飼料へのＬ−ア
スコルビン酸−２−リン酸エステルの塩類の添加量は、
例えば、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグ
ネシウムをクルマエビ用の人工飼料１ｋｇあたり０．０
０３ミリモル以上添加すれば、Ｌ−アスコルビン酸の欠
乏による高へい死率を防止することができるし、貝類、
甲殻類、魚類、植物性飼料などを原料とする天然飼料に
飼料１ｋｇあたり０．００１５ミリモル以上添加すれば
へい死率の低下など好結果を発揮することができる。 【００１３】従って、本発明においてＬ−アスコルビン
酸−２−リン酸エステルの塩類の使用量、添加量につい
ては、対象とする甲殻類の種類、使用目的、添加混合さ
れるべき飼料成分、組成その他の要因により種々異なり
一概には規定し難いが、一般に飼料１ｋｇ当り０．００
１ミリモル以上で相応する目的を達成することができ
る。ただし、これはあくまでも１つの目安であり、上記
要因等により適宜増減されることは勿論であり、また、
過度に多量に用いてもその効果には自ずから制限がある
ことは言うまでもない。 【００１４】 【実施例】以下、本発明を実施例、比較例により、更に
詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例、比
較例により限定されるものではない。 実施例１ 表１に示す基本成分１ｋｇに対し、Ｌ−アスコルビン酸
を０．１ミリモル、本発明中の化合物であるＬ−アスコ
ルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウムを０．１ミ
リモルそれぞれ添加して粉砕、混合後、水分含量が４５
％（重量％、以下同じ）になるように調湿した。これら
二つの組成物を押し出し造粒機にて直径２．５ミリ、長
さ１５ｍｍのペレット状に押し出し、切断後、水分約１
０％に乾燥機で乾燥してクルマエビ用飼料を調製した。
この両添加飼料とともに無添加飼料（アスコルビン酸欠
乏区として使用）も調製した。調製後、Ｌ−アスコルビ
ン酸添加区では飼料中のＬ−アスコルビン酸を、Ｌ−ア
スコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム添加区
（本発明化合物添加区）ではＬ−アスコルビン酸−２−
リン酸エステルマグネシウムをそれぞれ定量し、原材料
１ｋｇに換算した残存率を表２に示したが本発明中の化
合物が非常に安定であることが認められた。上記飼料を
使ってクルマエビ飼育試験を行った。１００リットルの
水槽３個に１水槽あたり５０尾ずつ収容し、水温を２８
〜３０℃に保持した。飼料は１２週間にわたって１日１
回夕刻に給餌し、経時的にクルマエビの体重と生存尾数
を調査した。飼育の結果を表３に示した。クルマエビの
平均体重は各区間に大差はなかったが、生存尾数には著
しい差がみられ、本発明化合物中のＬ−アスコルビン酸
−２−リン酸エステルマグネシウム添加区では他の２試
験区に比べて生存尾数が多く、へい死率が著しく低下し
た。 【００１５】 【表１】【００１６】但し、ミネラル混合物５ｇには、Ｋ2 ＨＰ
Ｏ4 ０．５０ｇ、Ｃａ3(ＰＯ4)2 ０．７５ｇ、乳酸カル
シウム３．７５ｇが含まれる。ビタミン混合物３ｇに
は、塩化チアミン６ｍｇ、リボフラビン２０ｍｇ、塩酸
ピリドキシン６ｍｇ、ニコチン酸８０ｍｇ、パントテン
酸カルシウム３０ｍｇ、イノシトール４００ｍｇ、ビオ
チン０．６ｍｇ、葉酸１．５ｍｇ、パラ−アミノ安息香
酸４０ｍｇ、塩化クロリン８００ｍｇ、ビタミンＥ４０
ｍｇ、メマディオン４ｍｇ、β−カロチン０．６ｍｇ、
シアノコバラミン０．０４ｍｇ、セルローズ１５６７．
２６ｍｇが含まれる。 【００１７】 【表２】 【００１８】 【表３】 【００１９】実施例２ 表４に示す基本成分１ｋｇに対し、Ｌ−アスコルビン酸
を０．１ミリモル、本発明中の化合物であるＬ−アスコ
ルビン酸−２−リン酸エステルカルシウムを０．１ミリ
モルそれぞれ添加して粉砕、混合後ペレットマシートで
造粒し、これをクランブラーで粉砕し、大きさ２．５ｍ
ｍのクランブル状のウシエビ用飼料を調製した。この両
添加区飼料とともに無添加飼料も同様に調製した。この
飼料を使ってウシエビ飼育試験を行った。平均体重１０
ｇのウシエビ５０尾ずつを５００リットル溶の水槽３個
に収容し、水温を２５〜２７℃に保持した。飼料は４週
間にわたって１日１回夕刻に給餌し、試験開始時と終了
時に各試験区の平均体重と生存尾数を調査し、表５に示
した。本発明化合物中のＬ−アスコルビン酸−２−リン
酸エステルカルシウムを添加した試験区（本発明化合物
添加区）では他の２試験区に比べて、生存尾数が著しく
高く、へいし率が低下した。 【００２０】 【表４】 但し、ミネラル混合物、ビタミン混合物の組成は実施例
１と同じである。 【００２１】 【表５】 【００２２】実施例３ 魚粉２０％、エビミール２０％、イカミール２０％、カ
イミール２０％、小麦グルテン１２．５％、タラ肝油
１．５％、ベータカロチン０．１％、リン酸二水素ナト
リウム１％、リン酸水素ナトリウム１．５％、ビタミン
Ｃを除いた実施例１と同じビタミン混合物３．０％、エ
トキシキン０．０２％、Ｌーアスコルビン酸−２−リン
酸エステルマグネシウム０．０１％及び残分に小麦グル
テンを添加して１００％とし、この原料を粉砕後にミキ
サーで十分混合しカルフォルニアペレット ミル社製ペ
レットミルで常法により平均粒径５ｍｍのペレットに加
熱成型し１２０℃で送風乾燥させた。次にこの飼料を粉
砕し稚エビ用飼料とした。この飼料の水中安定性は良好
であり、カールフィッシャー法で水分を定量したところ
１３％であった。高速液体クロマトグラム法（ＨＰＬＣ
法）でＬーアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネ
シウムを測定したところ添加量の９６％が残存してい
た。 【００２３】実施例４ 魚粉２０％、エビミール２０％、イカミール２０％、カ
イミール２０％、小麦グルテン１２．５％、タラ肝油
１．５％、ベータカロチン０．１％、リン酸二水素ナト
リウム１％、リン酸水素ナトリウム１．５％、ビタミン
Ｃを除いた実施例１と同じビタミン混合物３．０％、エ
トキシキン０．０２％、Ｌーアスコルビン酸−２−リン
酸エステルマグネシウム０．０５％及び残分に小麦グル
テンを添加して１００％とし、この原料を粉砕後にミキ
サーで十分混合した後ウエンガー社製エクストルーダー
ペレットミルによりクッカー水分含量３０％に調湿し蒸
煮しエクストル−ション成型した。この成型物を２段式
バンドドライヤーにより温度１１０〜１６０℃で送風乾
燥させエビ用飼料を作成した。この飼料の水中安定性は
良好であり、カールフィッシャー法で水分を定量したと
ころ８％であった。高速液体クロマトグラム法（ＨＰＬ
Ｃ法）でＬーアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグ
ネシウムを測定したところ添加量の９６％が残存してい
た。 【００２４】実施例５ イカミール４７％、エビミール１５％、北洋魚粉１０
％、ビール酵母１５％、活性グルテン３％、α澱粉２
％、Ｌ−アスコルビン酸を含まないビタミン混合物３
％、ミネラル混合物５％からなる基本組成物を調製し、
これをＬ−アスコルビン酸欠乏区飼料とした。この基本
組成物１ｋｇに対しさらにＬ−アスコルビン酸の０．１
ミリモルを加えて調製したものをＬ−アスコルビン酸添
加区、また基本組成物１ｋｇに対し本発明の化合物中の
アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム０．
１ミリモルを加えて調製したものを本発明化合物添加区
とした。但し、ビタミン混合物３ｇには、塩酸チアミン
６ｍｇ、リボフラビン２０ｍｇ、塩酸ピリドキシン６ｍ
ｇ、ニコチン酸８０ｍｇ、塩化クロリン８００ｍｇ、イ
ノシトール４００ｍｇ、パントテン酸カルシウム３０ｍ
ｇ、ピオチン０．６ｍｇ、葉酸１．５ｍｇ、パラアミノ
安息香酸４０ｍｇ、α−トコフェロール４０ｍｇ、メマ
ディオン４ｍｇ、βカロチン０．６ｍｇ、シアノコバラ
ミン０．４ｍｇ、セルロース１５６７．２６ｍｇを含
む。ミネラル混合物５ｇには、リン酸カリウム０．５
ｇ、リン酸カルシウム０．７５ｇ、乳酸カルシウム３．
７５ｇを含む。以上の粉末飼料を１．５％苛性ソーダ溶
液を加えて良く練り、ｐＨを６．５に調製する。別に上
記の基本飼料組成物１ｋｇに対し３０ｇのカラギナンを
少量の水とともに溶かし、これにｐＨを調製した飼料混
合物を加えて良く練り、ねり餌とした。この練り餌でウ
シエビの稚エビに飽食量を給餌し、７７日間飼育した。
各試験区当たり５０尾を飼育し、給餌回数は１日６回と
した。経時的に各区のウシエビの平均体重、生存尾数を
経時的に調査し表６に示した。その結果、Ｌ−アスコル
ビン酸欠乏区と比べ、Ｌ−アスコルビン酸添加区では、
死亡率が低下し、特にＬ−アスコルビン酸−２−リン酸
エステルマグネシウムを添加した区では平均体重が他区
に比較し増加し、生存尾数が増加した。 【００２５】 【表６】 【００２６】比較試験例１ 表７に示すアスコルビン酸誘導体類をそれぞれ実施例４
と同じ濃度で同じ組成の飼料に同じ製造方法で製造した
直後の飼料中のＬ−アスコルビン酸誘導体類の残存率を
測定した。次に室温で２週間放置し同様に飼料中のＬ−
アスコルビン酸誘導体類の残存率を測定し、この飼料を
平均体重４３．２ｇのクルマエビに投与し１００日間に
渡って飼養試験を実施し試験終了時にクルマエビの生残
率、中腸腺中のアスコルビン酸濃度を測定し、総合評価
としてアスコルビン酸誘導体類を添加した飼料のクルマ
エビに対する有効性を調べた。 【００２７】 【表７】【数１】 【００２８】比較試験例２ 本発明のＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルの塩
類の水産甲殻類に対するアスコルビン酸への酵素的変換
活性を確認するため表８、表９の水産甲殻類について以
下の実験を行い活性の存在することを確認した。水産甲
殻類の中腸腺を新鮮な状態で摘出し臓器重量を測定し、
５０倍の冷水を加えて冷温下でホモジナイズし上澄液を
取り酵素液とした。次に０．０５％のＬ−アスコルビン
酸類を含むｐＨ５．０、ｐＨ７．０、及びｐＨ９．０の
バッファー溶液８ｍｌの入った試料瓶を３５℃に保ち、
酵素液２ｍｌを添加して３５℃の水浴中で１時間放置し
た後、異なるｐＨで反応させた酵素液を１：１：１で混
合し酵素反応を止めた。解凍直後、２％メタリン酸溶液
を加えて５０ｍｌとした後、２％メタリン酸で更に５０
倍に希釈し、その２０μｌをＨＰＬＣ分析し残存してい
るＬ−アスコルビン酸エステル類の濃度を求め反応前の
濃度に対する加水分解率を求めた。その結果５０％以上
の高い加水分解活性が認められたものについては表８、
表９に○を記入し、５０％以下のものについては×を記
入した。その結果全てのＬ−アスコルビン酸−２−リン
酸エステルの塩類に、試験した全ての魚類の酵素液に対
して５０％以上の高い加水分解活性が確認された。 【００２９】 【表８】 【００３０】 【表９】【００３１】 【発明の効果】本発明の水産甲殻類養殖粉末飼料用添加
物、水産甲殻類養殖用飼料は、その製造工程及びそれら
の長期の保存に対して安定で、かつ広範囲の水産甲殻類
においてアスコルビン酸活性を発現することができる。
そして、本発明の水産甲殻類養殖粉末飼料用添加物及び
水産甲殻類養殖用飼料の使用により水産甲殻類の成長率
の向上、へい死率の低下、品質の向上が可能となる。
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 １．有効成分としてＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エ
ステルの塩類を含有することを特徴とするアスコルビン
酸活性を有する甲殻類養殖粉末飼料用添加物。 ２．有効成分としてＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エ
ステルの塩類を含有することを特徴とするアスコルビン
酸活性を有する甲殻類養殖用飼料。 ３．飼料が粉末飼料である請求項２記載の甲殻類養殖用
飼料。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP10011456A JP2943786B2 (ja) | 1998-01-23 | 1998-01-23 | 甲殻類養殖粉末飼料用添加物及び甲殻類養殖用飼料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10011456A JP2943786B2 (ja) | 1998-01-23 | 1998-01-23 | 甲殻類養殖粉末飼料用添加物及び甲殻類養殖用飼料 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61129283A Division JPH0693822B2 (ja) | 1986-06-05 | 1986-06-05 | 甲殻類養殖飼料用添加物 |
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- 1998-01-23 JP JP10011456A patent/JP2943786B2/ja not_active Expired - Lifetime
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