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JP2977971B2 - Lubrication method for compression refrigeration system - Google Patents
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JP2977971B2 - Lubrication method for compression refrigeration system - Google Patents

Lubrication method for compression refrigeration system

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JP2977971B2 JP3286810A JP28681091A JP2977971B2 JP 2977971 B2 JP2977971 B2 JP 2977971B2 JP 3286810 A JP3286810 A JP 3286810A JP 28681091 A JP28681091 A JP 28681091A JP 2977971 B2 JP2977971 B2 JP 2977971B2
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compression refrigeration
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、圧縮式冷凍システムの
潤滑方法に関し、詳しくは1,1,1,2−テトラフル
オロエタン(R−134a)と1,1−ジクロロ−2,
2,2−トリフルオロエタン(R−123)とを主成分
とする代替フロン系冷媒と共に、冷凍機油として特定の
炭化水素化合物を併用することにより、圧縮式冷凍シス
テムを、耐摩耗性,冷却性及び安定性を損なうことなく
効率的に潤滑する方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for lubricating a compression refrigeration system, and more particularly, to 1,1,1,2-tetrafluoroethane (R-134a) and 1,1-dichloro-2,2,3,4,5.
By using a specific hydrocarbon compound as a refrigerating machine oil together with an alternative chlorofluorocarbon-based refrigerant having 2,2-trifluoroethane (R-123) as a main component, the compression type refrigeration system is improved in abrasion resistance and cooling performance. And a method of efficiently lubricating without impairing stability.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
圧縮機,凝縮器,膨張弁又はキャピラリーチューブ,及
び蒸発器からなる圧縮式冷凍システムには、冷媒として
ジクロロジフルオロメタン(R−12)やクロロジフル
オロメタン(R−22)等の弗化炭化水素系のフロン化
合物が用いられてきた。また、それらと併用して問題の
ない冷凍機油が多数製造され、使用されてきた。しか
し、従来、冷媒として使用されてきたこれらのフロン化
合物は、大気中に放出されたときに、オゾン層を破壊す
るとの疑いから、世界的にそれに替わって所謂代替フロ
ン系冷媒が使用されるようになって来た。すなわち、
1,1,1,2−テトラフルオロエタン(R−134
a)をはじめとして、1,1,2,2−テトラフルオロ
エタン(R−134b)、1,1−ジクロロ−2,2,
2−トリフルオロエタン(R−123)、1−クロロ−
1,1−ジフルオロエタン(R−142b)、1,1−
ジクロロ−1−フルオロエタン(R−141b)等の代
替フロン系冷媒が開発され、上市されるようになった。
これらの代替フロン系冷媒の中では、現在、R−134
aが、従来のR−12やR−22に代わって奨用される
趨勢にある。一般に、これらの代替フロン系冷媒は、従
来のフロン系冷媒とは性質を異にしており、従来のフロ
ン系冷媒に主として使用されて来た鉱油とは相溶性が悪
い欠点を有する。このため、これらの代替フロン系冷媒
に適した冷凍機油として、ポリアルキレングリコール化
合物(PAG)やエステル化合物等の合成油が開発さ
れ、使用されるようになった(米国特許第4,755,31
6号明細書,特開平3−33193号公報等)。しかる
に、これらの合成油も、代替フロン系冷媒に対して幾つ
かの問題点を有する。すなわち、R−134aに対し
て、PAGやエステルとは相溶性は良いが、安定性が充
分でないという欠点を有する。また、R−134aに対
して、安定性の良い鉱油等の炭化水素化合物は、今度は
相溶性が悪く、これら両方の要請を同時に満足する冷凍
機油は、なかなか見当たらないのが実情である。さら
に、R−134aは、蒸気圧が高く、したがって、単独
で圧縮式冷凍機に用いることができる。しかし、R−1
23は、単独では蒸気圧が低いため、ターボ式冷凍機以
外には用いることができない等の問題点を有し、その
上、耐摩耗性,冷却性等に問題を残している。
2. Description of the Related Art
In a compression refrigeration system including a compressor, a condenser, an expansion valve or a capillary tube, and an evaporator, fluorocarbons such as dichlorodifluoromethane (R-12) and chlorodifluoromethane (R-22) are used as refrigerants. Have been used. In addition, many refrigerating machine oils having no problem have been produced and used in combination therewith. However, these fluorocarbon compounds, which have been conventionally used as refrigerants, are suspected of destroying the ozone layer when released into the atmosphere. It has become That is,
1,1,1,2-tetrafluoroethane (R-134
a), 1,1,2,2-tetrafluoroethane (R-134b), 1,1-dichloro-2,2,2
2-trifluoroethane (R-123), 1-chloro-
1,1-difluoroethane (R-142b), 1,1-
Alternative chlorofluorocarbon-based refrigerants such as dichloro-1-fluoroethane (R-141b) have been developed and put on the market.
Among these alternative CFC-based refrigerants, R-134
a tends to be used instead of the conventional R-12 and R-22. In general, these alternative CFC-based refrigerants have different properties from conventional CFC-based refrigerants, and have a disadvantage that they are poorly compatible with mineral oil mainly used in conventional CFC-based refrigerants. Therefore, synthetic oils such as polyalkylene glycol compounds (PAG) and ester compounds have been developed and used as refrigerating machine oils suitable for these alternative Freon-based refrigerants (US Pat. No. 4,755,311).
No. 6, specification, JP-A-3-33193, etc.). However, these synthetic oils also have some problems with respect to the alternative CFC-based refrigerant. That is, although it has good compatibility with RAG-134a with PAG and ester, it has a drawback that stability is not sufficient. In addition, hydrocarbon compounds such as mineral oil having good stability with respect to R-134a are inferior in compatibility this time, and it is difficult to find a refrigerating machine oil that satisfies both requirements at the same time. Further, R-134a has a high vapor pressure, and therefore can be used alone in a compression refrigerator. However, R-1
No. 23 has a problem that it cannot be used other than a turbo refrigerator because the vapor pressure is low by itself, and further, there remains a problem in wear resistance, cooling property and the like.

【0003】そこで、本発明者は、圧縮式冷凍システム
において、代替フロン系冷媒の中で奨用されているR−
134aを冷媒として用いるときの潤滑方法について鋭
意研究を重ねた。その結果、他の代替フロン系冷媒の併
用及び特定の冷凍機油とを組み合わせて使用することに
よって、圧縮式冷凍システムを効率よく潤滑できる方法
を見出した。本発明はこのような知見に基いて完成した
ものである。
[0003] Accordingly, the present inventor has proposed an R-type refrigerant which is recommended as an alternative chlorofluorocarbon-based refrigerant in a compression refrigeration system.
Intensive research was conducted on the lubrication method when 134a was used as a refrigerant. As a result, they found a method of efficiently lubricating a compression refrigeration system by using a combination of another alternative CFC-based refrigerant and a specific refrigeration oil. The present invention has been completed based on such findings.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、圧
縮機,凝縮器,膨張弁又はキャピラリーチューブ,及び
蒸発器からなる圧縮式冷凍システムにおいて、冷媒とし
て、1,1,1,2−テトラフルオロエタンと1,1−
ジクロロ−2,2,2−トリフルオロエタンとを主成分
とする混合冷媒を用いるとともに、冷凍機油として、4
0℃の動粘度が5〜500cSt でかつ界面張力が20dy
ne/cm以上の炭化水素化合物を用いることを特徴とする
圧縮式冷凍システムの潤滑方法を提供するものである。
That is, the present invention relates to a compression refrigeration system comprising a compressor, a condenser, an expansion valve or a capillary tube, and an evaporator, wherein 1,1,1,2-tetrafluoroethylene is used as a refrigerant. Fluoroethane and 1,1-
A mixed refrigerant containing dichloro-2,2,2-trifluoroethane as a main component is used, and 4 g
Kinematic viscosity at 0 ° C is 5 to 500 cSt and interfacial tension is 20 dy
An object of the present invention is to provide a lubrication method for a compression refrigeration system, wherein a hydrocarbon compound having a ne / cm or more is used.

【0005】通常、圧縮式冷凍システムは、圧縮機−凝
縮器−膨張弁(又はキャピラリーチューブ)−蒸発器か
らなる。そして、この冷凍システムに用いられる冷凍機
油は、一般に、冷凍システムに使用される冷媒との相溶
性が良好なものが使用される。しかし、上記の圧縮式冷
凍システムで代替フロン冷媒を用いたときに、冷凍機に
一般的に使用されている冷凍機油で潤滑すると、耐摩耗
性が不十分であったり、相溶性が悪く、安定性が不足し
て長期安定使用ができなかった。特に、電気冷蔵庫や小
型エアコンディショナーなどのような冷凍システムで
は、膨張弁としてキャピラリーチューブを使用している
のでこの傾向が著しい。本発明は、このような問題を解
消することに成功し、完成させたものである。
[0005] Generally, a compression refrigeration system comprises a compressor, a condenser, an expansion valve (or a capillary tube), and an evaporator. In general, the refrigerating machine oil used in the refrigerating system has good compatibility with the refrigerant used in the refrigerating system. However, when using the alternative Freon refrigerant in the above-mentioned compression type refrigeration system, lubricating with refrigeration oil generally used for refrigerators results in insufficient abrasion resistance or poor compatibility and poor stability. Due to lack of properties, long-term stable use was not possible. In particular, in a refrigeration system such as an electric refrigerator or a small air conditioner, this tendency is remarkable because a capillary tube is used as an expansion valve. The present invention has successfully and successfully solved such a problem.

【0006】先ず、本発明では、冷媒としては1,1,
1,2−テトラフルオロエタン(R−134a)を主と
し、これに他の代替フロン系の冷媒の中から1,1−ジ
クロロ−2,2,2−トリフルオロエタン(R−12
3)を選択し、併用するものである。この結果、代替フ
ロン系の冷媒であっても、冷凍機油として合成油は勿論
のこと、鉱油を用いても、圧縮式冷凍システムで冷凍効
率に全く支障なく潤滑することができるようになった。
本発明においては、このR−134aとR−123とを
併用するが、R−134aとR−123との混合比率
は、状況に応じて適宜選定すればよく、通常はR−13
4aを40〜95重量%、R−123を60〜5重量%
の範囲で定め、好ましくはR−134aを50〜85重
量%、R−123を50〜15重量%の範囲で定める。
この混合比率は、R−134aが40重量%未満では、
蒸気圧が低くなって冷凍効率が悪くなることがあり、ま
たR−134aが95重量%を超えると、冷媒と冷凍機
油とが二層に分離しやすくなり冷凍効率を下げるので好
ましくない。なお、このR−134aとR−123から
なる混合冷媒には、30重量%以内で、下記の第一群及
び第二群に示す冷媒の1種以上を配合することができ
る。 第一群 1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタフルオ
ロプロパン(R−225cb) 1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペンタフルオ
ロプロパン(R−225ca) 1,1−ジクロロトリフルオロエタン(R−141b) 1−クロロ−1,1−ジフルオロエタン(R−142
b) クロロテトラフルオロエタン(R−124) 第二群 ジフルオロエタン(R−152a) クロロジフルオロメタン(R−22) ペンタフルオロエタン(R−125) トリフルオロエタン(R−143a) ジフルオロメタン(R−32) トリフルオロメタン(R−23) ここで、第一群の冷媒は、冷凍機油の溶解性を向上させ
る効果を有し、また第二群の冷媒は、蒸気圧を上昇させ
る効果を有する。
First, in the present invention, the refrigerant is 1,1,
Mainly, 1,2-tetrafluoroethane (R-134a), and other 1,2-dichloro-2,2,2-trifluoroethane (R-12)
3) is selected and used together. As a result, even if the refrigerant is an alternative CFC-based refrigerant, not only synthetic oil but also mineral oil as the refrigerating machine oil can be lubricated in the compression type refrigerating system without any hindrance to the refrigerating efficiency.
In the present invention, R-134a and R-123 are used in combination. The mixing ratio of R-134a and R-123 may be appropriately selected depending on the situation, and usually R-134a and R-123 are used.
40-95% by weight of 4a, 60-5% by weight of R-123
Preferably, R-134a is set in a range of 50 to 85% by weight, and R-123 is set in a range of 50 to 15% by weight.
When the mixing ratio of R-134a is less than 40% by weight,
If the vapor pressure is lowered, the refrigeration efficiency may be deteriorated. If R-134a exceeds 95% by weight, the refrigerant and the refrigerating machine oil are easily separated into two layers, which is not preferable because the refrigeration efficiency is lowered. In addition, in the mixed refrigerant composed of R-134a and R-123, one or more of the refrigerants shown in the following first group and second group can be blended within 30% by weight. First group 1,3-dichloro-1,1,2,2,3-pentafluoropropane (R-225cb) 1,1-dichloro-2,2,3,3,3-pentafluoropropane (R-225ca) ) 1,1-Dichlorotrifluoroethane (R-141b) 1-Chloro-1,1-difluoroethane (R-142
b) Chlorotetrafluoroethane (R-124) Second group difluoroethane (R-152a) chlorodifluoromethane (R-22) pentafluoroethane (R-125) trifluoroethane (R-143a) difluoromethane (R-32) ) Trifluoromethane (R-23) Here, the first group of refrigerants has an effect of improving the solubility of the refrigerator oil, and the second group of refrigerants has an effect of increasing the vapor pressure.

【0007】一方、冷凍機油としては、40℃の動粘度
が5〜500cSt 、好ましくは10〜300cSt であ
り、またこれらの動粘度を有すると同時に、界面張力
(JIS−K−2241)が20dyne/cm以上、特に2
5dyne/cm以上の炭化水素化合物があげられる。ここ
で、40℃の動粘度が5cSt 未満では、潤滑性が悪くな
り、また500cSt を超えると冷媒と冷凍機油とが二層
に分離し、油戻りが悪くなって好ましくない。このよう
な冷凍機油として、本発明において使用することができ
るものは、様々なものがある。具体的には、パラフィン
系,ナフテン系,芳香族系,中間系の各鉱油を挙げるこ
とができる。また、合成油としては、例えば、アルキル
ベンゼン,アルキルナフタレン,オレフィン(共)重合
物等を挙げることができる。これらの冷凍機油には、勿
論、必要に応じて各種添加剤を配合することができる。
その添加剤としては、リン酸エステル,亜リン酸エステ
ル等の極圧剤をはじめ、酸化防止剤,塩素捕捉剤,金属
不活性化剤,消泡剤,清浄分散剤,粘度指数向上剤,防
錆剤,腐食防止剤,流動点降下剤等を挙げることができ
る。
On the other hand, the refrigerating machine oil has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 5 to 500 cSt, preferably 10 to 300 cSt, and has a kinematic viscosity and an interfacial tension (JIS-K-2241) of 20 dyne / d. cm or more, especially 2
A hydrocarbon compound of 5 dyne / cm or more can be mentioned. Here, if the kinematic viscosity at 40 ° C. is less than 5 cSt, the lubricity deteriorates, and if it exceeds 500 cSt, the refrigerant and the refrigerating machine oil are separated into two layers, and the oil return is unfavorably deteriorated. There are various refrigerating machine oils that can be used in the present invention. Specific examples include paraffinic, naphthenic, aromatic and intermediate mineral oils. Examples of the synthetic oil include alkylbenzene, alkylnaphthalene, and olefin (co) polymer. Of course, various additives can be added to these refrigerating machine oils as needed.
The additives include extreme pressure agents such as phosphate esters and phosphite esters, antioxidants, chlorine scavengers, metal deactivators, defoamers, detergents / dispersants, viscosity index improvers, Rust agents, corrosion inhibitors, pour point depressants and the like can be mentioned.

【0008】本発明においては、R−134aを主とし
これにR−123を併用してなる代替フロン混合冷媒と
冷凍機油とは、様々な混合比で使用できるが、通常は代
替フロン混合冷媒が50〜95重量%、冷凍機油が50
〜5重量%の混合比で使用される。このような混合比で
代替フロン混合冷媒と冷凍機油とを用いることによっ
て、両者の相溶性を高めるとともに、潤滑性を高めるこ
とができる。ここで冷凍機油の割合が大きすぎると、冷
媒の蒸気圧が低下して、冷凍効率の低下を招くおそれが
ある。
[0008] In the present invention, the refrigerant mixture of CFC alternative and R-123, which is mainly composed of R-134a and R-123, can be used at various mixing ratios. 50-95% by weight, 50% refrigeration oil
It is used in a mixing ratio of 55% by weight. By using the alternative CFC mixed refrigerant and the refrigerating machine oil at such a mixing ratio, the compatibility between the two and the lubricating property can be improved. Here, if the ratio of the refrigerating machine oil is too large, the vapor pressure of the refrigerant may decrease, which may cause a decrease in the refrigerating efficiency.

【0009】[0009]

【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例に基づい
て、更に詳しく説明する。先ず、実施例及び比較例で用
いた各冷凍機油の性状,代替混合フロン冷媒の混合比率
その他を第1表,第2表に示す。なお、界面張力及び吸
湿性は、次の通り測定した。 1)界面張力 JIS−K−2241に従って測定した。 2)吸湿性 50ccのビーカーに冷凍機油10g を取り、温度25
℃,湿度85%の恒温恒湿槽に2日間静置した後の吸湿
水分量(重量%)を測定した。
Next, the present invention will be described in more detail based on examples and comparative examples. First, the properties of each refrigerating machine oil used in the examples and comparative examples, the mixing ratio of the alternative mixed CFC refrigerant, and other information are shown in Tables 1 and 2. The interfacial tension and hygroscopicity were measured as follows. 1) Interfacial tension Measured according to JIS-K-2241. 2) Hygroscopicity Take 10 g of refrigerating machine oil in a 50 cc beaker,
After being allowed to stand in a thermo-hygrostat at 85 ° C. and a humidity of 85% for 2 days, the amount of moisture absorbed (% by weight) was measured.

【0010】[0010]

【表1】 [Table 1]

【0011】[0011]

【表2】 [Table 2]

【0012】[0012]

【表3】 [Table 3]

【0013】[0013]

【表4】 [Table 4]

【0014】実施例1〜7及び比較例1〜5 各実施例及び比較例では、冷凍機油と冷媒との比率を1
0/90(重量比)で、「圧縮機−凝縮器−キャピラリ
ーチューブ−蒸発器」からなる圧縮式冷凍機(容量16
0W)を用いてテストを実施した。テストの結果は、第
3表の通りであった。
Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 In each of the examples and comparative examples, the ratio between the refrigerating machine oil and the refrigerant was 1 unit.
0/90 (weight ratio), and a compression refrigerator (capacity 16) composed of "compressor-condenser-capillary tube-evaporator"
0W). The test results were as shown in Table 3.

【0015】[0015]

【表5】 [Table 5]

【0016】[0016]

【表6】 [Table 6]

【0017】なお、各性能試験は、次の通り実施した。 1)二層分離温度の測定 冷凍機油と冷媒の混合比率(重量%)=10/90 2)油冷媒混合下の蒸気圧の測定 冷凍機油と冷媒の混合比率(重量%)=10/90 温度40℃ 3)実機冷却速度の測定 冷蔵庫(容量160W)のフリーザーの温度が−20℃
に到達する相対冷却速度で評価した。 4)シールドチューブ試験 175℃,10日間、触媒:Fe ,Cu ,Al 冷媒=1g ,冷凍機油=4cc,水=1wt%(油に対し
て) 試験方法 上記実験後、冷凍機油の外観観察と全酸価の測定を行っ
た。 5)ファレックス摩耗試験 冷媒10wt%混合し、回転数290rpm ,荷重300L
bsで60分間摩耗させた。なお、テストピースは、規格
テストピースを使用した。
Each performance test was performed as follows. 1) Measurement of two-layer separation temperature Mixing ratio of refrigerant oil and refrigerant (% by weight) = 10/90 2) Measurement of vapor pressure under oil-refrigerant mixing Ratio of refrigerant oil and refrigerant (% by weight) = 10/90 Temperature 40 ° C 3) Measurement of cooling rate of actual machine Freezer temperature of refrigerator (capacity 160W) is -20 ° C
Was evaluated based on the relative cooling rate to reach. 4) Shield tube test: 175 ° C, 10 days, catalyst: Fe, Cu, Al Refrigerant = 1 g, refrigerating machine oil = 4 cc, water = 1 wt% (based on oil) Test method The acid value was measured. 5) Falex abrasion test Refrigerant 10wt% mixed, rotation speed 290rpm, load 300L
Weared at bs for 60 minutes. The test piece used was a standard test piece.

【0018】[0018]

【発明の効果】以上のように、代替フロン系の冷媒がR
134aであっても、R123を併用し、40℃の動粘
度が5〜500cSt でかつ界面張力が20dyne/cm以上
の炭化水素化合物を使用することによって、経済的に有
利な鉱油をはじめ、合成油であっても、耐摩耗性,冷却
性及び安定性に問題なく運転することができる。したが
って、本発明の潤滑方法は、冷凍装置を小型化する際に
特に効果的であり、その工業的利用価値は高い。
As described above, the alternative chlorofluorocarbon refrigerant is R
Even with 134a, use of R123 in combination with a hydrocarbon compound having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 5 to 500 cSt and an interfacial tension of 20 dyne / cm or more makes it possible to use economically advantageous mineral oils and synthetic oils. Even in this case, the operation can be performed without any problem in wear resistance, cooling performance and stability. Therefore, the lubrication method of the present invention is particularly effective in reducing the size of a refrigeration apparatus, and its industrial utility value is high.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C10M 107/02 C10M 107/02 // C10N 20:00 20:02 30:06 40:30 (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C10M 171/02 C09K 5/04 C10M 101/00 - 101/04 C10M 105/02 - 105/06 C10M 107/02 - 107/08 C10N 20:00 C10N 20:02 C10N 40:30 CA(STN)────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C10M 107/02 C10M 107/02 // C10N 20:00 20:02 30:06 40:30 (58) Investigated field (Int. Cl. 6 , DB name) C10M 171/02 C09K 5/04 C10M 101/00-101/04 C10M 105/02-105/06 C10M 107/02-107/08 C10N 20:00 C10N 20:02 C10N 40: 30 CA (STN)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 圧縮機、凝縮器、膨張弁又はキャピラリ
ーチューブ、及び蒸発器からなる圧縮式冷凍システムに
おいて、冷媒として、1,1,1,2−テトラフルオロ
エタン40〜95重量%と1,1−ジクロロ−2,2,
2−トリフルオロエタン60〜5重量%とを主成分とす
る混合冷媒を用いるとともに、冷凍機油として、40℃
の動粘度が5〜500cStでかつ界面張力が20dy
ne/cm以上の炭化水素化合物を用いることを特徴と
する圧縮式冷凍システムの潤滑方法。
In a compression refrigeration system comprising a compressor, a condenser, an expansion valve or a capillary tube, and an evaporator, 40 to 95% by weight of 1,1,1,2-tetrafluoroethane and 1,1 are used as refrigerants. 1-dichloro-2,2
A mixed refrigerant containing 60 to 5% by weight of 2-trifluoroethane as a main component is used.
Has a kinematic viscosity of 5-500 cSt and an interfacial tension of 20 dy
A method for lubricating a compression refrigeration system, wherein a hydrocarbon compound having a ne / cm or more is used.
JP3286810A 1991-10-31 1991-10-31 Lubrication method for compression refrigeration system Expired - Lifetime JP2977971B2 (en)

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