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JP3007154B2 - ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤とポリマー性分散剤とを含んでなる洗剤組成物 - Google Patents
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JP3007154B2 - ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤とポリマー性分散剤とを含んでなる洗剤組成物 - Google Patents

ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤とポリマー性分散剤とを含んでなる洗剤組成物

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Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、洗浄用界面活性剤と分散剤とを含んでなる
洗剤組成物に関する。詳細には、本発明は、ポリヒドロ
キシ脂肪酸アミド界面活性剤を配合した洗浄用界面活性
剤系を含む洗剤組成物に関する。
発明の背景 布の洗濯のようなクリーニングの目的に用いられる洗
剤組成物は、多種多様な界面活性剤、必要なクリーニン
グの種類に具体的に適応させた補助的洗浄成分、並びに
加工および／または美的目的で添加される他の成分を一
般的に利用してきた。
洗濯および他の織物クリーニングの用途に用いられる
洗剤組成物に普通に加えられる様々な補助的洗浄成分の
一つは、ポリカルボキシレート分散剤およびポリエチレ
ングリコール分散剤のようなポリマー性分散剤であり、
布帛、織物などから粒状の汚れの除去を助けるためのも
のである。これらのポリマー性分散剤は洗浄用界面活性
剤および当該技術分野に知られている他の所望な洗剤添
加物と組合せて用いられる。
近年、最も普通に用いられる界面活性剤の多くは、石
油を基にした供給原料から誘導されたものである。これ
らには、最も顕著には、線状アルキルベンゼンスルホネ
ートのように、多種多様な条件に亙って優れた全体的な
クリーニング性能を提供することができる界面活性剤が
ある。重大なことは、この線状アルキルベンゼンスルホ
ネートは、高洗浄温度または高濃度を必要とすることな
く優れたグリースおよび油分のクリーニングを行なうこ
とができ、これに代えて用いてグリースおよび油分のク
リーニングを行なうことができるが高洗浄温度および／
または高洗浄濃度を必要とする従来の非イオン性界面活
性剤とは異なる。これらの界面活性剤は優れた結果を提
供したが、匹敵する全体としてのクリーニング性能を保
持しながら、石油供給原料を基剤とする組成物での界面
活性剤材料の量を減少させることが望まれる。
また、グリースおよび油分のクリーニングを改良する
従来の手法は粒状の汚れ除去に悪影響を及ぼしまたその
逆もあるので、洗剤処方者は伝統的に良好なグリースお
よび油分のクリーニング能と共に粒状の汚れを除去でき
る洗剤組成物の提供という問題を抱えている。粒状の汚
れ除去性能を妨げることがある他の界面活性剤には、ア
ルキルエトキシレートおよびアルキルフェノールエトキ
シレートがある。
ある種のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、
広範囲の洗浄条件に亙り、特に他のアニオン性および／
または非イオン性界面活性剤と組合せたときに、優れた
グリースおよび油分クリーニング性能を含む優れた全体
的なクリーニング性能を与えることができることが今般
見出された。更に、これらのポリヒドロキシ脂肪酸アミ
ドを１種類以上のポリマー性分散剤と組合せて含む洗剤
組成物は、優れた粒状の泥汚れの除去も提供することが
できる。
本発明を実施することにより、ある種のポリマーヒド
ロキシ脂肪酸アミドと、所望なアニオン性または他の非
イオン性界面活性剤と、ポリマー性ポリカルボキシレー
ト分散剤とを含む洗剤組成物が提供される。
背景技術 各種のポリヒドロキシ脂肪酸アミドが、当該技術分野
において記載されている。Ｎ−アシル、Ｎ−メチルグル
カミドは、例えばJ.W.Goody,M.A.Marcus,E.Chin及びP.
L.Finn著の“The Thermotropic Liquid−Crystalline P
roperties of Some Straight Chain Carbohydrate Amph
iphiles",Liquid Crystals,1988年、第３巻、11号、156
9〜1581頁、およびA.Muller−Fahrnow,V.Zabel,M.Steif
aおよびR.Hilgenfeld著“Molecular and Crystal Struc
ture of a Nonionic Detergent: Nonanoyl−Ｎ−methylglucamide",J.Chem.Soc.Chem.C
ommun.,1986,1573−1574に開示されている。Ｎ−アルキ
ルポリヒドロキシアミド界面活性剤の使用は近年、生化
学、例えば生物学的膜の解離における使用にかなり注目
されてきている。例えばE.K.Hildreth,“Ｎ−Ｄ−Cluco
−Ｎ−methyl−alkanamide Compounds,a New Class of
Non−Ionic Detergents For Membrane Biochemistry,"B
iochem.J.（1982）,207,363−366という報文を参照され
たい。
洗剤組成物におけるＮ−アルキルグルカミドの使用も
論じられている。1960年12月20日にE.R.Wilsonに発行さ
れた米国特許第2,965,576号明細書および1959年２月18
日にトーマス・ヘドレイ・アンド・カンパニー・リミテ
ド（Thomas Hedley ＆ Co.,Ltd.）に発行された英国特
許第809,060号明細書は、アニオン性界面活性剤と、低
温での泡増加剤として添加されたＮ−メチルグルカミド
のようなある種のアミド界面活性剤とを含む洗剤組成物
に関する。これらの化合物は、10〜14個の炭素原子を有
する高級な直鎖状脂肪酸のＮ−アシル基を含んでいる。
これらの組成物は、アルカリ金属ホスフェート、アルカ
リ金属シリケート、スルフェートおよびカーボネートの
ような補助材料も含むことができる。また、螢光染料、
漂白剤、香料などのような、組成物に望ましい特性を付
与するための追加成分も組成物に配合することができる
ことも一般に示されている。
1955年３月８日にA.M.Schwartzに発行された米国特許
第2,703,798号明細書は、Ｎ−アルキルグルカミンと脂
肪酸の脂肪族エステルとの縮合反応生成物を含む水性洗
剤組成物に関する。この反応の生成物は、更に精製する
ことなしに水性洗剤組成物に用いることができるといわ
れている。1955年９月13日にA.M.Schwartzに発行された
米国特許第2,717,894号明細書に開示されているよう
に、アシル化グルカミンの硫酸エステルを調製すること
も知られている。
J.Hilderethにより1983年12月22日に公表されたPCT国
際出願WO83/04412号明細書は、化粧品、医薬品、シャン
プー、ローションおよび眼軟膏における界面活性剤とし
て、医薬、および膜、全細胞または他の組織試料を可溶
化するためおよびリポソームの調製のため生化学におい
て乳化剤および分散剤としての使用などの各種の用途に
有用であるといわれているポリヒドロキシ脂肪族基を含
む両親媒性化合物に関する。この開示には、式Ｒ′CON
（Ｒ）CH2R″およびＲ″CON（Ｒ）Ｒ′を有する化合物
であって、Ｒが水素または有機基であり、Ｒ′が少なく
とも３個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基であり、
Ｒ″がアルドースの残基であるものが含まれる。
H.Kelkenbergらによって1988年10月12日に公表された
欧州特許第0285768号明細書は、水性洗剤系におけるＮ
−ポリヒドロキシアルキル脂肪酸アミドの増粘剤として
の使用に関する。式R1C（Ｏ）Ｎ（Ｘ）R2（式中、R1がC
1〜C17（好ましくはC7〜C17）アルキルであり、R2は水
素、C1〜C18（好ましくはC1〜C6）アルキルまたはアル
キレンオキシドであり、Ｘは４〜７個の炭素原子を有す
るポリヒドロキシアルキルである）を有するアミド、例
えばＮ−メチル、ヤシ油脂肪酸グルカミドが含まれる。
アミドの増粘特性は、パラフィンスルホネートを含む液
体界面活性剤系に特に有用であるものとして示される
が、水性界面活性剤系はアルキルアリールスルホネー
ト、オレフィンスルホネート、スルホ琥珀酸半エステル
塩および脂肪アルコールエーテルスルホネートのような
他のアニオン性界面活性剤、および脂肪アルコールポリ
グリコールエステル、ポリプロピレンオキシド−ポリエ
チレンオキシド混合ポリマーなどのような非イオン性界
面活性剤を含むことができる。パラフィンスルホネート
/N−メチルヤシ油脂肪酸グルカミド／非イオン性界面活
性剤のシャンプー配合物が例示される。増粘属性の外
に、Ｎ−ポリヒドロキシアルキル脂肪酸アミドは、優れ
た皮膚許容度属性を有するといわれている。
1961年５月２日にBoettnerらに発行された米国特許第
2,982,737号明細書は、尿素、ラウリル硫酸ナトリウム
アニオン性界面活性剤、およびＮ−メチル,N−ソルビチ
ルラウルアミドおよびＮ−メチル,N−ソルビチルミリス
トアミドから選択されるＮ−アルキルグルカミド非イオ
ン性界面活性剤を含む洗剤バーに関する。
他のグルカミド界面活性剤は、例えば1973年12月20日
に公表されたH.W.Eckertらのドイツ国特許第2,226,872
号明細書に開示されており、この特許明細書は１種類以
上の界面活性剤と、ポリマー性ホスフェート、金属イオ
ン封鎖剤および洗浄用アルカリから選択されるビルダー
塩を含んで成り、式 R1C（Ｏ）Ｎ（R2）CH2（CHOH）ｎ−CH2OH （式中、R1はC1〜C3アルキルであり、R2はC10〜C22アル
キルであり、ｎは３または４である）を有するＮ−アシ
ルポリヒドロキシアルキル−アミンを添加することによ
って改良された洗浄組成物に関する。
1972年４月４日にH.W.Eckertらに発行された米国特許
第3,654,166号明細書は、アニオン性、双方イオン性お
よび非イオン性界面活性剤の群から選択される少なくと
も１種類の界面活性剤と、織物柔軟剤として式R1N
（Ｚ）Ｃ（Ｏ）R2（式中、R1はC10〜C22アルキル、R2は
C7〜C21アルキルであり、R1とR2とが総数で23〜39個の
炭素原子を有し、Ｚはポリヒドロキシアルキルであり、
これは−CH2（CHOH）mCH2OHであることができ、但しｍ
は３または４である）を有するＮ−アシル,N−アルキル
ポリヒドロキシアルキル化合物とを含んで成る洗剤組成
物に関する。
1977年５月３日にH.Moellerらに発行された米国特許
第4,021,539号明細書は、式 R1N（Ｒ）CH（CHOH）mR2 （式中、R1はＨ、低級アルキル、ヒドロキシ−低級アル
キルまたはアミノアルキル並びに複素環式アミノアルキ
ルであり、ＲはＲとR1とが共にＨとなることができない
ことを除きR1と同じであり、R2はCH2OHまたはCOOHであ
る）を有する化合物を包含するＮ−ポリヒドロキシアル
キル−アミンを含む皮膚治療用の化粧品組成物に関す
る。
1963年４月26日にCommercial Solvents Corporation
に譲渡されたフランス国特許第1,360,018号明細書は、
式 RC（Ｏ）Ｎ（R1）Ｇ （式中、Ｒは少なくとも７個の炭素原子を有するカルボ
ン酸官能基であり、R1は水素または低級アルキル基であ
り、Ｇは少なくとも５個の炭素原子を有するグリシトー
ルである）を有するアミドを添加して、重合に対して安
定化したホルムアルデヒドの溶液に関する。
1968年２月29日付のA.Heinsのドイツ国特許第1,261,8
61号明細書は、式 Ｎ（Ｒ）（R1）（R2） （式中、Ｒはグルカミンの糖残基であり、R1はC10〜C20
アルキル基であり、R2はC1〜C5アシル基である）を有す
る湿潤および分散剤として有用なグルカミン誘導体に関
する。
1956年２月15日に公表され、Atlas Powder Companyに
譲渡された英国特許第745,036号明細書は、化学的中間
体、乳化剤、湿潤および分散剤、洗剤、織物柔軟剤等と
して有用であるといわれている複素環式アミドおよびそ
のカルボン酸エステルに関する。これらの化合物は、式 Ｎ（Ｒ）（R1）Ｃ（Ｏ）R2 （式中、Ｒは無水化ヘキサンペントールの残基またはそ
のカルボン酸エステルであり、R1は１価の炭化水素基で
あり、−Ｃ（Ｏ）R2は２〜25個の炭素原子を有するカル
ボン酸のアシル基である）によって表わされる。
1967年４月４日にD.T.Hookerに発行された米国特許第
3,312,627号明細書には、アニオン性洗剤とアルカリ性
ビルダー材料を実質的に含まず、且つある種の脂肪酸の
リチウム石鹸と、ある種のプロピレンオキシド−エチレ
ンジアミン−エチレンオキシド縮合物、プロピレンオキ
シド−プロピレングリコール−エチレンオキシド縮合物
および重合したエチレングリコールから選択されるノニ
オン性界面活性剤を含み、且つ式 RC（Ｏ）NR1（R2） （式中、RC（Ｏ）は約10〜約14個の炭素原子を有し、R1
とR2はそれぞれＨまたはC1〜C6アルキル基であり、前記
のアルキル基の炭素原子の総数が２〜約７であり、置換
基であるヒドロキシル基の総数が２〜約６である）を有
するポリヒドロキシアミドを包含することができるノニ
オン性発泡成分も含む固形の化粧バー我開示されてい
る。実質的に同様な開示は、1967年４月４日にD.T.Hook
erに発行された米国特許第3,312,626号明細書にも見ら
れる。
発明の概要 本発明は、洗剤組成物であって、 （ａ） 式 （式中、R1はＨ、C1〜C4ヒドロカルビル、２−ヒドロキ
シエチル、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合
物であり、R2はC5〜C31ヒドロカルビルであり、Ｚは少
なくとも３個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルビ
ル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルである）を
有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド化合物またはそのア
ルコキシル化誘導体を少なくとも約１重量％（好ましく
は、約３％〜約50％）と、 （ｂ） アニオン性および非イオン性洗浄用界面活性剤
から選択される、前記のポリヒドロキシ脂肪酸アミド以
外の洗浄用界面活性剤を１％〜50％と、 （ｃ） ポリマー性分散剤であって、この分散剤対前記
のポリヒドロキシ脂肪酸アミドの重量比が約10:1〜約1:
10となるものを少なくとも約0.5％とを含んで成る洗剤
組成物を提供する。
本明細書におけるポリマー性分散剤には、ポリカルボ
キシレートおよびポリエチレングリースポリマーが挙げ
られる。
本発明は、更に、前記のポリヒドロキシ脂肪酸アミド
界面活性剤を少なくとも約１重量％を洗剤組成物に追加
的に配合することによって、ポリマー性分散剤と洗浄用
界面活性剤を含む洗剤の性能を改良する方法を提供す
る。
本発明は、更に、繊維、織物、硬質表面、皮膚などの
基材を、１種類以上のアニオン性、非イオン性またはカ
チオン性界面活性剤と、少なくとも約0.5重量％のポリ
マー性分散剤と、少なくとも１％のポリヒドロキシ脂肪
酸アミドとを含んで成る洗剤組成物とを接触させること
によって、前記の基材を洗浄する方法を提供する。
発明の詳細な説明 ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤 本発明の組成物は、下記のようなポリヒドロキシ脂肪
酸アミド界面活性剤を少なくとも約１％、典型的には約
３％〜約50％、好ましくは約３％〜約30％含む。本発明
のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、構造式を
有する化合物を含んでなる。
（Ｉ） ［式中、R1はＨ、C1〜C4ヒドロカルビル、２−ヒドロキ
シエチル、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合
物好ましくはC1〜C4アルキル、更に好ましくはC1または
C2アルキル、最も好ましくはC1アルキル（すなわち、メ
チル）であり、R2はC5〜C31ヒドロカルビル、好ましく
は直鎖状C7〜C19アルキルまたはアルケニル、更に好ま
しくは直鎖状C9〜C17アルキルまたはアルケニル、最も
好ましくは直鎖状C11〜C17アルキルまたはアルケニル、
またはそれらの混合物であり、Ｚは線状ヒドロカルビル
鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルであって少な
くとも３個のヒドロキシル基がこの鎖に直接結合してい
るものであるかまたはそのアルコキシル化誘導体（好ま
しくはエトキシル化またはプロポキシル化誘導体）であ
る］ Ｚは、好ましくは還元性アミノ化反応における還元糖
から誘導され、更に好ましくはＺはグリシチルである。
好適な還元糖には、グルコース、フルクトース、マルト
ース、ラクトース、ガラクトース、マンノースおよびキ
シロースがある。原料としては、高デキストロースコー
ンシロップ、高フルクトースコーンシロップ、および高
マルトースコーンシロップを、前記の個々の糖と同様に
用いることができる。これらのコーンシロップは、Ｚの
糖成分の混合物を与えることができる。これは他の好適
な原料を排除することを意図するものではないことを理
解すべきである。Ｚは、好ましくは−CH2−（CHOH）ｎ
−CH2OH、−CH（CH2OH）−（CHOH）n-1−CH2OH、−CH2
−（CHOH）２（CHOR′）（CHOH）−CH2OH（但し、ｎは
３から５までの整数であり、Ｒ′はＨまたは環状若しく
は脂肪族単糖類およびそれらのアルコキシル化誘導体で
ある）から成る群から選択される。最も好ましくは、グ
リシチル（但し、ｎは４である）、特に−CH2−（CHO
H）４−CH2OHである。
式（Ｉ）において、R1は、例えば、Ｎ−メチル、Ｎ−
エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ブチ
ル、Ｎ−２−ヒドロキシエチルまたはＮ−２−ヒドロキ
シプロピルであることができる。
R2−CO−Ｎ＜は、例えばココアミド、ステアルアミ
ド、オレアミド、ラウルアミド、ミリストアミド、カプ
リクアミド、パルミトアミド、タロウアミド等であるこ
とができる。
Ｚは、１−デオキシグリシチル、２−デオキシフルク
チチル、１−デオキシマルチチル、１−デオキシラクチ
チル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシマンニ
チル、１−デオキシマルトトリオチチルなどであること
ができる。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造法は、当該技術分
野において知られている。通常は、これらは還元性アミ
ノ化反応においてアルキルアミンと還元糖を反応させて
対応するＮ−アルキルポリヒドロキシアミンを形成させ
た後、縮合／アミド化工程においてＮ−アルキルポリヒ
ドロキシアミンを脂肪性の脂肪族エステルまたはトリグ
リセリドと反応させて、Ｎ−アルキル,N−ポリヒドロキ
シ脂肪酸アミド生成物を形成させることによって製造す
ることができる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含む組
成物の製造法は、例えば1959年２月18日にトーマス・ヘ
ドレイ・アンド・カンパニー、リミテド（Thomas Hedle
y ＆ Co.,Ltd.）によって公表された英国特許第809,060
号明細書、1960年12月20日にE.R.Wilsonに発行された米
国特許第2,965,576号明細書、および1955年３月８日にA
nthony M.Schwartzに発行された米国特許第2,703,798号
明細書、および1934年12月25日にPiggottに発行された
米国特許第1,985,424号明細書に開示されており、これ
らの特許明細書は、本明細書の開示の一部として引用さ
れたものである。
グリシチル成分がグルコースから誘導され、Ｎ−アル
キルまたはＮ−ヒドロキシアルキル官能基がＮ−メチ
ル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−ヒド
ロキシエチルまたはＮ−ヒドロキシプロピルである、Ｎ
−アルキルまたはＮ−ヒドロキシアルキル,N−デオキシ
グリシチル脂肪酸アミドを製造する一つの方法では、生
成物は、リン酸三リチウム、リン酸三ナトリウム、リン
酸三カリウム、ピロリン酸四ナトリウム、トリポリリン
酸五カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸リチウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、酒石酸二ナトリウム、酒石
酸二カリウム、酒石酸ナトリウムカリウム、クエン酸三
ナトリウム、クエン酸三カリウム、塩基性ケイ酸ナトリ
ウム、塩基性ケイ酸カリウム、塩基性アルミノケイ酸ナ
トリウムおよび塩基性アルミノケイ酸カリウム、および
それらの混合物から成る群から選択される触媒の存在下
にてＮ−アルキル−またはＮ−ヒドロキシ−グルカミン
を脂肪酸メチルエステル、脂肪酸エチルエステルおよび
脂肪酸トリグリセリドから選択される脂肪酸エステルと
反応させることによって製造される。触媒の量は、Ｎ−
アルキルまたはＮ−ヒドロキシアルキル−グルカミンの
モル数に対して、好ましくは約0.5モル％〜約50モル
％、更に好ましくは約2.0モル％〜約10モル％である。
反応は、好ましくは約138℃〜約170℃で典型的には約20
〜約90分間行う。トリグリセリドを脂肪酸エステル源と
して反応混合物中に用いるときには、総反応混合物の重
量パーセントに換算して、飽和の脂肪アルコールポリエ
トキシレート、アルキルポリグリコシド線状のグリカミ
ド界面活性剤およびそれらの混合物から選択される相移
動剤約１〜約10重量％を用いても行われる。
好ましくは、この工程は、次のようにして行われる。
（ａ） 脂肪酸エステルを約138℃〜約170℃に予備加熱
し、 （ｂ） 加熱した脂肪酸エステルにＮ−アルキルまたは
Ｎ−ヒドロキシアルキルグルカミンを加え、二相の液体
／液体混合物を形成するのに必要な程度まで混合し、 （ｃ） 触媒を反応混合物に混合し、 （ｄ） 所定の反応時間撹拌を行う。
脂肪酸エステルがトリグリセリドであるばあいには、
予備成形した線状のＮ−アルキル/N−ヒドロキシアルキ
ル、Ｎ−線状グルコシル脂肪酸アミド生成物を、相移動
剤として反応体の重量の約２％〜約20％だけ反応混合物
に加えることも好ましい。これが反応に切っ掛けを与え
ることにより、反応速度が増加する。詳細な実験手順
は、後記の実験の項に示す。
本明細書に用いられるポリヒドロキシ「脂肪酸」アミ
ド材料も、これらが全部がまたは初めは天然の再生可能
な非石油化学供給原料から調製することができ且つ分解
性であるという利点も洗剤処方者に提供する。それら
は、水棲生物に対する毒性も低い。
それらを生成させるのに用いる方法では、典型的には
式（Ｉ）のポリヒドロキシ脂肪酸アミドと共に、エステ
ルアミドおよび環状ポリヒドロキシ脂肪酸アミドのよう
な不揮発性の副生成物も多量に生成することを認識すべ
きである。これらの副生成物の水準は、特定の反応体お
よび工程条件によって変わる。好ましくは、本発明の洗
剤組成物に配合されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、
洗剤に添加されるポリヒドロキシ脂肪酸アミド含有組成
物が環状ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを約10％未満、好
ましくは約４％未満含む形態で提供される。前記の好ま
しい工程は、環状アミド副生成物のような副生成物をか
なり低い水準で精製するという点で有利である。
追加の洗浄用界面活性剤 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの外に、組成物は他の洗
浄用界面活性剤を含むことができる。典型的には、組成
物は、他の界面活性剤１％〜約45％、好ましくは約５％
〜約40％、更に典型的には他の界面活性剤約５％〜約25
％を含む。これらの追加の界面活性剤は、洗浄用目的に
有用な任意の界面活性剤を包含することができる。これ
らには、アニオン性および非イオン性界面活性剤、並び
にカチオン性、双性イオン性および両性界面活性剤のよ
うな他の界面活性剤が挙げられる。
本発明は、洗剤組成物が洗浄水の硬度に比較的敏感な
アルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルフェー
ト、アルキルエステルスルホネートおよびアルキルアル
コキシル化スルホネートのようなアニオン性界面活性剤
を含むときに特に有利である。他の界面活性剤、特にア
ルキルエトキシレート、アルキルポリグルコシドおよび
パラフィンスルホネートのような普通に用いられるもの
を配合することもできる。一般に、ポリヒドロキシ脂肪
酸アミドを用いて、これらの界面活性剤を含む洗剤組成
物の処方に役立てることができる。
アルキルエステルスルホネート界面活性剤 本発明のアルキルエステルスルホネート界面活性剤に
は、“Journal of the American Oil Chemists Societ
y"52巻（1975年）、323〜329頁に準じて気体状SO3でス
ルホン化されているC8〜C20カルボン酸（すなわち、脂
肪酸）の線状エステルがある。好適な出発材料には、牛
脂、ヤシ油およびココヤシ油等から誘導される天然の脂
肪性物質が挙げられる。特に洗濯用途に好ましいアルキ
ルエステルスルホネート界面活性剤は、構造式 （式中、R3はC8〜C20ヒドロカルビル、好ましくはアル
キルまたはその組合わせであり、R4はC1〜C6ヒドロカル
ビル、好ましくはアルキルまたはその組合わせであり、
Ｍはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を形成す
るカチオンである）を有するアルキルエステルスルホネ
ート界面活性剤を含んでいる。好適な塩形成カチオンに
は、ナトリウム、カリウムおよびリチウムのような金
属、およびメチル−、ジメチル−、トリメチル−および
第四アンモニウムカチオン、例えばテトラメチル−アン
モニウムおよびジメチルピペリジニウムのような置換ま
たは未置換アンモニウムカチオン、およびアルカノール
アミン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールア
ミンおよびトリエタノールアミンから誘導されるカチオ
ンがある。好ましくは、R3はC10〜C16アルキルであり、
R4はメチル、エチルまたはイソプロピルである。特に好
ましいものは、メチルエステルスルホネートであって、
R3がC14〜C16アルキルであるものである。
アルキルスルフェート界面活性剤 本発明のアルキルスルフェート界面活性剤は、式ROSO
3M［式中、Ｒは好ましくはC10〜C24ヒドロカルビル、好
ましくはC10〜C20アルキル成分を有するアルキルまたは
ヒドロキシアルキル、更に好ましくはC12〜C18アルキル
またはヒドロキシアルキルであり、ＭはＨまたはカチオ
ン、例えばアルカリ金属カチオン（例えば、ナトリウ
ム、カリウム、リチウム）、置換または未置換アンモニ
ウムカチオン、例えばメチル−、ジメチル−およびトリ
メチル−アンモニウム、および第四アンモニウムカチオ
ン、例えばテトラメチル−アンモニウムおよびジメチル
ピペリジニウム、およびエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミンおよびそれらの混合物
のようなアルカノールアミンから誘導されるカチオンな
どである］を有する水溶性塩または酸である。典型的に
は、Ｃ12〜16のアルキル鎖が低洗浄温度（例えば、約50
℃を下回る温度）に好ましく、Ｃ16〜18アルキル鎖が高
洗浄温度（例えば、約50℃を上回る温度）に好ましい。
アルキルアルコキシル化スルフェート界面活性剤 本発明のアルキルアルコキシル化スルフェート界面活
性剤は、式RO（Ａ）mSO3M［式中、Ｒは未置換のC10〜C
24アルキルまたはC10〜C24アルキル成分を有するヒドロ
キシアルキル基、好ましくはC12〜C20アルキルまたはヒ
ドロキシアルキル、更に好ましくはC12〜C18アルキルま
たはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシまたはプ
ロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、典型的には約
0.5〜約６であり、更に好ましくは約0.5〜約３であり、
ＭはＨまたはカチオンであり、例えば金属カチオン（例
えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、
マグネシウムなど）、アンモニウムまたは置換アンモニ
ウムカチオンであることができる］を有する水溶性塩ま
たは酸である。アルキルエトキシル化スルフェート並び
にアルキルプロポキシスルフェートも本発明において考
えられる。置換アンモニウムカチオンの具体例には、メ
チル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニウムカチオ
ンおよび第四アンモニウムカチオン、例えばテトラメチ
ル−アンモニウム、ジメチルピペリジニウム、およびモ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエ
タノールアミンのようなアルカノールアミンから誘導さ
れるカチオン、およびそれらの混合物が挙げられる。典
型的な界面活性剤は、C12〜C18アルキルポリエトキシレ
ート（1.0）スルフェート、C12〜C18アルキルポリエト
キシレート（2.25）スルフェート、C12〜C18アルキルポ
リエトキシレート（3.0）スルフェートおよびC12〜C18
アルキルポリエトキシレート（4.0）スルフェートであ
って、Ｍが好都合にはナトリウムおよびカリウムから選
択されるものである。
他のアニオン性界面活性剤 洗剤用に用いられる他のアニオン性界面活性剤も本発
明の組成物に配合することができる。これらには、石鹸
の塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウムお
よびモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩）、C9
〜C20の線状アルキルベンゼンスルホネート、C8〜C22の
第一または第二アルカンスルホネート、C8〜C24オレフ
ィンスルホネート、英国特許第1,082,179号明細書に記
載の方法などによりアルカリ土類金属クエン酸塩の熱分
解生成物のスルホン化によって調製したスルホン化ポリ
カルボン酸、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪
族アシルグリセロールスルホネート、脂肪族オレイルグ
リセロールスルフェート、アルキルフェノールエチレン
オキシドエーテルスルフェート、パラフィンスルホネー
ト、アルキルホスフェート、アシルイセチオネートのよ
うなイセチオネート、Ｎ−アシルタウレート、メチルタ
ウリドの脂肪酸アミド、アルキルスクシナメートおよび
スルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステ
ル（具体的には飽和および不飽和のC12〜C18モノエステ
ル）、スルホスクシネートのジエステル（具体的には飽
和および不飽和のC6〜C14ジエステル）、Ｎ−アシルサ
ルコシネート、アルキルポリグルコシドのスルフェート
のようなアルキル多糖類のスルフェート（非イオン性の
非硫酸化化合物は後で示す）、分岐した第一アルキルス
ルフェート、式RO（CH2CH2O）ｋ−CH2COO-M+（式中、Ｒ
はC8〜C22アルキルであり、ｋは０〜10の整数であり、
Ｍは可溶性塩形成カチオンである）を有するようなアル
キルポリエトキシカルボキシレート、およびイセチオン
酸でエステル化し、水酸化ナトリウムで中和した脂肪酸
を挙げることができる。ロジン、水素化ロジンのような
樹脂酸および水素化樹脂酸、およびタル油中に含まれま
たはから誘導される樹脂酸および水素化樹脂酸も好適で
ある。その他の例はSurface Active Agents and Deterg
ents"（ＩおよびII巻、Schwartz、PerryおよびBerch
著）に記載されている。このような各種の界面活性剤
は、1975年12月30日にLaughlinらに発行された米国特許
第3,929,678号明細書の23欄58行目〜29欄23行目（その
開示の一部として本明細書に引用）にも総括的に開示さ
れている。
非イオン性洗剤界面活性剤 好適な非イオン性洗剤界面活性剤は、1975年12月30日
にLaughlinらに発行された米国特許第3,929,678号明細
書の13欄14行目〜16欄６行目（その開示の一部として本
明細書に引用）にも総括的に開示されている。典型的な
非制限的な種類の有用な非イオン性界面活性剤を下に示
す。
1. アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレ
ンおよびポリブチレンオキシド縮合生成物。通常は、ポ
リエチレンオキシド縮合生成物が好ましい。これらの化
合物には、直鎖または分岐鎖状の６〜約12個の炭素原子
を有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドとの
縮合生成物がある。好ましい態様では、エチレンオキシ
ドは、アルキルフェノール１モル当たりエチレンオキシ
ド約５〜約25モルの量で含まれている。この種の市販の
非イオン性界面活性剤には、GAF Corporationから発売
されているIgepalTMCO−630、およびRohm ＆ Haas Comp
anyから発売されているTritonTMX−45、Ｘ−114、Ｘ−1
00およびＸ−102がある。これらの化合物は、普通はア
ルキルフェノールアルコキシレート（例えば、アルキル
フェノールエトキシレート）と呼ばれている。
2. 脂肪族アルコールとエチレンオキシド約１〜約25モ
ルとの縮合生成物。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、
直鎖または分岐鎖状で第一または第二級のいずれである
こともでき、一般的には約８〜約22個の炭素原子を有す
る。特に好ましいものは、約10〜約20個の炭素原子を有
するアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モ
ル当たりエチレンオキシド約２〜約18モルとの縮合生成
物である。この種の市販の非イオン性界面活性剤の例に
は、Union Carbide Corporationから発売されているTer
gitolTM15−Ｓ−９（C11〜C15の線状の第二アルコール
とエチレンオキシド９モルとの縮合生成物）、Tergitol
TM24−Ｌ−6NMW（C12〜C14の第一アルコールとエチレン
オキシド６モルとの縮合生成物であって、分子量分布が
狭いもの）、Shell Chemical Companyから発売されてい
るNeodolTM45−９（C14〜C15の線状アルコールとエチレ
ンオキシド９モルとの縮合生成物）、NeodolTM23−6.5
（C12〜C13の線状アルコールとエチレンオキシド6.5モ
ルとの縮合生成物）、NeodolTM45−７（C14〜C15の線状
アルコールとエチレンオキシド７モルとの縮合生成
物）、ネオドールTM45−４（C14〜C15の線状アルコール
とエチレンオキシド４モルとの縮合生成物）およびThe
Procter ＆ Gamble Companyから発売されているKyroTME
OB（C13〜C15アルコールと９モルのエチレンオキシドと
の縮合生成物）がある。これらの界面活性剤は、普通は
アルキルエトキシレートと呼ばれている。
3. エチレンオキシドと、プロピレンオキシドおよびプ
ロピレングリコールの縮合によって形成された疎水性塩
基との縮合生成物。これらの化合物の疎水性部分は、好
ましくは分子量が約1500〜約1800であり、水に不溶性で
ある。この疎水性部分のポリオキシエチレン残基の添加
によって、全体としての分子の水溶性が増加するように
なり、生成物の液体特性は、ポリオキシエチレン含量が
縮合生成物の総重量の約50％である、エチレンオキシド
約40モルまでとの縮合に対応する時点まで保持される。
この種の化合物の例には、BASFから発売されている市販
のプルロニック（Pluronic）TM界面活性剤の幾つかがあ
る。
4. エチレンオキシドと、プロピレンオキシドおよびエ
チレンジアミンとの反応によって得られる生成物との縮
合生成物。これらの生成物の疎水性残基はエチレンジア
ミンと過剰量のプロピレンオキシドとの反応生成物から
成り、通常は分子量が約2500〜約3000である。この疎水
性残基を、縮合生成物がポリオキシエチレン約40重量％
〜約80重量％含み、分子量が約5,000〜約11,000となる
程度までエチレンオキシドと縮合させる。この種の非イ
オン性界面活性剤の例には、BASFから発売されている市
販のテトロニック（Tetronic）TM化合物の幾つかが挙げ
られる。
5. 半極性の非イオン性界面活性剤は、特殊な部類の非
イオン性界面活性剤であって、約10〜約８個の炭素原子
を有する１個のアルキル残基と約１〜約３個の炭素原子
を有するアルキル基およびヒドロキシアルキル基から成
る群から選択される２個の残基を含む水溶性アミンオキ
シド、約10〜約18個の炭素原子を有する１個のアルキル
残基と約１〜約３個の炭素原子を有するアルキル基およ
びヒドロキシアルキル基から成る群から選択される２個
の残基を含む水溶性ホスフィンオキシド、および約10〜
約18個の炭素原子を有する１個のアルキル残基と約１〜
約３個の炭素原子を有するアルキルおよびヒドロキシア
ルキル残基から成る群から選択される１個の残基を含む
水溶性スルホキシドが挙げられる。
半極性の非イオン性洗剤界面活性剤には、式 （式中、R3は約８〜約22個の炭素原子を有するアルキ
ル、ヒドロキシアルキルまたはアルキルフェニル基、ま
たはそれらの混合物であり、R4は約２〜３個の炭素原子
を有するアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基また
はそれらの混合物であり、ｘは０から約３であり、それ
ぞれR5は約１〜約３個の炭素原子を有するアルキルまた
はヒドロキシアルキル基または約１〜約３個のエチレン
オキシド基を有するポリエチレンオキシド基である）を
有するアミンオキシド界面活性剤がある。R5基は、例え
ば酸素または窒素原子を介して互いに結合して、環構造
を形成することができる。
これらのアミンオキシド界面活性剤には、特にC10〜C
18アルキルジメチルアミンオキシドおよびC8〜C12アル
コキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドが挙げ
られる。
6. 1986年１月21日に発行されたLlenadoの米国特許第
4,565,647号明細書に開示され、約６〜約30個の炭素原
子、好ましくは約10〜約16個の炭素原子、および約1.3
〜約10、好ましくは約1.3〜約３、最も好ましくは約1.3
〜約2.7糖単位を含む多糖類、例えばポリグリコシドの
親水性基を有するアルキル多糖類。５または６個の炭素
原子を有する任意の還元性糖類を用いることができ、例
えばグルコシル残基の代わりにグルコース、ガラクトー
スおよびガラクトシル残基を用いることができる。（グ
ルコシドまたはガラクトシドとは異なり、所望により、
疎水性基を２−、３−、４−位などに結合させて、グル
コースまたはガラクトースを生成させる。）糖間結合
を、例えば追加の糖単位の一つの位置と前記の糖単位の
２−、３−、４−および／または６−位との間に形成さ
せることができる。
所望ならば、疎水性残基と多糖類残基とを結合するポ
リアルキレンオキシド鎖を設けることができるが、余り
望ましくない。好ましいアルキレンオキシドはエチレン
オキシドである。典型的な疎水性基には、アルキル基で
あって、飽和または不飽和の分岐したまたは分岐してい
ないもので約８〜約18、好ましくは約10〜約16個の炭素
原子を有するものが挙げられる。好ましくは、アルキル
基は直鎖の飽和アルキル基である。このアルキル基は約
３個までのヒドロキシ基を含むことができ、および／ま
たはポリアルキレン鎖は約10、好ましくは５個未満のア
ルキレンオキシド残基を含むことができる。好適なアル
キル多糖類は、オクチル、ノニルデシル、ウンデシルド
デシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘ
キサデシル、ヘプタデシルおよびオクタデシル、ジ−、
トリ、テトラ−、ペンタ−およびヘキサグルコシド、ガ
ラクトシド、ラクトシド、グルコース、フルクトシド、
フルクトースおよびガラクトースである。好適な混合物
には、ココヤシ油アルキル、ジ−、トリ−、テトラ−お
よびペンタグルコシドおよび牛脂アルキルテトラ−、ペ
ンタ−およびヘキサグルコシドがある。
好ましいアルキルポリグリコシドは、式 R2O（CnH2nO）ｔ（グリコシル）ｘ （式中、R2はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシ
アルキル、ヒドロキシアルキルフェニルおよびそれらの
混合物から成る群から選択され、但し、アルキル基は約
10〜約18、好ましくは約12〜約14個の炭素原子を有し、
ｎは２または３、好ましくは２であり、ｔは０〜約10、
好ましくは０であり、ｘは約1.3〜約10、好ましくは約
1.3〜約３、最も好ましくは約1.3〜約2.7である）を有
する。グリコシルは好ましくはグルコースから誘導され
る。これらの化合物を調製するには、アルコールまたは
アルキルポリエトキシアルコールを最初に形成させた
後、グルコースまたはグルコース源と反応させ、グルコ
シド（１−位で結合）を形成させる。次いで、追加のグ
リコシル単位をその１−位と前記のグリコシル単位の２
−、３−、４−および／または６−位、好ましくは主と
して２−位との間に結合させる。
7. 式 （式中、R6は約７〜約21（好ましくは約９〜約17）個の
炭素原子を有するアルキル基であり、それぞれのR7は水
素、 C1〜C4ヒドロキシアルキルおよび−（C2H4O）xHであ
り、但しＸは約１から約３まで変化する）を有する脂肪
酸アミド界面活性剤。
好ましいアミドは、C8〜C20アンモニアアミド、モノ
エタノールアミド、ジエタノールアミドおよびイソプロ
パノールアミドである。
カチオン性界面活性剤 カチオン性洗剤界面活性剤を、本発明の洗剤組成物に
配合することもできる。カチオン性界面活性剤には、ア
ルキルジメチルアンモニウムハロゲニドのようなアンモ
ニウム界面活性剤、および式 ［R2（OR3）ｙ］［R4（OR3）ｙ］2R5N+X- ［式中、R2はアルキル鎖中に約８〜約18個の炭素原子を
有するアルキルまたはアルキルベンジル基であり、それ
ぞれのR3は−CH2CH2−、−CH2CH（CH3）−、−CH2CH（C
H2OH）−、−CH2CH2CH2−およびそれらの混合物から成
る群から選択され、それぞれのR4はC1〜C4アルキル、C1
〜C4ヒドロキシアルキル、２個のR4基を結合することに
よって形成されるベンジル環構造 −CH2CHOH−CHOHCOR6CHOHCH2OH （但し、R6は分子量が約1000未満の任意のヘキソースま
たはヘキソースポリマー）およびｙが０でないときには
水素から成る群から選択され、R5はR4と同じであるかま
たはアルキル鎖であり、但しR2とR5の炭素原子の総数は
約18以下であり、それぞれのｙは０〜約10であり、ｙの
値の和は０〜約15であり、Ｘは任意の適合するアニオン
である］を有する界面活性剤が挙げられる。
本明細書に用いられる他のカチオン界面活性剤は、19
80年10月14日に発行されたCambreの米国特許第4,228,04
4号明細書にも開示されており、この特許明細書はその
開示の一部としてとして本明細書に引用したものであ
る。
他の界面活性剤 両性界面活性剤を本発明の洗剤組成物に配合すること
ができる。これらの界面活性剤は第二または第三アミン
の脂肪族誘導体または複素環式の第二および第三アミン
の脂肪族誘導体であって、脂肪族基が直鎖または分岐鎖
状であることができるものとして広汎に記載することが
できる。脂肪族置換基の一つは、少なくとも約８個の炭
素原子、典型的には約８〜約18個の炭素原子を有し、少
なくとも一つはアニオン性の水可溶化基、例えばカルボ
キシ、スルホネート、スルフェートを含む。両性界面活
性剤の例については、1975年12月30日発行のLaughlinら
の米国特許第3,929,678号明細書の19欄、18〜35行目
（その開示の一部として本明細書に引用）を参照された
い。
双性イオン性界面活性剤も、本発明の洗剤組成物に配
合することができる。これらの界面活性剤は、第二およ
び第三アミンの誘導体、複素環式の第二および第三アミ
ンの誘導体、または第四アンモニウム、第四ホスホニウ
ムまたは第三スルホニウム化合物の誘導体として広汎に
記載することができる。双性界面活性剤の例について
は、1975年12月30日発行のLaughlinらの米国特許第3,92
9,678号明細書の19欄、38行目〜22欄、48行目（その開
示の一部として本明細書に引用）を参照されたい。
両性および双性界面活性剤は、通常は１種類以上のア
ニオン性および／または非イオン性界面活性剤と組合わ
せて用いられる。
ポリマー性分散剤 ポリマー性分散剤を、本発明の組成物に有利に用いる
ことができる。これらの材料は、カルシウムおよびマグ
ネシウム硬度の調節を助けることができる。好適なポリ
マー性分散剤には、ポリマー性のポリカルボキシレート
およびポリエチレングリコールがあるが、当該技術分野
に知られている他のものも用いることができる。論理に
よって制限しようとするものではないが、ポリマー性分
散剤は結晶成長の抑制により全体的な洗剤のクリーニン
グ性能を向上させ、粒状の汚れ解凝固および再付着防止
を助けるものと考えられる。
本発明の組成物は、ポリマー性分散剤を少なくとも約
0.5％、好ましくは約１％〜約10％、更に好ましくは約
２％〜約５％含む。
本明細書においてポリマー性分散剤として用いること
ができるポリカルボキシレート材料は、一般式 （式中、Ｘ、ＹおよびＺは、それぞれ水素、メチル、カ
ルボキシ、カルボキシメチル、ヒドロキシおよびヒドロ
キシメチルから成る群から選択され、Ｍは塩形成カチオ
ンであり、ｎは約30〜約400である）を有するモノマー
単位を少くとも約60重量％含むポリマーまたはコポリマ
ーである。好ましくは、Ｘは水素またはヒドロキシであ
り、Ｙは水素またはカルボキシであり、Ｚは水素であ
り、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニアまたは置換ア
ンモニウムである。
この種のポリマー性ポリカルボキシレート材料は、好
適な不飽和モノマーを、好ましくはその酸の形態で重合
または共重合することによって調製することができる。
好適なモノマー出発材料には、アクリレート、マレエー
ト、フマレート、イタコネート、アコニテート、メサコ
ネート、シトラコネートおよびメチレン−マロネートが
ある。重合して好適なポリマー性ポリカルボキシレート
を形成することができる対応する不飽和モノマー性酸に
は、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン
酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン
酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられ
る。本発明のポリマー性ポリカルボキシレートにビニル
メチルエーテル、スチレン、エチレンなどのようなカル
ボキシレート基を含まないモノマー性部分が含まれる
と、これらの部分が約40重量％を上回る量にならないと
いう条件では、好適である。
特に好適なポリマー性ポリカルボキシレートは、好ま
しくはアクリル酸から誘導することができるポリマー性
のポリアクリレートである。本発明において用いられる
このようなアクリル酸を基剤とするポリマーには、重合
アクリル酸の水溶性塩がある。これらのポリアクリレー
トポリマーの酸型に基づいた平均分子量は、好ましくは
少なくとも約1,000であり、好ましくは約2,000〜10,000
であり、更に好ましくは約4,000〜7,000であり、最も好
ましくは約4,000〜5,000である。このようなアクリル酸
ポリマーの水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アンモ
ニウムおよび置換アンモニウム塩を挙げることができ
る。この種の可溶性ポリマーは既知物質である。洗剤組
成物にこの種のポリアクリレートを用いることは、1967
年３月７日に発行されたDiehlの米国特許第3,308,067号
明細書に開示されている。この特許明細書は、その開示
の一部として本明細書に引用されたものである。
アクリル酸／マレイン酸を基剤としたコポリマーも、
分散／再付着防止剤の好ましい成分として用いることが
できる。このような材料には、アクリル酸およびマレイ
ン酸のコポリマーの水溶性塩がある。酸の形態でのこの
ようなコポリマーの平均分子量は、好ましくは約2,000
〜100,000であり、更に好ましくは約5,000〜75,000であ
り、最も好ましくは約7,000〜65,000である。これらの
コポリマーにおけるアクリレート対マレエートの比率
は、通常は約30:1〜約1:1であり、更に好ましくは約10:
1〜2:1である。これらのアクリル酸／マレイン酸コポリ
マーの水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アンモニウ
ムおよび置換アンモニウム塩である。この種の可溶性ア
クリレート／マレエートコポリマーは1982年12月15日に
公表された欧州特許出願第66915号明細書に記載されて
いる既知物質であり、この特許明細書はその開示の一部
として本明細書に引用されたものである。
配合することができるもう一つのポリマー性材料は、
ポリエチレングリコール（PEG）である。PEGは分散剤の
性能を示すと共に、粘土汚れ除去／再付着防止剤として
働くことができる。これらの目的のための典型的な分子
量は、約500〜約100,000、好ましくは約1,000〜約50,00
0、更に好ましくは約1,500〜約10,000である。
ビルダー 本発明の洗剤組成物は、無機または有機洗剤ビルダー
を含み、無機物の硬度調節を助けることができる。
ビルダーの濃度は、組成物の最終用途およびその所望
な物理的形態によって広く変化することができる。液体
配合物は、典型的には洗剤ビルダーを少なくとも約１重
量％、更に典型的には約５重量％〜約50重量％、好まし
くは約５重量％〜約30重量％含む。粒状配合物は、典型
的には洗剤ビルダーを少なくとも約１重量％、更に典型
的には約10重量％〜約80重量％、好ましくは約15重量％
〜約50重量％含む。しかしながら、これより低いまたは
高い濃度のビルダーを排除することを意味するものでは
ない。
無機洗剤ビルダーには、ポリホスフェート（例えば、
トリポリホスフェート、ピロホスフェートおよびガラス
状のポリマー性メタ−ホスフェート）、ホスホネート、
フィチン酸、シリケート、カーボネート（例えば、重炭
酸塩およびセスキカーボネート）、スルフェートおよび
アルミノシリケートのアルカリ金属、アンモニウムおよ
びアルカノールアンモニウム塩が挙げられるが、これら
に限定されるものではない。ボレートビルダー、並びに
洗剤の保存または洗浄条件下でボレートを生成すること
ができるボレート形成材料を含むビルダー（以後、集合
的に「ボレートビルダー」）を用いることもできる。好
ましくは、非ボレートビルダーは、約50℃未満、具体的
には約40℃未満の洗浄条件で使用される本発明の組成物
に用いられる。
シリケートビルダーの例は、アルカリ金属シリケー
ト、特にSiO2:Na2Oの比が1.6:1〜3.2:1の範囲にあるも
の、および1987年５月12日にH.P.Rieckに発行された米
国特許第4,664,839号明細書に記載されている積層した
ケイ酸ナトリウムのような積層シリケートであり、前記
の特許明細書はその開示の一部として本明細書に引用さ
れたものである。しかしながら、ケイ酸マグネシウムの
ような他のシリケートも用いることができ、粒状配合物
中のクリスプニング剤（crispening agent）として、酸
素漂白剤の安定剤として、および泡調節系の成分として
働かせることができる。
カーボネートビルダーの例は、アルカリ土類およびア
ルカリ金属カーボネート、例えば炭酸ナトリウムおよび
セスキカーボネート及びこれらと1973年11月15日に公表
されたドイツ国特許出願第2,321,001号明細書に開示さ
れている超微粒炭酸カルシウムとの混合物であり、前記
の特許明細書はその開示の一部として本明細書に引用さ
れたものである。
アルミノシリケートビルダーは、本発明において特に
有用である。アルミノシリケートビルダーは、現在発売
されている強力の粒状洗剤組成物に極めて重要であり、
液体洗剤配合物の重要なビルダー成分となることもでき
る。アルミノシリケートビルダーには、実験式 Mz（zAlO2・ySiO2） （式中、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまた
は置換アンモニウムであり、ｚは約0.5〜約２であり、
ｙは１である）を有するものがあり、この材料は無水ア
ルミノシリケート1g当たりCaCO3の少なくとも約50mg等
量のマグネシウムイオン交換容量を有する。好ましいア
ルミノシリケートは、式 Naz［（AlO2）ｚ（SiO2）ｙ］・xH2O （式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対
ｙのモル比は1.0〜約0.5の範囲であり、ｘは約15〜約26
4の整数である）を有するゼオライトビルダーである。
有用なアルミノシリケートイオン交換材料は市販され
ている。これらのアルミノシリケートは構造が結晶状ま
たは非晶質であることができ、天然産のアルミノシリケ
ートであることも、合成的に誘導されることもできる。
アルミノシリケートイオン交換材料を生産する方法は、
1976年10月12日に発行されたKrummelらの米国特許第3,9
85,669号明細書に開示されており、この特許明細書はそ
の開示の一部として本明細書に引用されたものである。
本明細書で用いられる好ましい合成の結晶性アルミノシ
リケートイオン交換材料は、ゼオライトＡ、ゼオライト
Ｐ（Ｂ）およびゼオライトＸの名称で発売されている。
特に好ましい態様では、結晶性のアルミノシリケートイ
オン交換材料は、式 Na12［（AlO2）12（SiO2）12］・xH2O （式中、ｘは約20〜約30であり、特に約27である）を有
する。この材料はゼオライトＡとして知られている。好
ましくは、このアルミノシリケートの粒度は、直径が約
0.1〜10ミクロンである。
ポリホスフェートの具体例は、アルカリ金属トリポリ
ホスフェート、ピロリン酸ナトリウム、カリウムおよび
アンモニウム、ピロリン酸ナトリウム、カリウムおよび
アンモニウム、正リン酸ナトリウムおよびカリウム、ナ
トリウムポリメタホスフェートであって、重合度が約６
〜約21の範囲のもの、およびフィチン酸の塩である。
ホスホネートビルダー塩の例は、エタン＝１−ヒドロ
キシ−1,1−ジホスホネートの水溶性塩、特にナトリウ
ムおよびカリウム塩、メチレン二ホスホン酸の水溶性
塩、例えば三ナトリウムおよび三カリウム塩、および置
換メチレン二ホスホン酸の水溶性塩、例えば三ナトリウ
ムおよび三カリウムエチリデン、イソプロピリデン、ベ
ンジルメチリデンおよびハロメチリデンホスホネートで
ある。前記の種類のホスホネートビルダー塩は、1964年
12月１日および1965年10月19日にDiehlに発行された米
国特許第3,159,581号及び第3,213,030号明細書、1969年
１月14日にRoyに発行された米国特許第3,422,021号明細
書、および1968年９月３日および1969年１月14日にQuim
byに発行された米国特許第3,400,148号および第3,422,1
37号明細書に開示されており、これらの特許明細書はそ
の開示の一部として本明細書に引用されたものである。
ポリカルボキシレートビルダーは、通常は酸の形態で
組成物に加えることができるが、中和した塩の形態で加
えることもできる。塩の形態で用いるときには、アルカ
リ金属、例えばナトリウム、カリウムおよびリチウム
塩、特にナトリウム塩、またはアンモニウムおよび置換
アンモニウム（例えば、アルカノールアンモニウム）塩
が好ましい。
ポリカルボキシレートビルダーには、各種の有用な材
料がある。一つの重要な種類のポリカルボキシレートビ
ルダーには、エーテルポリカルボキシレートが包含され
る。多数のエーテルポリカルボキシレートが、洗剤ビル
ダーしての使用の目的で開示されている。有用なエーテ
ルカルボキシレートの例には、1964年４月７日に発行さ
れたBergの米国特許第3,128,287号明細書および1972年
１月18日に発行されたLambertiらの米国特許第3,635,83
0号明細書に開示されているオキシジスクシネートがあ
り、前記の特許明細書はその開示の一部として本明細書
に引用されたものである。
本発明においてビルダーとして有用なエーテルポリカ
ルボキシレートの具体的な種類には、一般式 CH（Ａ）（COOX）−CH（COOX）−Ｏ− CH（COOX）−CH（COOX）（Ｂ） （式中、ＡはＨまはOHであり、ＢはＨまたは−Ｏ−CH
（COOX）−CH2（COOX）であり、ＸはＨまたは塩形成カ
チオンである）を有するものがある。例えば、前記の一
般式において、ＡとＢとが共にＨであるときには、化合
物はオキシジコハク酸およびその水溶性塩である。Ａが
OHであり、ＢがＨであるときには、化合物はタルトレー
トモノコハク酸（TMS）およびその水溶性塩である。Ａ
がＨであり、Ｂが−Ｏ−CH（COOX）−CH2（COOX）であ
るときには、化合物はタルトレート二コハク酸（TDS）
およびその水溶性塩である。これらのビルダーの混合物
は、本発明において用いるのに特に好ましい。特に好ま
しいものは、TMSとTDSの混合物であって、TMS対TDSの重
量比が約97:3〜約20:80であるものである。これらのビ
ルダーは、1987年５月５日にBushらに発行された米国特
許4,663,071号明細書に開示されている。
好適なエーテルポリカルボキシレートには、環状化合
物、特に米国特許第3,923,679号、第3,835,163号、第4,
158,635号、第4,120,874号および第4,102,903号明細書
に記載されている脂環式化合物が挙げられるが、前記の
特許明細書はその開示の一部として本明細書に引用され
たものである。
他の有用な洗剤ビルダーには、構造 HO−[Ｃ（Ｒ）（COOM）−Ｃ（Ｒ）（COOM）−Ｏ]ｎ−Ｈ ［式中、Ｍは水素またはカチオンであって、生成する塩
が水溶性であり、好ましくはアルカリ金属、アンモニウ
ムまたは置換アンモニウムカチオンであり、ｎは約２〜
約15（好ましくはｎは約２〜約10、更に好ましくはｎは
約２〜約４程度）であり、それぞれＲは同一または異な
るものであり、水素、Ｃ１〜４アルキル、またはＣ
１〜４置換アルキル（好ましくはＲは水素）である］を
有するエーテルヒドロキシポリカルボキシレートがあ
る。
更に別のエーテルポリカルボキシレートには、無水マ
レイン酸とエチレン、ビニルメチルエーテル、1,3,5−
トリヒドロキシベンゼン−2,4,6−トリスルホン酸およ
びカルボキシメチルオキシコハク酸とのコポリマーが挙
げられる。
有機ポリカルボキシビルダーには、ポリ酢酸の各種の
アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩
も挙げられる。ポリ酢酸ビルダー塩の例は、エチレンジ
アミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のナトリウム、カリ
ウム、リチウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム
塩である。
メリット酸、コハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン1,
3,5−トリカルボン酸、ベンゼンペンタカルボン酸、カ
ルボキシメチルオキシコハク酸およびそれらの水溶性塩
のようなポリカルボキシレートも挙げられる。
クエン酸ビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性
塩は、強力の液体洗剤配合物に特に重要なポリカルボキ
シレートビルダーであるが、粒状組成物に用いることも
できる。好適な塩には、ナトリウム、リチウムおよびカ
リウム塩並びにアンモニウムおよび置換アンモニウム塩
がある。
他のカルボキシレートビルダーには、1973年３月28日
に発行されたDiehlの米国特許第3,723,322号明細書に開
示されているカルボキシル化した炭水化物があるが、前
記の特許明細書はその開示の一部として本明細書に引用
されたものである。
本発明の洗剤組成物に好適なものには、1986年１月28
日に発行されたBushの米国特許第4,566,984号明細書に
開示されている3,3−ジカルボキシ−４−オキサ−1,6−
ヘキサンジオエートおよび関連化合物もあり、前記の特
許明細書はその開示の一部として本明細書に引用された
ものである。有用なコハク酸ビルダーには、C5〜C20ア
ルキルコハク酸およびその塩がある。この種の特に好ま
しい化合物は、ドデシルコハク酸である。アルキルコハ
ク酸は、典型的には一般式Ｒ−CH（COOH）CH2（COO
H）、すなわちコハク酸の誘導体であって、Ｒが炭化水
素、例えばC10〜C20アルキルまたはアルケニル、好まし
くはC12〜C16であるものであるか、またはＲがヒドロキ
シルスルホ、スルホキシまたはスルホン置換基であって
総てが前記の特許明細書に記載されているもので置換さ
れていてもよいものである。
スクシネートビルダーは、好ましくはその水溶性塩、
例えばナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびアル
カノールアンモニウム塩の形態で用いられる。
スクシネートビルダーの具体例には、ラウリルスクシ
ネート、ミリスチルスクシネート、パルミチルスクシネ
ート、（好ましくは）２−ドデシルスクシネート、２−
ペンタドデシルスクシネートなどがある。ラウリルスク
シネートがこの群の好ましいビルダーであり、1986年11
月５日に公表された欧州特許出願第86200690.5/0,200,2
63号明細書に記載されている。
有用なビルダーの例には、ナトリウムおよびカリウム
カルボキシメチルオキシマロネート、カルボキシメチル
オキシスクシネート、シス−シクロヘキサンヘキサカル
ボキシレート、シス−シクロペンタン−テトラカルボキ
シレート、水溶性ポリアクリレート（分子量が約2,000
を上回るこれらのポリアクリレートは、分散剤としても
効果的に用いることができる）、および無水マレイン酸
とビニルメチルエーテルまたはエチレンとのコポリマー
もある。
他の好適なポリカルボキシレートは1979年３月13日に
発行されたCrutchfieldらの米国特許第4,144,226号明細
書に開示されているポリアセタールカルボキシレートで
あるが、前記の特許明細書はその開示の一部として本明
細書に引用されたものである。これらのポリアセタール
カルボキシレートは、重合条件下でグリオキシル酸のエ
ステルと重合開始剤を反応させることによって調製する
ことができる。次に、生成するポリアセタールカルボキ
シレートエステルを、化学的に安定な末端基に結合させ
て、ポリアセタールカルボキシレートをアルカリ性溶液
中での迅速な脱重合に対して安定化させ、対応する塩に
転換し、界面活性剤に添加する。
ポリカルボキシレートビルダーは、1967年３月７日に
発行されたDiehlの米国特許第3,308,067号明細書にも開
示されており、前記の特許明細書はその開示の一部とし
て本明細書に引用されたものである。このような材料に
は、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、
アコニット酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸の
ような脂肪族カルボン酸のホモポリマーまたはコポリマ
ーの水溶性塩がある。
当該技術分野に知られている他の有機ビルダーも用い
ることができる。例えば、長鎖のヒドロカルビルを有す
るモノカルボン酸およびその可溶性塩を用いることがで
きる。これらのビルダーには、一般に「石鹸」として表
わされる材料がある。C10〜C20の鎖長のものが典型的に
用いられる。ヒドロカルビルは、飽和または不飽和のも
のでもよい。
酵素 洗剤酵素を、例えばタンパク質を主成分とした、炭水
化物を主成分とした、またはトリグリセリドを主成分と
した染みの除去のような各種の目的、および浮いた染料
の色移りの防止のために洗剤配合物に加えることができ
る。配合される酵素には、プロテアーゼ、アミラーゼ、
リパーゼ、セルラーゼおよびペルオキシダーゼ、並びに
それらの混合物がある。それらは、植物、細菌、真菌お
よび酵母性のような任意の好適な起源のもでよい。しか
しながら、それらの選択はpH活性および／または最適安
定性、熱安定性、活性洗剤に対する安定性、ビルダー等
によって規制される。これに関しては、細菌および真菌
性の酵素、例えば細菌性アミラーゼおよびプロテアー
ゼ、および真菌性セルラーゼが好ましい。
プロテアーゼの好適な例は、B.subtilisおよびB.lich
eniformsの特定の菌株から得られるズブチリシンであ
る。もう一つの好適なプロテアーゼは、バチルスの一つ
の菌株から得られ、pH範囲が８〜12で最大活性を有し、
Novo Industries A/Sによって開発され、登録商標Esper
aseRで発売されている。この酵素及び類似の酵素の調製
は、Novoの英国特許第1243,784号明細書に記載されてい
る。タンパク質を主成分とする汚れを除去するのに好適
なタンパク分解酵素であって市販されているものには、
Novo Industries A/S（デンマーク）からアルカラーゼ
（ALCALASE）TMおよびサビナーゼ（SAVINASE）TMの商品
名およびInternational Bio−Synthetics,Inc.（オラン
ダ）からMAXATASETEの商品名で販売されているものがあ
る。
特に液体洗剤組成物用のタンパク分解酵素の範疇で注
目すべきは、本明細書でプロテアーゼＡおよびプロテア
ーゼＢと表わされる酵素である。プロテアーゼＡおよび
その調製法は、1985年１月９日に公表された欧州特許出
願第130,756号明細書に記載されており、前記の特許明
細書はその開示の一部として本明細書に引用されたもの
である。プロテアーゼＢは、そのアミノ酸配列の217位
のチロシンの代わりにロイシンを有する点でプロテアー
ゼＡと異なっているタンパク分解酵素である。プロテア
ーゼＢは1987年４月28日に出願された欧州特許出願第87
303761.8号明細書に記載されており、前記の特許明細書
はその開示の一部として本明細書に引用されたものであ
る。プロテアーゼＢの調製法は、1985年１月９日に公表
されたBottらの欧州特許出願第130,756号明細書にも開
示されており、前記の特許明細書はその開示の一部とし
て本明細書に引用されたものである。
アミラーゼには、例えばB.licheniformsの特殊な菌株
から得られるα−アミラーゼがあり、更に詳細について
は英国特許第1,296,839号明細書（Novo）に記載されて
いるが、この特許明細書はその開示の一部として本明細
書に引用されたものである。アミロース分解性タンパク
質には、例えばRAPIDASETM（International Bio−Synth
etics Inc.）およびTERMAMYLTM（NOVO Industries）が
ある。
本発明に用いられるセルラーゼには、細菌性と真菌性
の両方のセルラーゼがある。好ましくはそれらの最適pH
は５〜9.5である。好適なセルラーゼは、その開示の一
部として本明細書に引用された1984年３月６日に発行さ
れたBarbesgoardらの米国特許第4,435,307号明細書に開
示されており、この特許明細書にはHumicola insolens
から産生される真菌性セルラーゼが開示されている。好
適なセルラーゼは、GB−Ａ−2,075,075、GB−Ａ−2,09
5,275およびDE−OS−2,247,832の各明細書にも開示され
てい。
これらのセルラーゼの例は、Humicola insolens（Hum
icola grisea var.thermoidea）の菌株、特にHumicola
株DSM1800によって産生されるセルラーゼ、およびBacil
lus Nの真菌またはAeromonas属に属するセルラーゼ212
産生真菌によって産生されるセルラーゼ、および海洋性
ムラスク（mullusc）（Dolabella Auricula Solander）
の肝膵から抽出されるセルラーゼである。
洗剤に使用するのに好適なリパーゼ酵素には、英国特
許第1,372,034号明細書に開示されている例えば、Pseud
omonas stutzeri ATCC 19.154のようなシュドモナス類
の微生物によって産生されるものがあり、前記の特許明
細書はその開示の一部として本明細書に引用されたもの
である。好適なリパーゼには、微生物Pseudomonas fluo
rescens IAM 1057によって産生される、リパーゼの抗体
と正の免疫学的交差反応を示すものがある。このリパー
ゼおよびその精製法は、1978年２月24日に公開された特
願昭53/20487号明細書に記載されている。このリパーゼ
はアマノ製薬株式会社、名古屋、日本からLipase P“Am
ano"（以後、「アマノ−Ｐ」と表わす）の商品名で発売
されている。本発明のこれらのリパーゼは、Ouchterlon
y（Acta.Med.Scan.,133,76〜79（1950）の標準的で周期
の免疫拡散法を用いてアマノ−Ｐ抗体と正の免疫学的交
差反応を示すものである。これらのリパーゼ及びアマノ
−Ｐとのそれらの免疫学的交差反応の方法は、1987年11
月17日に発行されたThomらの米国特許第4,707,291号明
細書にも記載されており、前記の特許明細書はその開示
の一部として本明細書に引用されたものである。これら
のリパーゼの代表的な例は、アマノ−Ｐリパーゼ、リパ
ーゼex Pseudomonas fragi FERM P 1339（アマノ−Ｂの
商品名で発売）、リパーゼex Pseudonomas nitroreduce
ns var.lipolyticum FERM P 1338（アマノ−CESの商品
名で発売）リパーゼex Chromobacter viscosum例えば東
洋醸造社、タガタ、日本から市販されているChromobact
er viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673およびU.S.Bi
ochemical Corp.、米国およびDisoynth Co.、オランダ
から発売されているChromobacterviscosumリパーゼ、お
よびリパーゼex Pseudomonas gladioliである。
ペルオキシダーゼ酵素は、ペルカーボネート、ペルボ
レート、ペルスルフェート、過酸加水素などの酸素源と
組合わせて用いられる。それらは「溶液漂白」、すなわ
ち洗浄操作中に基体から除去された染料や顔料が洗浄溶
液中の他の基体に移るのを防止するのに用いられる。ペ
ルオキシダーゼ酵素は当該技術分野で知られており、例
えば西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およ
びクロロ−およびブロモ−ペルオキシダーゼのようなハ
ロペルオキシダーゼがある。ペルオキシダーゼ含有洗剤
組成物は、例えば1989年10月19日にO.Kirkによって公表
され、Nove Industries A/Sに譲渡されたPCT国際出願WO
89/099813号明細書に開示されており、前記の特許明細
書は本明細書の開示の一部として引用されたものであ
る。
広汎な酵素物質とそれらの合成洗剤粒子中への配合の
手段も、（この開示の一部として本明細書に引用され
た）1971年１月５日にMcCartyらに発行された米国特許
第3,553,139号明細書に開示されている。酵素は、1978
年７月18日に発行されたPlaceらの米国特許第4,101,457
号明細書および1985年３月26日に発行されたHughsの米
国特許第4,507,219号明細書にも開示されており、前記
の特許明細書はその開示の一部として本明細書に引用さ
れたものである。液体洗剤配合物に有用な酵素材料およ
びそれらの配合物への酵素材料の配合は、1981年４月14
日に発行されたHoraらの米国特許第4,261,868号明細書
に開示されており、この特許明細書はその開示の一部と
して本明細書に引用されたものである。
酵素は、通常は組成物1g当たり活性酵素を約5mgま
で、更に典型的には約0.05mg〜約3mgを提供するのに十
分な濃度で配合される。
粒状洗剤は、酵素に不活性な添加剤をコーティングま
たは小球に成形して微粉の形成を最少限に抑え、保存安
定性を改良するのが好ましい。これを行う手法は、当該
技術分野では周知である。液体配合物では、酵素安定化
系が好ましく用いられる。水性洗剤組成物についての酵
素安定化法は、当該技術分野では周知である。例えば、
水性溶液中で酵素を安定化させる一つの手法は、酢酸カ
ルシウム、ギ酸カルシウムおよびプロピオン酸カルシウ
ムのようなカルシウム源からの遊離のカルシウムイオン
を使用することから成っている。カルシウムイオンは、
短鎖のカルボン酸塩、好ましくはホルメートと組合わせ
て用いることができる。例えば、1982年３月９日に発行
されたLettonらの米国特許第4,318,818号明細書を参照
されたい。この特許明細書はその開示の一部として本明
細書に引用されたものである。グリセロールおよびソル
ビトールのようなポリオールを用いることも提案されて
いる。アルコキシ−アルコール、ジアルキルグリコエー
テル、多価アルコールと多官能性の脂肪族アミド（例え
ば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジ−
イソプロパノールアミンなどのアルカノールアミン）お
よびホウ酸またはアルカリ金属ボレートとの混合物。酵
素安定化の手法は、その開示の一部として本明細書に引
用された1981年４月14日にHornらに発行された米国特許
第4,261,868号明細書および1971年８月17日にGedgeらに
発行された米国特許第3,600,319号明細書、および1986
年10月29日に公表されたVenegasの欧州特許出願公表第0
199405号、出願第86200586.5号明細書にも開示され、例
示されている。非ホウ酸およびボレート安定剤が好まし
い。酵素安定化系は、例えば米国特許第4,261,868号、
第3,600,319号および第3,519,570号明細書にも記載され
ている。
漂白化合物−漂白剤および漂白活性剤 本発明の洗剤組成物は、漂白剤または漂白剤を含む漂
白組成物および１種類以上の漂白活性剤を含むことがで
きる。漂白化合物が含まれるときには、これらは洗剤組
成物の約１％〜約20％、更に典型的には約１％〜約10％
の濃度で含まれる。通常は、漂白化合物は、非液体配合
物、例えば粒状洗剤における任意成分である。漂白活性
剤が含まれるときには、この量は典型的には漂白組成物
約0.1％〜約60％、更に典型的には0.5％〜約40％であ
る。
本明細書で用いられる漂白剤は、織物洗浄、硬質表面
の洗浄または現在知られており或いは知られるようにな
っている他の洗浄目的に有用な漂白剤の任意のものであ
ることができる。これらには、酸素漂白剤並びに他の漂
白剤がある。約50℃を下回る、特に約40℃を下回る洗浄
条件では、本発明の組成物はボレートまたは洗剤の保存
または洗浄条件下で現場でボレートを形成することがで
きる材料（すなわちボレート形成材料）を含まないのが
好ましい。したがって、これらの条件下では、非ボレー
トすなわちボレートを形成しない漂白剤を用いるのが好
ましい。好ましくは、これらの温度で用いられる洗剤
は、ボレートおよびボレート形成材料を実質的に含まな
い。本明細書で用いる「ボレートおよびボレート形成材
料を実質的に含まない」とは、組成物が任意の種類のボ
レート含有およびボレート形成材料を約２重量％以下、
好ましくは１％以下、更に好ましくは０％含む事を意味
する。
用いることができる漂白剤の一つの種類には、ペルカ
ルボン酸漂白剤およびその塩がある。この種類の漂白剤
の好適な例には、マグネシウムモノペルオキシフタレー
トヘキサンヒドラート、メタ−クロロ過安息香酸のマグ
ネシウム塩、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ
酪酸およびジペルオキシドデカン二酸がある。これらの
漂白剤は、1984年11月20日に発行されたHartmanの米国
特許第4,483,781号明細書、1985年６月３日出願のBurns
らの米国特許出願第740,446号明細書、1985年２月20日
に公表されたBanksらの欧州特許出願第0,133,354号明細
書および1983年11月１日発行のChungらの米国特許第4,4
12,934号明細書に開示されており、前記の特許明細書は
その開示の一部として本明細書に引用されたものであ
る。極めて好ましい漂白剤には、1987年１月６日にBurn
sらに発行された米国特許第4,634,551号明細書に記載さ
れている６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプ
ロン酸があるが、前記の特許明細書はその開示の一部と
して本明細書に引用されたものである。
用いることができるもう一つの種類の漂白剤には、ハ
ロゲン漂白剤がある。次亜ハロゲン酸塩漂白剤には、例
えばトリクロロイソシアヌル酸、およびナトリウムおよ
びカリウムジクロロイソシアヌレート、およびＮ−クロ
ロおよびＮ−ブロモアルカンスルホンアミドがある。こ
のような材料は、通常は最終生成物の0.5〜10重量％、
好ましくは１〜５重量％で加えられる。
過酸素漂白剤を用いることもできる。好適な過酸素漂
白化合物には、ナトリウムカーボネートペルオキシヒド
ラート、ナトリウムピロホスフェートペルオキシヒドラ
ート、尿素ペルオキシヒドラートおよび過酸化ナトリウ
ムがある。
過酸素漂白剤は、好ましくは漂白活性剤と併用し、水
性溶液中で（すなわち、洗浄工程中に）漂白活性剤に対
応するペルオキシル酸を現場で生成する。
本発明の組成物に配合される好ましい漂白活性剤は、
一般式 （式中、Ｒは約１〜約18個の炭素原子を有するアルキル
基であって、カルボニル炭素から伸び且つこれを含む最
長の線状アルキル鎖が約６〜約10個の炭素原子を有する
ものであり、Ｌは脱離基であり、その共役酸のpKaが約
４〜約13の範囲にある）を有する。これらの漂白活性剤
は、その開示の一部として本明細書に引用された1990年
４月10日にMaoらに発行された米国特許第4,915,854号明
細書及び前記においてその開示の一部として本明細書に
引用された米国特許第4,412,934号明細書に記載されて
いる。
酸素漂白剤以外の漂白剤も当該技術分野に知られてお
り、本発明において用いることができる。特に興味深い
非酸素漂白剤の一つの種類には、スルホ化亜鉛および／
またはアルミニウムフタロシアニンのような光によって
活性化される漂白剤がある。これらの材料は、洗浄工程
中に基体に付着させることができる。衣類を屋外に吊し
て日光中で乾燥するなどのように、酸素の存在下で光を
照射すると、スルホン化した亜鉛フタロシアニンが活性
化されることによって、基体が漂白される。好ましい亜
鉛フタロシアニンおよび光活性化漂白工程は、1977年７
月５日にHolcombeらに発行された米国特許第4,033,718
号明細書に記載されており、前記の特許明細書はその開
示の一部として本明細書に引用されたものである。典型
的には、洗剤組成物は、スルホン化亜鉛フタロシアニン
約0.025重量％〜約1.25重量％を含む。
ポリマー性汚れ放出剤 当業者に知られている任意のポリマー性汚れ放出剤
を、本発明の実施において用いることができる。ポリマ
ー性の汚れ放出剤は、ポリエステルおよびナイロンのよ
うな疎水性繊維の表面を親水性にする親水性部分と、疎
水性繊維に付着して洗浄および濯ぎサイクルが完了する
まで結合したままになっており、これにより親水性部分
の定着媒体として働く疎水性部分とを有することを特徴
としている。これにより、汚れ放出剤で処理した後に存
在する汚れを、後の洗浄処理で一層容易に取り除くこと
ができる。
本発明の洗剤組成物、特に洗濯または疎水性表面から
グリースおよび油分を除去することが必要な他の用途に
用いられる組成物のいずれにも、ポリマー性汚れ放出剤
を用いることが有益であることがあるが、更にアニオン
性界面活性剤をも含む洗剤組成物にポリヒドロキシ脂肪
酸アミドが含まれていると、一般的に用いられる種類の
ポリマー性汚れ放出剤の多くの性能を増すことができ
る。アニオン性界面活性剤は、ある種の汚れ放出剤の疎
水性表面に付着して結合する能力を損なう。これらのポ
リマー性汚れ放出剤は、アニオン性界面活性剤と相互作
用する非イオン性の親水性部分または疎水性部分を有す
る。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを用いることによってポ
リマー性汚れ放出剤の改良された性能を得ることができ
る本発明の組成物は、アニオン性界面活性剤系、アニオ
ン性の界面活性剤と相互作用する汚れ放出剤および汚れ
放出剤増強量のポリヒドロキシ脂肪酸アミド（PFA）を
含むものであり、（Ｉ） 洗剤組成物の汚れ放出剤とア
ニオン性界面活性剤系との間のアニオン性界面活性剤の
相互作用は、（Ａ）他の洗剤成分の不在において水性溶
液中で洗剤組成物のSRAの付着を測定する「対照」工程
と、（Ｂ）同じ種類および量の洗剤組成物に用いられる
アニオン性界面活性剤を水性溶液中でSRAと、同じ重量
比のSRA対洗剤組成物のアニオン性界面活性剤系で組合
わせる「SRA/アニオン性界面活性剤」試験工程との間で
水性溶液中の疎水性繊維（例えば、ポリエステル）への
汚れ放出剤（SRA）の付着の程度を比較することによっ
て示すことができ、これによって、（Ａ）に対して
（Ｂ）での付着の減少はアニオン性界面活性剤の相互作
用を示すのであり、（II）洗剤組成物が汚れ放出剤増強
量のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含むかどうかを、
（Ｂ）のSRA/アニオン性界面活性剤試験工程のSRA付着
を、同じ種類および濃度の洗剤組成物のポリヒドロキシ
脂肪酸アミドを前記のSRA/アニオン性界面活性剤試験工
程に対応する汚れ放出剤およびアニオン性界面活性剤系
と組合わせた（Ｃ）「SRA/アニオン性界面活性剤/PFA試
験工程」における汚れ放出剤の付着と比較することによ
って決定することができ、ここで試験工程（Ｂ）に対し
て試験工程（Ｃ）における汚れ放出剤の付着が向上する
ということは汚れ放出剤増強量のポリヒドロキシ脂肪酸
アミドが含まれていることを示している。本発明の目的
のため、これらの試験は、アニオン性界面活性剤の限界
ミセル濃度（CMC）を上回る水性溶液中のアニオン性界
面活性剤濃度、好ましくは約100ppmを上回る濃度で行う
べきである。ポリマー性汚れ放出剤の濃度は、少なくと
も15ppmとする。疎水性繊維源には、ポリエステル製の
織物の見本を用いるべきである。同じ見本をそれぞれの
試験工程の35℃の水性溶液中で12分間浸漬し、撹拌した
後、取り出して、分析する。ポリマー性汚れ放出剤の付
着の程度は、処理前に汚れ放出剤を放射能標識した後、
当該技術分野で知られている手法により放射化学分析を
行うことによって測定することができる。
前記の放射化学的分析法の代わりに、当該技術分野に
周知の手法により試験溶液の紫外線（UV）吸光度を測定
することによって、汚れ放出剤の付着を前記の試験工程
（すなわち、試験工程Ａ、ＢおよびＣ）で測定すること
もできる。疎水性の織物材料を除去した後の試験溶液の
UV吸光度の減少分がSRAの付着の増加分に相当する。当
業者によって理解されるように、UV分析は、芳香族基
（例えば、アルキルベンゼンスルホネートなど）を有す
る高濃度の界面活性剤のような、過去にUV吸収を妨げる
種類および濃度の材料を含む試験溶液では用いるべきで
はない。
したがって、「汚れ放出剤増強量」のポリヒドロキシ
脂肪酸アミドとは、前記のような疎水性繊維への汚れ放
出剤の付着を増す界面活性剤の量、または次のクリーニ
ング操作での本発明の洗剤組成物中で洗浄される織物の
グリース／油分クリーニング性能を増すことができる量
を意味する。
付着を増すのに要するポリヒドロキシ脂肪酸アミドの
量は、選択されるアニオン性界面活性剤、アニオン性界
面活性剤の量、選択される特定の汚れ放出剤、並びに選
択される特定のポリヒドロキシ脂肪酸アミドによって変
化する。一般的には、組成物は、ポリマー性汚れ放出剤
約0.01重量％〜約10重量％、典型的には約0.1％〜約５
％、とアニオン性界面活性剤約１％〜約50％、更に典型
的には約４％〜約30％を含む。この様な組成物は、通常
はポリヒドロキシ脂肪酸アミドを少なくとも約１重量
％、好ましくは少なくとも約３重量％含むべきである
が、必ずしもこの範囲に限定することを意図するもので
はない。
アニオン性界面活性剤の存在下でポリヒドロキシ脂肪
酸アミドによって性能が増強されるポリマー性汚れ放出
剤には、（ａ）（ｉ） 重合度が少なくとも２のポリオ
キシエチレン部分、または（ii） 重合度が２〜10のオ
キシプロピレンまたはポリオキシプロピレン部分であっ
て、前記の親水性部分がそれぞれの末端基でエーテル結
合によって隣接の残基に結合していないならば、これは
如何なるオキシプロピレン単位も包含しないもの、また
は（iii） オキシエチレンと１〜約30のオキシプロピ
レン単位とを含むオキシアルキレン単位の混合物であっ
て、前記の混合物が十分な量のオキシエチレン単位を有
し、親水性成分が通常のポリエステル合成繊維表面上に
汚れ放出剤が付着してこの表面の親水性を増加させるの
に十分な大きさの親水性を有し、前記の親水性部分が好
ましくは少なくとも約25％のオキシエチレン単位を有
し、更に好ましくは、特に約20〜30のオキシプロピレン
単位を有する非イオン性の親水性成分については、少な
くとも約50％のオキシエチレン単位を有するもの、から
本質的に成る１個以上の非イオン性親水性成分、または
（ｂ）（ｉ） C3のオキシアルキレンテレフタレート部
分であって、１種類以上の疎水性成分がオキシエチレン
テレフタレートも含む場合には、オキシエチレンテレフ
タレート:C3オキシアルキレンテレフタレート単位の比
率が約2:1以下であるもの、（ii） C4〜C6アルキレン
またはオキシC4〜C6アルキレン部分またはそれらの混合
物、（iii）重合度が少なくとも２のポリ（ビニルエス
テル）部分、好ましくはポリ（酢酸ビニル）、または
（iv） C1〜C4アルキルエーテルまたはC4ヒドロキシア
ルキルエーテル置換基、またはそれらの混合物であっ
て、前記の置換基がC1〜C4アルキルエーテルまたはC4ヒ
ドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体、またはそ
れらの混合物の形態で含まれており、このセルロース誘
導体が両親媒性であり、従来のポリエステル製合成繊維
表面に付着するのに十分な濃度のC1〜C4アルキルエーテ
ルおよび／またはC4ヒドロキシアルキルエーテル単位を
有しこの従来の合成繊維表面に一旦付着したならば、繊
維表面の親水性を増加させるのに十分な濃度のヒドロキ
シルを保持するもの、から成る１種類以上の疎水性成
分、または（ａ）と（ｂ）との組合わせを有する汚れ放
出剤がある。
典型的には、（ａ）（ｉ）のポリオキシエチレン部分
の重合度は２〜約200であり、これにより高い重合度を
用いることができるが、好ましくは３〜約150であり、
更に好ましくは６〜約100である。好適なオキシC4〜C6
アルキレン疎水性部分には、1988年１月26日にGosselin
kに発行され、その開示の一部として本明細書に引用さ
れた米国特許第4,721,580号明細書に開示されているMO3
O（CH2）nOCH2CH2O−（但し、Ｍはナトリウムであり、
ｎは４〜６の整数である）のようなポリマー性汚れ放出
剤の末端キャップがあるが、これに限定されない。
本発明に有用なポリマー性汚れ放出剤には、ヒドロキ
シエーテルセルロースポリマーのようなセルロース誘導
体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタ
レートとポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオ
キシドテレフタレートとのコポリマー性ブロックなどが
ある。
汚れ放出剤としての機能を有するセルロース誘導体
は、市販されており、MethocelR（Dow）のようなセルロ
ースのヒドロキシエーテルがある。
本発明で用いられるセルロース性の汚れ放出剤には、
メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロースおよびヒドロキシブチルメチルセ
ルロースのようなC1〜C4アルキルおよびC4ヒドロキシア
ルキルセルロースから成る群から選択されるものも挙げ
られる。汚れ放出ポリマーとして有用な各種のセルロー
ス誘導体は、1976年12月28日にNicolらに発行され、そ
の開示の一部として本明細書に引用された米国特許第4,
000,093号明細書に開示されている。
ポリ（ビニルエステル）疎水基部分を特徴とする汚れ
放出剤には、ポリエチレンオキシド主鎖のようなポリア
ルキレンオキシド主鎖にグラフトしたポリ（ビニルエス
テル）、例えばC1〜C6ビニルエステル、好ましくはポリ
（酢酸ビニル）のグラフトコポリマーがある。このよう
な材料は当該技術分野で知られており、1987年４月22日
にKudらに発行された欧州特許出願第0219048号明細書に
記載されている。この種の好適な市販の汚れ放出剤に
は、SokalanTM型の材料、例えばBASF（西ドイツ）から
発売されているSokalanTMHP−22がある。
好ましい汚れ放出剤の一つの種類は、エチレンテレフ
タレートとポリエチレンオキシド（PEO）テレフタレー
トのランダムブロックを有するコポリマーがある。更に
具体的には、これらのポリマーはエチレンテレフタレー
トとPEOテレフタレートとの繰返単位から成り、エチレ
ンテレフタレート単位対PEOテレフタレート単位のモル
比が約25:75〜約35:65であり、ポリエチレンオキシドを
含有する前記のPEOテレフタレート単位の分子量は約300
〜約2000である。このポリマー性汚れ放出剤の分子量
は、約25,000〜約55,000の範囲である。1976年５月25日
にHaysに発行され、その開示の一部として本明細書に引
用された米国特許第3,959,230号明細書を参照された
い。同様なコポリマーを開示している、1975年７月８日
にBasadurに発行された（その開示の一部として本明細
書に引用され）米国特許第3,893,929号明細書も参照さ
れたい。
もう一つの好ましいポリマー性汚れ放出剤は、エチレ
ンテレフタレート単位10〜15重量％とポリオキシエチレ
ンテレフタレート単位90〜80重量％とを含み、平均分子
量300〜5,000のポリオキシエチレングリコールから誘導
されたエチレンテレフタレート単位の繰返単位を有する
ポリエステルであり、ポリマー性化合物中のエチレンテ
レフタレート単位対ポリオキシエチレンテレフタレート
単位のモル比が2:1〜6:1である。このポリマーの例に
は、市販の物質ZelconR5126（Dupont製）およびMilease
RT（ICI製）がある。これらのポリマーおよびそれらの
調製法は、1987年10月27日にGosselinkに発行され、そ
の開示の一部として本明細書に引用された米国特許第4,
702,857号明細書に更に詳細に記載されている。
もう一つの好ましいポリマー性汚れ放出剤は、テレフ
タロイルおよびオキシアルキレンオキシ繰返単位のオリ
ゴマー性エステル主鎖とこの主鎖に共役結合した末端残
基とから成る実質的に線状のエステルオリゴマーのスル
ホン化生成物であり、前記の汚れ放出剤はアリルアルコ
ールエトキシレート、ジメチルテレフタレートおよび1,
2−プロピレンジオールから誘導され、スルホン化の後
にそれぞれのオリゴマーの末端基は平均して総数が約１
〜約４個のスルホネート基を有する。これらの汚れ放出
剤は、1990年11月６日にJ.J.Scheibel及びE.P.Gosselin
kに発行され、その開示の一部として本明細書に引用さ
れた米国特許第4,968,451号、1990年１月29日出願の米
国特許出願番号第07/474,709号明細書に詳細に記載され
ている。
他の好適なポリマー性汚れ放出剤には、1987年12月８
日にGosselinkらに発行された米国特許第4,711,730号明
細書のエチル−またはメチル−キャップした1,2−プロ
ピレンテレフタレート−ポリオキシエチレンテレフタレ
ートポリエステル、1988年１月26日にGosselinkに発行
された米国特許第4,721,580号明細書のアニオン性の末
端キャップしたオリゴマー性エステルであって、アニオ
ン性末端キャップがポリエチレングリコール（PEG）か
ら誘導されるスルホ−ポリエトキシ基を含むもの、1987
年10月27日にGosselinkに発行された米国特許第4,702,8
57号明細書に記載のブロックポリエステルオリゴマー性
化合物であって、式 Ｘ−（OCH2CH2）ｎ− （式中、ｎは12〜約43であり、ＸはC1〜C4アルキルまた
は好ましくはメチルである）を有するポリエトキシ末端
キャップを有するものがあり、これらの特許明細書はそ
の開示の一部として本明細書に引用されたものである。
追加のポリマー性の汚れ放出剤には、1989年10月31日
にMaldonadoに発行された米国特許第4,877,896号明細書
であって、アニオン性、特にスルホアロイルの末端キャ
ップしたテレフタレートエステルを開示しているものに
記載されている汚れ放出剤があり、前記の特許明細書は
その開示の一部として本明細書に引用されたものであ
る。テレフタレートエステルは、非対称置換されたオキ
シ−1,2−アルキレンオキシ単位を含む。米国特許第4,8
77,896号明細書の汚れ放出ポリマーには、ポリオキシエ
チレン親水性成分または前記の（ｂ）（ｉ）の疎水性成
分の範囲内のC3オキシアルキレンテレフタレート（プロ
ピレンテレフタレート）繰返単位を有する材料がある。
アニオン性界面活性剤の存在で本発明のポリヒドロキシ
脂肪酸アミドを含むことにより特に有利になるのは、こ
れらの基準のいずれか一方または両方を特徴とするポリ
マー性の汚れ放出剤である。
汚れ放出剤を用いるときには、これは通常は本発明の
洗剤組成物の約0.01重量％〜約10.0重量％、典型的には
約0.1％〜約５％、好ましくは約0.2％〜約3.0％含まれ
る。
キレート化剤 本発明の洗剤組成物は、所望により１種類以上の鉄お
よびマグネシウムキレート化剤をビルダー添加剤として
含むこともできる。このようなキレート化剤は、アミノ
カルボキシレート、アミノホスホネート、多官能価置換
芳香族キレート化剤およびそれらの混合物であって、総
て以下に定義するものから成る群から選択することがで
きる。理論によって束縛されることを意図するものでは
ないが、これらの材料の利益は、部分的には可溶性キレ
ートを形成することによる洗浄溶液から鉄およびマグネ
シウムイオンを除去する予想外の能力によるものと考え
られる。
本発明の組成物において所望なキレート化剤として有
用なアミノカルボキシレートは、構造 ［式中、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは
置換アンモニウム（例えば、エタノールアミン）であ
り、ｘは１〜約３、好ましくは１である］の単位を１個
以上、好ましくは少なくとも２個有することができる。
好ましくは、これらのアミノカルボキシレートは、約６
個より多くの炭素原子を有するアルキルまたはアルケニ
ル基を含まない。用いることができるアミンカルボキシ
レートには、エチレンジアミン四酢酸塩、Ｎ−ヒドロキ
シエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ニトリロトリアセ
テート、エチレンジアミン四プロピンオン酸塩、トリエ
チレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリ
アミンペンタアセテート、およびそれらのエタノールジ
グリシン、アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アン
モニウム塩、およびそれらの混合物がある。
少なくとも低濃度のリン総量が洗剤組成物中に存在し
得るときには、アミノホスホネートもまた本発明の組成
物においてキレート化剤として用いるのに好適である。
構造 （式中、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは
置換アンモニウムであり、ｘは１〜約３、好ましくは１
である）の単位を１個以上、好ましくは少なくとも２個
有する化合物が有用であり、エチレンジアミンテトラキ
ス（メチレンホスホネート）、ニトリロトリス（メチレ
ンホスホネート）およびジエチレントリスアミンペンタ
キス（メチレンホスホネート）が挙げられる。好ましく
は、これらのアミノホスホネートは、約６個を上回る炭
素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含まな
い。アルキレン基は下部構造によって分割することがで
きる。
多官能価置換芳香族キレート化剤も、本発明の組成物
に有用である。これらの材料は、一般式 （式中、少なくとも１個のＲは−SO3Hまたは−COOHまた
はそれらの可溶性塩である）を有する化合物およびそれ
らの混合物を含むことができる。
1974年５月21日にConnorらに発行され、その開示の一
部として本明細書に引用された米国特許第3,812,044号
明細書には、多官能価置換芳香族キレート化剤および金
属封鎖剤が開示されている。酸の形態でのこの種の好ま
しい化合物は1,2−ジヒドロキシ−3,5−ジスルホベンゼ
ンのようなジヒドロキシジスルホベンゼンである。アル
カリ性洗剤組成物は、これらの材料をアルカリ金属、ア
ンモニウムまたは置換アンモニウム（例えば、モノ−ま
たはトリエタノール−アミン）塩の形態で含むことがで
きる。
これらのキレート化剤を用いるときには、これらは通
常は本発明の洗剤組成物の約0.1重量％〜約10重量％で
ある。更に好ましくは、キレート化剤はこれらの組成物
の約0.1重量％〜約3.0重量％である。
粘土汚れの除去／再付着防止剤 本発明の組成物は、所望により粘土汚れ除去および再
付着防止特性を有する水溶性のエトキシル化アミンを含
むこともできる。これらの化合物を含む粒状の洗剤組成
物は、典型的には水溶性のエトキシル化アミン約0.01重
量％〜約10.0重量％を含み、液体洗剤組成物では、典型
的には約0.01％〜約５％を含む。これらの化合物は、 （１） 式 （Ｘ−Ｌ−）−Ｎ−（R2）２ を有するエトキシル化モノアミン、 （２） 式 または（Ｘ−Ｌ−）２−Ｎ−R1−Ｎ（R2）２を有するエ
トキシル化ジアミン、 （３） 式 を有するエトキシル化ポリアミン、 （４） 一般式 を有するエトキシル化アミンポリマー、および （５） それらの混合物 から成る群から好ましく選択され、 A1は または−Ｏ−であり、ＲはＨまたはC1〜C4アルキルまた
はヒドロキシアルキルであり、R1はC2〜C12アルキレ
ン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレン
またはアルカリーレンであるか、また２〜約20個のオキ
シアルキレン単位を有するC2〜C3オキシアルキレン残基
であって、但しＯ−Ｎ結合は形成されず、それぞれのR2
はC1〜C4またはヒドロキシアルキル、残基−Ｌ−Ｘであ
るか、または２個のR2が一緒になって残基−（CH2）r,
−A2−（CH2）ｓ−を形成し、但し、A2は−Ｏ−または
−CH2−であり、ｒは１または２であり、ｓは１または
２であり、ｒ＋ｓは３または４であり、Ｘは非イオン性
基、アニオン性基またはそれらの混合物であり、R3は置
換部位を有する置換C3〜C12アルキル、ヒドロキシアル
キル、アルケニル、アリールまたはアルカリール基であ
る、R4はC1〜C12アルキレン、ヒドロキシアルキレン、
アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレンである
かまたは２〜約20個のオキシアルキレン単位を有するC2
〜C3オキシアルキレン残基であり、但しＯ−ＯまたはＯ
−Ｎ結合は形成されず、Ｌはポリオキシアルキレン残基
−［（R5O）ｍ（CH2CH2）ｎ］−を含む親水性鎖であ
り、R5はC3〜C4アルキレンまたはヒドロキシアルキレン
であり、ｍおよびｎは残基−（CH2CH2）ｎ−が前記のポ
リオキシアルキレン残基の少なくとも約50重量％となる
ような数であり、前記のモノアミンに対しては、ｍは０
〜約４であって、ｎは少なくとも約12であり、前記のジ
アミンに対しては、ｍは０〜約３であって、ｎは少なく
ともR1がC2〜C3アルキレンヒドロキシアルキレンまたは
アルケニレンであるときには約６であり、R1がC2〜C3ア
ルキレンヒドロキシアルキレンまたはアルケニレン以外
であるときには少なくとも約３であり、前記のポリアミ
ンおよびアミンポリマーに対しては、ｍは０〜約10であ
って、ｎは少なくとも約３であり、ｐは３〜８であり、
ｑは１または０であり、ｔは１または０であり、但しｑ
が１であるときにはｔは１であり、ｗは１または０であ
り、ｘ＋ｙ＋ｚは少なくとも２であり、ｙ＋ｚは少なく
とも２である。最も好ましい汚れ放出および再付着防止
剤はエトキシル化テトラキスエチレンペンタアミンであ
る。例示用のエトキシル化アミンは、1986年７月１日に
発行され、その開示の一部として本明細書に引用された
米国特許第4,597,898号明細書にも記載されている。も
う一つの種類の好ましい粘土汚れ除去／再付着防止剤
は、1984年６月27日に公表され、その開示の一部として
本明細書に引用されたOhとGosselinkの欧州特許願出願
第111,965号明細書に開示されている。用いることがで
きるたの粘土汚れ除去／再付着防止剤は、1984年６月27
日に公表されたGosselinkの欧州特許出願第111,984号明
細書に開示されたエトキシル化アミンポリマー、1984年
７月４日に公表されたGosselinkの欧州特許出願第112,5
92号明細書、および1985年10月22に発行されたConnorの
米国特許第4,548,744号明細書に開示されているアミン
オキシドがあり、前記の特許明細書は総て、その開示の
一部として本明細書に引用されたものである。
当該技術分野に知られているたの粘土汚れ除去および
／または再付着防止剤を、本発明の組成物に用いること
もできる。もう一つの種類の好ましい再付着防止剤に
は、カルボキシメチルセルロース（CMC）材料がある。
これらの材料は、当該技術分野で周知である。
増白剤 当該技術分野で知られている任意の光学的増白剤また
は他の増白若しくは白化剤を、本発明の洗剤組成物に配
合することができる。
洗剤組成物に用いられる増白剤の選択は、洗剤の種
類、洗剤組成物に含まれるたの成分の性状、洗浄水の温
度、撹拌の程度、洗浄される材料対洗濯槽の比率のよう
な多くの要因によって変化する。
増白剤の選択は、綿、合成品等といったクリーニング
を行う材料の種類によっても変化する。ほとんどの洗濯
洗剤生成物は多種多様な織物のクリーニングに用いられ
るので、洗剤組成物は多種多様な織物に対して有効な増
白剤の混合物を含むべきである。このような増白剤混合
物の個々の成分が相溶性であることが必要であることは
勿論である。
本発明に用いることができる市販の光学的増白剤は、
サブグループに分類することができ、これらのグループ
には、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン
酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−5,5−ジオ
キシド、アゾール、５−および６−員環の複素環の誘導
体、およびたの様々な化合物が挙げられるが、必ずしも
これらに限定されない。このような増白剤の例は、“Th
e Production ＆ Application of Fluorescent Brighte
ning Agents",M.Zqhradnik,John Wiley ＆ Sons刊、ニ
ューヨーク（1982年）に開示されており、その開示内容
はその開示の一部として本明細書に引用されるものであ
る。
本発明に用いられるスチルベン誘導体には、ビス（ト
リアジニル）アミノ−スチルベンの誘導体、スチルベン
のビスアシルアミノ誘導体、スチルベンのトリアゾール
誘導体、スチルベンのオキサジアゾール誘導体、スチル
ベンのオキサゾール誘導体およびスチルベンのスチリル
誘導体がある。
本発明に用いられるビス（トリアジニル）アミノスチ
ルベンのある種の誘導体は、4,4′−ジアミン−スチル
ベン−2,2′−ジスルホン酸から調製することができ
る。
本発明に用いられるクマリン誘導体には、３位、７位
および３と７位が置換された誘導体があるが、必ずしも
これらに限定されない。
本発明に用いられるカルボン酸誘導体には、フマル酸
誘導体、安息香酸誘導体、ｐ−フェニレン−ビス−アク
リル酸誘導体、ナフタレンジカルボン酸誘導体、複素環
式酸誘導体、桂皮酸誘導体があるが、必ずしもこれらに
限定されない。
本発明に用いられる桂皮酸誘導体は更に、Zahradnik
の文献の77頁に開示されているように、桂皮酸誘導体、
スチリル、スチリルベンゾフラン、スチリルオキサジア
ゾール、スチリルトリアゾールおよびスチリルポリフェ
ニルのような群に細分することができるが、必ずしもこ
れらに限定されない。
スチリルアゾールは更に、Zahradnikの文献の78頁に
開示されているようにスチリルベンズオキサゾール、ス
チリルイミダゾールおよびスチリルチアゾールに細分す
ることができる。これらの３種類の同定されたサブクラ
スはスチリルアゾールが分類される小群の多数のもの全
てを必ずしも反映するものではないことが理解されるで
あろう。
本発明で用いられるもう一つの種類の化学的増白剤
は、The Kirk−Othmer Encyclopedia of Chemical Tech
nology第３巻、737〜750頁（ジョン・ウィーリー・アン
ド・サンズ・インコーポレーテド、1962年）の741〜749
頁に開示されているジベンゾチオフェン−5,5−ジオキ
シドの誘導体であり、前記文献の開示内容はその開示の
一部として本明細書に引用されるものであり、3,7−ジ
アミノベンゾチオフェン−2,8−ジスルホン酸5,5−ジオ
キシドが挙げられる。
本発明に用いられるもう一つの光学的増白剤には、５
−員環の複素環の誘導体であるアゾールが挙げられる。
これらは更に、モノアゾールとビスアゾールとに分類す
ることができる。モノアゾールとビスアゾールとの例
は、Kirk−Othmerの文献に開示されている。
本発明に用いられるもう一つの種類の増白剤は、Kirk
−Othmerの文献に開示されている６−員環の複素環の誘
導体である。これらの化合物の例には、ピラジンから誘
導される増白剤および４−アミノナフタルアミドから誘
導される増白剤がある。
前記の増白剤の外に、様々な化合物を増白剤として用
いることもできる。これらの様々な化合物は、Zahradni
kの文献の93〜95頁に開示されており、１−ヒドロキシ
−3,6,8−ピレントリスルホン酸、2,4−ジメトキシ−1,
3,5−トリアジン−６−イル−ピレン、4,5−ジフェニル
イミダゾロン−ジスルホン酸およびピラゾリン−キノリ
ンの誘導体が挙げられる。
本発明に用いられる光学的増白剤の他の具体例は、19
88年12月13日にWixonに発行された米国特許第4,790,856
号明細書に記載されているものであり、この開示内容は
その開示の一部として本明細書に引用されたものであ
る。これらの増白剤には、Verona製の増白剤のPhorwhit
eTMシリーズがある。この文献に開示されている他の増
白剤には、Ciba−Geigyから発売されているtinopal UNP
A、Tipanol CBSおよびTipanol 5BM、イタリアのHilton
−Davisから発売されているArctic White CCおよびArct
ic White CWD、２−（４−スチリル−フェニル）−2H−
ナフトール［1,2−ｄ］トリアゾール、4,4′−ビス−
（1,2,3−トリアゾール−２−イル）−スチルベン、4,
4′−ビス（スチリル）ビスフェニル、およびｙ−アミ
ノクマリンがある。これらの増白剤の具体例には、４−
メチル−７−ジエチル−アミノクマリン、1,2−ビス
（ベンズイミダゾール−２−イル）エチレン、1,3−ジ
フェニルフラゾリン、2,5−ビス（ベンズオキサゾール
−２−イル）チオフェン、２−スチリル−ナフト−［1,
2−ｄ］オキサゾール、および２−（スチルベン−４−
イル）−2H−ナフト［1,2−ｄ］トリアゾールがある。
本発明に用いることができる他の光学的増白剤には、
1972年２月29にHamiltonに発行された米国特許第3,646,
015号明細書に開示されているものがあるが、この特許
明細書の開示内容はその開示の一部として本明細書に引
用されたものである。
泡抑制剤 泡の形成を減少させるまたは抑制することが知られて
いるまたは知られるに至った化合物を、本発明の組成物
に配合することができる。このような材料（以後、「泡
抑制剤」と表わす）を配合することは、本発明のポリヒ
ドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤が洗剤組成物の泡安定
性を増加させることができるので、望ましいことがあ
る。洗剤組成物が比較的高起泡性の界面活性剤をポリヒ
ドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤と組合わせて含むとき
には、泡の抑制が特に重要である。フロントローディン
グ型自動洗濯機で用いられる組成物では、泡の抑制が特
に望ましい。これらの機械は、典型的には洗濯および洗
浄水を入れるドラムを有することを特徴とし、これらの
機械は、水平軸とその軸の周りの回転作用を有する。こ
の種の撹拌の結果、多量の泡が形成されることにより、
クリーニング性能が低下することがある。泡抑制剤の使
用は、熱水洗浄条件下および高界面活性剤濃度条件下で
も極めて重要なことがある。
本発明の組成物には、多種多様の材料を泡抑制剤とし
て用いることができる。泡抑制剤は当業者には周知であ
る。それらは、総体的には、例えばKirk Othmer Encycl
opedia of Chemical Technology、第３版、第７巻、430
〜447頁（John Wiley ＆ Sons,Inc.,1979年）に記載さ
れている。特に注目される泡抑制剤の一つの範疇には、
モノカルボキシル脂肪酸およびその可溶性塩が包含され
る。これらの材料は、Wayne St.Johnに1960年９月27日
に発行された米国特許第2,954,347号明細書に記載され
ているが、この特許明細書はその開示の一つとして本明
細書に引用される。泡抑制剤として用いられるモノカル
ボキシル脂肪酸およびその塩は、典型的には10〜約24個
の炭素原子、好ましくは12〜18個の炭素原子を有するヒ
ドロカルビル鎖を有する。好適な塩には、ナトリウム、
カリウムおよびリチウム塩のようなアルカリ金属塩、お
よびアンモニウムおよびアルカノールアアンモニウム塩
がある。これらの材料は、洗剤組成物の好ましい種類の
泡抑制剤である。
洗剤組成物は、非界面活性剤性の泡抑制剤も含むこと
ができる。これらには、例えば、パラフィンのような高
分子量炭化水素、脂肪酸エステル（例えば、脂肪酸トリ
グリセリド）一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族
C18〜C40ケトン（例えば、ステアロン）などが挙げられ
る。他の泡抑制剤には、シアヌル酸クロリドと、１〜24
個の炭素原子を有する第一または第二アミン２または３
モル、プロピレンオキシド、およびモノステアリルアル
コールリン酸エステルのようなモノステアリルホスフェ
ート、およびモノステアリルジ−アルカリ金属（例え
ば、ナトリウム、カリウム、リチウム）ホスフェートお
よびホスフェートエステルとの生成物として形成される
トリ−〜ヘキサ−アルキルメラミンまたはジ−〜テトラ
−アルキルジアミンクロルトリアジンのようなＮ−アル
キル化アミノトリアジンがある。パラフィンおよびハロ
パラフィンのような炭化水素を、液体の形態で用いるこ
とができる。液状炭化水素は室温および大気圧で液体で
あり、流動点が約−40℃〜約５℃の範囲であり、最低沸
点が少なくとも110℃（大気圧）である。ワックス状炭
化水素、好ましくは融点が約100℃を下回るものを用い
ることも知られている。これらの炭化水素は、洗剤組成
物の好ましい部類の泡抑制剤を構成する。炭化水素泡抑
制剤は、例えば1981年５月５日にGandolfoらに発行され
た米国特許第4,265,779号明細書に記載されており、こ
の特許明細書はその開示の一部として本明細書に引用さ
れたものである。炭化水素には、約12〜約70個の炭素原
子を有する脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式の飽
和または不飽和炭化水素がある。この泡抑制剤の説明に
用いられる「パラフィン」という用語は、真のパラフィ
ンおよび環状炭化水素の混合物を包含することを意図す
る。
もう一つの好ましい部類の非界面活性剤泡抑制剤に
は、シリコーン泡抑制剤がある。この部類のものは、ポ
リジメチルシロキサンのようなポリオルガノシロキサン
油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液また
はエマルジョン、およびポリオルガノシロキサンとシリ
カ粒子との組合わせであって、ポリオルガノシロキサン
がシリカに溶融した状態で化学吸着しているものが用い
られる。シリコーン泡抑制剤は当該技術分野で周知であ
り、例えば1981年５月５日にGandolfoらに発行された米
国特許第4,265,779号明細書および1990年２月７日にSta
rch,M.S.によって公表された欧州特許出願第89307851.9
号明細書に開示されているが、これらの特許明細書は、
本明細書にその開示の一部として引用されたものであ
る。
他のシリコーン泡抑制剤は、米国特許第3,455,839号
明細書に開示されているが、これは少量のポリジメチル
シロキサン流体を配合することによって水性溶液を脱泡
する組成物及び方法に関するものである。
シリコーンおよびシラン化シリカの混合物は、例えば
ドイツ国特許出願第DOS2,124,526号明細書に記載されて
いる。粒状洗剤組成物におけるシリコーン脱泡剤および
泡調節剤は、Bartolottaらの米国特許第3,933,672号明
細書および1987年３月24日に発行されたBaginskiらの米
国特許第4,652,392号明細書に開示されている。
本明細書で用いられるシリコーンを基剤とした泡抑制
剤の例は、本質的に、 （ｉ） 25℃の粘度が約20csから約1500csのポリジメチ
ルシロキサン流体、 （ii）（CH3）3SiO1/2単位とSiO2単位とから成り、（CH
3）3SiO1/2単位のSiO2単位に対する比率が約0.6:1〜約
1.2:1であるシロキサン樹脂が（ｉ）100重量部当たり約
５〜約50部、および （iii）固形のシリカゲルが（ｉ）100重量部当たり約１
〜約20部 からなる泡調節剤の泡調節量である。
自動洗濯機で用いられる任意の洗剤組成物について
は、泡は洗濯機から溢れ出すほど形成しないものである
べきである。泡抑制剤を用いるときには、好ましくは
「泡抑制量」で含まれる。「泡抑制量」とは、組成物の
処方者が、十分に泡を調節して自動洗濯機に用いる低発
泡性洗濯洗剤を生じるようにこの泡調節剤の量を洗濯す
ることができることを意味する。泡調節剤の量は、選択
された洗濯洗剤によって変わる。例えば、高起泡性界面
活性剤では、低起泡性界面活性剤と比較して多量な泡調
節剤を用いて、所望な泡調節を行う。通常は、十分な量
の泡抑制剤を低起泡性洗剤組成物に配合して、自動洗濯
機の洗浄サイクル中（所定の洗浄温度および濃度条件下
で水性溶液中の洗剤の撹拌時）に形成される泡が洗濯機
の収納ドラムの空隙率の約75％を超過せず、好ましくは
泡が前記の空隙率の約50％を超過しないようにすべきで
あり、この空隙率は、収納ドラムの全容積と、水と洗濯
物との容積との差として決定されるものである。
本発明の組成物は、通常は泡抑制剤を０％〜約５％含
む。泡抑制剤として用いるときには、モノカルボン酸お
よびその塩は、典型的には洗剤組成物の５重量％までの
量で含まれる。好ましくは脂肪酸モノカルボキシレート
泡抑制剤約0.5％〜約３％が用いられる。シリコーン泡
抑制剤は、典型的には洗剤組成物の重量の約2.0％まで
の量で用いられるが、それ以上の量を用いることもでき
る。この上限は、主としてコストを最少限にし且つ起泡
を効果的に調節する少量の有効性を保持することに関す
るために実際的である。好ましくは、シリコーン泡抑制
剤約0.01％〜約１％が用いられ、更に好ましくは約0.25
％〜約0.5％が用いられる。本明細書で用いられるこれ
らの重量パーセントの値は、ポリオルガノシロキサン並
びに用いることができる任意の補助材料と組合わせて用
いることができる任意のシリカを包含する。モノステア
リルホスフェートは、通常は組成物の重量の約0.1％〜
約２％の量で用いられる。
炭化水素泡抑制剤は、典型的には約0.01％〜約5.0％
の量で用いられるが、これを上回る量を用いることもで
きる。
他の成分 他の活性成分、キャリヤー、ヒドロトロープ、加工助
剤、染料または顔料、液体配合物の溶媒などの洗剤組成
物に有用な多種多様な他の成分を、本発明の組成物に配
合することができる。
液体洗剤組成物は、キャリヤーとして水および他の水
相溶性溶媒を含むことができる。低分子量の第一または
第二アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロ
パノールおよびイソプロパノールが好適である。一価ア
ルコールが界面活性剤を可溶化するのに好ましいが、２
〜約６個の炭素原子を有し且つ２〜約６個のヒドロキシ
基を有するポリオール（例えば、プロピレングリコー
ル、エチレングリコール、グリセリンおよび1,2−プロ
パンジオール）を用いることもできる。
本発明の洗剤組成物は、水性洗浄作業での使用中に、
洗浄水のpHが約6.5〜約11、好ましくは約7.5〜約10.5と
なるように配合するのが好ましい。液体製品配合物のpH
は、好ましくは約7.5〜約9.5、更に好ましくは約7.5〜
約9.0である。推奨されるでpHを調節する手法には、緩
衝液、アルカリ、酸などの使用があり、当業者には周知
である。
本発明はまた、前記のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界
面活性剤の少なくとも約１重量％を洗剤組成物中に追加
して配合することによって、ポリマー性分散剤と洗浄用
界面活性剤を含む洗剤の性能を改良する方法も提供す
る。
本発明はまた、繊維、織物、硬質表面、皮膚などのよ
うな基体を、１種類以上のアニオン性、非イオン性また
はカチオン性界面活性剤と、少なくとも約0.5％のポリ
マー性分散剤と、少なくとも１％のポリヒドロキシ脂肪
酸アミドとを含んで成る洗剤組成物と接触させることに
より、この基体をクリーニングする方法を提供する。
好ましい界面活性剤、ポリマー性分散剤、添加成分、
および本発明の組成物から好ましいこれらの材料の濃度
も前記の方法に好ましい。
実験 ここでは、本発明で用いられるＮ−メチル,1−デオキ
シグルシチルラウルアミドの製造法を例示する。熟練し
た化学者であれば装置の形状を変えることができるが、
本発明で使用するための一つの好適な装置は、モーター
で駆動されるパドル撹拌機と反応媒質と接触するのに十
分な長さを有する温度計を備えた３リットルの４つ口フ
ラスコから成っている。フラスコの他の２つの口には、
窒素導入部と、効率的な凝縮用冷却器と真空出口とが接
続されている広い口径のサイドアーム（注意：広い口径
のサイドアームは極めて迅速なメタノールの発生の場合
に重要である）とが取り付けられる。後者は、窒素放出
部と真空ゲージに接続され、次いでアスピレーターとト
ラップに接続されている。反応物を加熱するのに用いら
れる可変トランス温度調節器（Variac）を有する500ワ
ットの加熱マントルをラボ−ジャッキの上に設置し、容
易に上下して反応物の温度を更に調節できるようにす
る。
Ｎ−メチルグルカミン（195g、1.0モル、Aldrich、M4
700−０）とメチルラウレート（Procter ＆ Gamble）、
CE1270、220.9g、1.0モル）をフラスコに入れる。固体
／液体混合物を、窒素気流下で撹拌を行いながら加熱し
て、溶融物を形成させる（約25分）。溶融物の温度が14
5℃に達したならば、触媒（無水の粉末状炭酸ナトリウ
ム、10.5g、0.1モル、ジェイ・ティ・ベーカー）を加え
る。窒素気流を遮断し、アスピレーターと窒素放出部を
５インチ（5/31気圧）Hg真空を生じるように調節する。
これ以後、バリアックを調節しおよび／またはマントル
を上下することによって反応温度を150℃に保持する。
７分以内に、最初のメタノール泡が反応混合物の表面
に観測される。まもなく、激しい反応が続く。その速度
が収まるまで、メタノールを完全に蒸留する。真空を調
節して、約10インチHg（10/31気圧）真空とする。真空
を、およそ次のように増加させる:3分で10インチHg、７
分で20インチHg、10分で25インチHg。メタノールの発生
開始から11分後に、幾らか発泡している間に加熱と撹拌
を停止する。生成物を冷却して、固化させる。
下記の実施例は本発明の組成物を例示することを意味
するが、必ずしも発明の範囲を制限または定義すること
を意味するものではなく、発明の範囲は請求の範囲によ
って決定されるものである。
実施例 下記の実施例は、本発明の組成物を例示することを意
味するが、必ずしも本発明の範囲を限定したり、或いは
定義することを意味するものではなく、発明の範囲は下
記の請求の範囲によって決定される。
実施例１〜４ これらの実施例は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドとポ
リマー性分散剤を含む強力粒状洗剤組成物を示す。
実施例１〜４の組成物は、洗浄水重量に対して約1400
ppmの濃度で、約50℃を下回る温度で好ましく使用する
処方である。前記の実施例は、基材顆粒成分をスラリー
にし、約４〜８％の水分含量まで噴霧乾燥することによ
って作成する。残りの乾燥成分を粒状または粉末状で噴
霧乾燥した顆粒と回転混合ドラム中で混合し、液体成分
（非イオン性界面活性剤および香料）を吹き付けする。
実施例５〜10 下記の実施例は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドとポリ
マー性分散剤を含む強力液体組成物を示す。
実施例５〜10は、洗浄水重量に対して約2000ppmで、
約50℃を下回る洗浄温度で用いるのが好ましい。これら
は、非水性溶媒、水性界面活性剤ペーストまたは溶液、
溶融脂肪酸、ポリカルボキシレートビルダーおよび他の
塩の水性溶液、水性のエトキシル化テトラエチレンペン
タミン、緩衝剤、苛性アルカリおよび残りの水を組合せ
ることによって調製する。pHは、水性クエン酸溶液また
は水酸化ナトリウム溶液を用いて約8.5のpHに調整す
る。pHを調整した後、汚れ放出剤、酵素、着色料および
香料といった最終成分を加え、単一相になるまで混合物
を撹拌する。
実施例11 本明細書で用いられるポリヒドロキシ脂肪酸を調製す
るもう一つの方法は、次の通りである。84.87gの脂肪酸
メチルエステル（入手先：プロクター・アンド・ギャン
ブル、メチルエステルCE1270）、75gのＮ−メチル−Ｄ
−グルカミン（入手先：アルドリッチ・ケミカル・カン
パニー、M4700−０）、1.04gのナトリウムメトキシド
（入手先：アルドリッチ・ケミカル・カンパニー、16,4
99−２）および68.51gのメチルアルコールから成る反応
混合物を用いる。反応容器は、乾燥管、冷却器および撹
拌棒を供えた標準的な還流装置から成っている。この処
置では、Ｎ−メチルグルカミンをアルゴン雰囲気下にて
撹拌しながらメタノールと化合させるのであり、十分に
混合しながら加熱を開始する（撹拌棒、還流）。15〜20
分後に溶液が所望な温度に達したならば、エステルとナ
トリウムメトキシド触媒を加える。試料を定期的に採取
して反応の経過を観察するが、溶液は63.5分後までに完
全に透明になる。反応はこの時点で事実上ほぼ完了して
いると判断される。反応混合物を４時間還流温度に保持
する。メタノールを除去した後、回収した粗生成物の量
は156.16gとなる。真空乾燥して精製した後、全収量が1
06.92gの精製した生成物が回収される。しかしながら、
反応の経過中に定期的に試料採取を行っており、全体の
収率の値が意味のないものとなっているので、収率はこ
れに基づいては計算されない。反応は、６時間までは80
％および90％の反応体の濃度で行って生成物を得て、副
生成物の形成が極めて少なくすることができる。
下記の説明は本発明を制限することを目的とするので
はなく、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを用いる多種多様
な洗剤組成物の製造において処方者が考え得る技術の特
別な態様を更に例示するためだけのものである。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、そのアミド結合のた
めに、高い塩基性または高い酸性条件下で幾分不安定に
なることが容易に理解されるであろう。幾らかの分解は
許容されるが、これらの材料が過度に長時間約11、好ま
しくは10を上回るまたは約３を下回るpHに成らないよう
にするのが好ましい。最終生成物（液体）のpHは、典型
的には7.0〜9.0である。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造中に、アミド結合
を形成するのに用いられる塩基触媒を少なくとも部分的
に中和することが典型的には求められる。任意の酸がこ
の目的に用いられるが、最終の洗剤組成物において他の
有用で且つ所望なアニオンを供給する酸を使用すること
が簡単且つ好都合な方法であると、洗浄処方者ならば認
めるであろう。例えば、クエン酸を中和の目的で用いる
ことができ、生成するシトレートイオン（約１％）は約
40％のポリヒドロキシ脂肪酸アミドスラリーと供に残
り、全体としての洗剤製造工程のこれ以後の製造段階に
送り込まれる。オキシジスクシネート、ニトリロトリア
セテート、エチレンジアミンテトラアセテート、タルト
レート／スクシネートなどのような材料の酸形態も同様
に用いることができる。
ココナッツアルキル脂肪酸（主としてC12〜C14）から
誘導されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、それらの獣
脂アルキル（主としてC16〜C18）誘導体よりも可溶性で
ある。したがって、C12〜C14物質の方が液体成分に処方
するのが幾分容易であり、冷水の洗濯浴槽中で溶解し易
い。しかしながら、C16〜C18物質も、特に常温〜高温の
洗浄水を用いる環境では極めて有用である。実際に、C
16〜C18物質は、C12〜C14誘導体より一層良好な洗剤用
界面活性剤であることがある。したがって、処方者は、
所定の処方で用いる特定のポリヒドロキシ脂肪酸アミド
を選択するとき、製造の容易さと性能とのバランスを採
ることを望むことがある。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの溶解度は、脂肪酸残基
の不飽和および／または鎖の分岐を有することによって
増加させることができることも理解されるであろう。し
たがって、オレイン酸とイソステアリン酸から誘導され
るポリヒドロキシ脂肪酸アミドのような材料は、そのｎ
−アルキル誘導体より溶解度が高い。
同様に、二糖類、三糖類等から調製されるポリヒドロ
キシ脂肪酸アミドの溶解度は、通常は単糖類から誘導さ
れる対応する物質よりも溶解度が高い。このように溶解
度が高くなれば、液体組成物を処方する場合に特に有利
なことがある。更に、ポリヒドロキシ基がマルトースか
ら誘導されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、従来のア
ルキルベンゼンスルホネート（「LAS」）界面活性剤と
併用する場合には、洗剤として特に良好に作用すると思
われる。理論によって限定することを意図するものでは
ないが、LASとマルトースのような多糖類から誘導され
るポリヒドロキシ脂肪酸アミドとを併用すると、水性媒
質における界面張力が実質的に且つ著しく低下し、真の
洗浄性が増すと思われる。（マルトースから誘導される
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造については、以下に
説明する。） ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、精製した糖から製造
されるだけでなく、加水分解した澱粉、例えばコーンス
ターチ、ジャガイモ澱粉または処方者が所望するモノ
−、ジ−などの糖を含む任意の他の好都合な植物由来の
澱粉からも製造することができる。このことは、経済的
観点から極めて重要である。例えば、「高グルコース」
コーンシロップ、「高マルトース」コーンシロップなど
を好都合に且つ経済的に用いることができる。リグニン
を除去し、加水分解したセルロースパルプも、ポリヒド
ロキシ脂肪酸アミドの原料源を提供することができる。
前記のように、マルトース、ラクトースなどの高級糖類
から誘導されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、グルコ
ースに由来するものよりも可溶性である。更に、一層可
溶性のポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、余り可溶性の高
くないものを様々な程度にまで可溶化を助けることがで
きる。したがって、処方者は、少量のマルトース（例え
ば、１％以上）を含むシロップを選択すること以外は、
高グルコースコーンシロップを含む原料を使用すること
を選択するであろう。ポリヒドロキシ脂肪酸の生成混合
物は、一般的には「純粋な」グルコース由来のポリヒド
ロキシ脂肪酸アミドよりも広範囲の温度および濃度に亙
って好ましい溶解特性を示す。したがって、純粋な糖反
応体よりも糖混合物を用いることの任意の経済的利益に
加え、混合糖から調製されるポリヒドロキシ脂肪酸アミ
ドは性能および／または処方のし易さに関して極めて実
質的な利益を提供する。しかしながら、場合によって
は、約25％を上回る脂肪酸マルトアミド水準ではグリー
ス除去性能（皿洗い）が幾分か失われ、約33％を上回る
と泡立ちがなくなる（このパーセントは、混合物中にお
けるマルトアミド由来のポリヒドロキシ脂肪酸アミド対
グルコース由来のポリヒドロキシ脂肪酸アミドのパーセ
ントである。）これは、脂肪酸残基の鎖の長さによって
幾分変化させることができる。典型的には、このような
混合物の使用を決定する処方者は、単糖類（例えば、グ
ルコース）対二糖類以上の高級糖類（例えば、マルトー
ス）の比率が約4:1〜約99:1であるポリヒドロキシ脂肪
酸アミド混合物を選択するのが有利なことを見出すこと
ができる。
脂肪酸エステルとＮ−アルキルポリオールからポリヒ
ドロキシ脂肪酸アミドの製造は、アルコール溶媒中で約
30℃〜90℃、好ましくは約50℃〜80℃の温度で行うこと
ができる。例えば、液体洗剤の処方者にとっては、完成
した洗剤配合物中で使用する前に、グリコール溶媒を反
応生成物から完全に除去する必要はないので、前記の工
程を1,2−プロピレングリコール溶媒中で行うのが好都
合なことがある。同様に、例えば固形の、典型的には顆
粒状の洗剤組成物の処方者であれば、エトキシル化（EO
3〜８）C12〜C14アルコールのようなエトキシル化した
アルコール、例えばネオドール（NEODOL）23EO6.5（シ
ェル（Shell））のような市販品を含む溶媒中で30℃〜9
0℃で工程を行うのが好都合であることを見出すことが
できる。このようなエトキシレートを用いる場合には、
それらが実質的な量のエトキシル化されていないアルコ
ールを含まず且つ実質的な量のモノ−エトキシル化アル
コールを含まないことが好ましい（「Ｔ」指定）。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミド自体の製造法は、本発明
の部分を形成しないが、処方者は以下に説明するポリヒ
ドロキシ脂肪酸アミドの他の合成法に注目することもで
きる。
典型的には、好ましい非環状ポリヒドロキシ脂肪酸ア
ミドを製造するための工業的規模での反応順序は、段階
１ 所望の糖または糖混合物からＮ−アルキルアミンと
この糖との付加物の形成によってＮ−アルキルポリヒド
ロキシアミン誘導体を調製した後、触媒の存在下にて水
素と反応させた後、段階２ 前記のポリヒドロキシアミ
ンを好ましくは脂肪酸エステルと反応させて、アミド結
合を形成させることから成っている。反応順序の段階２
で用いられる各種のＮ−アルキルポリヒドロキシアミン
は、様々な当該技術分野に開示されている方法によって
調製することができるが、次の方法が好都合であり、経
済的な糖シロップを原料として用いている。このような
シロップ原料を用いるときには、最良の結果を得るため
には、製造業者は色が極めて明るくまたは好ましくはほ
ぼ無色（「無色透明」）であるシロップを選択すべきで
あることを理解すべきである。
植物性の糖シロップからのＮ−アルキルポリヒドロキシ
アミンの調製 I. 付加物の形成 下記の記載は、ガードナーカラーが
１未満の約55％グルコース溶液（コーンシロップ、約23
1gのグルコース、約1.28モル）約420gを約50％水性メチ
ルアミン（メチルアミン59.5g、1.92モル）溶液約119g
と反応させることを特徴とする標準的な方法である。メ
チルアミン（MMA）溶液をN2で置換してシールドし、約1
0℃以下に冷却する。コーンシロップを約10℃〜20℃の
温度でN2で置換してシールドする。コーンシロップを、
下記の所定の反応温度でMMA溶液に徐々に加える。ガー
ドナーカラーを、分で表わした所定の時間に測定する。
上記のデーターから判るように、温度が約30℃を上回
る場合には、付加物のガードナーカラーはかなり悪く、
約50℃では付加物のガードナーカラーが７を下回る時間
は約30分間に過ぎない。反応時間を更に長くするかおよ
び／または保持時間を長くするには、温度は約20℃未満
とすべきである。良好なカラーのグルカミンを得るに
は、ガードナーカラーは約７未満、好ましくは約４未満
である。
低温で付加物を形成させるときには、付加物の実質的
な平衡濃度に達するまでの時間は、アミン対糖の比率を
高くすることによって短縮される。このアミン対糖の比
率が1.5:1モルでは、反応温度が約30℃で約２時間で平
衡に達する。同じ条件下で1.2:1モルの比率では、時間
は少なくとも約３時間である。良好なカラーを得るため
には、アミン：糖の比率、反応温度および反応時間の組
合わせは、実質的に平衡の転換が達成されるように選択
され、例えば糖に対して約90％を上回り、好ましくは約
95％を上回り、更に好ましくは約99％を上回るように選
択され、付加物のカラーは約７未満であり、好ましくは
約４未満であり、更に好ましくは約１未満である。
反応温度が約20℃未満で前記の方法と前記のような様
々なガードナーカラーを有するコーンシロップを用いた
場合の、（少なくとも約２時間で実質的平衡に達した後
の）MMA付加物のカラーは前記の通りである。
前記の表から判るように、出発糖材料は、一貫して受
容可能な付加物を得るにはほぼ無色でなければならな
い。糖のガードナーカラーが約１であるときには、付加
物は受容可能であるときも、受容されないときもある。
ガードナーカラーが１を上回るときには、生成する付加
物は受容されない。糖の最初のカラーがよくなれば、付
加物のカラーもよくなるのである。
II. 水素反応 ガードナーカラーが１以下の前記の反
応から得られる付加物を、下記の手順によって水素化す
る。
付加物約539gを水に溶解したものとユナイテド・キャ
タリスト（United Catalyst）製のG49B Ni触媒約23.1g
とを１リットルオートクレーブに入れ、約20℃で200psi
gH2で２回置換する。H2圧を約1400psiに上げ、温度を約
50℃に上げる。次いで、圧を約1600psigに上げ、温度を
約50〜55℃に約３時間保持する。生成物は、この時点で
約95％水素化される。次に、温度を約85℃まで約30分間
上昇し、反応混合物を傾瀉して、触媒を濾別する。水と
MMAを留去した後の生成物は、約95％Ｎ−メチルグルカ
ミンの白色粉末である。
下記の部分を変えることを除き、ラネーニッケル触媒
約23.1gを用いて、前記の手順を繰り返す。触媒を３回
洗浄し、反応装置に触媒を入れた状態で、反応装置を20
0psigH2で２回置換し、反応装置をH2で1600psigに２時
間加圧し、圧を１時間目に放出し、反応装置を1600psig
に再加圧する。次いで、付加物を200psigおよび20℃の
反応装置に送り込み、反応装置を前記と同様に200psigH
2などで置換する。
それぞれの場合の生成物は、約95％を上回るＮ−メチ
ルグルカミンであり、グルカミンに対してNiは約10ppm
未満であり、溶液のカラーはガードナーカラーで約２未
満である。
粗製のＮ−メチルグルカミンは、約140℃の短時間の
暴露に対してカラー安定性を有する。
糖含量が低く（約５％未満、好ましくは約１％未満）
且つカラーが良好な（約７未満、好ましくは約４未満、
更に好ましくは約１未満のガードナー）、良好な付加物
を得ることが重要である。
もう一つのの反応では、約50％のメチルアミン約159g
を水に溶解し、これを約10〜20℃でN2で置換してシール
ドしたものから出発して、付加物を調製する。約70％の
コーンシロップ（ほぼ無色透明）約330gを約50℃でN2で
脱気し、約20℃未満の温度でメチルアミン溶液に徐々に
加える。溶液を約30分間混合して、極めて明るい黄色溶
液の約95％の付加物を得る。
付加物約190gを水に溶解したものとユナイテド・キャ
タリスト製のG49B Ni触媒約9gとを200mlオートクレー
ブに入れ、約20℃でH2で３回置換する。H2圧を約200psi
に上げ、温度を約50℃に上げる。圧を約250psiに上げ、
温度を約50〜55℃に約３時間保持する。この時点で約95
％水素化された生成物を、次に約85℃の温度まで約30分
間上昇し、水を除去して蒸発させた後の留去した後の生
成物は、約95％Ｎ−メチルグルカミンの白色粉末であ
る。
H2圧が約1000psig未満であるときには、付加物と触媒
との接触をできるだけ少なくして、グルカミン中のNi含
量をできるだけ少なくすることも重要である。この反応
におけるＮ−メチルグルカミンのニッケル含量は、前記
の反応における10ppm未満と比較して約100ppmである。
H2を用いる下記の反応は、反応温度の効果を直接比較
するために行う。
前記の手続きと同様な典型的な手続きを行った後に20
0mlオートクレーブ反応装置を用いて、付加物を作成
し、各種の温度で水素反応を行う。
グルカミンの作成に用いる付加物は、約55％グルコー
ス（コーンシロップ）溶液（231gグルコース、1.28モ
ル）（この溶液はカルギル（CarGill）製の99DEコーン
シロップを用いて作成し、溶液のカラーはガードナー１
未満である）約420gと50％メチルアミン（59.5gMMA、1.
92モル）（エアー・プロダクツ（Air Products）製）約
119gとを化合させることによって調製する。
反応の手順は下記の通りである。
1. 50％メチルアミン溶液約119gをN2置換した反応装置
に入れ、約10℃未満まで冷却する。
2. 55％コーンシロップ溶液を10〜20℃においてN2で脱
気および／または置換し、溶液中の酸素を除去する。
3. メチルアミン溶液にコーンシロップ溶液を徐々に加
え、温度を約20℃未満に保持する。
4. 総てのコーンシロップ溶液を加えたならば、約１〜
２時間撹拌する。
付加物は、作成した直後に水素反応に使用するか、ま
たは低温で保存して分解が進むのを防止する。
グルカミン付加物の水素反応は、下記の通りである。
1. 約134gの付加物（カラーはガードナーが約１未満）
と5.8gのG49B Niを200mlのオートクレーブに入れる。
2. 約20〜30℃で、反応混合物を約200psiH2で２回置換
する。
3. H2で約400psiまで加圧し、温度を約50℃まで上げ
る。
4. 圧を約500psiまで上げ、約３時間反応させる。温度
を約50〜55℃に保持する。試料１を採取。
5. 温度を約85℃に約30分間上げる。
6. Ni触媒を傾瀉して濾別する。試料２を採取。
恒温反応の条件 1. 約134gの付加物と約5.8gのG49BNiを200mlオートク
レーブに入れる。
2. 低温において、約200psiH2で２回置換する。
3. H2で約400psiまで加圧し、温度を約50℃まで上げ
る。
4. 圧を約500psiまで上げ、約3.5時間反応させる。温
度を所定温度に保持する。
5. Ni触媒を傾瀉して、濾別する。試料３は約50〜55℃
についてのものであり、試料４は約75℃についてのもの
であり、試料５は約85℃についてものである。（約85℃
についての反応時間は約45分間である。） 総ての処理では、Ｎ−メチルグルカミンについて同様
な純度（約94％）になり、処理ごとのガードナーカラー
は反応直後では同様であるが、２段階熱処理蚤が良好な
カラー安定性を与え、85℃での処理では反応の直後に限
界に近いカラーを生じる。
実施例12 本発明による洗剤組成物に用いる獣脂（硬化した）脂
肪酸アミドの調製は、下記の通りである。
段階１ 反応体：マルトース１水和物（アルドリッチ、
ロット番号01318KW）、メチルアミン（40重量％水溶
液）（アルドリッチ、ロット番号03325TM）、ラネーニ
ッケル、50％スラリー（UAD52−73D、アルドリッチ、ロ
ット番号12921LW）。
反応体をガラスライナーに加え（250gマルトース、42
8gメチルアミン溶液、100g触媒スラリー−50gラネーニ
ッケル）、３リットルの振盪型オートクレーブに入れ、
これを窒素（３×500psig）および水素（２×500psig）
で置換し、窒素にてH2雰囲気下で、28℃〜50℃の温度で
週末に亙って振盪した。粗製の反応混合物をシリカゲル
栓を備えたガラス製マイクロファイバーフィルターを通
して２回真空濾過する。濾液を濃縮して、粘稠な物質と
する。この物質をメタノールに溶解した後、ロータリー
エバポレーター上でメタノール／水を除去することによ
って、最後の痕跡量の水を共沸除去する。最後の乾燥
は、高真空下にて行う。粗生成物を還流メタノールに溶
解し、濾過し、冷却して再結晶し、濾過し、フィルター
ケーキを35℃で真空下にて乾燥する。これが試料No.1で
ある。濾液を、沈殿が生成し始めるまで濃縮し、冷蔵庫
に一晩保存する。固形物を濾過して、真空下にて乾燥す
る。これが試料番号No.2である。濾液を再度半分の容積
まで濃縮し、再結晶を行う。極めて少量の沈澱が生成す
る。少量のエタノールを加え、溶液を冷蔵庫中に終末に
亙って放置する。固形物質を濾過し、真空下にて乾燥す
る。纒めた固形物は、Ｎ−メチルマルトアミンから成
り、これは全合成の段階２で用いられる。
段階２ 反応体:N−メチルマルトアミン（段階１か
ら）、硬化した獣脂メチルエステル、ナトリウムメトキ
シド（25％メタノール溶液）、無水メタノール（溶
媒）、モル比1:1＝アミン：エステル、初期触媒濃度10
モル％（w/rマルトアミン）、20モル％まで上昇、溶媒
水準50％（重量）。
密封したボトルで、獣脂メチルエステル20.36gをその
融点まで加熱し（水槽）、機械撹拌機を備えた３つ口の
丸底フラスコに入れる。フラスコを約70℃に加熱して、
エステルが固化するのを防止する。別個に、Ｎ−メチル
マルトアミン25.0gをメタノール45.36gと化合させ、生
成するスラリーを獣脂エステルに十分混合しながら加え
る。25％ナトリウムメトキシドをメタノールに溶解した
もの1.51gを加える。４時間後に、反応混合物が透明に
ならなかったので、触媒を更に10モル％（総量で20モル
％）を加えて反応を一晩（約68℃）継続したところ、混
合物は透明になる。次に、反応フラスコを改変して蒸留
を行う。温度を110℃に上昇させる。大気圧での蒸留を6
0分間継続する。次に、高真空での蒸留を開始して、14
分間継続すると、生成物は極めて粘稠になる。生成物を
110℃（外部温度）で60分間反応フラスコ中に放置す
る。生成物をフラスコから取り出し、エチルエーテル中
で週末に亙って粉砕する。エーテルをロータリーエバポ
レーター上で留去し、生成物をオーブン中に一晩保存
し、粉砕して粉末とする。残留するＮ−メチルマルトア
ミンをシリカゲルを用いて生成物から除去する。シリカ
ゲルを100％メタノール中でスラリーとしたものを漏斗
に入れ、100％メタノールで数回洗浄する。生成物（20g
/100％メタノール100g）の濃縮試料をシリカゲル上に載
せ、真空と数回のメタノール洗浄を用いて数回溶出す
る。纏めた溶出液を蒸発乾固する（ロータリーエバポレ
ーター）。残留する獣脂エステルを酢酸エチルで一晩粉
砕して除去した後、濾過する。濾過ケーキを一晩真空乾
燥する。生成物は獣脂アルキルＮ−メチルマルトアミド
である。
もう一つの方式では、前記の反応順序の段階１は、グ
ルコースまたはグルコースの混合物および典型的には５
％以上のマルトースを含む市販のコーンシロップを用い
て行うことができる。生成するポリヒドロキシ脂肪酸ア
ミンおよび混合物は、本発明の洗剤組成物の如何なるも
のにも用いることができる。
更にもう一つの方式では、前記の反応順序の段階２
は、1,2−プロピレングリコールまたはネオドール中で
行うことができる。処方者の裁量で、反応生成物を用い
て洗剤組成物を処方する前にプロピレングリコールまた
はネオドールを反応生成物から除去する必要はない。ま
た、処方者の希望により、メトキシド触媒をクエン酸に
よって中和してクエン酸ナトリウムを提供することがで
き、これはポリヒドロキシ脂肪酸アミド中に残留するこ
とができる。
処方者の希望によっては、本発明の組成物は各種の泡
抑制剤を多少含むことができる。典型的には、皿洗いで
は、高起泡が望ましいので、泡抑制剤は全く用いられな
い。上装填型（top−loading）洗濯機での織物の洗濯に
は、幾らか泡を抑制することが望ましく、前装填型（fr
ont−loading）洗濯機では、かなりの程度の泡抑制剤が
好ましいことがある。多種多様な泡抑制剤が当該技術分
野で知られており、本発明で使用するため日常的に選択
することができる。実際のところ、任意の特殊な洗剤組
成物のための泡抑制剤または泡抑制剤の混合物の選択は
本発明で用いられるポリヒドロキシ脂肪酸アミドの存在
および量によって変化するだけでなく、配合物に含まれ
るたの界面活性剤によっても変化する。しかしながら、
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドと共に用いるには、各種の
シリコーンを基材とした泡抑制剤が様々なたの種類の泡
抑制剤よりも効率的である（すなわち、低濃度で用いる
ことができる）。シリコーン泡抑制剤X2−3419およびQ2
−3302（ダウ・コーニング（Dow Corning）として市販
されているシリコーン泡抑制剤が、特に有用である。
汚れ放出剤を好都合に含むことができる布用洗剤組成
物の処方者は、選択すべき広汎な種類の既知材料を有し
ている（例えば、米国特許第3,962,152号、第4,116,885
号、第4,238,531号、第4,702,857号、第4,721,580号お
よび第4,877,896号明細書を参照されたい。）本発明で
用いることができる他の汚れ放出剤には、C1〜C4アルコ
キシ末端を有するポリエトキシ単位源（例えば、CH3［O
CH2CH2］16OH）、テレフタロイル単位源（例えば、ジメ
チルテレフタレート）、ポリ（オキシエチレン）オキシ
単位（例えば、ポリエチレングリコール1500）、オキシ
イソ−プロピレンオキシ単位源（例えば、1,2−プロピ
レングリコール）およびオキシエチレンオキシ単位源
（例えば、エチレングリコール）であって、特にオキシ
エチレンオキシ単位：プロピレンオキシ単位のモル比が
少なくとも約0.5:1であるものを含む反応混合物の非イ
オン性オリゴマー性エステル化生成物がある。このよう
な非イオン性の汚れ放出剤は、一般式 （式中、R1は低級（すなわち、C1〜C4）アルキル、特に
メチルであり、ｘおよびｙはそれぞれ約６〜約100の整
数であり、ｍは約0.75〜約30の整数であり、ｎは約0.25
〜約20の整数であり、R2はオキシエチレンオキシ：オキ
シイソプロピレンオキシのモル比を少なくとも約0.5:1
とするためのＨとCH3との混合物である）を有する。
本発明で有用な汚れ放出剤のもう一つの好ましい種類
は、米国特許第4,877,896号明細書に記載の一般的なア
ニオン性の種類のものであるが、これらの放出剤は実質
的にHOROH型（但し、Ｒはびプロピレンまたは高級アル
キルである）のモノマーを含まないという条件を有する
ものである。例えば、米国特許第4,877,896号明細書に
記載の汚れ放出剤は、ジメチルテレフタレート、エチレ
ングリコール、1,2−プロピレングリコールおよび３−
ナトリウムスルホ安息香酸の反応生成物であるが、これ
らの追加の汚れ放出剤は、例えばジメチルテレフタレー
ト、エチレングリコール、５−ナトリウムスルホイソフ
タレートおよび３−ナトリウムスルホ安息香酸の反応生
成物である。このような化合物は、顆粒状の洗濯洗剤に
用いるのに好ましい。
処方者は、非ペルボレート漂白剤を特に強力顆粒状洗
濯洗剤に含有させることが有利である。各種の過酸素漂
白剤が市販されており、本発明に用いることができる
が、これらのうちで過炭酸塩が好都合で且つ経済的であ
る。したがって、本発明の組成物は、固形の漂白剤を通
常は組成物の３％〜20重量％の水準で、更に好ましくは
５％〜18重量％、最も好ましくは８％〜15重量％の濃度
で配合されたナトリウム塩の形態で含むことができる。
過炭酸ナトリウムは2Na2CO3・3H2O2に対応する式を有
する付加化合物であり、結晶性固形物として市販されて
いる。最も商業的に利用可能な材料は、EDTA、１−ヒド
ロキシエチリデン、1,1−ジホスホン酸（HEDP）または
アミノ−ホスフェートのような製造工程中に配合される
重金属イオン封鎖剤を低濃度で含む。本発明で用いるに
は、過炭酸塩は追加の保護を行うことなし洗剤組成物に
配合することができるが、本発明の好ましい態様では安
定な形態の材料（FMC）が利用される。多種多様なコー
ティングを用いることができるが、最も経済的なものは
SiO2:Na2Oの比率が1.6:1〜2.8:1、好ましくは2.0:1のケ
イ酸ナトリウムであって、水性溶液として適用し、乾燥
して、過炭酸塩の重量のケイ酸塩固形物２％〜10％（通
常は３％〜５％）の濃度を生じるものである。ケイ酸マ
グネシウムも用いることができ、前記の一つのようなキ
レート化剤をコーティングに含ませることもできる。
結晶性の過炭酸塩の粒度範囲は350μｍ〜450μｍであ
り、平均値は約400μｍである。コーティングを行う
と、結晶の粒度は400〜600μｍの範囲である。
過炭酸塩を製造するのに用いる炭酸ナトリウムに含ま
れる重金属は反応混合物に金属イオン封鎖剤を含有させ
ることによって調整することができるが、過炭酸塩はそ
れでも生成物の他の成分中に不純物として含まれる重金
属から保護する必要がある。生成物中の鉄、銅およびマ
ンガンイオンの総濃度を25ppmを超過しないようにし、
好ましくは20ppm未満となるようにして、過炭酸塩の安
定性に許容できないほどの悪影響を及ぼさないようにす
べきである。
新しい濃縮された洗濯洗剤粒子は、下記の通りであ
る。
実施例13 １積層したケイ酸塩ビルダーは当該技術分野で知られ
ている。好ましいものは積層したケイ酸ナトリウムであ
る。例えば、1987年５月12日にH.P.Rieckに発行された
米国特許第4,664,859号明細書であってその開示の一部
として本明細書に引用されたものに記載の積層ケイ酸ナ
トリウムビルダーを参照されたい。好適な積層したケイ
酸塩ビルダーは、HoechstからSKS−６として市販されて
いる。
2Nove Nordisk A/S、コペンハーゲンから市販。
前記の種類の極めて好ましい顆粒は、活性酵素約0.00
01重量％〜約２重量％と前記のポリヒドロキシ脂肪酸ア
ミドを少なくとも約１重量％とを含むもの、最も好まし
くはアニオン性界面活性剤がアルキルベンゼンスルホネ
ート界面活性剤ではないものである。
実施例14 下記において、本発明の過ホウ酸塩漂白剤＋漂白活性
剤の洗剤組成物であって、混合ドラム中で前記の成分を
混合することによって調製されるものを例示する。
この実施例において、ゼオライトＡは約20％の水を含
み、平均粒度が１〜10、好ましくは３〜５μｍである水
和した結晶性ゼオライトＡを表わし、LASはＣ12.3の線
状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを表わし、AS
はC14〜C15アルキル硫酸ナトリウムを表わし、非イオン
性とは、ココナッツアルコール１モル当たりエチレンオ
キシ約6.5モルと縮合し、エトキシル化されていないお
よびモノエトキシル化アルコールをストリップしたココ
ナッツアルコールであり、CnAE6.5Tとも省略され、DTPA
はジエチレントリアミン五酢酸ナトリウムを表わす。
１基材顆粒は、表記成分の水性クラッチャー・ミック
ス（crutcher mix）の噴霧乾燥により得られる。
２典型的には、約60％の水、約２％のペルオキシ酸の
利用可能な酸素（AvO）（約36％のNAPAAに対応）および
残り（約４％）の未反応の出発物質から成る新たに調製
したNAPAAのウェットケーキの試料が得られる。このウ
ェットケーキはNAAA（アジピン酸のモノノニルアミド
（monononyl amide of adipic acid））、硫酸および過
酸加水素の粗製の反応生成物であり、これを次に水に加
えて急冷した後、濾過し、蒸溜水、リン酸緩衝液洗浄液
で洗浄し、最後に吸引濾過を行ってウェットケーキを回
収する。このウェットケーキの一部を室温で風乾して、
典型的には約５％のAvO（約90％のNAPAAに対応）および
約10％の未反応出発物質から成る乾燥試料を得る。乾燥
すると、試料のpHは約4.5である。
NAPAA顆粒は、乾燥したNAPAAウェットケーキ（約10％
の未反応物質を含む）約51.7倍、Ｃ12.3の線状アルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム（LAS）ペースト（45％
活性）11.1部、硫酸ナトリウム約43.3部および水約30部
をクィジナントミキサー（CUISINART mixer）中で混合
することによって調製される。乾燥を行った後、（約47
％のNAPAA）を含む顆粒をNo.14タイラーメッシュを通過
させてNo.65タイラーメッシュを通過しない総ての粒子
を保持することによって整粒する。マルベルン（Malver
n）粒度分析によって測定した平均的なアミドペルオキ
シ酸粒子（凝集物）の粒度は約５〜40ミクロンであり、
メジアン粒度は約10〜20ミクロンである。
3NOBS（ノナノイルオキシベンゼンスルホネート）顆
粒は、その開示の一部として本明細書に引用された1991
年３月５日発行のBowlingらの米国特許第4,997,596号明
細書の方法によって調製する。
４下記の組成を有するゼオライト顆粒は、アイリッヒ
（Eirich）ROBエネルギー強力ミキサー中でゼオライト
ＡをPEG8000およびCnAE6.5Tと混合することによって作
成する。
PEG8000は50％の水を含む水性形態になっており、温
度が約55゜F（12.8℃）である。CnAE6.5Tは液状であ
り、約90゜F（32.2℃）に保持されている。この２種類
の液体を12エレメントの固定ミキサー（static mixer）
に送液することによって化合させる。生成する結合剤物
質の出口温度は約75゜F（23.9℃）であり、粘土は約500
0cpsである。固定ミキサー中のPEG8000とCnAE6.5Tとの
比率は、それぞれ72:28である。
アイリッヒRO8エネルギー強力ミキサーは、回分型の
方式で操作する。最初に、粉末状ゼオライトA34.1gをミ
キサーのパンに秤量する。このパンを最初に時計と逆方
向に約75回転／分（rpm）で回転し、次いでローター翼
を時計方向に1800rpmで回転することによってミキサー
を指導する。次に、結合剤物質を、ゼオライトＡを含む
アイリッヒRO8エネルギー強力ミキサー中に固定ミキサ
ーから直接送液する。この結合剤物質の供給速度は約２
分である。ミキサーで更に１分間混合を継続し、総バッ
チ時間を約３分間とする。次いで、バッチを空けて、繊
維ドラムに集める。
湿潤生成物約225kgが集められるまでバッチ段階を繰
返し行う。次に、この空けられた生成物を、240〜270゜
F（116〜132℃）の流動床中で乾燥する。乾燥段階でほ
とんどの遊離水を除去し、組成を前記のように変化させ
る。回分方式においてミキサーによって生成物に与えら
れる総エネルギー入力は、約2.18×109エルグ/kg・ｓの
速度で約1.31×1012エルグ/kgである。
生成する自由流動性凝集物の平均粒度は、約450〜500
ミクロンである。
実施例15 特に欧州のフロントローディング型自動洗濯機に共通
の比較的高濃度および広範囲の温度での使用に好適な顆
粒状洗濯洗剤組成物は、次の通りである。
1SOKALANはヘキスト製のポリアクリル酸／マレイン酸
ナトリウムである。
２モンサント製ペンタホスホノメチルジエチレントリ
アミン。
３チバ・ガイギー製光学的増白剤。
４商品名フィンフィックス（FINNFIX）、メタサリト
ン（Metasaliton）製。
5LIPOLASE、ノボ製の脂肪分解酵素。
6SAVINASE、ノボ製のプロテアーゼ酵素。
7X2−3419はダウ・コーニング製のシリコーン性泡抑
制剤である。
顆粒を調製するための手順は、下記のような各種の塔
乾燥、凝集、乾燥−付加などから成っている。百分率は
最終生成物に対する値である。
A. クラッチおよび塔への吹込み 標準的手法を用いて、下記の成分をクラッチし（crut
ched）、塔乾燥した。
SOKALAN CP5 3.52％ DEQUEST 2066 0.45％ TINOPAL DMS 0.28％ 硫酸マグネシウム 0.49％ ゼオライトＡ、無水物として 7.1 ％ CMC 0.47％ B. 界面活性剤の凝集物 B1. 獣脂アルキルスルフェートのナトリウム塩および
Ｃ12〜15EO（３）スルフェートのナトリウム塩ペースト
の凝集 獣脂アルキルスルフェートの50％活性ペーストとＣ
12〜15EO（３）スルフェートの70％ペーストとを下記の
処方にしたがってゼオライトＡと炭酸ナトリウムとで凝
集させる（凝集物の乾燥後洗剤配合物に寄与）。
獣脂アルキルスルフェート 2.82％ Ｃ12〜15EO（３）スルフェート 1.18％ ゼオライトＡ 5.3 ％ 炭酸ナトリウム 4.5 ％ B2. C14〜C15アルキルスルフェート、C12〜C15アルキ
ルエトキシスルフェート、ドバノール（DOBANOL）C12〜
C15EO（３）およびC16〜C18N−メチルグルコースアミド
の凝集物 C16〜C18グルコースアミド非イオン性材料を、メチル
エステルとＮ−メチルグルカミンとの反応中に存在する
ドバノールC12〜C15EO（３）を用いて合成する。Ｃ
12〜15EO（３）は融点降下剤として作用し、これにより
望ましくない環状グルコースアミドを形成せずに反応を
行うことができる。
20％ドバノールＣ12〜15EO（３）と80％C16〜C18N−
メチルグルコースアミドとの界面活性剤混合物が得ら
れ、10％炭酸ナトリウムで凝固させる。
第二に、前記の粒子を次にC14〜C15アルキルスルフェ
ートのナトリウム塩の高活性ペースト（70％）とＣ
12〜15EO（３）スルフェートとゼオライトＡとつい仮名
炭酸ナトリウムとで凝固させる。この粒子は、C16〜C18
N−メチルグルコースアミドの冷水中で良好な分散性を
示す。
この粒子の全般的な処方（凝集物の乾燥後、洗剤配合
物に寄与）は、下記の通りである。
C16〜C18N−メチルグルコースアミド 4.1 ％ ドバノールＣ12〜15EO（３） 0.94％ 炭酸ナトリウム 4.94％ ゼオライトＡ 5.3 ％ C14〜C15アルキル硫酸ナトリウム 3.5 ％ Ｃ12〜15EO（３）硫酸ナトリウム 0.59％ C. 乾燥付加物 下記の成分を加える。
ペルカーボネート 22.3 ％ TAED（テトラアセチルエチレンアミン） 5.9 ％ ヘキスト製積層シリケートSK66 12.90％ クエン酸 3.5 ％ リポラーゼ 0.42％ 100,000LU/g SAVINASE4.0KNPU 1.65％ フタロシアニン亜鉛（光漂白剤） 0.02％ D. 吹き付け ドバノールＣ12〜15EO（３） 2.60％ 香料 0.53％ E. 泡抑制剤 ダウ・コーニング製のシリコーン泡抑制剤 X2−3419（95％〜97％の高分子量線状シリコーン;3％〜
５％の疎水性シリコーン）を、ゼオライトＡ（２〜５μ
ｍの粒度）、澱粉およびステアリルアルコール結合剤で
凝固させる。この粒子は下記の処方を有する。
ゼオライトＡ 0.22％ 澱粉 1.08％ X2−3419 0.22％ ステアリルアルコール 0.35％ 洗剤調製物は、欧州の洗濯機で用いるとき、例えばAE
Gブランドの洗濯機で30℃、40℃、60℃および90℃のサ
イクルで85gの洗剤を用いると、優れた溶解度、優れた
性能および泡調節作用を示す。
実施例16 前記の実施例のいずれにおいても、脂肪酸グルカミド
界面活性剤は、当量のマルトアミド界面活性剤または植
物糖源に由来するグルカミド／マルトアミドの混合物で
置き換えることができる。これらの組成物において、エ
タノールアミドを用いることにより完成配合物の低温安
定性を助けると思われる。更に、スルホベタイン（「ス
ルタイン」としても知られる）界面活性剤を使用するこ
とにより、優れた泡立ちが得られる。
特に泡立ちのよい組成物が所望な場合には（例えば、
皿洗い）、C14以上の脂肪酸は泡立ちを抑制することが
あるので、これらの脂肪酸が好ましくは約５％未満、更
に好ましくは約２％未満、最も好ましくは実質的に全く
含まない。したがって、高泡立ち組成物の処方者は、ポ
リヒドロキシ脂肪酸アミドを含む高泡立ち組成物中にこ
のような脂肪酸の泡抑制量の導入をせずおよび／または
完成組成物の保存時にC14以上の脂肪酸が形成しないよ
うにするのが望ましい。一つの単純な手段は、C12エス
テル反応体を用いて本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミ
ドを調製することである。幸運なことには、アミンオキ
シドまたはスルホベタイン界面活性剤を用いることによ
り、この脂肪酸によって引き起こされる負の泡立ち効果
をある程度抑えることができる。
アニオン性の光学的増白剤を比較的高濃度（例えば、
10％以上）のポリカーボネートビルダーのようなアニオ
ン性またはポリアニオン性置換基を含む液体洗剤に添加
しようとする処方者は、増白剤を水及びポリヒドロキシ
脂肪酸アミドと予備混合した後、この予備混合物を最終
組成物に加えるのが有用であることを見出すことができ
る。
ポリグルタミン酸またはポリアスパラギン酸洗剤を、
ゼオライトを配合した洗剤と有効に用いることができ
る。AE流体またはフレーク及びDC−544（ダウ・コーニ
ング）は、本発明の有用な泡調節剤の他の例である。
化学技術分野に習熟した者であれば、マルトースのよ
うな二糖類以上の糖類を用いてポリヒドロキシ脂肪酸ア
ミドを調製すると、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドであっ
て線状置換基Ｚがポリヒドロキシ環構造によって「キャ
ップ」されているものを生じることを理解するであろ
う。このような材料は、本発明において用いることを意
図されており、開示され且つ請求の範囲に記載の発明の
精神および範囲から離反するものではない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C11D 1/52 C11D 3/37 C11D 3/32 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ) ＥＰＡＴ（ＱＵＥＳＴＥＬ)

Claims (14)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】分散剤を含んでなる洗剤組成物であって、 （ａ） 式 （式中、R1はＨ、C1〜C4ヒドロカルビル、２−ヒドロキ
    シエチル、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合
    物であり、R2はC5〜C31ヒドロカルビルであり、Ｚは線
    状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカル
    ビルであって少なくとも３個のヒドロキシルがこの鎖に
    直接結合しているものである）を有するポリヒドロキシ
    脂肪酸アミド化合物またはそのアルコキシル化誘導体を
    少なくとも１％と、 （ｂ） アニオン性および非イオン性洗剤用界面活性剤
    およびそれらの混合物から成る群から選択される、前記
    のポリヒドロキシ脂肪酸アミド以外の洗剤用界面活性剤
    を少なくとも１％と、 （ｃ） ポリカルボキシレートおよびポリエチレングリ
    コールポリマー、およびそれらの混合物から成る群から
    選択されるポリマー性分散剤を少なくとも0.5％ を含んで成り、 （ａ）：（ｃ）の重量比が1:10〜10:1であることを特徴
    とする、洗剤組成物。
  2. 【請求項２】前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを３％〜
    50％と、前記（ｂ）の洗剤用界面活性剤を５％〜40％
    と、前記ポリマー性分散剤を0.5％〜10％含んでなる、
    請求の範囲第１項に記載の洗剤組成物。
  3. 【請求項３】前記ポリマー性分散剤が、式 （式中、Ｘ、ＹおよびＺは、それぞれ水素、メチル、カ
    ルボキシ、カルボキシメチル、ヒドロキシおよびヒドロ
    キシメチルから成る群から選択され、Ｍは塩形成カチオ
    ンであり、ｎは30〜400である）を有するモノマー単位
    を少なくとも60重量％を含むものである、請求の範囲第
    ２項に記載の洗剤組成物。
  4. 【請求項４】前記分散剤が、重合したアクリル酸または
    その可溶性塩を含み、平均分子量が2,000〜10,000であ
    る、請求の範囲第３項に記載の洗剤組成物。
  5. 【請求項５】前記分散剤がアクリレート／マレエートコ
    ポリマーを含み、好ましくはそのコポリマーのアクリレ
    ート部分対マレエート部分の比が30:1〜1:1の範囲であ
    り、平均分子量が5,000〜75,000である、請求の範囲第
    ３項に記載の洗剤組成物。
  6. 【請求項６】前記ポリマー性分散剤がポリエチレングリ
    コールである、請求の範囲第２項に記載の洗剤組成物。
  7. 【請求項７】R1がメチルであり、R2がC9〜C17アルキル
    またはアルケニルであり、Ｚが還元糖から誘導され、好
    ましくは式−CH2（CHOH）nCH2OH、−CH（CH2OH）−CHO
    R′−CHOH−CH2OHまたは−CH（CH2OH）−（CHOH）n-1−
    CH2OHであり、但し、Ｒ′はＨまたは非環状若しくは脂
    肪族単糖類であり、ｎは３〜５の整数である、請求の範
    囲第１項に記載の洗剤組成物。
  8. 【請求項８】Ｚが−CH2（CHOH）nCH2OHであり、ｎが４
    である、請求の範囲第７項に記載の洗剤組成物。
  9. 【請求項９】前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドに関し
    て、Ｚがマルトースから誘導されるものである、請求の
    範囲第１項に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドに関し
    て、Ｚが単糖類、二糖類および所望により高級糖類の混
    合物から誘導され、前記混合物が少なくとも１種類の二
    糖類、好ましくはマルトースを含むものである、請求の
    範囲第１項に記載の組成物。
  11. 【請求項１１】前記洗剤用界面活性剤（ｂ）が、アルキ
    ルスルフェート、アルキルエトキシル化スルフェート、
    アルキルエステルスルホネート、アルキルベンゼンスル
    ホネート、アルキルエトキシレート、アルキルポリグリ
    コシド、アルキルフェノールエトキシレート、パラフィ
    ンスルホネート、またはそれらの混合物であり、好まし
    くは組成物の５％〜40％である、請求の範囲第１項に記
    載の洗剤組成物。
  12. 【請求項１２】１種類以上のアニオン性または非イオン
    性の洗剤用界面活性剤とポリマー性分散剤とを含んで成
    る洗剤組成物を用いて水性溶液中で布を洗浄する方法で
    あって、前記洗剤組成物が、式 （式中、R1はＨ、C1〜C4ヒドロカルビル、２−ヒドロキ
    シエチル、２−ヒドロキシプロピルまたはその混合物で
    あり、R2はC5〜C31ヒドロカルビルであり、Ｚは線状ヒ
    ドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル
    であって少なくとも３個のヒドロキシルがこの鎖に直接
    結合しているものであり、好ましくはC11〜C17N−メチ
    ルグルカミド、C11〜C17N−メチルマルトアミドまたは
    前記のグルカミドとマルトアミドとの混合物である）を
    有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド化合物またはそのア
    ルコキシル化誘導体を少なくとも１重量％含んでなり、
    前記分散剤がポリカルボキシレートおよびポリエチレン
    グリコールポリマー、およびそれらの混合物から成る群
    から選択されるものである、方法。
  13. 【請求項１３】前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミド中の前
    記Ｚ残基が、植物性源から入手可能な混合した単糖類、
    二糖類および多糖類から誘導される、請求の範囲第12項
    に記載の方法。
  14. 【請求項１４】前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドにおけ
    るR2残基が、C15〜C17アルキル、アルケニル、またはそ
    れらの混合物である、請求の範囲第12項に記載の方法。
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