JP3017324B2

JP3017324B2 - 結晶性合成樹脂組成物

Info

Publication number: JP3017324B2
Application number: JP3158369A
Authority: JP
Inventors: 凌治木村; 和憲西川
Original assignee: Asahi Denka Kogyo KK
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 1991-06-28
Filing date: 1991-06-28
Publication date: 2000-03-06
Anticipated expiration: 2015-03-06
Also published as: JPH059390A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、透明性の改善された結
晶性合成樹脂組成物に関し、詳しくは、結晶性合成樹脂
に特定の有機リン酸エステルのアンモニウム塩または有
機アンモニウム塩を配合してなる、透明性の改善された
結晶性合成樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
フェニレンスルフィド、ポリアミドなどの結晶性合成樹
脂は、加熱成型後の結晶化速度が遅いため成型サイクル
性が低く、金型温度を下げなければならず、また、加熱
成型後に結晶化によって収縮する欠点があった。また、
これらの結晶性合成樹脂は、大きな結晶が生成するため
に、強度が不充分であったり、透明性が劣る欠点があっ
た。

【０００３】これらの欠点は、すべて、合成樹脂の結晶
性に由来するものであり、合成樹脂の結晶化温度を高
め、微細な結晶を急速に生成させることができれば解消
されることが知られている。

【０００４】この目的のために、結晶核剤あるいは結晶
化促進剤を添加することが知られており、従来から、４
−第三ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナト
リウムなどのカルボン酸金属塩、ナトリウムビス（４−
第三ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム−２，
２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）
ホスフェートなどの酸性リン酸エステル金属塩、ジベン
ジルソルビトール、ビス（４−メチルベンジリデン）ソ
ルビドールなどの多価アルコール誘導体などが用いられ
ていた。

【０００５】これらの化合物の中でも、特開昭５８−１
７３６号公報、特開昭５９−１８４２５２号公報などに
記載されたアルキリデンビスフェノール類の環状リン酸
エステルの金属塩はその効果が大きく、広く用いられて
いる。

【０００６】しかしながら、これらの化合物による効果
も、まだ不充分な場合があり、４−第三ブチル安息香酸
のアルミニウム塩と高級脂肪族カルボン酸のアルカリ金
属塩または亜鉛塩とを併用する方法（特開昭６２−２６
３２４４号公報、特開昭６３−１２５５５１号公報）あ
るいは有機リン酸エステル化合物に脂肪族カルボン酸金
属塩を併用する方法（特開平３−７９６４９号公報、特
開平３−８１３６８号公報）などが提案されたが、まだ
充分とはいえず、実用的な改善が強く求められていた。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、かかる現
状を鑑み、種々検討を重ねた結果、結晶性合成樹脂に特
定の有機リン酸エステルのアンモニウム塩または有機ア
ンモニウム塩を添加することにより、該合成樹脂の透明
性を大幅に改善し、しかも機械的強度をも増大させるこ
とを見出し本発明に到達した。

【０００８】すなわち、本発明は、結晶性合成樹脂１０
０重量部に、次の化２（化１と同じ）に示される一般式
（Ｉ）および（II）で表される有機リン酸エステルのア
ンモニウム塩または有機アンモニウム塩の少なくとも一
種０．０１〜１０重量部を配合してなる、結晶性合成樹
脂組成物を提供するものである。

【０００９】

【化２】 (式中、R₁，R₂，R₃，R₄およびR₅はそれぞれ水素原子、
炭素原子数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基またはアラルキル基を示し、x は直接結合、
アルキレン基またはアルキリデン基を示し、A はアンモ
ニウムイオンまたは有機アンモニウムイオンを示し、ｍ
およびｎはそれぞれ１〜６を示す。)

【００１０】以下、本発明の結晶性合成樹脂組成物につ
いて詳述する。

【００１１】本発明で用いられる合成樹脂の透明性を改
善するために添加される一般式（Ｉ）および（II）で表
される化合物においてR_1,R_2,R_3,R₄およびR₅で示され
るアルキル基としては、たとえば、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチ
ル、第三ブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘ
キシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２−エチ
ルヘキシル、第三オクチル、ノニル、イソノニル、デシ
ル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル基などがあげら
れる。

【００１２】また、シクロアルキル基としては、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル基などがあ
げられ、アリール基としては、フェニル、メチルフェニ
ル、エチルフェニル、ブチルフェニル、ヒドロキシフェ
ニル、メトキシフェニル、クロロフェニル基などがあげ
られる。アラルキル基としては、ベンジル、α−メチル
ベンジル、クミル基などがあげられる。

【００１３】さらに、一般式（Ｉ）のｘで示されるアル
キレン基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、
ブチレン基などがあげられ、アルキリデン基としては、
エチリデン、イソプロピリデン、ブチリデン、ヘキシリ
デン、オクチリデン、シクロヘキシリデン基などがあげ
られる。

【００１４】また、一般式（Ｉ）および（II）で表され
る有機アンモニウム塩を構成する有機アミン化合物とし
ては、たとえば、メチルアミン、エチルアミン、ジエチ
ルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、２−ア
ミノプロパン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、イソ
ブチルアミン、第三ブチルアミン、ジプロピルアミン、
ジイソブチルアミン、ジ第二ブチルアミン、ペンチルア
ミン、２−アミノペンタン、ヘキシルアミン、オクチル
アミン、２−エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、デ
シルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリ
デシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミ
ン、オクタデシルアミン、オレイルアミン、ココナット
アミン、ベンジルアミン、ジベンジルアミン、フェニル
エチルアミン、３−メトキシプロピルアミン、ピペリジ
ン、ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルピペコリン、モル
ホリン、ルペチジン、アニリン、トルイジン、キシリジ
ン、エチルアニリン、ピリジン、ピコリン、エチルピリ
ジン、ルチジン、メチルエチルピリジン、３−アミノト
リアジン、アミノテトラゾールなどの一価アミン化合
物、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリア
ミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサ
ミン、ヘキサメチレンテトラミン、フェニルジアミン、
ピペラジン、ピラジン、アミノエチルピリジン、Ｎ，
Ｎ’−ビスアミノエチル−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’
−ビスアミノエチル−ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ビスアミノプロピル−エチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ビスアミノプロピル−ヘキサメチレンジアミン、
トリス（２−アミノエチル）アミン、トリス（３−アミ
ノプロピル）アミン、２，２，４−トリメチルヘキサメ
チレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレ
ンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジ
アミン、ウンデカメチレンジアミン、３，９−ビス（ア
ミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ〔５，５〕ウンデカン、４−オキサ−１，７−ジアミ
ノペンタン、４，７−ジオキサ−１，１０−ジアミノデ
カン、４，８−ジオキサ−６，６−ジメチル−１，１１
−ジアミノウンデカン、ｍ−キシリレンジアミン、１，
６，１１−トリアミノウンデカン、４−アミノメチル−
１，８−ジアミノオクタンなどの多価のアミンがあげら
れる。

【００１５】したがって、本発明で用いられる前記一般
式（Ｉ）および（II）で表される化合物としては、たと
えば、次の化３〜化１０に示される有機リン酸エステル
のアンモニウム塩または有機アンモニウム塩（No. １〜
No. ８化合物）があげられる。

【００１６】

【化３】

【００１７】

【化４】

【００１８】

【化５】

【００１９】

【化６】

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】

【化９】

【００２３】

【化１０】

【００２４】これらの有機リン酸エステルのアンモニウ
ム塩または有機アンモニウム塩は、例えば、酸性有機リ
ン酸エステルと相当するアミン化合物とを溶媒中、加熱
反応することによって容易に製造することができる。

【００２５】合成例２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニ
ル）酸性リン酸エステルのラウリルアンモニウム塩（N
o. １）の合成２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニ
ル）酸性リン酸エステル４．９ｇ（０．０１モル）およ
びラウリルアミン１．９ｇ（０．０１モル）をエチルア
ルコール１００mlに加熱溶解した後、そのまま１時間保
持する。減圧下に６０℃で脱溶媒を行ない、析出した白
色固体をろ別、乾燥して目的物を得た。このものは、融
点２４９℃であり、赤外吸収スペクトルで３０００cm^-1
に NH₃ ⁺の幅広い吸収を示した。

【００２６】これらの有機リン酸エステルのアンモニウ
ム塩または有機アンモニウム塩の添加量は、合成樹脂１
００重量部に対して、０．０１〜１０重量部であり、好
ましくは０．０３〜５重量部である。

【００２７】本発明の結晶性合成樹脂組成物に、さらに
有機カルボン酸の金属塩、ハイドロタルサイト化合物、
ゼオライト化合物などの金属化合物を配合することによ
って、透明性及び物性がさらに大幅に改善される。

【００２８】上記金属化合物を構成する金属としては、
周期律表第Ｉ族または第II族の金属原子、たとえば、リ
チウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシ
ウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛などがあげら
れ、特に、リチウム、ナトリウム、カリウムなどの第Ｉ
族金属およびマグネシウム、カルシウム、バリウムなど
の第IIａ族金属が好ましい。

【００２９】また、有機カルボン酸の金属塩を構成する
有機カルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
乳酸、ステアリル乳酸、オクチル酸、イソオクチル酸、
２−エチルヘキシル酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカ
ン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン
酸、フェニルステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸など
の脂肪族カルボン酸、シクロペンタンカルボン酸、メチ
ルシクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン
酸、１−メチルシクロヘキサンカルボン酸、４−メチル
シクロヘキサンカルボン酸、２，２−ジメチルシクロヘ
キサンカルボン酸、４−ブチルシクロヘキサンカルボン
酸、４−オクチルシクロヘキサンカルボン酸、４−フェ
ニルシクロヘキサンカルボン酸、シクロヘキセンカルボ
ン酸、４−ブチルシクロヘキセンカルボン酸などの脂環
式カルボン酸、安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、エ
チル安息香酸、４−第三ブチル安息香酸、サリチル酸な
どの芳香族カルボン酸などがあげられる。

【００３０】これらの金属化合物は、合成樹脂１００重
量部に対して、好ましくは０．０１〜１０重量部、より
好ましくは０．０５〜５重量部添加される。

【００３１】本発明において透明性が改善される結晶性
合成樹脂としては、たとえば、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリブテン−１、ポリ−３−メチルブテンなど
のα−オレフィン重合体、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリヘキサメチレンテレフタレートなどの熱可塑性
直鎖ポリエステル、ポリカプロラクトン、ポリヘキサメ
チレンアジパミド、ポリフェニレンスルフィドなどの直
鎖ポリアミドなどをあげることができる。

【００３２】本発明において、各成分を添加する方法は
特に制限を受けず、一般に用いられる方法をそのまま適
用することができる。すなわち、結晶性合成樹脂粉末あ
るいはペレットと、添加剤粉末をドライブレンドし、押
出成型、射出成型などを行なう方法などを用いることが
できる。

【００３３】また、本発明の結晶性合成樹脂組成物は、
各種成型品、繊維、二軸延伸フィルム、シートなどに使
用することができる。

【００３４】また、本発明の結晶性合成樹脂組成物に
は、必要に応じて、フェノール系抗酸化剤、有機ホスフ
ァイトなどの有機含リン化合物、チオエーテル系抗酸化
剤、紫外線吸収剤あるいはヒンダードアミン化合物など
の光安定剤を加え、その酸化安定性および光安定性をさ
らに改善することができる。

【００３５】本発明で使用できるフェノール系抗酸化剤
としては、たとえば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレ
ゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフ
ェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホ
スホネート、チオジエチレングリコールビス〔（３，５
−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−ク
レゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−
ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリ
アジン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第
三ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッ
ド〕グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス
（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチ
リデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第
三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−第三ブチル−４
−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５
−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，
３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−
４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，
５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，
５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，
４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス
〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラ
キス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−第三
ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−
３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、
３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチ
ル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，
５〕ウンデカン−ビス〔β−（３−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−ブチルフェニル）プロピオネート〕、ト
リエチレングリコールビス〔β−（３−第三ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕
などがあげられる。

【００３６】これらのフェノール系抗酸化剤の添加量
は、合成樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．００
１〜５重量部、より好ましくは０．０１〜３重量部であ
る。

【００３７】また、上記有機含リン化合物としては、た
とえば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス
（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリ
デシルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリ
トールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリト
ールジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタ
エリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−ト
リ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェ
ノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，
４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチ
ルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）
−１，１，３−トリス（３−第三ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）ブタントリホスファイト、
２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニ
ル）オクチルホスファイト、２，２’−メチレンビス
（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクタデシルホスフ
ァイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチ
ルフェニル）フルオロホスファイト、テトラキス（２，
４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイ
トなどがあげられる。

【００３８】これらの有機含リン化合物の添加量は、合
成樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．００１〜５
重量部、より好ましくは０．０１〜３重量部である。

【００３９】また、上記チオエーテル系抗酸化剤として
は、たとえば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミ
リスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステ
ルなどのジアルキルチオジプロピオネート類およびペン
タエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロ
ピオネート）などのポリオールのβ−アルキルメルカプ
トプロピオン酸エステル類などがあげられる。

【００４０】これらのチオエーテル系抗酸化剤の添加量
は、合成樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．００
１〜５重量部、より好ましくは０．０５〜３重量部であ
る。

【００４１】また、上記紫外線吸収剤としては、たとえ
ば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビ
ス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）な
どの２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒ
ドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三
ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ
クミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチ
レンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリ
ル）フェノールなどの２−（２’−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レ
ゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチル
フェニル−３’，５’−ジ第三ブチル−4'- ヒドロキシ
ベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−
４−ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート類；２
−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ
−４’−ドデシルオキザニリドなどの置換オキザニリド
類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレ
ート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メ
トキシフェニル）アクリレートなどのシアノアクリレー
ト類などがあげられる。

【００４２】これらの紫外線吸収剤の添加量は、合成樹
脂１００重量部に対し、好ましくは０．０１〜５重量
部、より好ましくは０．０５〜３重量部である。

【００４３】また、上記ヒンダードアミン化合物などの
光安定剤としては、たとえば、２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾ
エート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブ
タンテトラカルボキシレート、テトラテス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテ
トラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）−２−ブチル−２−（３’，５’−ジ第三ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒド
ロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−
ビス（２，２，６，６−テトラエチル−４−ピペリジル
アミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
アミノ）ヘキサン／２，４−クロロ−６−モルホリノ−
ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／
２，４−クロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリア
ジン重縮合物などのヒンダードアミン化合物があげられ
る。

【００４４】これらの光安定剤の添加量は、合成樹脂１
００重量部に対し、好ましくは０．０１〜５重量部、よ
り好ましくは０．０５〜３重量部である。

【００４５】その他、本発明の結晶性合成樹脂組成物に
は、必要に応じて、アルミニウム−ｐ−第三ブチルベン
ゾエート、ジヘンジリデンソルビトール、ビス（４−メ
チルベンジリデン）ソルビトールなどの他の造核剤、金
属石けん、顔料、染料、充填剤、発泡剤、難燃剤、帯電
防止剤、滑剤、加工助剤などが加えられてもよい。

【００４６】本発明の結晶性合成樹脂組成物は、射出成
形、押出成形、ブロー成形などの従来公知の方法で成形
することができ、成形方法あるいはその形態により制限
を受けるものではない。

【００４７】また、本発明の結晶性合成樹脂組成物は、
成形後、低温プラズマ処理などの周知の処理を施すこと
によって、その表面特性を改良することもできる。

【００４８】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例によ
って何ら制限を受けるものではない。

【００４９】実施例１固有粘度０．６６のポリエチレンテレフタレート１００
重量部に対して、次の表１に示すリン酸アンモニウム塩
０．２５重量部およびステアリン酸リチウム０．２５重
量部を充分に混合した後、二軸押出機を用いてペレット
を作成した。このペレットを差動熱量計に入れ、１０℃
／分で昇温し、昇温時の結晶化温度を測定した。

【００５０】また、２８０℃で１０分間融解した後、５
℃／分で降温した時の結晶化温度を測定し、降温時の吸
熱ピークの高さＨと、Ｈ／２のところの幅Ｗとの比Ｈ／
Ｗを求めた。これらの結果を次の表１に示す。

【００５１】昇温時の結晶化温度が低いほど低温金型で
成型した場合に結晶化度の高い成型品が得られ、また、
降温時の結晶化温度が高く、Ｈ／Ｗが大きいほど結晶化
速度が大きいことを示す。

【００５２】

【表１】

【００５３】実施例２プロピレンランダム共重合体１００重量部、２，６−ジ
第三ブチル−４−メチルフェノール０．２重量部、ステ
アリル−β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート０．１重量部、有機リン酸エ
ステルのアンモニウム塩（No. ３化合物）０．１５重量
部および次の表２に示した金属化合物０．１重量部をミ
キサーで充分混合した後、温度２３０℃、回転数２０rp
m の条件下で押出機を用いてペレットを作成した。この
ペレットを用い、射出成形機により、２５０℃、金型温
度６０℃で成形し、厚さ１mmの試験片を作成した。この
試験片をＡＳＴＭＤ−１００３の方法に準拠して、霞
度（ヘイズ値）を測定した。

【００５４】また、このペレットを示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）を用い、２３０℃で３分融解後、５℃／分で降温
した時の最大ピークの頂点温度を測定して、結晶化温度
とした。これらの結果を次の表２に示す。

【００５５】

【表２】

【００５６】実施例３ポリプロピレンホモポリマー１００重量部、テトラキス
〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕メタン０．１重量部、
ステアリン酸カルシウム０．０５重量部および次の表３
に示すリン酸アンモニウム塩をドライブレンドした後、
押出機でペレットを作成した。このペレットを用い２５
０℃で射出成形し、厚さ１mmの試験片を作成した。この
試験片を２０℃におけるアイゾット衝撃強度（kg・ cm/c
m²）を求め、その結果を次の表３に示した。

【００５７】

【表３】

【００５８】実施例４ナイロン−６６樹脂１００重量部に対して、次の表４に
示すリン酸アンモニウム塩０．１重量部をドライブレン
ドし、３．５オンス、インラインスクリュー型射出成型
機（シリンダー温度２２０℃、２４０℃、２４０℃、２
３５℃）を使用して成型品の肉厚１０mm、直径１００mm
の円板形成型品用金型を用い、金型温度８０℃で射出成
型した。

【００５９】射出時間１４秒、中間時間４秒とし、冷却
時間を５０秒から順次短くして３０ショット成型し、金
型からの離型が困難になる時または成型品にソリあるい
はヒケが起こる時の冷却時間を測定した。冷却時間が短
ければ短いほど成型サイクルが短縮できることになり、
加工作業上好ましい。その結果を次の表４に示す。

【００６０】

【表４】

【００６１】各実施例に示したように、本発明になる有
機リン酸エステルのアンモニウム塩または有機アンモニ
ウム塩は、結晶性合成樹脂の透明性及び機械的強度を大
幅に改善する優れた効果を奏することが明らかである。
また、本発明になる有機リン酸エステルのアンモニウム
塩または有機アンモニウム塩の効果は、有機カルボン酸
金属塩等の金属化合物を併用することによってさらに大
幅に改善されることも明らかである。

【００６２】

【発明の効果】本発明の結晶性合成樹脂組成物は、透明
性に優れ且つ機械的強度の大きいものである。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】結晶性合成樹脂１００重量部に、次の化
１に示される一般式（Ｉ）および（II）で表される有機
リン酸エステルのアンモニウム塩または有機アンモニウ
ム塩の少なくとも一種０．０１〜１０重量部を配合して
なる、結晶性合成樹脂組成物。【化１】 (式中、R₁，R₂，R₃，R₄およびR₅はそれぞれ水素原子、
炭素原子数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基またはアラルキル基を示し、x は直接結合、
アルキレン基またはアルキリデン基を示し、A はアンモ
ニウムイオンまたは有機アンモニウムイオンを示し、ｍ
およびｎはそれぞれ１〜６を示す。)
【請求項２】更に有機カルボン酸の金属塩を、上記結
晶性合成樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量
部配合してなる請求項１記載の結晶性合成樹脂組成物。