JP2962366B2 - 皮膚外用剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、上記一般式化１で表さ
れるマルチトール脂肪族エーテルを含有する皮膚外用剤
に関する。更に詳しくは安全性、安定性に優れかつ、コ
クのある使用感触を有する皮膚外用剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】皮膚外用剤の求められる機能のうちで、
安全性、安定性は最も重要である。従来、多くの皮膚外
用剤には、乳化、可溶化、分散等の目的で、非イオン性
界面活性剤が使用されている。

【０００３】一般に多用されている非イオン性界面活性
剤には、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸
エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化
ヒマシ油誘導体、マンニトールヒドロキシ脂肪酸エーテ
ル等がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従来技術の問題点 しかしながら、低分子量のオキシエチレン鎖等を含有す
る非イオン性界面活性剤には、ＨＬＢ域を広くかつ任意
に調製しうるという長所を持つ反面、一般に、経時で酸
化を受け、低分子量のアルデヒドや有機酸を発生し、変
臭や皮膚刺激の原因となったり、ｐＨの低下を起こすと
いう問題点を有する。

【０００５】また、ソルビタン脂肪酸エステル等の多価
アルコール脂肪酸エステルタイプの非イオン性界面活性
剤は、特に水を含み、ｐＨが中性からはずれている皮膚
外用剤の成分として用いた場合、エステル結合が分解し
易く、経日安定性や安全性に問題を生じ易い。

【０００６】更に、ソルビトールヒドロキシ脂肪族エー
テル等の糖類のヒドロキシエーテルでは、泡立ちが良い
という長所を持つ反面、この泡立ちの良さが、化粧水に
可溶化剤として用いた場合、印象が悪いという問題があ
った。

【０００７】発明の目的 本発明者らは、上記事情に鑑み、鋭意検討した結果、マ
ルチトール脂肪族エーテルを含有する皮膚外用剤が、従
来から使用されている非イオン性界面活性剤を含有して
いるものに比べ、経時で酸化を受けることなく、低分子
量のアルデヒドや有機酸を発生せず、変臭や皮膚刺激の
原因となったり、ｐＨの低下を起こさないことをつきと
め、本発明を完成するに至った。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は下記
一般式化１で表されるマルチトール脂肪族エーテルを含
有することを特徴とする皮膚外用剤を提供するものであ
る。

【０００９】

【化１】

【００１０】（ただし、式中Ａはマルチトールからｎ個
の水酸基を除いた残基、Ｒ¹ 及びＲ² は水素原子、炭素
数１〜20のアルキル基または分枝アルキル基で、ｎは１
〜５の整数。）

【００１１】本発明の皮膚外用剤に特徴的に用いられる
マルチトール脂肪族エーテルの製造方法について説明す
る。

【００１２】すなわちマルチトール脂肪族エーテルは、
下記一般式化２で表されるマルチトール（化学名４−Ｏ
−α−Ｄ−Glucopyranol−Sorbitol）と下記一般式化３
で表されるアルキル誘導体とのエーテル化物として得ら
れる。

【００１３】

【化２】

【００１４】

【化３】

【００１５】（ただし、式中Ｘはフッ素、塩素、臭素、
ヨウ素などのハロゲン基及びトリメチルアンモニウムブ
ロミドなどのトリアルキルアンモニウム基のハロゲン
塩、水酸基であり、Ｒ¹ 及びＲ² は、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₀のアル
キル基や分枝アルキル基）

【００１６】すなわち、一般式化２をジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、ジメチルア
セトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−アセチルモル
ホリン、Ｎ−メチルコハク酸イミド等の非水系溶媒に溶
かし、これに一般式化３を添加して、触媒の存在下、50
〜 130℃で攪拌、反応させることにより得られる。〔ロ
バートらの方法｛Tetrahedron，35， 21269〜2172(197
9)｝〕

【００１７】反応性の点からしてＲ¹ 及びＲ² のいずれ
か一方は、一般に小さい基の方が好ましく、水素原子で
あるのが好ましい。

【００１８】なお、本発明に係わるマルチトール脂肪族
エーテルの製造に際して一般式化２はマルチトールであ
れば何を用いても良い。市販されているもので例を挙げ
ると粉末マビット（感光社）、マビット（感光社）、マ
ルチトール（マツモト交商、木村産業）、マツチトール
クリスタル（感光社）等が挙げられる。

【００１９】また、一般式化３は単独でも、２種以上併
用してもよい。一般式化１において、Ｒ¹ 及びＲ² の水
素原子以外の具体例であるＣ₁ 〜Ｃ₂₀のアルキル基や分
枝アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、イ
ソプロピル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ラウリル基。ミリスチル基、パルミチル
基、ステアリル基、２−エチルヘキシル基、イソステア
リル基、オレイル基、パルミトオレイル基、イコセニル
基等が挙げられる。

【００２０】また、上記の触媒としては、硫酸等の鉱
酸、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等のアルカリ、ナトリウムメチラート、ナトリウムエ
チラート等のナトリウムアルコラート、Ｎ−メチルベン
ジルアミン等のアミン等が挙げられる。

【００２１】この反応に使用される一般式化２と一般式
化３で示される化合物のモル比は、例えばモノエーテル
を主生成物として得ようとする場合には、１：１〜３：
１が好ましく、２：１〜３：１が更に好ましい。マルチ
トールと一般式化３で示される化合物のモル比がこの範
囲をはずれる場合、すなわちマルチトールが少ないとト
リエーテルなどの不純物を生じやすく、多過ぎるとマル
チトールが多量に残って後の精製に支障をきたし好まし
くない。

【００２２】一般式化３で示される化合物がすべて消費
された場合、反応系の触媒を中和する目的で酢酸、塩
酸、硫酸、リン酸等の酸、水酸化リチウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等のアルカリを加え、反応溶媒
を減圧留去する。

【００２３】このようにして得られた反応生成物には、
一般式化１で示されるマルチトール脂肪族エーテルの
他、中和時の塩、マルチトール、３個以上のアルキル基
または分枝アルキル基の結合したマルチトール脂肪族エ
ーテル等が共存している。そのため、例えばマルチトー
ルと塩を除去する場合、メチルアルコール、エチルアル
コール、ブチルアルコール、イソプロピルアルコール等
のマルチトールを溶解しない溶媒で抽出したり、塩を多
量に含む水とメチルエチルケトン、ｎ−ブタノールで分
配し、有機溶媒層を分取することにより精製できる。ま
た、マルチトールと塩及び３個以上のアルキル基または
分枝アルキル基の結合したマルチトール脂肪族エーテル
を除去する場合、反応生成物を水または水とアルコール
の混液に懸濁させ、ハイパーポーラスポリマー（例えば
三菱化成工業株式会社製のハイポーラス樹脂）、オクタ
デシルシリカなどの逆相分配カラムで、はじめ水で通液
し、次にメタノール、エタノールなどのアルコールやア
セトニトリルなどの極性有機溶媒と水の混液で通液し、
この液を分取することにより精製できる。

【００２４】前記のように合成したマルチトール脂肪族
エーテルは、抽出溶媒を留去したり、カラムにより精製
した後用いてもよく、そのまま用いてもよい。

【００２５】本発明の皮膚外用に用いるマルチトール脂
肪族エーテルは、Ｒ¹ 及びＲ² の炭素数の合計が10〜20
で、ｎが１もしくは２である時、界面活性剤としての機
能を特に発揮する。Ｒ¹ 及びＲ² の炭素数の合計が10〜
20の範囲を外れ、ｎが３〜５のマルチトール脂肪族エー
テルはワックスとしても使用できる。

【００２６】本発明の皮膚外用剤に配合するマルチトー
ル脂肪族エーテルの量は、特に限定はしないが通常0.01
〜30.0重量％、好ましくは0.1 〜10.0重量％が配合され
る。本発明の皮膚外用剤はマルチトール脂肪族エーテル
を含有するので、洗浄性、分散性、乳化性、保湿性更に
コクのある使用感が得られる。

【００２７】本発明の皮膚外用剤には、前記の必須成分
に加えて必要により、通常皮膚外用剤に用いられる他の
成分を適宜配合することができる。例えば流動パラフィ
ン、スクワラン、ワセリン、セチルアルコール、イソス
テアリルアルコール、２−オクチルドデシルアルコー
ル、２−エチルヘキサン酸セチル、トリイソステアリン
酸グリセリン、マカデミアンナッツ油、ラノリン等の各
種炭化水素、油脂類、ロウ類等の油性成分、シリコーン
類、他の界面活性剤、増粘剤、中和剤、防腐剤、殺菌
剤、ビタミンＡ、ビタミンＣ等の各種ビタミン及びそれ
らの誘導体、酸化防止剤、糖類、アミノ酸、粉体成分、
色素、香料、紫外線吸収剤、美白剤、保湿剤、皮膚賦活
剤、その他各種薬効剤、金属封鎖剤、ＰＨ調製剤等が挙
げられる。

【００２８】本発明に係わる皮膚外用剤の剤型は任意で
あり、例えば水溶液系、可溶化系、乳化系、粉末分散
系、水−油二層系、水−油−粉末三層系等、どのような
系でもよく、用途も化粧水、乳液、クリーム、パック、
等の基礎化粧料、口紅、ファンデーション等のメーキャ
ップ化粧料、シャンプー、リンス、ヘアトニック、等の
頭髪化粧料等との化粧料、あるいは医薬品、医薬部外品
等、多岐にわたる。

【００２９】

【発明の効果】本発明の皮膚外用剤の経時で酸化を受け
ることなく、低分子量のアルデヒドや有機酸を発生せ
ず、変臭や皮膚刺激の原因となったり、ｐＨの低下を起
こさない、安全性、安定性に優れた皮膚外用剤である。
更に、本発明の皮膚外用剤はマルチトール脂肪族エーテ
ルを化粧水に可溶化剤として用いた場合にも泡立ちが良
過ぎるということもなく、外観的にも良好である。

【００３０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。なお、本発明はこれに限定されるものではない。
配合量は重量％である。また各実施例で採用した試験
法、評価法もあわせて説明する。

【００３０】合成例１ マルチトール10.0ｇを予め乾燥させておいたジメチルス
ルホキシド 200ml溶解し、80℃加熱攪拌下、水酸化ナト
リウム1.06ｇを加え、30分攪拌した後、臭化ミリスチル
4.03ｇを加え、更に上記温度で４時間加熱攪拌した。次
に、室温まで冷却し、１Ｎ塩酸で中和した。反応溶媒を
減圧蒸留にて留去し、残留物をハイパーポラスポリマー
（三菱化成工業株式会社製のハイポーラス樹脂）のカラ
ムクロマトグラフ法で展開溶媒としてはじめに精製水、
次にエチルアルコール：精製水＝１：１を用いて分画す
ると、精製水の溶出部に食塩、マルチトール及びジメチ
ルスルホキシチドが認められ、エチルアルコール：精製
水＝１：１溶出部を濃縮し、これをＮ，Ｏ−（ビストリ
メチルシリル）アセトアミド、トリメチルクロロシラ
ン、Ｎ−トリメチルシリルイミダゾールの等量混合物で
トリメチルシリル化した後、ガスクロマトグラフ法（カ
ラム充填剤：日本クロマト工業株式会社製、Diasolid Z
T 内径３mm、長さ50cm、昇温速度：100 ℃〜340 ℃、10
℃／min 、キャリアガス及び流量：窒素、50ml／min 、
検出器：検出器：ＦＩＤ）にて分析したところ、保持時
間12.57 分にマルチトールモノミリスチルエーテルのピ
ークが観測された。マルチトールモノミリスチルエーテ
ルの収量は4.11ｇ（収率47.2％）であった。得られたマ
ルチトールモノミリスチルエーテルは、(1) 〜(3) の方
法により分析した。

【００３２】(1) 赤外吸収スペクトル測定法 日本分光工業株式会社製、ＩＲＡ−１赤外吸収スペクト
ル測定装置を用い、ＫＢｒ錠剤法で測定したところ、34
00cm^-1に水酸基の伸縮振動、2900cm^-1付近にミリスチル
基のメチレン部分1300〜1450cm^-1にエーテル結合による
吸収、 858cm^-1にマルチトールのα−グルコシド結合に
よる吸収が観測された。

【００３３】(2) ¹³ Ｃ−ＮＭＲ測定法 日本電子株式会社製のJOEL GX-400 により、DMSO-d₆ を
溶媒として、室温にて測定したところ、14.0ppm にミリ
スチル基の末端メチル基、22〜35ppm にミリスチル基の
メチレン部分、62〜100ppm にマルチトール部分の炭素
に由来するシグナルが、それぞれ観測された。

【００３４】(3) ¹ Ｈ−ＨＭＲ測定法 日本電子株式会社製のJOEL GX-400 により、DMSO-d₆ を
溶媒として、室温にて測定したところ、0.86ppm にミリ
スチン基の末端メチル基、1.25ppm にミリスチル基のメ
チレン部分、1.46ppm にミリスチル基の末端エーテル結
合部分、3.0 〜5.0ppmにマルチトール部分の水素に由来
するシグナルが、それぞれ観測された。

【００３５】合成例２ 68.35 ｇのヨウ化カリウムを 54.65ｇの95％リン酸水溶
液に溶かし、これに、11.55 ｇの７−テトラデセンを室
温にて滴下した。滴下終了後、反応系を 100℃で５時間
加熱攪拌した。冷却後、反応系にジエチルエーテル 140
mlと10％チオ硫酸ナトリウム水溶液 200mlを加え抽出し
た。更に、ジエチルエーテルで３回抽出し、ジエチルエ
ーテル層を10％チオ硫酸ナトリウム水溶液 200mlで１
回、飽和食塩水で２回、精製水で１回洗浄した。ジエチ
ルエーテル層を濃縮して、７−ヨウ化テトラデカン 20.
52ｇを得た。

【００３６】次に、マルチトール20.3ｇを予め乾燥させ
ておいたジメチルスルホキシド 100mlに溶解し、室温に
て、水酸化カリウム5.00ｇを加え、30分攪拌した後、上
記の方法により、予め合成した７−ヨウ化テトラデカン
20.3ｇを１時間かけて滴下した。滴下後、反応系を60℃
に上げ５時間攪拌した後、更に80℃に上げ３時間攪拌し
た。反応後、反応系を室温まで冷却した後、水 500mlに
注ぎ、ヘキサンで洗浄後、１Ｎ塩酸で中和した。反応溶
媒を減圧蒸留にて留去し、残留物をハイパーポーラスポ
リマー（三菱化成工業株式会社製のハイポーラス樹脂）
のカラムクロマトグラフ法で展開溶媒として初めに精製
水、次にエチルアルコール：精製水＝１：１を用いて分
画すると、精製水の溶出部に食塩、マルチトール及びジ
メチルスルホキシドが認められ、エチルアルコール：精
製水＝１：１溶出部を濃縮し、これをＮ，Ｏ−（ビスト
リメチルシリル）アセトアミド、トリメチルクロロシラ
ン、Ｎ−トリメチルシリルイミダゾールの等量混合物で
トリメチルシリル化した後、前記と同様の条件でガルク
ロマトグラフ法にて分析したところ、保持時間14.56 分
にマルチトールモノ（１−ヘキシルオクチル）エーテル
のピークが観測された。マルチトールモノ（１−ヘキシ
ルオクチル）エーテルの収量は10.7ｇ（収率30.2％）で
あった。得られたマルチトールモノ（１−ヘキシルオク
チル）エーテルは、(4) 〜(6) の方法により分析した。

【００３７】(4) 赤外吸収スペクトル測定法 日本分光工業株式会社製、ＩＲＡ−１赤外吸収スペクト
ル測定装置を用い、ＫＢｒ錠剤法で測定したところ、34
00cm^-1に水酸基の伸縮振動、2900cm^-1付近にミリスチル
基のメチレン部分1300〜1450cm^-1にエーテル結合による
吸収、 858ｍ^-1にマルチトールのα−グルコシド結合に
よる吸収が観測された。

【００３８】(5) ¹³ Ｃ−ＮＭＲ測定法 日本電子株式会社製のJOELFX-100により、DMSO-d₆ を溶
媒として、室温にて測定したところ、13.9ppm に１−ヘ
キシルオクチル基の２つの末端メチル基、22〜35pmにミ
リスチル基のメチレン部分、60〜104ppmにマルチトール
部分の炭素の由来するシグナルが、それぞれ観測され
た。

【００３９】(6) ¹Ｈ−ＮＭＲ測定法 日本電子株式会社製のJOEL GX-400 により、DMSO-d₆ を
溶媒として、室温にて測定したところ、0.86ppmに１−
ヘキシルオクチル基の末端メチル基の水素６個分、1.24
ppmに１−ヘキシルオクチル基のメチレン部分の水素、
1.47ppmに１−ヘキシルオクチル基のエーテル結合部分
の水素１個分、3.0 〜5.0ppmにマルチトール部分の水素
に由来するシグナルが、それぞれ観測された。

【００４０】実使用試験 本発明の皮膚外用剤の外皮適用による効果を、皮膚刺激
性、使用感触、安定性によって評価した。下記に示す組
成の試料（実施例１及び２）とコントロール（比較例１
及び２）を男女各25名のパネルを用い左右どちらか一方
の頬に試料を、他方の頬にコントロールを１日当たり２
回、１週間連続塗布後、左右の頬に肌に対する刺激性と
その使用感を判定した。各判定基準は以下の通りとし
た。結果を表１に示す。

【００４１】皮膚刺激性 ◎ ： 50人中０〜５名が肌にヒリヒリ感、つっぱり感
を認めた。 ○ ： 50人中６〜20名が肌にヒリヒリ感、つっぱり感
を認めた。 △ ： 50人中21〜35名が肌にヒリヒリ感、つっぱり感
を認めた。 × ： 50人中36〜50名が肌にヒリヒリ感、つっぱり感
を認めた。

【００４２】使用感 ◎ ： コントロールより使用性がかなり良好 ○ ： コントロールより使用性がやや良好 △ ： コントロールより使用性同程度 × ： コントロールより使用性劣る

【００４３】安定性試験 本発明の皮膚外用剤を０℃、25℃、50℃の条件下に１カ
月保存し、その外観を肉眼にて観察した。 ◎ ： 安定性極めて良好 各温度条件下で透明溶解も
しくは微濁状態で全く分離、凝集、沈澱が認められない
もの。 ○ ： 安定性良好 50℃保存下等で若干の濁りが認め
られるものの、使用には全く問題がないもの。 △ ： 安定性やや不良 各温度条件下でやや濁りを生
じるもの。 × ： 安定性不良 分離、凝集、沈澱が認められるも
の。

【００４４】

【表１】

【００４５】表１から判るように本発明の試料について
は、皮膚刺激性は低く良好であった。一方ポリオキシエ
チレン（８モル）ソルビタンモノオレート、ポリオキシ
エチレン（８モル）グリセリンモノステアレートを用い
たコントロール刺激性が高かった。

【００４６】更にショ糖ラウリン酸エステルとソルビト
ールヒドロキシミリスチルエーテルで処方した群では、
泡立ちが良過ぎシャンプーのようで気持ちが悪いとする
意見が大半をしめた。

【００４７】また、上記の実施例１、２は、０℃、25
℃、50℃に１カ月放置しても白濁もせず、安定であり、
コントロール及びポリエチレングリコール（ＰＥＧ）ラ
ウリン酸エステルを用いたものでは、50℃に１カ月放置
すると、凝集、白濁、沈澱を生じた。

【００４８】 実施例１ 化粧水 重量％ グリセリン 3.0 プロピレングリコール 4.0 オレイルアルコール 0.1 合成例１で得られたマルチトールモノミリスチルエーテル 1.5 エタノール 10.0 香 料 適 量 エチルパラベン 適 量 イオン交換水 残 余 （製 法） 常法により調製した。

【００４９】 実施例２ 化粧水 重量％ グリセリン 3.0 プロピレングリコール 4.0 オレイルアルコール 0.1 合成例２で得られたマルチトールモノ（１−ヘキシルオクチル） 1.5 エーテル エタノール 10.0 香 料 適 量 エチルパラベン 適 量 イオン交換水 残 余 （製 法） 常法により調製した。

【００５０】 比較例１ 化粧水 重量％ グリセリン 3.0 プロピレングリコール 4.0 オレイルグリコール 0.1 ポリオキシエチレン（８モル）ソルビタンモノオレート 1.5 エタノール 10.0 香 料 適 量 エチルパラベン 適 量 イオン交換水 残 余 （製 法） 常法により調製した。

【００５１】 比較例２ 化粧水 重量％ グリセリン 3.0 プロピレングリコール 4.0 オレイルアルコール 0.1 ポリオキシエチレン（８モル）グリセリンモノステアレート 1.5 エタノール 10.0 香 料 適 量 エチルパラベン 適 量 イオン交換水 残 余 （製 法） 常法により調製した。

【００５２】 実施例３ 化粧水 重量％ ヒアルロン酸ナトリウム 1.0 プロピレングリコール 4.0 オレイルアルコール 0.1 マルチトールモノ（１−ヘキシルヘプチル）エーテル 1.5 エタノール 10.0 香 料 適 量 防腐剤 適 量 イオン交換水 残 余 （製 法） 常法により調製した化粧水はコクある良好な使用感であ
った。また、０℃、25℃、50℃で１カ月放置しても分離
もなく安定であった。

【００５３】 実施例４ クリーム 重量％ (1) ステアリン酸 0.5 (2) ステアリルアルコール 1.0 (3) ワセリン 2.0 (4) メチルポリシロキサン 2.0 (5) 流動パラフィン 5.0 (6) バチルアルコール 1.5 (7) マルチトールモノ（１−ヘプチルオクチル）エーテル 2.0 (8) 防腐剤 適 量 (9) 香 料 適 量 (10)カルボキシビニルポリマー 適 量 (11)グリセリン 5.0 (12)エタノール 7.0 (13)イオン交換水 残 余 (14)トラネキサム酸 2.0 (15)水酸化カリウム 0.1

【００５４】（製 法） (10)〜(14)を溶解し加熱攪拌後、(15)を添加し水相とす
る。(1) 〜(9) を加熱溶解し油相とする。水相に油相を
徐々に加えて乳化し、冷却クリームを得た。このクリー
ムはコクある良好な使用感であった。また０℃、25℃、
50℃で１カ月放置しても分離もなく安定であった。

【００５５】 実施例５ 乳化ファンデーション 重量％ (1) １、３−ブチレングリコール 5.0 (2) ベントナイト 1.0 (3) マルチトールモノ（１−ヘプチルノニル）エーテル 2.0 (4) 水酸化カリウム 0.1 (5) ワセリン 2.0 (6) 流動パラフィン 10.0 (7) セタノール 2.0 (8) モノオレイルグリセリルエーテル 2.0 (9) メリスチン酸イソプロピル 2.0 (10) 防腐剤 適 量 (11) ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン 4.0 (12) 香 料 適 量 (13) 調合粉末＊ 20.0 (14) イオン交換水 残 余 ＊ 酸化チタン８、カオリン５、タルク６、酸化鉄１

【００５６】（製法) (14)中に(1) 〜(4) を加えて加熱攪拌し水相とする。
(5) 〜(12)を加熱攪拌溶解し油相とする。(13)水相中に
添加し、攪拌混合した後、油相を加えて乳化する。これ
を室温まで冷却して乳化ファンデーションを得た。この
乳化ファンデーションはコクある良好な使用感であっ
た。また０℃、25℃、50℃で１カ月放置しても分離もな
く安定であった。

【００５７】 実施例６ ヘアリンス 重量％ ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド 2.0 流動パラフィン 3.0 セタノール 1.5 マルチトールモノ（１−オクチルノニル）エーテル 1.0 アミンオキサイド 適 量 香 料 適 量 色 素 適 量 クエン酸 適 量 イオン交換水 残 余 常法により調製したヘアリンスは０℃、25℃、50℃で１
カ月放置しても分離もなく安定であった。

【００５８】 実施例７ シャンプー 重量％ ラウリル硫酸ナトリウム 5.0 アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン 2.0 マルチトールモノ（１−ノニルデシル）エーテル 10.0 ヤシ油脂肪酸ジエタノールアマイド 3.0 香 料 適 量 ＥＤＴＡ・２Ｎａ 適 量 Ｚｐｔ 適 量 イオン交換水 残 余 常法により調製したシャンプーは０℃、25℃、50℃で１
カ月放置しても分離もなく安定であった。

【００５９】 実施例８ 口 紅 重量％ (1) ヒマシ油 45.0 (2) ヘキサデシルアルコール 25.0 (3) ラノリン 4.0 (4) ミツロウ 4.0 (5) オゾケライト 3.0 (6) キャンデリラロウ 6.0 (7) カルナバロウ 2.0 (8) マルチトールモノ（１−デシルウンデシル）エーテル 3.0 (9) 酸化防止剤 適 量 (10) 防腐剤 適 量 (11) 酸化チタン 2.0 (12) 赤色 202号 0.5 (13) 赤色 204号 2.5 (14) 赤色 227号Alキレート 2.5 (15) 橙色 201号 0.2 (16) 香 料 適 量

【００６０】（製法） (1) 〜(10)を加熱攪拌し均一に混ぜる。これに(11)〜(1
5)を加え、ロールミルで練り均一に分散させた後、再び
融解して(16)を加え脱泡してから型に流し込み急冷して
固める。固まったものを型から取りだし、容器に装填す
る。この口紅は、皮膚に塗布した場合良好な使用感触で
０℃、25℃、50℃で１カ月放置しても分離もなく安定で
あった。

【００６１】 実施例９ 下地クリーム 重量％ (1) ステアリン酸 0.9 (2) ステアリルアルコール 1.6 (3) ワセリン 3.0 (4) メチルポリシロキサン 2.4 (5) 流動パラフィン 7.0 (6) バチルアルコール 1.3 (7) マルチトールモノ（１−オクチルドデシル）エーテル 10.0 (8) 防腐剤 適 量 (9) 香 料 適 量 (10) カラギーナン 適 量 (11) グリセリン 5.0 (12) エタノール 7.0 (13) アルブチン 3.0 (14) イオン交換水 残 余 (15) 水酸化カリウム 0.1

【００６２】（製 法） (10)〜(14)を溶解し加熱攪拌後、(15)を添加し水相とす
る。(1) 〜(9) を加熱溶解し油相賭する。水相に油相を
徐々に加えて乳化し、冷却し下地クリームを得た。この
下地クリームはコクある良好な使用感であった。また０
℃、25℃、50℃で１カ月放置しても分離もなく安定であ
った。

【００６３】 実施例10 乳化ファンデーション 重量％ (1) １、３−ブチレングリコール 4.5 (2) ベントナイト 1.1 (3) マルチトールモノ（１−ペンチルトリデシル）エーテル 0.1 (4) 水酸化カリウム 0.1 (5) ワセリン 2.2 (6) 流動パラフィン 11.0 (7) セタノール 2.5 (8) モノオレイルグリセリルエーテル 2.5 (9) ミリスチン酸イソプロピル 2.5 (10) 防腐剤 適 量 (11) 香 料 適 量 (12) ビタミンＡ 0.3 (13) 疎水化処理調合粉末＊＊ 10.0 (14) イオン交換水 残 余 ＊＊ 酸化チタン８、カオリン５、タルク６、酸化鉄１
を混合し、ジメチルポリシロキサンを用いて常法により
疎水化処理したもの

【００６４】（製 法） (14)中に(1) 〜(4) を加えて加熱攪拌し水相とする。
(5) 〜(12)を加熱攪拌溶解し油相を加えて乳化する。こ
れを室温まで冷却して乳化ファンデーションを得た。こ
の乳化ファンデーションはコクがある良好な使用感であ
った。また０℃、25℃、50℃で１カ月放置しても分離も
なく安定であった。

【００６５】 実施例11 乳 液 重量％ (1) ステアリン酸 2.0 (2) セチルアルコール 0.8 (3) スクアラン 0.8 (4) ワセリン 10.0 (5) マルチトールモノパルミチルエーテル 1.0 (6) ラノリン 2.0 (7) 酢酸α−トコフェロール 0.05 (8) 香 料 適 量 (9) プロピレングリコール 5.0 (10) フルクトース 1.0 (11) トリエタノールアミン 1.0 (12) カルボキシビニルポリマー 0.1 (13) イオン交換水 残 余

【００６６】 (1) 〜(8) を70〜75℃にて加熱溶解する。(9) 〜(13)を
70〜75℃にて加熱溶解し、攪拌を続けながらこれに前記
(1) 〜(8) の混合物を徐々に添加し乳化させる。さら
に、乳化機にて処理後30℃まで冷却し水中油型乳液を得
た。この乳液は皮膚に塗布した場合コクある使用感であ
った。また０℃、25℃、50℃で１カ月放置しても分離も
なく安定であった。

【００６７】 実施例12 化粧水 重量％ 脾臓抽出物 0.5 プロピレングリコール 4.0 オレイルアルコール 0.1 合成例１で得られたマルチトールモノミリスチルエーテル 1.5 エタノール 10.0 香 料 適 量 エチルパラベン 適 量 イオン交換水 残 余 ビタミンＣ配糖体 0.3 （製 法） 常法により調製した。

【００６８】 実施例13 化粧水 重量％ アルギニン 0.3 プロピレングリコール 4.0 オレイルアルコール 0.1 合成例で得られたマルチトールモノ（１−ヘキシルオクチル） 1.5 エーテル エタノール 10.0 サイコサポニン 0.2 香 料 適 量 エチルパラベン 適 量 イオン交換水 残 余 （製 法） 常法により調製した。

【００６９】 実施例14 シャンプー 重量％ ラウリル硫酸ナトリウム 5.0 アシルメチルタウリン 2.0 マルチトールモノ（１−ノニルデシル）エーテル 10.0 モノアルキルホスフェート 3.0 香 料 適 量 ＥＤＴＡ・２Ｎａ 適 量 イオン交換水 残 余 常法により調製したシャンプーは０℃、25℃、50℃で１
カ月放置しても分離もなく安定であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ａ６１Ｋ 7/035 Ａ６１Ｋ 7/035 7/075 7/075 7/08 7/08 47/26 47/26 Ｃ０７Ｈ 15/04 Ｃ０７Ｈ 15/04 Ｄ (56)参考文献 特開 平３−190891（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−172311（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−107484（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−14524（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) A61K 7/00 - 7/50 A61K 47/26 C07H 15/04 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式化１で、表されるマルチトー
   ル脂肪族エーテルを含有することを特徴とする皮膚外用
   剤。 【化１】 （ただし、式中Ａはマルチノールからｎ個の水酸基を除
   いた残基、Ｒ¹ 及びＲ² は水素原子、炭素数１〜20のア
   ルキル基または分枝アルキル基で、ｎは１〜５の整
   数。）