JP2949515B2 - Oxygen detector - Google Patents
Oxygen detectorInfo
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- JP2949515B2 JP2949515B2 JP18805490A JP18805490A JP2949515B2 JP 2949515 B2 JP2949515 B2 JP 2949515B2 JP 18805490 A JP18805490 A JP 18805490A JP 18805490 A JP18805490 A JP 18805490A JP 2949515 B2 JP2949515 B2 JP 2949515B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、酸素の存在下と酸素の不存在下とで、色相
を異にし、その色相差が肉眼で判定可能な酸素検知剤に
関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to an oxygen detector which has different hues in the presence of oxygen and in the absence of oxygen, and whose hue difference can be determined with the naked eye.
酸素の存在を検知するための検知剤としては、例え
ば、特開昭54−70886〜70888号公報、同55−42068号公
報に記載のものが知られている。これら公報に記載のも
のは、色素をアルカリ性物質や還元剤等と組み合わせた
組成物よりなり、酸素の存在によって可逆的に色相変化
を引き起こすものである。As a detecting agent for detecting the presence of oxygen, for example, those described in JP-A Nos. 54-70886 to 70888 and 55-42068 are known. The publications described in these publications are composed of a composition in which a dye is combined with an alkaline substance, a reducing agent, and the like, and reversibly cause a hue change in the presence of oxygen.
ところが、上記従来の酸素検知剤は、酸素の有無に対
して色相変化が可逆的であるため、一度酸素にさらされ
ても、再び無酸素状態に置けば色相が元に戻り、酸素が
一時的に混入した場合等の検知ができないと言う問題が
あった。However, the above conventional oxygen detecting agent has a reversible hue change with respect to the presence or absence of oxygen. Therefore, even once exposed to oxygen, the hue returns to its original state when placed in an anoxic state again, and oxygen is temporarily removed. However, there is a problem that it is not possible to detect such as when mixed into the image.
したがって、本発明の目的は、酸素の有無に対して色
相変化が不可逆的であり、かつ安定性に優れた酸素検知
剤を提供することにある。Therefore, an object of the present invention is to provide an oxygen detecting agent whose hue change is irreversible to the presence or absence of oxygen and which has excellent stability.
本発明者は、アニリンまたはその誘導体を酸化重合さ
せて得られたアニリン重合体が、酸素の存在によって不
可逆的に色相を変化することを見出だし、本発明を完成
した。The present inventors have found that an aniline polymer obtained by oxidative polymerization of aniline or a derivative thereof changes the hue irreversibly due to the presence of oxygen, and completed the present invention.
すなわち、本発明の酸素検知剤は、下記一般式（Ｉ）
で表わされる繰り返し単位の１種または２種よりなる重
合度８以上のアニリン重合体を活性成分として含有する
ことを特徴とする。That is, the oxygen detector of the present invention has the following general formula (I)
Characterized in that it contains, as an active ingredient, an aniline polymer having a degree of polymerization of 8 or more, which is composed of one or two kinds of repeating units represented by the formula:
（式中、R1、R2、R3、R4及びR5は、同一又は互いに異な
るものであって、それぞれ水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリール基、ベンジル基又はハロゲン原子を
表わす。） 本発明の上記アニリン重合体は、その重合度が８以上
であるが、50〜200の範囲の重合度を有するものが特に
好ましく使用される。本発明のアニリン重合体は、下記
一般式（II）で示されるアニリン誘導体を酸化重合する
ことによって製造することができる。 (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are the same or different from each other and each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a benzyl group or a halogen atom. The aniline polymer of the present invention has a degree of polymerization of 8 or more, and those having a degree of polymerization in the range of 50 to 200 are particularly preferably used. The aniline polymer of the present invention can be produced by oxidative polymerization of an aniline derivative represented by the following general formula (II).
（式中、R1、R2、R3、R4及びR5は、それぞれ、上記した
ものと同一の意味を有する。） R1〜R5の具体的例としては、メチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、ｔ
−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチ
ル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘ
キサデシル、ｎ−ドコシル等のアルキル基；メトキシ、
エトキシ、プロポキシ等のアルコキシ基；フェニル基等
のアリール基；ベンジル基；フッ素、塩素、臭素、よう
素等のハロゲン原子があげられる。 (Wherein, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 each have the same meaning as described above.) Specific examples of R 1 to R 5 include methyl, ethyl, n -Propyl, i-propyl, n-butyl, sec-butyl, t
Alkyl groups such as -butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-decyl, n-dodecyl, n-hexadecyl, n-docosyl; methoxy,
Alkoxy groups such as ethoxy and propoxy; aryl groups such as phenyl group; benzyl group; and halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine.
一般式（II）で示されるアニリン誘導体の具体例とし
ては、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニ
リン、Ｎ−ｎ−プロピルアニリン、Ｎ−ｎ−ブチルアニ
リン、Ｎ−ｎ−ペンチルアニリン、Ｎ−ｎ−オクチルア
ニリン、Ｎ−ｎ−デシルアニリン、Ｎ−ｎ−ドデシルア
ニリン、Ｎ−ｎ−ヘキサデシルアニリン、Ｎ−ドコシル
アニリン、Ｎ−ステアリルアニリン、Ｎ−ｎ−プロピル
−２−メトキシアニリン、Ｎ−ｎ−ブチル−ｍ−トルイ
ジン、Ｎ−ｎ−ブチル−ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジ
ン、ｏ−トルイジン、2,3−ジエトキシアニリン、2,5−
ジフェニルアニリン、２−フェニル−３−エチルアニリ
ン、２−クロロ−３−メチルアニリン、２−ブロモ−３
−メチルアニリン、２−クロロ−３−エチルアニリン、
２−ブロモ−３−エチルアニリン、２−クロロ−３−ｎ
−プロピルアニリン、２−クロロ−３−ｎ−ブチルアニ
リン、２−ブロモ−３−ｎ−ブチルアニリン、２−ｎ−
プロピルアニリン、３−ｎ−プロピルアニリン、２−ｎ
−ブチルアニリン、３−ｎ−ブチルアニリン、２−ｉ−
プロピルアニリン、３−ｉ−プロピルアニリン、２−ｔ
−ブチルアニリン、３−ｉ−ブチルアニリン、２−ｔ−
ブチルアニリン、３−ｔ−ブチルアニリン、２−ステア
リルアニリン、３−ステアリルアニリン、２−ドコシル
アニリン、３−ドコシルアニリン、2,3,5−トリエチル
アニリン、2,3,5−トリ（ｎ−プロピル）アニリン、2,
3,5,6−テトラメチルアニリン、2,3,5,6−テトラエチル
アニリン、ジフェニルアミン、Ｎ−ベンジルアニリン等
があげられる。Specific examples of the aniline derivative represented by the general formula (II) include aniline, N-methylaniline, N-ethylaniline, Nn-propylaniline, Nn-butylaniline, Nn-pentylaniline, -N-octylaniline, Nn-decylaniline, Nn-dodecylaniline, Nn-hexadecylaniline, N-docosylaniline, N-stearylaniline, Nn-propyl-2-methoxyaniline, Nn-butyl-m-toluidine, Nn-butyl-o-toluidine, m-toluidine, o-toluidine, 2,3-diethoxyaniline, 2,5-
Diphenylaniline, 2-phenyl-3-ethylaniline, 2-chloro-3-methylaniline, 2-bromo-3
-Methylaniline, 2-chloro-3-ethylaniline,
2-bromo-3-ethylaniline, 2-chloro-3-n
-Propylaniline, 2-chloro-3-n-butylaniline, 2-bromo-3-n-butylaniline, 2-n-
Propylaniline, 3-n-propylaniline, 2-n
-Butylaniline, 3-n-butylaniline, 2-i-
Propylaniline, 3-i-propylaniline, 2-t
-Butylaniline, 3-i-butylaniline, 2-t-
Butylaniline, 3-t-butylaniline, 2-stearylaniline, 3-stearylaniline, 2-docosylaniline, 3-docosylaniline, 2,3,5-triethylaniline, 2,3,5-tri (n -Propyl) aniline, 2,
3,5,6-tetramethylaniline, 2,3,5,6-tetraethylaniline, diphenylamine, N-benzylaniline and the like.
上記のアニリン誘導体の酸化重合法としては、アニリ
ン誘導体を酸性水溶液、又は有機溶媒中で定電位、定電
流、又は定電圧条件下で電解酸化する方法、及び過硫酸
塩、重クロム酸塩、過酸化水素、塩化鉄等の酸化剤を用
いる方法等が使用できるが、後者の酸化重合法の方が、
安価でかつ容易な方法であるので有利である。As the oxidative polymerization method of the aniline derivative, a method of electrolytically oxidizing the aniline derivative in an acidic aqueous solution or an organic solvent under constant potential, constant current, or constant voltage conditions, and a method of persulfate, dichromate, Hydrogen oxide, a method using an oxidizing agent such as iron chloride, etc. can be used, but the latter oxidative polymerization method,
This is advantageous because it is a cheap and easy method.
上記のようにして得られるアニリン重合体は、反応系
中に存在する酸をドーパントとして取り込んで着色して
いるため、脱色する必要がある。すなわち、まず、得ら
れたアニリン重合体を、電気化学的に処理したり、或い
はアンモニア水につける等、公知の方法によって脱ドー
プを行ない、さらに、ヒドラジンで還元して、白色或い
は灰白色のアニリン重合体（還元型アニリン重合体）と
する。The aniline polymer obtained as described above is colored by taking in the acid present in the reaction system as a dopant and needs to be decolorized. That is, first, the obtained aniline polymer is dedoped by a known method such as electrochemical treatment or immersion in aqueous ammonia, and further reduced with hydrazine to obtain a white or gray-white aniline polymer. It is assumed to be a united product (reduced aniline polymer).
この還元型アニリン重合体は、酸素を含まない還元雰
囲気下（酸素濃度0.1％未満）で白色或いは灰白色を呈
し、また、酸素存在下（酸素濃度0.1％以上）で酸化状
態の色相（青ないし緑）を呈する性質を有するものであ
って、それ等の色相の差が、肉眼で明確に区別できる。The reduced aniline polymer exhibits a white or off-white color in a reducing atmosphere containing no oxygen (oxygen concentration less than 0.1%), and has an oxidized hue (blue to green) in the presence of oxygen (oxygen concentration 0.1% or more). ), And the differences in the hues can be clearly distinguished with the naked eye.
このアニリン重合体を酸素検知剤として使用する場
合、その使用量は、酸素検知機能を与える量であれば特
に制限はないが、酸素検知剤全量に対して、0.01〜100
重量％含有させることが可能である。特に１〜95重量％
の範囲含有させることが好ましい。When this aniline polymer is used as an oxygen detecting agent, the amount used is not particularly limited as long as it provides an oxygen detecting function.
% By weight. Especially 1-95% by weight
It is preferred that the content is contained in the range of
本発明の酸素検知剤においては、上記アニリン重合体
を、適当な担体に担持させて用いることができる。これ
等の担体は、白色顔料を兼ねてもよく、例えば、酸化ア
ルミニウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカゲル、シ
リカ・アルミナゲル、合成ゼオライト、天然ゼオライ
ト、カオリン、活性白土等の例で示される金属酸化物、
硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、けい酸マグネシウ
ム、塩化マグネシウム、リン酸カルシウム、炭酸バリウ
ム、炭酸マグネシウムのようなアルカリ土類金属塩等の
無機酸塩、ステアリン酸マグネシウム、シュウ酸カルシ
ウム、安息香酸カルシウム等の有機酸塩、イオン交換樹
脂、セルロース、セルロース性物質、その他有機高分子
化合物等があげられる。アニリン重合体をこれ等担体に
担持させる方法は、周知の方法が利用できる。In the oxygen detector of the present invention, the aniline polymer can be used by being supported on a suitable carrier. These carriers may also serve as white pigments, such as aluminum oxide, titanium dioxide, zinc oxide, silica gel, silica-alumina gel, synthetic zeolite, natural zeolite, kaolin, activated clay, etc. Stuff,
Inorganic acid salts such as alkaline earth metal salts such as calcium sulfate, magnesium sulfate, magnesium silicate, magnesium chloride, calcium phosphate, barium carbonate, and magnesium carbonate; and organic acid salts such as magnesium stearate, calcium oxalate, and calcium benzoate. , Ion exchange resins, cellulose, cellulosic substances, and other organic high molecular compounds. As a method of supporting the aniline polymer on these carriers, a known method can be used.
本発明の酸素検知剤が良好かつ敏速に作用するために
は、水又はアルコール系化合物が共存することが望まし
い。したがって、本発明の酸素検知剤には、水又はアル
コール系化合物を含有させることが好ましい。In order for the oxygen detector of the present invention to act satisfactorily and promptly, it is desirable that water or an alcohol compound coexist. Therefore, it is preferable that the oxygen detector of the present invention contains water or an alcohol compound.
酸素検知剤に水を含有させる場合の水の使用量は、特
に制限はなく、使用条件及び使用形態に応じて調整すれ
ばよい。酸素検知剤が固体状の場合には、通常、酸素検
知剤全量に対し、0.1〜20重量％の範囲で存在させるの
が好ましい。但し、ここで用いる水は、予め、煮沸、減
圧下での超音波脱気、又は窒素やヘリウム等の不活性ガ
スによるバブリング等の方法で、溶存酸素を除いておく
必要がある。The amount of water used when water is contained in the oxygen detector is not particularly limited, and may be adjusted according to use conditions and use form. When the oxygen detecting agent is in a solid state, it is usually preferable that the oxygen detecting agent is present in the range of 0.1 to 20% by weight based on the total amount of the oxygen detecting agent. However, it is necessary to remove the dissolved oxygen from the water used here by boiling, ultrasonic degassing under reduced pressure, or bubbling with an inert gas such as nitrogen or helium.
また、アルコール系化合物とは、アルコール性水酸基
を有する化合物を意味し、常温液状のものが好ましい。
具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール等
の飽和一価アルコール、グリセリン、エチレングリコー
ルのような飽和多価アルコール等が使用可能であり、そ
の使用量は、前記の水の場合と同様、適宜決定される。
また、高沸点のアルコールと水を併用することも可能で
あり、この場合、アルコール系化合物は、水の保持にも
役立つ。The alcohol-based compound means a compound having an alcoholic hydroxyl group, and is preferably a liquid at room temperature.
Specifically, saturated monohydric alcohols such as methanol, ethanol, and propanol, glycerin, and saturated polyhydric alcohols such as ethylene glycol can be used, and the amount used is appropriately determined in the same manner as in the case of water. Is done.
It is also possible to use a high-boiling alcohol and water in combination, and in this case, the alcohol-based compound also helps to retain water.
本発明において、酸素検知剤の使用形態には特に制限
はなく、スラリー状でも懸濁液状でも使用することがで
きる。しかしながら、安定性、取扱いの簡便さ、適用範
囲の広さ等の点を考えれば、酸素検知剤は固体状で使用
するのが好ましく、その場合、水を嫌うような系でも好
適に用いることができる。固形状で使用する場合には、
上記のアニリン重合体及び所望により添加されるその他
の成分を、通常の機械的手法で不活性気体下で混合し、
得られた粉末をそのまま、或いは錠剤などに成形して使
用することが可能である。In the present invention, the use form of the oxygen detector is not particularly limited, and the oxygen detector may be used in a slurry form or a suspension form. However, considering stability, simplicity of handling, and a wide range of application, it is preferable to use the oxygen detector in a solid state, in which case, it is preferable to use the oxygen detector even in a system that dislikes water. it can. When used in solid form,
The above aniline polymer and other optional components are mixed under an inert gas by a usual mechanical method,
The obtained powder can be used as it is or after being formed into tablets and the like.
本発明の酸素検知剤は、上記のように、水又はアルコ
ール系化合物が共存する場合に良好かつ敏速に作用する
ので、水蒸気が存在する系内で使用するのが好ましい。
したがって、酸素検知剤を、例えば、含有水分の多い食
料品と同一の系内に置く場合などが、本発明の酸素検知
剤の好適な使用例としてあげることができる。As described above, the oxygen detector of the present invention works well and promptly when water or an alcohol-based compound coexists, and is therefore preferably used in a system in which water vapor is present.
Therefore, a case where the oxygen detector is placed in the same system as a food product having a high water content, for example, can be cited as a preferred use example of the oxygen detector of the present invention.
アニリン5gを、１モル／の硫酸水溶液100mlに溶解
し、過流酸アンモニウム3gを溶解した硫酸水溶液100ml
を、０℃で攪拌しながら加えた。４時間反応させた後、
析出した固形物を濾別し、これを十分に水洗した後、10
0mlの水に分散し、アンモニア水100mlを加えて４時間攪
拌した。固形物を濾別し、十分に水洗した後、100mlの
水に分散し、ヒドラジン25gを加えて、８時間攪拌し
た。分散している固形物が白色になったので、これを窒
素中で濾別し、乾燥してアニリン重合体4gを得た。この
アニリン重合体の分子量をGPCで測定したところ、ポリ
スチレン換算で数平均分子量12000（NMP用カラム使用、
Shodex KD−80M）であった。このアニリン重合体（重合
度＝130）の粉末を、窒素中から空気中に出したとこ
ろ、直ちに白色から淡青色に変化した。5 g of aniline is dissolved in 100 ml of a 1 mol / sulfuric acid aqueous solution and 100 ml of a sulfuric acid aqueous solution in which 3 g of ammonium peroxylate is dissolved
Was added at 0 ° C. with stirring. After reacting for 4 hours,
The precipitated solid was separated by filtration, and after sufficiently washing with water, 10
The mixture was dispersed in 0 ml of water, 100 ml of aqueous ammonia was added, and the mixture was stirred for 4 hours. The solid was filtered off, washed thoroughly with water, dispersed in 100 ml of water, added with 25 g of hydrazine, and stirred for 8 hours. Since the dispersed solid became white, it was separated by filtration in nitrogen and dried to obtain 4 g of an aniline polymer. When the molecular weight of this aniline polymer was measured by GPC, the number average molecular weight was 12000 in terms of polystyrene (using a column for NMP,
Shodex KD-80M). When the powder of this aniline polymer (degree of polymerization = 130) was discharged from nitrogen to air, the color immediately changed from white to pale blue.
実施例２ アニリン0.1モル／、過塩素酸0.2モル／を含む水
溶液中で、白金板をそれぞれ作用極、対極として、飽和
カロメル電極に対し、0.8Vの定電位で30分間電解重合し
た。それにより、緑色のアニリン重合体を作用極に得
た。この作用極に−0.3Vの逆電位を１時間かけて脱ドー
プし、さらに２モル／のヒドラジン水溶液に４時間浸
漬した後、窒素気流下で乾燥し、白色のアニリン重合体
0.05gを得た。このアニリン重合体の分子量をGPCで測定
したところ、ポリスチレン換算で数平均分子量15000（N
MP用カラム使用、Shodex KD−80M）であった。このアニ
リン重合体（重合度＝160）の粉末を、窒素中から空気
中に出したところ、直ちに白色から淡緑色に変化した。Example 2 In an aqueous solution containing aniline 0.1 mol / and perchloric acid 0.2 mol /, a platinum plate was used as a working electrode and a counter electrode, respectively, and subjected to electrolytic polymerization at a constant potential of 0.8 V with respect to a saturated calomel electrode for 30 minutes. Thereby, a green aniline polymer was obtained as a working electrode. The working electrode was de-doped with a reverse potential of -0.3 V for 1 hour, immersed in a 2 mol / hydrazine aqueous solution for 4 hours, dried under a nitrogen stream, and dried to give a white aniline polymer.
0.05 g was obtained. When the molecular weight of the aniline polymer was measured by GPC, the number average molecular weight was 15,000 (N
MP column, Shodex KD-80M). When the powder of this aniline polymer (degree of polymerization = 160) was discharged from nitrogen to air, the color immediately changed from white to pale green.
実施例３ 実施例１において、アニリンの代わりに２−メトキシ
アニリン5gを用いた以外は、実施例１と同様に処理を行
ない、3.5gの白色アニリン重合体を得た。このアニリン
重合体の分子量をGPCで測定したところ、ポリスチレン
換算で数平均分子量5000（NMP用カラム使用、Shodex KD
−80M）であった。このアニリン重合体（重合度＝40）
の粉末を、窒素中から空気中に出したところ、直ちに白
色から淡青色に変化した。Example 3 The procedure of Example 1 was repeated, except that 5 g of 2-methoxyaniline was used instead of aniline, to obtain 3.5 g of a white aniline polymer. When the molecular weight of this aniline polymer was measured by GPC, the number average molecular weight was 5000 in terms of polystyrene (using a column for NMP, Shodex KD
-80M). This aniline polymer (degree of polymerization = 40)
When the powder was discharged from nitrogen to air, the color immediately changed from white to pale blue.
実施例４ 実施例２において、アニリンの代わりにＮ−ｎ−ブチ
ルアニリン0.1モル／を用いた以外は実施例２と同様
に処理を行ない、0.02gの白色アニリン重合体を得た。
このアニリン重合体の分子量をGPCで測定したところ、
ポリスチレン換算で数平均分子量10000（NMP用カラム使
用、Shodex KD−80M）であった。このアニリン重合体
（重合度＝90）の粉末を、窒素中から空気中に出したと
ころ、直ちに白色から淡緑色に変化した。Example 4 The procedure of Example 2 was repeated, except that 0.1 mol / N-n-butylaniline was used instead of aniline, to obtain 0.02 g of a white aniline polymer.
When the molecular weight of this aniline polymer was measured by GPC,
The number average molecular weight was 10,000 in terms of polystyrene (using a column for NMP, Shodex KD-80M). When this aniline polymer (degree of polymerization = 90) powder was discharged from nitrogen to air, the color immediately changed from white to pale green.
実施例５ 実施例１において、アニリン5gの代わりに、アニリン
2.5g及びｏ−トルイジン2.5gの混合物を用いた以外は、
実施例１と同様に処理を行ない、3.6gの白色アニリン重
合体を得た。このアニリン重合体の分子量をGPCで測定
したところ、ポリスチレン換算で数平均分子量7000（NM
P用カラム使用、Shodex KD−80M）であった。また、元
素分析値（C:79.71％、HI5.83％、N:14.46％）より、ア
ニリンとｏ−トルイジンの比率は、4:3であることが確
認された。このアニリン重合体（重合度＝90）の粉末
を、窒素中から空気中に出したところ、直ちに白色から
淡青色に変化した。Example 5 In Example 1, aniline was used instead of 5 g of aniline.
Except using a mixture of 2.5 g and 2.5 g of o-toluidine,
The same treatment as in Example 1 was performed to obtain 3.6 g of a white aniline polymer. When the molecular weight of this aniline polymer was measured by GPC, the number average molecular weight in terms of polystyrene was 7000 (NM
P column, Shodex KD-80M). The elemental analysis values (C: 79.71%, HI 5.83%, N: 14.46%) confirmed that the ratio of aniline to o-toluidine was 4: 3. When this aniline polymer (degree of polymerization = 90) powder was discharged from nitrogen to air, the color immediately changed from white to pale blue.
実施例６ 実施例１において、アニリン5gの代わりに、アニリン
2.5g及び２−クロロ−３−メチルアニリン2.5gの混合物
を用いた以外は、実施例１と同様に処理を行ない、3.1g
の白色アニリン重合体を得た。このアニリン重合体の分
子量をGPCで測定したところ、ポリスチレン換算で数平
均分子量8000（NMP用カラム使用、Shodex KD−80M）で
あった。また、元素分析値（C:72.52％、H:4.46％、N:1
4.10％）より、アニリンと２−クロロ−３−メチルアニ
リンの比率は、3:1であることが確認された。このアニ
リン重合体（重合度＝80）の粉末を、窒素中から空気中
に出したところ、直ちに白色から淡青色に変化した。Example 6 In Example 1, aniline was replaced with 5 g of aniline.
The same procedure as in Example 1 was repeated except that a mixture of 2.5 g and 2.5 g of 2-chloro-3-methylaniline was used.
A white aniline polymer was obtained. When the molecular weight of this aniline polymer was measured by GPC, the number average molecular weight was 8000 in terms of polystyrene (using a column for NMP, Shodex KD-80M). In addition, elemental analysis values (C: 72.52%, H: 4.46%, N: 1
4.10%), it was confirmed that the ratio of aniline to 2-chloro-3-methylaniline was 3: 1. When the powder of this aniline polymer (degree of polymerization = 80) was discharged from nitrogen to air, the color immediately changed from white to pale blue.
実施例７ 実施例１において、アニリン5gの代わりに、アニリン
2.0g及びＮ−ｎ−ドデシルアニリン2.5gの混合物を用い
た以外は、実施例１と同様に処理を行ない、3.1gの白色
アニリン重合体を得た。このアニリン重合体の分子量を
GPCで測定したところ、ポリスチレン換算で数平均分子
量11000（NMP用カラム使用、Shodex KD−80M）であっ
た。また、元素分析値（C:81.38％、H:8.08％、N:10.54
％）より、アニリンとＮ−ｎ−ドデシルアニリンの比率
は、3:1であることが確認された。このアニリン重合体
（重合度＝80）の粉末を、窒素中から空気中に出したと
ころ、直ちに白色から淡青色に変化した。Example 7 In Example 1, aniline was replaced with 5 g of aniline.
The same treatment as in Example 1 was carried out except that a mixture of 2.0 g and 2.5 g of Nn-dodecylaniline was used to obtain 3.1 g of a white aniline polymer. The molecular weight of this aniline polymer
When measured by GPC, the number average molecular weight was 11,000 in terms of polystyrene (using a column for NMP, Shodex KD-80M). In addition, elemental analysis values (C: 81.38%, H: 8.08%, N: 10.54)
%), It was confirmed that the ratio of aniline to Nn-dodecylaniline was 3: 1. When the powder of this aniline polymer (degree of polymerization = 80) was discharged from nitrogen to air, the color immediately changed from white to pale blue.
実施例８ 実施例１の白色アニリン重合体1.6g、脱気した水0.2
g、及び酸化亜鉛0.2gを窒素雰囲気下でよく混合して錠
剤に成形した。この錠剤を空気中に出したところ、直ち
に白色から淡青色に変化した。Example 8 1.6 g of the white aniline polymer of Example 1 and 0.2 of degassed water
g and zinc oxide 0.2 g were mixed well under a nitrogen atmosphere to form tablets. When the tablet was put into the air, it immediately changed from white to pale blue.
実施例９ 実施例１の白色アニリン重合体1.5g、エチレングリコ
ール0.2g、及びシリカゲル0.3gを窒素雰囲気下でよく混
合して錠剤に成形した。この錠剤を空気中に出したとこ
ろ、直ちに白色から淡青色に変化した。また、粉末のま
までも空気中で直ちに白色から淡青色に変化した。Example 9 1.5 g of the white aniline polymer of Example 1, 0.2 g of ethylene glycol, and 0.3 g of silica gel were mixed well under a nitrogen atmosphere to form a tablet. When the tablet was put into the air, it immediately changed from white to pale blue. In addition, the powder immediately changed from white to pale blue in the air even as powder.
実施例10 実施例４の白色アニリン重合体1.3g、脱気した水0.2
g、及び酸化アルミニウム0.5gを窒素雰囲気下でよく混
合して錠剤に成形した。この錠剤を空気中に出したとこ
ろ、直ちに白色から淡緑色に変化した。また、粉末のま
までも空気中で直ちに白色から淡緑色に変化した。Example 10 1.3 g of the white aniline polymer of Example 4 and 0.2 of degassed water
g and 0.5 g of aluminum oxide were mixed well under a nitrogen atmosphere to form tablets. When the tablet was put into the air, it immediately changed from white to pale green. In addition, the powder immediately changed from white to pale green in the air even as powder.
本発明の酸素検知剤は、酸素の存在によって鋭敏に作
用し、発色する。したがって生鮮食料品や加工食品等の
保存、有機薬品や金属等の酸化防止等のために、真空包
装、窒素シール法、脱酸素剤法等によってそれらを密閉
容器に封入する場合に併用することができ、それによっ
て、密閉容器内の酸素の有無を容易に確認することが可
能になる。したがってまた、脱気の不完全さや容器の密
閉不良による空気洩れなどに起因するトラブルを未然に
防止することが可能になる。The oxygen detector of the present invention acts sharply in the presence of oxygen to form a color. Therefore, in order to preserve fresh foods and processed foods, and to prevent oxidation of organic chemicals and metals, etc., they can be used together when they are sealed in closed containers by vacuum packaging, nitrogen sealing method, oxygen scavenger method, etc. It is possible to easily check the presence or absence of oxygen in the closed container. Therefore, it is possible to prevent troubles caused by imperfect deaeration and air leakage due to poor sealing of the container.
また、本発明の酸素検知剤の色相変化は不可逆である
ため、本発明の酸素検知剤を用いれば、酸素にさらされ
た履歴の有無を判定することができる。Further, since the hue change of the oxygen detector of the present invention is irreversible, the use of the oxygen detector of the present invention makes it possible to determine the presence or absence of a history of exposure to oxygen.
さらにまた、本発明の酸素検知剤は、安定性に優れて
おり、無酸素状態で１年以上の保存が可能であるという
利点も有している。Furthermore, the oxygen detector of the present invention is excellent in stability and has an advantage that it can be stored for one year or more in an oxygen-free state.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G01N 31/00 - 31/22 G01N 21/75 - 21/83 ＣＡ，ＲＥＧＩＳＴＲＹ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) G01N 31/00-31/22 G01N 21/75-21/83 CA, REGISTRY
Claims (3)
位の１種または２種よりなる重合度８以上のアニリン重
合体を活性成分として含有することを特徴とする酸素検
知剤。 （式中、R1、R2、R3、R4及びR5は、同一又は互いに異な
るものであって、それぞれ水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリール基、ベンジル基又はハロゲン原子を
表わす。）1. An oxygen detector comprising, as an active ingredient, an aniline polymer having a degree of polymerization of 8 or more and comprising one or two types of repeating units represented by the following general formula (I). (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are the same or different from each other and each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a benzyl group or a halogen atom. )
請求項（１）記載の酸素検知剤。2. The oxygen detector according to claim 1, which contains water or an alcohol compound.
る請求項（１）又は（２）記載の酸素検知剤。3. The oxygen detector according to claim 1, wherein the aniline polymer is carried on a carrier.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18805490A JP2949515B2 (en) | 1990-07-18 | 1990-07-18 | Oxygen detector |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18805490A JP2949515B2 (en) | 1990-07-18 | 1990-07-18 | Oxygen detector |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0476456A JPH0476456A (en) | 1992-03-11 |
| JP2949515B2 true JP2949515B2 (en) | 1999-09-13 |
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ID=16216883
Family Applications (1)
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| JP18805490A Expired - Fee Related JP2949515B2 (en) | 1990-07-18 | 1990-07-18 | Oxygen detector |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2949515B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2368908A (en) * | 2000-11-09 | 2002-05-15 | Secr Defence | Exposure sensor for oxygen or water |
-
1990
- 1990-07-18 JP JP18805490A patent/JP2949515B2/en not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Ｊ．Ｃｈｅｍ Ｓｏｃ．Ｆａｒａｄａｙ Ｔｒａｎｓ．１，８５（７）（１９８９）ｐ１５８５ |
| Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏａｎａｌ．Ｃｈｅｍ．，２６０（１９８９）ｐ３９３ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0476456A (en) | 1992-03-11 |
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