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JP2947644B2 - Resin composition - Google Patents
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JP2947644B2 - Resin composition - Google Patents

Resin composition

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JP2947644B2 JP19179591A JP19179591A JP2947644B2 JP 2947644 B2 JP2947644 B2 JP 2947644B2 JP 19179591 A JP19179591 A JP 19179591A JP 19179591 A JP19179591 A JP 19179591A JP 2947644 B2 JP2947644 B2 JP 2947644B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、耐クラック性
に優れた樹脂組成物に関する。すなわち、電子・電気部
品、半導体分野等の絶縁材料、積層板材料、樹脂封止用
材料として、耐熱性、耐クラック性の向上をはかる樹脂
組成物に関わり、特に耐半田クラック性を要求される半
導体装置を封止するのに適した樹脂組成物に関する。
The present invention relates to a resin composition having excellent heat resistance and crack resistance. In other words, it relates to a resin composition for improving heat resistance and crack resistance as an insulating material, a laminate material, and a resin sealing material in the fields of electronic and electric components, semiconductors, etc., and is particularly required to have solder crack resistance. The present invention relates to a resin composition suitable for sealing a semiconductor device.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、電子・電気部品、半導体等の分野
で耐熱性、耐クラック性の優れた樹脂組成物が求められ
ている。例えば、電気・電子部品、とりわけ半導体の分
野では、これを使用する機器、装置の小型化、薄型化に
ともなって部品を取り付ける配線基板への実装密度が高
くなる傾向にあり、また、部品そのものも多機能化の傾
向にある。これを封止する材料には、配線基板への半田
付け工程における高温半田に対して、耐熱性に優れた樹
脂組成物の開発が強く望まれている。従来、このような
用途に対する樹脂組成物、いわゆる半導体封止用樹脂組
成物としては、O-クレゾールノボラック型エポキシ樹脂
に代表されるエポキシ樹脂、その硬化剤としてフェノー
ルノボラック樹脂およびシリカを主成分とする樹脂組成
物が、成形性、信頼性の点で優れており、この分野での
主流となっている。
2. Description of the Related Art In recent years, resin compositions having excellent heat resistance and crack resistance have been demanded in the fields of electronic and electric parts and semiconductors. For example, in the field of electric and electronic components, especially semiconductors, the mounting density on a wiring board on which components are mounted tends to increase as devices and devices using the components become smaller and thinner. It tends to be multifunctional. As a material for encapsulating the resin, there is a strong demand for the development of a resin composition having excellent heat resistance to high-temperature solder in a step of soldering to a wiring board. Conventionally, as a resin composition for such an application, a so-called resin composition for semiconductor encapsulation, an epoxy resin represented by an O-cresol novolak type epoxy resin, and a phenol novolak resin and silica as main components as a curing agent thereof. Resin compositions are excellent in moldability and reliability, and have become the mainstream in this field.

【0003】しかしながら、樹脂封止型半導体装置につ
いて言えば、前述の高密度実装化の流れにより表面実装
型の半導体装置に変わりつつある。このような表面実装
型の半導体装置においては、従来の挿入型半導体装置と
違って、基板への半田付け工程で半導体装置全体が 200
℃以上の半田付け温度に曝される。この際、封止樹脂に
クラックが発生し、半導体装置の信頼性を大幅に低下さ
せるという問題が生じてきた。この半田付け時における
クラックは、半導体装置の保管中に吸湿した水分が 200
℃以上の温度で爆発的に膨張し、応力が発生し、これが
封止樹脂の強度を超えるとクラックが発生する。この
際、樹脂に加わる応力は、近似的に次式で表される。 σ=k・p・a2/t2 ただし、σ:樹脂に加わる応力 k:定数 p:水蒸気圧 a:ダイパッドの短辺の長さ t:ダイパッド下部の樹脂の厚み 従って、封止樹脂のガラス転移温度を高くし水分の膨張
により発生する応力に打ち勝つだけの十分な樹脂強度を
もたせる目的で、イミド系の樹脂が検討されてきた。し
かし、イミド系樹脂の硬化物は吸水率が増大する傾向に
有り、前述の式から考えると、樹脂に加わる応力を増大
させイミド樹脂の特徴である高強度を活かすことが出来
なくなる。従って、吸水率を小さくして半田付け時の水
蒸気圧を下げることはクラックの発生を抑える上で有効
な手段である。
[0003] However, with respect to the resin-encapsulated semiconductor device, it has been changed to a surface-mounted semiconductor device due to the flow of high-density mounting described above. In such a surface-mount type semiconductor device, unlike a conventional insertion type semiconductor device, the entire semiconductor device becomes 200
Exposure to soldering temperatures above ℃. At this time, cracks occur in the sealing resin, and a problem has arisen that reliability of the semiconductor device is significantly reduced. Cracks during this soldering are caused by moisture absorbed during storage of semiconductor devices.
Explosive expansion occurs at a temperature of not less than ° C., and stress is generated. When the stress exceeds the strength of the sealing resin, cracks are generated. At this time, the stress applied to the resin is approximately expressed by the following equation. σ = k · p · a 2 / t 2 where σ: stress applied to resin k: constant p: water vapor pressure a: length of short side of die pad t: thickness of resin under die pad Therefore, glass of sealing resin Imide-based resins have been studied for the purpose of increasing the transition temperature and providing sufficient resin strength to overcome the stress generated by the expansion of water. However, a cured product of an imide resin tends to have an increased water absorption rate, and considering the above formula, it is impossible to utilize the high strength characteristic of the imide resin by increasing the stress applied to the resin. Therefore, reducing the water vapor pressure during soldering by reducing the water absorption is an effective means for suppressing the occurrence of cracks.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、実装
時に於ける耐半田クラック性を要求される樹脂封止型半
導体装置にも適用できる、耐熱性、耐クラック性の優れ
た樹脂組成物を提供することである。本発明の第2の目
的は、絶縁材料、積層板等の耐熱性、耐クラック性の向
上をはかり、電子・電気部品にも巾広く応用できる樹脂
組成物を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a resin composition having excellent heat resistance and crack resistance, which can be applied to a resin-encapsulated semiconductor device requiring solder crack resistance during mounting. It is to provide. A second object of the present invention is to provide a resin composition which improves the heat resistance and crack resistance of insulating materials, laminates and the like, and can be widely applied to electronic and electric parts.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意研究を重ねた結果、イミド樹脂とし
て比較的低温度で硬化可能なポリマレイミドを使用し、
更に吸水率の低いフェノールアラルキル樹脂を併用する
ことで封止樹脂の吸水率を増大させる事なく強度を大幅
に向上させることに成功し、本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明は、一般式(1)で表されるポリ
マレイミドと一般式(2)で表されるフェノールアラル
キル樹脂を含む有機成分、あるいはこれらに更にエポキ
シ樹脂を含む有機成分、および無機充填剤とを含有して
なる樹脂組成物である。より詳しくは、(A)成分とし
て、 (a)一般式(1);
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, using a polymaleimide which can be cured at a relatively low temperature as an imide resin,
Furthermore, by using a phenol aralkyl resin having a low water absorption together, the strength was greatly improved without increasing the water absorption of the sealing resin, and the present invention was completed. That is, the present invention provides an organic component containing a polymaleimide represented by the general formula (1) and a phenol aralkyl resin represented by the general formula (2), or an organic component further containing an epoxy resin, and an inorganic filler. And a resin composition containing More specifically, as the component (A), (a) a general formula (1);

【化13】 (式中、R1は少なくとも2個の炭素原子を有するm価の
有機基を示し、mは2以上の整数を示す)で表されるポ
リマレイミド化合物と(b)一般式(2);
Embedded image (Wherein R 1 represents an m-valent organic group having at least 2 carbon atoms, and m represents an integer of 2 or more) and (b) a general formula (2);

【化14】 ( 式中、X はEmbedded image (Where X is

【化15】 またはEmbedded image Or

【化16】 の2 価の基を示し、nは 0〜100 の整数を示す)で表さ
れるフェノールアラルキ樹脂、あるいはこれらの樹脂と
フェノール類との混合物とを含む有機成分および(B)
成分として、無機充填剤とを含有してなる樹脂組成物、
あるいは、(A)成分として、前記の(a)のポリマレ
イミド化合物と(b)フェノールアラルキル樹脂または
これらの樹脂とフェノール類との混合物とに、さらに
(c)エポキシ樹脂を含む有機成分と(B)成分とし
て、無機充填剤とを含有してなる樹脂組成物であり、特
に耐半田クラック性の優れた半導体封止に好適な半導体
封止用樹脂組成物である。
Embedded image Wherein n is an integer of 0 to 100), or an organic component containing a phenol aralkyl resin represented by the formula (I):
As a component, a resin composition containing an inorganic filler,
Alternatively, as the component (A), the above-mentioned polymaleimide compound (a) and (b) a phenol aralkyl resin or a mixture of these resins and phenols, and (c) an organic component containing an epoxy resin and (B) ) A resin composition containing an inorganic filler as a component, and particularly a resin composition for semiconductor encapsulation having excellent solder crack resistance and suitable for semiconductor encapsulation.

【0006】本発明の組成物において、有機成分(A)
として使用される(a)成分は、一般式(1)で表され
るポリマレイミド化合物である。一般式(1)で表され
るポリマレイミド化合物は、1分子中に2個以上のマレ
イミド基を有する化合物である。このようなポリマレイ
ミド化合物としては、例えば、N,N'- エチレンビスマレ
イミド、N,N'- ヘキサメチレンビスマレイミド、N,N'-
(1,3-フェニレン) ビスマレイミド、N,N'-(1,4-フェニ
レン) ビスマレイミド、ビス(4- マレイミドフェニル)
メタン、ビス(4- マレイミドフェニル) エーテル、ビス
(3- クロロ-4- マレイミドフェニル) メタン、ビス(4-
マレイミドフェニル) スルホン、ビス(4- マレイミドシ
クロヘキシル) メタン、1,4-ビス(4- マレイミドフェニ
ル) シクロヘキサン、1,4-ビス (マレイミドメチル) シ
クロヘキサン、1,4-ビス (マレイミドメチル) ベンゼ
ン、1,3-ビス(4- マレイミドフェノキシ) ベンゼン、1,
3-ビス(3- マレイミドフェノキシ) ベンゼン、ビス[4-
(3- マレイミドフェノキシ) フェニル]メタン、ビス
[4-(4- マレイミドフェノキシ) フェニル]メタン、1,
1-ビス[4-(3- マレイミドフェノキシ) フェニル]エタ
ン、1,1-ビス[4-(4- マレイミドフェノキシ) フェニ
ル]エタン、1,2-ビス[4-(3- マレイミドフェノキシ)
フェニル]エタン、1,2-ビス[4-(4- マレイミドフェノ
キシ) フェニル]エタン、2,2-ビス[4-(3- マレイミド
フェノキシ) フェニル]プロパン、2,2-ビス[4-(4- マ
レイミドフェノキシ) フェニル]プロパン、2,2-ビス
[4-(3- マレイミドフェノキシ) フェニル]ブタン、2,
2-ビス[4-(4- マレイミドフェノキシ) フェニル]ブタ
ン、2,2-ビス[4-(3- マレイミドフェノキシ) フェニ
ル]-1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパン、2,2-ビス
[4-(4- マレイミドフェノキシ) フェニル]-1,1,1,3,
3,3-ヘキサフルオロプロパン、4,4'- ビス(3- マレイミ
ドフェノキシ) ビフェニル、4,4'- ビス(4- マレイミド
フェノキシ) ビフェニル、ビス[4-(3- マレイミドフェ
ノキシ) フェニル]ケトン、ビス[4-(4- マレイミドフ
ェノキシ) フェニル]ケトン、ビス[4-(3- マレイミド
フェノキシ) フェニル]スルフィド、ビス[4-(4- マレ
イミドフェノキシ) フェニル]スルフィド、ビス[4-(3
- マレイミドフェノキシ) フェニル]スルホキシド、ビ
ス[4-(4- マレイミドフェノキシ) フェニル]スルホキ
シド、ビス[4-(3- マレイミドフェノキシ)フェニル]
スルホン、ビス[4-(4- マレイミドフェノキシ) フェニ
ル]スルホン、ビス[4-(3- マレイミドフェノキシ) フ
ェニル]エーテル、ビス[4-(4- マレイミドフェノキ
シ) フェニル]エーテル、ポリマレイミドフェニルメチ
レン、及び一般式(5):
In the composition of the present invention, the organic component (A)
The component (a) used is a polymaleimide compound represented by the general formula (1). The polymaleimide compound represented by the general formula (1) is a compound having two or more maleimide groups in one molecule. Examples of such a polymaleimide compound include, for example, N, N′-ethylenebismaleimide, N, N′-hexamethylenebismaleimide, N, N′-
(1,3-phenylene) bismaleimide, N, N '-(1,4-phenylene) bismaleimide, bis (4-maleimidophenyl)
Methane, bis (4-maleimidophenyl) ether, bis
(3-chloro-4-maleimidophenyl) methane, bis (4-
(Maleimidophenyl) sulfone, bis (4-maleimidocyclohexyl) methane, 1,4-bis (4-maleimidophenyl) cyclohexane, 1,4-bis (maleimidomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (maleimidomethyl) benzene, 1 , 3-bis (4-maleimidophenoxy) benzene, 1,
3-bis (3-maleimidophenoxy) benzene, bis [4-
(3-maleimidophenoxy) phenyl] methane, bis [4- (4-maleimidophenoxy) phenyl] methane, 1,
1-bis [4- (3-maleimidophenoxy) phenyl] ethane, 1,1-bis [4- (4-maleimidophenoxy) phenyl] ethane, 1,2-bis [4- (3-maleimidophenoxy)
Phenyl] ethane, 1,2-bis [4- (4-maleimidophenoxy) phenyl] ethane, 2,2-bis [4- (3-maleimidophenoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (4 -Maleimidophenoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (3-maleimidophenoxy) phenyl] butane, 2,
2-bis [4- (4-maleimidophenoxy) phenyl] butane, 2,2-bis [4- (3-maleimidophenoxy) phenyl] -1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane, 2 , 2-bis [4- (4-maleimidophenoxy) phenyl] -1,1,1,3,
3,3-hexafluoropropane, 4,4'-bis (3-maleimidophenoxy) biphenyl, 4,4'-bis (4-maleimidophenoxy) biphenyl, bis [4- (3-maleimidophenoxy) phenyl] ketone, Bis [4- (4-maleimidophenoxy) phenyl] ketone, bis [4- (3-maleimidophenoxy) phenyl] sulfide, bis [4- (4-maleimidophenoxy) phenyl] sulfide, bis [4- (3
-Maleimidophenoxy) phenyl] sulfoxide, bis [4- (4-maleimidophenoxy) phenyl] sulfoxide, bis [4- (3-maleimidophenoxy) phenyl]
Sulfone, bis [4- (4-maleimidophenoxy) phenyl] sulfone, bis [4- (3-maleimidophenoxy) phenyl] ether, bis [4- (4-maleimidophenoxy) phenyl] ether, polymaleimidophenylmethylene, and General formula (5):

【化17】 (式中、lは平均値で 0〜10である)で表されるポリマ
レイミド化合物が挙げられる。また、これらのポリマレ
イミド化合物は、単独で用いても2種類以上を混合して
用いてもよい。
Embedded image (Wherein, 1 is an average of 0 to 10). These polymaleimide compounds may be used alone or as a mixture of two or more.

【0007】また、本発明の組成物において有機成分
(A)として使用される(b)成分は、一般式(2)で
表されるフェノールアラルキル樹脂または該樹脂とフェ
ノール類との混合物であり、一般式(2)で表されるフ
ェノールアラルキル樹脂を単独またはこれに更に、1分
子中に2個以上のフェノール性水酸基を有する化合物を
併用してもよい。本発明において、一般式(2)で表さ
れるフェノールアラルキル樹脂は、一般式(2−A)
The component (b) used as the organic component (A) in the composition of the present invention is a phenol aralkyl resin represented by the general formula (2) or a mixture of the resin and a phenol: The phenol aralkyl resin represented by the general formula (2) may be used alone or in combination with a compound having two or more phenolic hydroxyl groups in one molecule. In the present invention, the phenol aralkyl resin represented by the general formula (2) is represented by the general formula (2-A)

【化18】 (式中、nは 0〜100 の整数を示す)で表されるフェニ
ルフェノールアラルキル樹脂または一般式(2−B)
Embedded image (Wherein, n represents an integer of 0 to 100) or a phenylphenol aralkyl resin represented by the general formula (2-B):

【化19】 (式中、nは0〜100 の整数を示す)で表されるナフト
ールアラルキル樹脂である。フェノールアラルキル樹脂
は一般式 (2) でnが特に0〜5の整数であるものが低
軟化点を有し、流動性が優れた好ましい樹脂である。こ
れらのフエノールアラルキル樹脂は一般式(6)
Embedded image (Where n represents an integer of 0 to 100) is a naphthol aralkyl resin. A phenol aralkyl resin having a low softening point and a good flowability is preferred when n is an integer of 0 to 5 in the formula (2). These phenol aralkyl resins have the general formula (6)

【化20】 (式中、R4は水素原子または炭素数が4以下のアルキル
基を示す)で表されるアラルキルアルコール誘導体にフ
ェニルフェノールまたは一般式(7);
Embedded image (Wherein, R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 4 or less carbon atoms) aralkyl alcohol derivative represented by phenylphenol or general formula (7);

【化21】 で表されるナフトールを酸触媒の存在下で反応させるこ
とにより得ることができる。
Embedded image By reacting naphthol represented by the following formula in the presence of an acid catalyst.

【0008】使用される一般式(6)で表されるアラル
キルアルコール誘導体としては、α,α'-ジヒドロキシ
-p- キシレン、α,α'-ジメトキシ-p- キシレン、α,
α'-ジエトキシ-p- キシレン、α,α'-ジ-n- プロポキ
シ-p- キシレン、α,α'-ジイソプロポキシ-p- キシレ
ン、α,α'-ジ-n-ブトキシ-p- キシレン、α,α'-ジ-
sec- ブトキシ-p- キシレン、α,α'-ジイソブトキシ-
p- キシレン等が挙げられる。また、本発明に使用され
るフェニルフェノールは、o-フェニルフェノール、m-フ
ェニルフェノールおよびp-フェニルフェノールである。
さらに、本発明に使用される一般式(7)で表されるナ
フトールは、α−ナフトールおよびβ−ナフトールが挙
げられる。
The aralkyl alcohol derivatives represented by the general formula (6) include α, α'-dihydroxy
-p-xylene, α, α'-dimethoxy-p-xylene, α,
α'-diethoxy-p-xylene, α, α'-di-n-propoxy-p-xylene, α, α'-diisopropoxy-p-xylene, α, α'-di-n-butoxy-p- Xylene, α, α'-di-
sec-butoxy-p-xylene, α, α'-diisobutoxy-
p-xylene and the like. The phenylphenol used in the present invention is o-phenylphenol, m-phenylphenol and p-phenylphenol.
Further, the naphthol represented by the general formula (7) used in the present invention includes α-naphthol and β-naphthol.

【0009】アラルキルアルコール誘導体とナフトール
またはフェニルフェノールとの反応は、アラルキルアル
コール誘導体の1molに対して、ナフトールまたはフ
ェニルフェノールを通常、1.3〜20mol、好まし
くは1.5〜10molの範囲で用い、酸触媒の存在下
に110℃以上、好ましくは130〜180℃の範囲で
加熱、反応させる。 酸触媒としは、無機または有機の
酸、例えば、塩酸、硫酸、燐酸などの鉱酸、塩化亜鉛、
塩化アルミニウム、塩化第二錫、塩化第二鉄などのフリ
ーデルクラフツ型触媒、メタンスルホン酸、p−トルエ
ンスルホン酸などの有機スルホン酸、ジメチル硫酸、ジ
エチル硫酸などの硫酸エステル、トリフロロメタンスル
ホン酸、三ふっ化ほう素などの超強酸等を単独で、ある
いは併用して使用する。触媒の使用量は、ナフトールま
たはフェニルフェノールおよびアラルキルアルコール誘
導体の総重量の約0.0001〜10重量%、好ましく
は0.001〜1重量%程度である。反応が進行するに
つれ、生成するハロゲン化水素、水またはアルコールは
系外に留去する。反応終了後、未反応ナフトールまたは
フェニルフェノールは真空蒸留など任意の方法で除去す
ればよい。
In the reaction of the aralkyl alcohol derivative with naphthol or phenylphenol, naphthol or phenylphenol is used in an amount of usually 1.3 to 20 mol, preferably 1.5 to 10 mol, per mol of the aralkyl alcohol derivative. The reaction is carried out by heating at 110 ° C. or higher, preferably 130 to 180 ° C. in the presence of an acid catalyst. As the acid catalyst, inorganic or organic acids, for example, mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, zinc chloride,
Friedel-Crafts type catalysts such as aluminum chloride, stannic chloride, and ferric chloride; organic sulfonic acids such as methanesulfonic acid and p-toluenesulfonic acid; sulfates such as dimethyl sulfate and diethyl sulfate; trifluoromethanesulfonic acid And super-strong acids such as boron trifluoride are used alone or in combination. The amount of the catalyst used is about 0.0001 to 10% by weight, preferably about 0.001 to 1% by weight, based on the total weight of the naphthol or phenylphenol and the aralkyl alcohol derivative. As the reaction proceeds, the generated hydrogen halide, water or alcohol is distilled out of the system. After completion of the reaction, unreacted naphthol or phenylphenol may be removed by any method such as vacuum distillation.

【0010】本発明の組成物において、一般式(2)で
表されるフェノールアラルキル樹脂と併用できる1分子
中に2個以上のフェノール性水酸基を有するフェノール
化合物としては、フェノールおよびまたは置換フェノー
ルとアルデヒド類との反応生成物である一般式(3)
In the composition of the present invention, phenol compounds having two or more phenolic hydroxyl groups in one molecule which can be used in combination with the phenol aralkyl resin represented by the general formula (2) include phenol and / or substituted phenol and aldehyde. General formula (3) which is a reaction product with a compound

【化22】 (式中、R2は水素原子、水酸基または炭素数1〜9のア
ルキル基を示し、rは1以上の整数である)で表される
ノボラック型フェノール樹脂が最も好ましく用いられ
が、これ以外のフェノール化合物、例えば、一般式
(8)および(9);
Embedded image (Wherein, R 2 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, and r is an integer of 1 or more), and a novolak-type phenol resin represented by the following formula is most preferably used. Phenolic compounds, such as general formulas (8) and (9);

【化23】 (式中、qは0〜100の整数を示す)Embedded image (In the formula, q represents an integer of 0 to 100)

【化24】 (式中、qは0〜100の整数を示す)で表されるアラ
ルキル樹脂、とくに上記式でqが0〜5の整数である流
動性が優れ低軟化点を有する樹脂、およびトリヒドロキ
シフェニルメタン、テトラヒドロキシフェニルエタン、
アルカンテトラキスフェノール等の多価フェノール類が
挙げられる。
Embedded image Wherein q is an integer of 0 to 100, particularly a resin having excellent fluidity and a low softening point wherein q is an integer of 0 to 5 in the above formula, and trihydroxyphenylmethane , Tetrahydroxyphenylethane,
And polyhydric phenols such as alkanetetrakisphenol.

【0011】一般式(2)で表されるフェノールアラル
キル樹脂に、前記フェノール化合物を併用する場合の両
者の割合は、前者 100重量部に対して後者0〜 100重量
部の範囲で使用することが好ましい。更に、有機成分
(A)として(c)成分を含む場合、(c)成分として
使用されるエポキシ樹脂は、耐熱性、電気特性の点から
フェノールおよびまたは置換フェノールとアルデヒド類
との反応生成物であるノボラック型フェノール樹脂より
誘導される一般式(4);
When the phenol compound is used in combination with the phenol aralkyl resin represented by the general formula (2), the ratio of the phenol compound to the phenol aralkyl resin is preferably in the range of 0 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the former. preferable. Further, when the component (c) is contained as the organic component (A), the epoxy resin used as the component (c) is a reaction product of phenol and / or a substituted phenol with an aldehyde in view of heat resistance and electric properties. General formula (4) derived from a certain novolak type phenol resin;

【化25】 (式中、R3は水素原子または炭素数1〜9のアルキル基
を示し、pは1以上の整数を示す)で表されるエポキシ
樹脂が最も好ましく用いられるが、1分子中に少なくと
も2個のエポキシ基を有するものであれば全て使用可能
である。具体的には、1分子中に2個以上の活性水素を
有する化合物から誘導されるエポキシ樹脂、例えば、ビ
スフェノールA、ビスフェノールF、レゾルシン、ビス
ヒドロキシジフェニルエーテル、ビスヒドロキシビフェ
ニル、テトラブロムビスフェノールA、トリヒドロキシ
フェニルメタン、テトラヒドロキシフェニルエタン、ア
ルカンテトラキスフェノール等の多価フェノール類;エ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ジエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の
多価アルコール類;エチレンジアミン、アニリン、ビス
(4−アミノフェニル)メタン等のアミン類;アジピン
酸、フタル酸、イソフタル酸等の多価カルボン酸類とエ
ピクロルヒドリンまたは2−メチルエピクロルヒドリン
を反応させて得られるエポキシ樹脂、および一般式(1
0)(11):
Embedded image (Wherein, R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, and p represents an integer of 1 or more). Any one having an epoxy group can be used. Specifically, an epoxy resin derived from a compound having two or more active hydrogens in one molecule, for example, bisphenol A, bisphenol F, resorcin, bishydroxydiphenyl ether, bishydroxybiphenyl, tetrabromobisphenol A, trihydroxy Polyhydric phenols such as phenylmethane, tetrahydroxyphenylethane, and alkanetetrakisphenol; ethylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol,
Polyhydric alcohols such as diethylene glycol and polypropylene glycol; amines such as ethylenediamine, aniline and bis (4-aminophenyl) methane; polyhydric carboxylic acids such as adipic acid, phthalic acid and isophthalic acid and epichlorohydrin or 2-methylepichlorohydrin. An epoxy resin obtained by the reaction;
0) (11):

【化26】 (式中、xは0〜100の整数を示す)Embedded image (Where x represents an integer of 0 to 100)

【化27】 (式中、xは0〜100の整数を示す)で表されるエポ
キシ樹脂、好ましくは上記式でxが0〜5の整数である
エポキシ樹脂が低軟化性を有し、流動性がよいものとし
て挙げられる。これらのエポキシ樹脂の1種類または2
種類以上が使用される。また、前記のエポキシ樹脂は、
オイル状、ゴム状等のシリコーン化合物で変性して使用
することもできる。例えば、特開昭 62-270617号、特開
昭 62-273222号に開示されたごとく、エポキシ樹脂とビ
ニルポリマーとの反応物中にシリコーンポリマーの微粒
子を分散させることにより製造されるシリコーン変性エ
ポキシ樹脂である。
Embedded image (Wherein, x represents an integer of 0 to 100), preferably an epoxy resin having a low softening property and good fluidity, wherein x is an integer of 0 to 5 in the above formula. It is listed as. One or two of these epoxy resins
More than types are used. Further, the epoxy resin,
It can be used after being modified with a silicone compound such as an oil or rubber. For example, as disclosed in JP-A-62-270617 and JP-A-62-273222, a silicone-modified epoxy resin produced by dispersing fine particles of a silicone polymer in a reaction product of an epoxy resin and a vinyl polymer. It is.

【0012】本発明の組成物において、(A)成分につ
いては、(a)成分の一般式(1)で表されるポリマレ
イミド化合物と(b)成分の一般式(2)で表されるフ
ェノールアラルキル樹脂または該樹脂とフェノール類と
の混合物の配合量は、通常、(a)成分100 重量部に対
して、(b)成分が10〜500 重量部、好ましくは25〜30
0 重量部の範囲である。また、本発明の組成物におい
て、(A)成分が(c)成分を含む場合には、(a)成
分の一般式(1)で表されるポリマレイミド化合物、
(b)成分の一般式(2)で表されるフェノールアラル
キル樹脂または該樹脂とフェノール類との混合物および
(c)成分のエポキシ樹脂の配合量は、(a)成分100
重量部に対して、(b)成分と(c)成分の合計量が10
〜500 重量部、好ましくは25〜300 重量部であり、
(b)成分の一般式(2)で表されるフェノールアラル
キル樹脂または該樹脂とフェノール類との混合物に対し
て(c)成分のエポキシ樹脂が当量比で0.1〜10 の範
囲、好ましくは0.5〜2.0の範囲である。 本発明におい
て樹脂組成物を通常のように配合、混練させてもよい
し、ポリマレイミド化合物を上記、(b)成分または
(b)成分と(c)成分の混合物の一部または全部に予
め溶解させておいてもよく、またこれらを反応させたプ
レポリマーとして使用してもよい。
In the composition of the present invention, the component (A) includes a polymaleimide compound represented by the general formula (1) of the component (a) and a phenol represented by the general formula (2) of the component (b). The amount of the aralkyl resin or the mixture of the resin and the phenol is usually 10 to 500 parts by weight, preferably 25 to 30 parts by weight, per 100 parts by weight of the component (a).
It is in the range of 0 parts by weight. In the composition of the present invention, when the component (A) contains the component (c), the component (a) is a polymaleimide compound represented by the general formula (1),
The blending amounts of the phenol aralkyl resin represented by the general formula (2) of the component (b) or the mixture of the resin and the phenol and the epoxy resin of the component (c) are as follows.
The total amount of component (b) and component (c) is 10 parts by weight.
~ 500 parts by weight, preferably 25-300 parts by weight,
The phenol aralkyl resin represented by the general formula (2) of the component (b) or the epoxy resin of the component (c) is equivalent to the mixture of the resin and the phenol in an equivalent ratio of 0.1 to 10, preferably 0.5 to 10%. 2.0 range. In the present invention, the resin composition may be blended and kneaded as usual, or the polymaleimide compound may be previously dissolved in part or all of the component (b) or the mixture of the components (b) and (c). They may be left as they are, or they may be used as a prepolymer obtained by reacting them.

【0013】本発明の組成物において(B)成分として
使用される無機充填剤は、無機質の粉体、または繊維体
の物が使用可能で、例えば、結晶性シリカ、溶融シリ
カ、アルミナ、窒化ケイ素、炭化ケイ素、タルク、ケイ
酸カルシウム、炭酸カルシウム、マイカ、クレー、チタ
ンホワイト等の粉体;ガラス繊維、カーボン繊維等の繊
維体があるが、熱膨張率と熱伝導率の点から、結晶性、
溶融性のシリカ粉末が好ましい。さらに、成形時の流動
性の点から球形、または球形と不定形のシリカ粉末の混
合物が好ましい。(B)成分の無機充填剤の配合量は、
(a)成分の一般式(1)で表されるポリマレイミド化
合物と(b)成分の一般式(2)で表されるフェノール
アラルキル樹脂または該樹脂とフェノール類との混合物
の合計量、あるいはこれに(c)成分のエポキシ樹脂を
加えた合計量100 重量部に対して、100〜900重量部であ
ることが必要であり、好ましくは200〜600重量部であ
る。また上記の無機充填剤は、機械的強度、耐熱性の点
から、樹脂との接着性向上の目的でカップリング剤を併
用することが好ましく、かかるカップリング剤として
は、シラン系、チタネート系、アルミネート系およびジ
ルコアルミネート系等のカップリング剤が使用できる。
その中でもシラン系カップリング剤が好ましく、特に、
反応性の官能基を有するシラン系カップリング剤が最も
好ましい。かかるシラン系カップリング剤の例として
は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、N−(2−アミノエチル)3−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)3−
アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、3−アニリノプロピルトリメト
キシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルト
リメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン等を挙げることができ、これらの1種類または2種
類以上が使用される。これらのシラン系カップリング剤
は、予め無機充填剤表面に吸着ないしは反応により固定
されていることが好ましい。
The inorganic filler used as the component (B) in the composition of the present invention may be an inorganic powder or a fibrous material. Examples of the inorganic filler include crystalline silica, fused silica, alumina and silicon nitride. , Silicon carbide, talc, calcium silicate, calcium carbonate, mica, clay, titanium white and other powders; glass fiber, carbon fiber, and other fibrous materials, but from the viewpoint of thermal expansion coefficient and thermal conductivity, ,
A fusible silica powder is preferred. Further, from the viewpoint of fluidity during molding, a spherical or a mixture of spherical and amorphous silica powder is preferable. The blending amount of the inorganic filler of the component (B) is
The total amount of the polymaleimide compound represented by the general formula (1) of the component (a) and the phenol aralkyl resin represented by the general formula (2) of the component (b) or a mixture of the resin and the phenol, or It is necessary to add 100 to 900 parts by weight, preferably 200 to 600 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the epoxy resin of component (c). In addition, the inorganic filler is preferably used in combination with a coupling agent for the purpose of improving adhesiveness to a resin from the viewpoint of mechanical strength and heat resistance. Examples of such a coupling agent include silane-based, titanate-based, Coupling agents such as aluminates and zircoaluminates can be used.
Among them, a silane coupling agent is preferable, and in particular,
A silane coupling agent having a reactive functional group is most preferred. Examples of such a silane coupling agent include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, and N- (2-aminoethyl) 3-
Aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-anilinopropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4- Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane and the like can be mentioned, and one or more of these are used. It is preferable that these silane coupling agents are previously fixed to the surface of the inorganic filler by adsorption or reaction.

【0014】本発明において、樹脂組成物を硬化するに
あたっては、硬化促進剤を含有させることが望ましく、
かかる硬化促進剤としては、2−メチルイミダゾール、
2−メチル−4−エチルイミダゾール、2−ヘプタデシ
ルイミダゾール等のイミダゾール類;トリエタノールア
ミン、トリエチレンジアミン、N−メチルモルホリン等
のアミン類;トリブチルホスフィン、トリフェニルホス
フィン、トリトリルホスフィン等の有機ホスフィン類;
テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、
トリエチルアンモニウムテトラフェニルボレート等のテ
トラフェニルボロン塩類;1,8−ジアザ−ビシクロ
(5,4,0)ウンデセン−7およびその誘導体が挙げ
られる。これらの硬化促進剤は、単独で用いても2種類
以上を併用してもよく、また、必要に応じて、有機過酸
化物やアゾ化合物を併用することもできる。これら硬化
促進剤の含有量は、(a)成分の一般式(1)で表され
るポリマレイミド化合物と(b)成分の一般式(2)で
表されるフェノールアラルキル樹脂または該樹脂とフェ
ノール類との混合物の合計量、あるいはこれに(c)成
分のエポキシ樹脂を加えた合計量に対して、0.01〜10重
量%の範囲である。
In the present invention, in curing the resin composition, it is desirable to include a curing accelerator.
As such a curing accelerator, 2-methylimidazole,
Imidazoles such as 2-methyl-4-ethylimidazole and 2-heptadecylimidazole; amines such as triethanolamine, triethylenediamine and N-methylmorpholine; organic phosphines such as tributylphosphine, triphenylphosphine and tolylphosphine. ;
Tetraphenylphosphonium tetraphenylborate,
Tetraphenylboron salts such as triethylammonium tetraphenylborate; and 1,8-diaza-bicyclo (5,4,0) undecene-7 and derivatives thereof. These curing accelerators may be used alone or in combination of two or more, and if necessary, an organic peroxide or an azo compound may be used in combination. The content of these curing accelerators is such that the polymaleimide compound represented by the general formula (1) of the component (a) and the phenol aralkyl resin represented by the general formula (2) of the component (b) or the resin and the phenol With respect to the total amount of the mixture with (a) or the total amount of the epoxy resin of the component (c) added thereto.

【0015】本発明の樹脂組成物は各種成分の他、必要
に応じてジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレ
ート、o,o'- ジアリルビスフェノールA等のイミド樹脂
に対して一般的に使用される反応性希釈剤;各種シリコ
ーンオイル;脂肪酸、脂肪酸塩、ワックスなどの離型
剤;ブロム化合物、アンチモン、リン等の難燃剤;カー
ボンブラック等の着色剤等を配合し、混合・混練し、成
形材料とすることができる。
[0015] The resin composition of the present invention may contain various components and, if necessary, an imide resin such as diallyl phthalate, triallyl isocyanurate, or o, o'-diallylbisphenol A. Diluents; various silicone oils; release agents such as fatty acids, fatty acid salts, and waxes; flame retardants such as bromo compounds, antimony, and phosphorus; coloring agents such as carbon black; and the like, mixed and kneaded to form molding materials. be able to.

【0016】[0016]

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。なお、実施例において、組成物の性能の試験方法は
次の通りである。 ・ガラス転移温度:TMA 法 ・曲げ強さ及び、曲げ弾性率:JIS K-6911 ・吸水率:曲げ試験用の試験片を用い、65℃、95%の恒
温恒湿槽に 168時間放置した後の重量増加を測定。 ・VPSテスト:試験用の半導体装置を65℃、95%の恒
温恒湿槽に 168時間放置した後、直ちに260 ℃の溶融半
田浴に投入し、パッケージ樹脂にクラックの発生した半
導体装置の数を数えた。(分子はクラックの発生した半
導体装置の数、分母は試験に供した半導体装置の総
数)。
The present invention will be described below in more detail with reference to examples. In addition, in the Example, the test method of the performance of a composition is as follows.・ Glass transition temperature: TMA method ・ Bending strength and flexural modulus: JIS K-6911 ・ Water absorption: Using a test specimen for bending test, after standing in a constant temperature and humidity bath at 65 ° C and 95% for 168 hours Measure weight gain. -VPS test: After leaving the test semiconductor device in a constant temperature and humidity bath at 65 ° C and 95% for 168 hours, immediately put it in a molten solder bath at 260 ° C and count the number of semiconductor devices with cracks in the package resin. I counted. (The numerator is the number of semiconductor devices having cracks, and the denominator is the total number of semiconductor devices subjected to the test.)

【0017】合成例1(o-フェニルフェノールアラルキ
ル樹脂) 攪拌機、温度計、ディーンスターク共沸トラップ、及び
冷却器を装着した反応装置に、α,α’−ジメトキシ−
p−キシレン:332 g(2.0 mol)とo-フェニルフェノー
ル:550 g(3.0 mol)、メタンスルホン酸2.1 g(0.25%)を
装入し、攪拌を行いながら 150〜160 ℃で4時間反応を
行った。生成するメタノールは順次トラップし、系外へ
除去した。反応終了後、未反応o-フェニルフェノールお
よびメタンスルホン酸を減圧蒸留により除去し 595g の
o-フェニルフェノールアラルキル樹脂を得た。高速液体
クロマトグラフィーによる樹脂の組成はn=0 が20.1 %
、n=1が16.9 %、n=2 が13.3 % 、n=3が10.8 %、n≧4
が38.9 %、であった。この樹脂のヒドロキシ当量は283.
8 g/eqであった。また軟化点は94℃であった。
Synthesis Example 1 (o-phenylphenol aralkyl resin) A reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a Dean-Stark azeotropic trap, and a condenser was charged with α, α'-dimethoxy-
Charge 332 g (2.0 mol) of p-xylene, 550 g (3.0 mol) of o-phenylphenol, and 2.1 g (0.25%) of methanesulfonic acid, and carry out a reaction at 150 to 160 ° C. for 4 hours while stirring. went. The generated methanol was sequentially trapped and removed out of the system. After completion of the reaction, unreacted o-phenylphenol and methanesulfonic acid were removed by distillation under reduced pressure, and 595 g of
An o-phenylphenol aralkyl resin was obtained. The composition of the resin by high performance liquid chromatography was 20.1% for n = 0
, N = 1 is 16.9%, n = 2 is 13.3%, n = 3 is 10.8%, n ≧ 4
Was 38.9%. The hydroxy equivalent of this resin is 283.
8 g / eq. The softening point was 94 ° C.

【0018】合成例2(p-フェニルフェノールアラルキ
ル樹脂) 合成例1と同様の反応装置に、α,α’−ジヒドロキシ
−p−キシレン:207.3g(1.5 mol)とp-フェニルフェノ
ール: 510 g(3.0 mol)、メタンスルホン酸0.35g(0.05
%)を装入し、攪拌を行いながら 150〜160 ℃で4時間反
応を行った。生成する水は順次トラップし、系外へ除去
した。反応終了後、未反応p-フェニルフェノールおよび
メタンスルホン酸を減圧蒸留により除去し 395 gのp-フ
ェニルフェノールアラルキル樹脂を得た。高速液体クロ
マトグラフィーによる樹脂の組成はn=0 が22.3 % 、n=1
が18.3 %、n=2 が15.4 % 、n=3が11.7 %、n≧4 が32.3
%、であった。この樹脂のヒドロキシ当量は299.0 g/eq
であった。また軟化点は 105℃であった。
Synthesis Example 2 (p-phenylphenol aralkyl resin) In the same reactor as in Synthesis Example 1, α, α'-dihydroxy-p-xylene: 207.3 g (1.5 mol) and p-phenylphenol: 510 g ( 3.0 mol), methanesulfonic acid 0.35 g (0.05
%) And reacted at 150 to 160 ° C. for 4 hours while stirring. The generated water was sequentially trapped and removed out of the system. After completion of the reaction, unreacted p-phenylphenol and methanesulfonic acid were removed by distillation under reduced pressure to obtain 395 g of p-phenylphenol aralkyl resin. The composition of the resin by high performance liquid chromatography was n = 22.3%, n = 1
Is 18.3%, n = 2 is 15.4%, n = 3 is 11.7%, n ≧ 4 is 32.3
%,Met. The hydroxy equivalent of this resin is 299.0 g / eq
Met. The softening point was 105 ° C.

【0019】合成例3(α−ナフトールアラルキル樹
脂) 合成例1と同様の反応装置に、α,α’−ジメトキシ−
p−キシレン:249 g(1.5 mol)とα−ナフトール:1,08
0 g(7.5 mol)、メタンスルホン酸4.65 g(0.05%)を装入
し、攪拌を行いながら 150〜160 ℃で4時間反応を行っ
た。生成するメタノールは順次トラップし、系外へ除去
した。 反応終了後、未反応ナフトールを減圧蒸留によ
り除去し 470 gのα−ナフトールアラルキル樹脂を得
た。高速液体クロマトグラフィーによる樹脂の組成はn=
0 が61.5 % 、n=1が18.2 %、n=2 が8.7 % 、n≧3 が11.
6 %、であった。この樹脂のヒドロキシ当量は207.2g/eq
であった。また軟化点は72℃であった。
Synthesis Example 3 (α-naphthol aralkyl resin) In the same reactor as in Synthesis Example 1, α, α'-dimethoxy-
p-Xylene: 249 g (1.5 mol) and α-naphthol: 1,08
0 g (7.5 mol) and 4.65 g (0.05%) of methanesulfonic acid were charged, and the mixture was reacted at 150 to 160 ° C. for 4 hours while stirring. The generated methanol was sequentially trapped and removed out of the system. After completion of the reaction, unreacted naphthol was removed by distillation under reduced pressure to obtain 470 g of α-naphthol aralkyl resin. The composition of the resin by high performance liquid chromatography is n =
0 is 61.5%, n = 1 18.2%, n = 2 is 8.7%, n ≧ 3 is 11.
6%. The hydroxy equivalent of this resin is 207.2 g / eq
Met. The softening point was 72 ° C.

【0020】合成例4(β−ナフトールアラルキル樹
脂) 合成例1と同様の反応装置に、α,α’−ジヒドロキシ
−p−キシレン:207.3g(1.5 mol)とβ−ナフトール:
2,160 g(15 mol)、メタンスルホン酸1.18 g(0.05 %)を
装入し、攪拌を行いながら 150〜160 ℃で4時間反応を
行った。 生成する水は順次トラップし、系外へ除去し
た。反応終了後、未反応ナフトールを減圧蒸留により除
去し 438 gのβ−ナフトールアラルキル樹脂を得た。高
速液体クロマトグラフィーによる樹脂の組成はn=0 が8
3.4 % 、n=1が9.2 %、n=2 が4.6 % 、n≧3 が2.8 %、で
あった。この樹脂のヒドロキシ当量は202.6 g/eqであっ
た。また軟化点は42℃であった。
Synthesis Example 4 (β-naphthol aralkyl resin) In the same reactor as in Synthesis Example 1, α, α'-dihydroxy-p-xylene: 207.3 g (1.5 mol) and β-naphthol:
2,160 g (15 mol) and 1.18 g (0.05%) of methanesulfonic acid were charged and reacted at 150 to 160 ° C. for 4 hours while stirring. The generated water was sequentially trapped and removed out of the system. After the reaction, unreacted naphthol was removed by distillation under reduced pressure to obtain 438 g of β-naphthol aralkyl resin. The composition of the resin determined by high performance liquid chromatography is n = 8
3.4%, n = 1 was 9.2%, n = 2 was 4.6%, and n ≧ 3 was 2.8%. The hydroxy equivalent of this resin was 202.6 g / eq. The softening point was 42 ° C.

【0021】実施例1〜16および比較例1〜4 表1および表2に示す組成(重量部)の配合物をヘンシ
ェルミキサーで混合し、さらに 100〜130 ℃の熱ロール
にて3分間溶融・混練した。この混合物を冷却、粉砕
し、打錠して成形用樹脂組成物を得た。なお、第1表中
で使用した原料で、合成例1〜4によるもの以外は、次
のものを使用した。 ・フェノール化合物;ノボラック型フェノール 樹脂
(PN-80 、日本化薬(株)製) ・エポキシ樹脂;o−クレゾールノボラック型エポキシ
樹脂(EOCN-1020、日本化薬(株)製)。 ・無機充填剤;球形溶融シリカ(ハリミックS-CO、
(株)マイクロン製)50重量部と不定形溶融シリカ(ヒ
ューズレックス RD-8 (株)龍森製)50重量部との混合
物。 ・シランカップリング剤(SZ-6083、東レダウコーニン
グシリコーン(株)製) 以上のようにして得られた成形用樹脂組成物を用いてト
ランスファー成形( 180℃、30kg/cm2、3分間)によ
り、物性測定用の試験片を成形した。また、フラットパ
ッケージ型半導体装置用リードフレームの素子搭載部
に、試験用素子(10mm×10mm角)を搭載した後トランス
ファー成形( 180℃、30kg/cm2、3分間)により、試験
用半導体装置を得た。これらの試験用成形物は、各試験
を行う前に、 180℃で6時間、後硬化を行った。
Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 4 The compositions (parts by weight) shown in Tables 1 and 2 were mixed with a Henschel mixer, and further melted with a hot roll at 100 to 130 ° C. for 3 minutes. Kneaded. This mixture was cooled, pulverized, and tableted to obtain a molding resin composition. The following raw materials were used in Table 1 except for the raw materials used in Synthesis Examples 1 to 4. Phenol compound: Novolak type phenol resin (PN-80, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) Epoxy resin: o-cresol novolak type epoxy resin (EOCN-1020, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)・ Inorganic filler; spherical fused silica (Halimic S-CO,
A mixture of 50 parts by weight of Micron Corporation and 50 parts by weight of amorphous fused silica (Hughes Rex RD-8 manufactured by Tatsumori Corporation). • Silane coupling agent (SZ-6083, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) Using the resin composition for molding obtained as described above, transfer molding (180 ° C., 30 kg / cm 2 , 3 minutes) A test piece for measuring physical properties was formed. In addition, after mounting the test element (10 mm × 10 mm square) on the element mounting part of the flat package type semiconductor device lead frame, the test semiconductor device is formed by transfer molding (180 ° C, 30 kg / cm 2 , 3 minutes). Obtained. These test moldings were post-cured at 180 ° C. for 6 hours before each test.

【0022】試験結果を表3および表4に示す。The test results are shown in Tables 3 and 4.

【表1】 [Table 1]

【表2】 [Table 2]

【表3】 [Table 3]

【表4】 [Table 4]

【発明の効果】実施例および比較例から明らかなよう
に、本発明による樹脂組成物は、吸水性を損なう事なく
イミド樹脂の耐熱性を効率良く付与することのできる。
従って、この樹脂組成物でリフローおよびフロー半田付
け方法が適用される表面実装型の半導体装置を封止した
場合、優れた耐半田クラック性を示し、信頼性の高い樹
脂封止型半導体装置を得ることができ、工業的に有益な
発明である。
As is clear from the examples and comparative examples, the resin composition according to the present invention can efficiently impart the heat resistance of the imide resin without impairing the water absorption.
Therefore, when a surface-mount type semiconductor device to which the reflow and flow soldering method is applied is sealed with this resin composition, an excellent solder crack resistance is exhibited and a highly reliable resin-sealed semiconductor device is obtained. This is an industrially useful invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI H01L 23/29 H01L 23/30 R 23/31 (72)発明者 鳥飼 基之 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三 井東圧化学株式会社内 (72)発明者 朝比奈 浩太郎 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三 井東圧化学株式会社内 (72)発明者 田中 淳介 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三 井東圧化学株式会社内 (72)発明者 山口 彰宏 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三 井東圧化学株式会社内 (56)参考文献 特開 昭64−45426(JP,A) 特開 平1−213335(JP,A) 特開 平2−45554(JP,A) 特開 平2−138330(JP,A) 特開 平2−41353(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08L 65/00 - 65/04 C08G 59/40 - 59/64 C08K 3/00,5/13 H01L 23/30 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI H01L 23/29 H01L 23/30 R 23/31 (72) Inventor Motoyuki Torikai 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Mitsui Toatsu Within Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Kotaro Asahina 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama City, Kanagawa Prefecture Inside Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Akihiro Yamaguchi 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture Inside Mitsui Toatsu Chemicals Co., Ltd. (56) References JP-A 64-45426 (JP, A) JP-A 1-213335 (JP, A) JP-A-2-45554 (JP, A) JP-A-2-138330 (JP, A) JP-A-2-41353 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) C08L 65/00-65/04 C08G 59 / 40-59/64 C08K 3 / 00,5 / 13 H01L 23/30

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (A)成分として、(a)一般式(1) 【化1】 (式中、Rは少なくとも2個の炭素原子を有するm価
の有機基を示し、mは2以上の整数を示す)で表される
ポリマレイミド化合物と、 (b)一般式(2); 【化2】 (式中、Xは 【化3】 【化4】 の2価の基を示し、nは0〜100の整数を示す)で表
されるフェニルフェノールアラルキル樹脂またはナフト
ールアラルキル樹脂、あるいはこれらの樹脂とフェノー
ル類との混合物とを含む有機成分および (B)成分として、無機充填剤を含有してなる樹脂組成
物。
(1) As the component (A), (a) a general formula (1) (Wherein, R 1 represents an m-valent organic group having at least 2 carbon atoms, and m represents an integer of 2 or more), and (b) a general formula (2); Embedded image (Wherein X is Embedded image Phenylphenol aralkyl resin or naphthine represented by the following formula:
A resin composition comprising an organic component containing a aralkyl resin or a mixture of these resins and phenols and an inorganic filler as the component (B).
【請求項2】 (A)成分として、(a)一般式(1) 【化5】 (式中、Rは少なくとも2個の炭素原子を有するm価
の有機基を示し、mは2以上の整数を示す)で表される
ポリマレイミド化合物と、 (b)一般式(2); 【化6】 (式中、Xは 【化7】 【化8】 の2価の基を示し、nは0〜100の整数を示す)で表
されるフェニルフェノールアラルキル樹脂またはナフト
ールアラルキル樹脂、あるいはこれらの樹脂とフェノー
ル類との混合物とを含む有機成分と、 (c)エポキシ樹脂とを含む有機成分および (B)成分として、無機充填剤とを含有してなる樹脂組
成物。
2. The component (A) includes (a) a compound represented by the general formula (1): (Wherein, R 1 represents an m-valent organic group having at least 2 carbon atoms, and m represents an integer of 2 or more), and (b) a general formula (2); Embedded image (Where X is Embedded image Phenylphenol aralkyl resin or naphthine represented by the following formula:
A resin composition comprising: an organic component containing a aralkyl resin or a mixture of these resins and phenols; an organic component containing (c) an epoxy resin; and an inorganic filler as component (B).
【請求項3】フェノールアラルキル樹脂が、一般式(2
−A) 【化9】 (式中、nは0〜100の整数を示す)で表されるフェ
ニルフェノールアラルキル樹脂である請求項1または2
記載の樹脂組成物。
3. A phenol aralkyl resin represented by the general formula (2)
-A) 3. A phenylphenol aralkyl resin represented by the formula: wherein n is an integer of 0 to 100.
The resin composition as described in the above.
【請求項4】フェノールアラルキル樹脂が、一般式(2
−B) 【化10】 (式中、nは0〜100の整数を示す)で表されるナフ
トールアラルキル樹脂である請求項1または2記載の樹
脂組成物。
4. A phenol aralkyl resin represented by the general formula (2)
-B) The resin composition according to claim 1, wherein the resin composition is a naphthol aralkyl resin represented by the following formula (where n represents an integer of 0 to 100).
【請求項5】 (b)成分においてフェノールアラルキ
ル樹脂と混合物を形成するフェノール類が、フェノール
およびまたは置換フェノールとアルデヒド類との反応生
成物である一般式(3) 【化11】 (式中、Rは水素原子、水酸基または炭素数1〜9の
アルキル基を示し、rは1以上の整数である)で表され
るノボラック型フェノール樹脂を含有するものである請
求項1〜4記載の樹脂組成物
5. A phenol which forms a mixture with the phenol aralkyl resin in the component (b) is a reaction product of a phenol and / or a substituted phenol with an aldehyde. Wherein R 2 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, and r is an integer of 1 or more. 5. The resin composition according to 4.
【請求項6】 エポキシ樹脂(C)が、フェノールおよ
び、置換フェノールとアルデヒド類との反応生成物であ
るノボラック型フェノール樹脂より誘導される一般式
(4); 【化11】 (式中、Rは水素原子または炭素数1〜9のアルキル
基を示し、pは1以上の整数を示す)で表されるエポキ
シ樹脂である請求項2の樹脂組成物
6. The epoxy resin (C) is derived from a phenol and a novolak-type phenol resin which is a reaction product of a substituted phenol and an aldehyde; a general formula (4): (Wherein, R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, p is an integer of 1 or more) resin composition according to claim 2 is an epoxy resin represented by.
【請求項7】 請求項1〜6記載の樹脂組成物から実質
的になる半導体封止用組成物。
7. A semiconductor encapsulating composition consisting essentially of the resin composition according to claim 1.
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