JP2965570B2 - Thermal transfer recording medium - Google Patents
Thermal transfer recording mediumInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、熱転写用リボン、あるいは衣料用ラベルに
有用な感熱転写記録媒体に関する。The present invention relates to a thermal transfer recording medium useful for a thermal transfer ribbon or a clothing label.
[従来の技術] 従来、熱転写記録媒体のインク層としては、最低造膜
温度が40℃以上のエマルジョン化された樹脂を含むイン
ク層を有するもの(特開昭63−57679号);スチレン/
メチルメタクリレート/ブチルアクリレート共重合体を
主要成分とするもの(特開昭62−23779号);スチレン
/メタクリル酸エステル共重合体及びポリ塩化ビニル系
樹脂の混合物からなる透過性保護層上に積層されたスチ
レン/メタクリル酸エステル共重合体/ポリメタクリレ
ート/ポリ塩化ビニル系樹脂及び着色剤の混合物からな
るインク層を有するもの(特開昭62−179992号);塩素
化ポリオレフィン系樹脂からなる透過性保護層上に積層
された(メタ)アクリル酸エステル重合体と着色剤の混
合物かからなるインク層を有するもの(特開昭63−4289
1号)等がある。[Prior Art] Conventionally, as an ink layer of a thermal transfer recording medium, one having an ink layer containing an emulsified resin having a minimum film forming temperature of 40 ° C. or higher (Japanese Patent Laid-Open No. 63-57679);
Methyl methacrylate / butyl acrylate copolymer as main component (JP-A-62-23779); laminated on a permeable protective layer comprising a mixture of a styrene / methacrylic ester copolymer and a polyvinyl chloride resin. Having an ink layer composed of a mixture of a styrene / methacrylic ester copolymer / polymethacrylate / polyvinyl chloride resin and a colorant (Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-17992); permeability protection composed of a chlorinated polyolefin resin Having an ink layer composed of a mixture of a (meth) acrylate polymer and a colorant laminated on the layer (Japanese Patent Laid-Open No. 63-4289)
No. 1).
[発明が解決しようとする課題] しかしながら、これら従来のインク層では、衣料用の
ラベル等に使用した場合、ドライクリーニングの溶剤や
ホットプレスの熱により画像にじみや汚れが生じるとい
った欠点があった。[Problems to be Solved by the Invention] However, these conventional ink layers have a drawback that when they are used for clothing labels or the like, images are blurred or stained due to a dry cleaning solvent or hot press heat.
すなわち、特開昭63−57679号では、最低造膜温度40
℃以上の樹脂は必ずしも耐熱性が良くなく、100℃程度
でブロッキングしたり、画像にじみ、汚れを生ずる。又
ポリメチルメタクリレートのような高Tgの樹脂のエマル
ジョンは最低造膜温度も高く、熱感度が劣る。又、バイ
ンダーにワックス類を用いると、ドライクリーニングで
脱落してしまい、衣料用のラベルに用いることができな
い。特開昭62−23779号では、スチレンやアクリレート
が共重合成分に入るとドライクリーニングで脱落しやす
くなる。特開昭62−17992号ではスチレンが共重合成分
に入るとドライクリーニングで脱落しやすく、又ポリメ
チルメタクリレートと混合してもあまり改善されない。
又特開昭63−42891号ではアクリル酸エステル共重合体
は、ドライクリーニングで脱落しやすく、メタクリル酸
エステル単独では熱感度が悪い。又塩素化ポリオレフィ
ンを保護層に用いているので、ドライクリーニングによ
くない。That is, in JP-A-63-57679, the minimum film formation temperature is 40
A resin having a temperature of not less than 100 ° C. does not always have good heat resistance, blocking at about 100 ° C., bleeding of an image, and staining. In addition, an emulsion of a high Tg resin such as polymethyl methacrylate has a high minimum film forming temperature and is inferior in thermal sensitivity. Also, if waxes are used as the binder, they fall off during dry cleaning and cannot be used for clothing labels. According to JP-A-62-23779, when styrene or acrylate enters the copolymer component, it easily falls off by dry cleaning. In Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-17992, when styrene enters the copolymer component, it is easily dropped off by dry cleaning, and even if it is mixed with polymethyl methacrylate, there is not much improvement.
In Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-42891, the acrylate copolymer easily falls off by dry cleaning, and the methacrylate ester alone has poor thermal sensitivity. Also, since chlorinated polyolefin is used for the protective layer, it is not good for dry cleaning.
本発明は、こうした実情に鑑みなされたもので、ホッ
トプレスの熱による画像にじみや汚れを発生することが
なく、ドライクリーニングにも耐え、さらには耐摩耗性
の転写画像を形成することができる熱転写記録媒体を提
供することを目的とするものである。The present invention has been made in view of such circumstances, and does not cause image bleeding or dirt due to the heat of a hot press, withstands dry cleaning, and can form a heat-resistant transfer image. It is intended to provide a recording medium.
[課題を解決するための手段] 本発明者らは、上記課題を解決するため従来より研究
を重ねてきたが、インク層に使用する高分子材料とし
て、メタクリル酸エステル系樹脂を選択し、かつ支持体
上に熱溶融性層を設けることが有効であることを見出
し、本発明に至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have been studying in order to solve the above problems, but have selected a methacrylate resin as a polymer material used for an ink layer, and The present inventors have found that it is effective to provide a heat-meltable layer on a support, and have reached the present invention.
すなわち、本発明は支持体上にアルキルメタクリレー
トのホモ重合体又はアルキルメタクリレート相互の共重
合体と着色剤を主成分として含有する熱転写性インク層
を有し、かつ該熱転写性インク層と支持体の間にワック
スを主成分とする熱溶融性層を有する熱転写記録媒体、
(2)支持体上に塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレ
ンのうち少くとも1種とアルキルメタクリレートのうち
の少なくとも1種とからなる共重合体と着色剤を主体と
して含有する熱転写性インク層を有し、かつ該熱転写性
インク層と支持体の間にワックスを主成分とする熱溶融
性層を有する熱転写記録媒体である。That is, the present invention has a heat transferable ink layer containing a homopolymer of alkyl methacrylate or a copolymer of alkyl methacrylate and a colorant as main components on a support, and the heat transferable ink layer and the support A thermal transfer recording medium having a heat-fusible layer containing wax as a main component,
(2) having a thermal transfer ink layer mainly containing a colorant and a copolymer composed of at least one of vinyl chloride, vinylidene chloride and ethylene and at least one of alkyl methacrylate on a support; And a heat transfer recording medium having a heat fusible layer containing wax as a main component between the heat transferable ink layer and the support.
本発明の熱転写記録媒体は、支持体、熱溶融性層及び
熱転写性インク層から構成される。The thermal transfer recording medium of the present invention comprises a support, a thermal fusible layer and a thermal transferable ink layer.
本発明に使用する支持体としては、厚み3〜10μ程度
のプラスチックフィルムで、たとえばポリエステルフィ
ルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィル
ム、全芳香族ポリアミドフィルム、ポリエーテルエーテ
ルケトンフィルム、ポリサルフォンフィルム等を挙げる
ことができる。The support used in the present invention is a plastic film having a thickness of about 3 to 10 μm, for example, a polyester film, a polycarbonate film, a polyimide film, a wholly aromatic polyamide film, a polyetheretherketone film, a polysulfone film, and the like. .
本発明に使用するインク層は、アルキルメタクリレー
トのホモ重合体、アルキルメタクリレート相互の共重合
体あるいはアルキルメタクリレートと他のモノマーとの
共重合体と着色剤とを主成分とするものである。The ink layer used in the present invention is mainly composed of a homopolymer of alkyl methacrylate, a copolymer of alkyl methacrylates or a copolymer of alkyl methacrylate and another monomer, and a colorant.
上記のアルキルアクリレートの重合体又は共重合体と
しては、たとえばポリメチルメタクリレート、ポリエチ
ルメタクリレート、ポリn−プロピルメタクリレート、
ポリイソプロピルメタクリレート、ポリ−n−ブチルメ
タクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリ−
tert−ブチルメタクリレート、ポリ−ヘキシルメタクリ
レート、ポリオクチルメタクリレート等あるいは、これ
らの各モノマー成分の二種以上の共重合体を挙げること
ができる。Examples of the above alkyl acrylate polymer or copolymer include polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, poly n-propyl methacrylate,
Polyisopropyl methacrylate, poly-n-butyl methacrylate, polyisobutyl methacrylate, poly-
Examples include tert-butyl methacrylate, poly-hexyl methacrylate, polyoctyl methacrylate, and the like, or copolymers of two or more of these monomer components.
又、アルキルメタクリレートの他の共重合体として
は、アルキルメタクリレートと塩化ビニル、塩化ビニリ
デンあるいはエチレンとの共重合体を挙げることができ
る。アルキルメタクリレートとこれらのモノマーとの共
重合割合は50:50〜90:10が好ましい。Examples of other copolymers of alkyl methacrylate include copolymers of alkyl methacrylate with vinyl chloride, vinylidene chloride or ethylene. The copolymerization ratio between the alkyl methacrylate and these monomers is preferably from 50:50 to 90:10.
これらの重合体あるいは共重合体は、単独で又は二種
以上混合して用いることができる。These polymers or copolymers can be used alone or in combination of two or more.
又着色剤としてはカーボンブラック、二酸化チタン、
ベンガラ、レーキレッドC、ファーストスカイブルー、
ベンジジンイエロー、フタロシアニングリーン、フタロ
シアニンブルー、直接染料・油性染料、塩基性染料等の
顔料、染料等を使用することができインク層全体に対し
て10〜20重量%程度添加するのが好ましい。Colorants include carbon black, titanium dioxide,
Bengala, Lake Red C, First Sky Blue,
Pigments and dyes such as benzidine yellow, phthalocyanine green, phthalocyanine blue, direct dyes / oil dyes, basic dyes and the like can be used. It is preferable to add about 10 to 20% by weight to the whole ink layer.
支持体と熱転写性インク層の間に設ける熱溶融性層
は、ワックスを主成分とする。The heat-meltable layer provided between the support and the thermal transferable ink layer contains wax as a main component.
該ワックスとしてはカルナバワックス、キャンデリラ
ワックス、パラフィンワックス、ライスワックス、マイ
クロクリスタリンワックス、モンタンワックス、セレシ
ンワックス、ポリエチレンワックス、ステアリン酸及び
その誘導体等を用いることができる。この熱溶融性層の
付着量は、0.1〜3μ程度で、インク層は1〜5μ程度
が好ましい。Examples of the wax include carnauba wax, candelilla wax, paraffin wax, rice wax, microcrystalline wax, montan wax, ceresin wax, polyethylene wax, stearic acid, and derivatives thereof. The amount of the heat-meltable layer is preferably about 0.1 to 3 μm, and the ink layer is preferably about 1 to 5 μm.
[実施例] 以下に、実施例を挙げ本発明をさらに詳細に説明す
る。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples.
実施例1 4.5μポリエステルフィルム上に次の組成液を塗布
し、厚み1μの熱溶融性層を設けた。Example 1 The following composition liquid was applied on a 4.5 μ polyester film, and a 1 μm thick heat-meltable layer was provided.
カルナバワックス 10部 トルエン (24時間ボールミルで分散) 90部 その上に次の組成のインク液を塗布し、厚み4μのイ
ンク層を設けた。Carnauba wax 10 parts Toluene (dispersed in a ball mill for 24 hours) 90 parts An ink liquid having the following composition was applied thereon to form an ink layer having a thickness of 4 μm.
エチルメタクリレート樹脂 20部 カーボンブラック 4部 メチルエチルケトン (ボールミルで24時間分散) 76部 実施例2 実施例1においてエチルメタクリレート樹脂の代りに
メチルメタクリレート/n−ブチルメタクリレート共重合
体を用いる他は同様にして厚み4μのインク層を設け
た。Ethyl methacrylate resin 20 parts Carbon black 4 parts Methyl ethyl ketone (dispersed with a ball mill for 24 hours) 76 parts A 4μ ink layer was provided.
実施例3 実施例1の熱溶融性層上に次の組成のインク液を塗布
し、厚み4μのインク層を設けた。Example 3 An ink liquid having the following composition was applied on the heat-meltable layer of Example 1 to form an ink layer having a thickness of 4 μm.
エチルメタクリレート/n−ブチルメタクリレート共
重合体エマルジョン(固形分50%) 20部 ポリビニルアルコール10%水溶液 10部 カーボンブラック分散液 (大日本インキ社製SD9020) 2.5部 実施例4 実施例3のエチルメタクリレート/n−ブチルメタクリ
レート共重合体エマルジョンの代りにエチルメタクリレ
ート/塩ビ共重合体エマルジョン(固形分50%)を用い
る他は実施例3と同様にして厚み4μのインク層を設け
た。Ethyl methacrylate / n-butyl methacrylate copolymer emulsion (solid content 50%) 20 parts Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 10 parts Carbon black dispersion (SD9020 manufactured by Dainippon Ink) 2.5 parts Example 4 Ethyl methacrylate / of Example 3 An ink layer having a thickness of 4 μm was provided in the same manner as in Example 3 except that an ethyl methacrylate / vinyl chloride copolymer emulsion (solid content: 50%) was used instead of the n-butyl methacrylate copolymer emulsion.
実施例5 実施例3のエチルメタクリレート/n−ブチルメタクリ
レート共重合体エマルジョンの代りにエチルメタクリレ
ート/塩化ビニリデン共重合体エマルジョン(固形分50
%)を用いる他は実施例3と同様にして厚み4μのイン
ク層を設けた。Example 5 Instead of the ethyl methacrylate / n-butyl methacrylate copolymer emulsion of Example 3, an ethyl methacrylate / vinylidene chloride copolymer emulsion (solid content 50%) was used.
%), Except that an ink layer having a thickness of 4 μm was provided in the same manner as in Example 3.
実施例6 実施例3のエチルメタクリレート/n−ブチルメタクリ
レート共重合体エマルジョンの代りにエチルメタクリレ
ート/エチレン共重合体エマルジョン(固形分50%)を
用いる他は実施例3と同様にして厚み4μのインク層を
設けた。Example 6 An ink having a thickness of 4 μm was obtained in the same manner as in Example 3 except that an ethyl methacrylate / ethylene copolymer emulsion (solid content: 50%) was used instead of the ethyl methacrylate / n-butyl methacrylate copolymer emulsion of Example 3. Layers were provided.
比較例1 実施例1において熱溶融性層を設けないで、ポリエス
テルフィルム上に直接インク層を設ける。Comparative Example 1 In Example 1, an ink layer was provided directly on a polyester film without providing a heat-fusible layer.
比較例2 実施例1においてエチルメタクリレート樹脂の代りに
メチルアクリレート樹脂を用いる他は、実施例1と同様
にして厚み4μのインク層を設けた。Comparative Example 2 An ink layer having a thickness of 4 μm was provided in the same manner as in Example 1 except that a methyl acrylate resin was used instead of the ethyl methacrylate resin.
比較例3 実施例3のエチルメタクリレート/n−ブチルメタクリ
レート共重合体エマルジョンの代りにエチルメタクリレ
ート/スチレン共重合体エマルジョン(固形分50%)を
用いる他は実施例3と同様にして厚み4μのインク層を
設けた。Comparative Example 3 An ink having a thickness of 4 μm was obtained in the same manner as in Example 3 except that an ethyl methacrylate / styrene copolymer emulsion (50% solid content) was used instead of the ethyl methacrylate / n-butyl methacrylate copolymer emulsion of Example 3. Layers were provided.
更に各実施例、比較例において支持体のインク層を設
けた側と反対面に次の組成液を塗布し、厚み0.1μのス
ティク防止層を設けた。Further, in each of Examples and Comparative Examples, the surface of the support opposite to the side on which the ink layer was provided was coated with the following composition liquid to provide a 0.1 μ-thick anti-stick layer.
シリコンゴム(30%) 10部 トルエン 90部 硬化剤 0.1部 以上のようにして作成した熱転写記録媒体を用いて熱
転写プリンター(ライン型ヘッド、印加エネルギー10〜
25mj/mm2)で、次表の通り各被転写シートへ印字し、以
下の試験を行った。Silicon rubber (30%) 10 parts Toluene 90 parts Curing agent 0.1 part A thermal transfer printer (line-type head, applied energy 10 to
At 25 mj / mm 2 ), printing was performed on each sheet to be transferred as shown in the following table, and the following tests were performed.
ドライクリーニングテスト(JIS L 0860) ホットプレステスト(JIS L 0850) 摩擦テスト(JIS L 0849) その結果を次表に示す。Dry cleaning test (JIS L 0860) Hot press test (JIS L 0850) Friction test (JIS L 0849) The results are shown in the following table.
[発明の効果] 以上説明したように、本発明の構成によれば、耐ホッ
トプレス性、耐ドライクリーニング性、ならびに耐摩擦
性にすぐれた転写画像を形成する熱転写記録媒体を得る
ことができる。 [Effects of the Invention] As described above, according to the configuration of the present invention, it is possible to obtain a thermal transfer recording medium that forms a transferred image having excellent hot press resistance, dry cleaning resistance, and friction resistance.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−3994(JP,A) 特開 昭63−42891(JP,A) 特開 平1−255589(JP,A) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-63-3994 (JP, A) JP-A-63-42891 (JP, A) JP-A-1-255589 (JP, A)
Claims (2)
重合体又はアルキルメタクリレート相互の共重合体と着
色剤を主成分として含有する熱転写性インク層を有し、
かつ該熱転写性インク層と支持体の間にワックスを主成
分とする熱溶融性層を有することを特徴とする熱転写記
録媒体。1. A thermal transfer ink layer containing a homopolymer of alkyl methacrylate or a copolymer of alkyl methacrylate and a colorant as main components on a support,
And a heat transfer recording medium comprising a heat fusible layer containing wax as a main component between the heat transferable ink layer and the support.
エチレンのうち少くとも1種とアルキルメタクリレート
のうちの少くとも1種とからなる共重合体と着色剤を主
体として含有する熱転写性インク層を有し、かつ該熱転
写性インク層と支持体の間にワックスを主成分とする熱
溶融性層を有することを特徴とする熱転写記録媒体。2. A method according to claim 1, wherein vinyl chloride, vinylidene chloride,
A thermal transfer ink layer mainly containing a copolymer composed of at least one kind of ethylene and at least one kind of alkyl methacrylate and a colorant, and between the heat transferable ink layer and the support. A thermal transfer recording medium characterized by having a heat-fusible layer mainly composed of wax.
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