JP3036305B2 - 反射、干渉作用を有する発色構造体 - Google Patents
反射、干渉作用を有する発色構造体Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、自然光の反射、干渉に
よって発色する新規な発色構造体に関し、詳しくは織物
や塗装などに用いられる発色用の繊維やチップ（小片）
に関するものである。
よって発色する新規な発色構造体に関し、詳しくは織物
や塗装などに用いられる発色用の繊維やチップ（小片）
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】自動車用塗装は、最近の高級化に伴い、
アルミフレーク光輝材を用いた従来のメタリック塗装だ
けでなく、雲母片や加工雲母片あるいは炭素繊維チップ
などを光輝材として用い、アニソトロピックな特性を付
与し、顔料とあいまって塗装面の質感向上を表現しよう
としている。また、内装織物材などにおいても、その材
質、色調は質感向上において大変重要視されている。し
かし、前者においては、色調に対して光輝材の影響はあ
るものの、その主因子は顔料を含む塗料にあり、その塗
料が紫外線や赤外線等によって劣化退色することによっ
て色調を著しく損なってしまう。また、後者において
も、染料や顔料などの上記と同様の劣化、退色が避けら
れないのが現状である。上記のごとき問題を解決するた
め、染料や顔料などの色素を使わず、自然光の反射、干
渉作用で発色する、あるいはその作用と染料や顔料とを
組み合わせることによって、より深く鮮やかな発色をす
る構造体が鋭意研究されてきた。例えば、特公昭４３−
１４１８５号公報に記載の発明においては、屈折率の異
なる２種類以上の樹脂からなる被覆型の複合繊維を形成
することにより、真珠光沢を発する複合繊維が記載され
ている。また、「繊維機械学会誌Ｖｏｌ.４２，Ｎｏ.
２，ｐ.５５、およびＶｏｌ.４２，Ｎｏ.１０，ｐ.１６
０、１９８９年」に記載のように、偏光フィルムを分子
配向異方性フィルムでサンドイッチ構造とすることによ
って発色する材料も発表されている。また、特開昭５９
−２２８０４２号、特公昭６０−２４８４７号、特公昭
６３−６４５３５号等に記載されているように、南米産
のモルフォ蝶の発色を基にして、通常の顔料や染料を使
わずに光の干渉で発色するものも提案されている。さら
に、特開昭６２−１７０５１０号公報では、繊維表面に
一定幅の細隙を設けることによって干渉色を発する構造
体が記載されている。
アルミフレーク光輝材を用いた従来のメタリック塗装だ
けでなく、雲母片や加工雲母片あるいは炭素繊維チップ
などを光輝材として用い、アニソトロピックな特性を付
与し、顔料とあいまって塗装面の質感向上を表現しよう
としている。また、内装織物材などにおいても、その材
質、色調は質感向上において大変重要視されている。し
かし、前者においては、色調に対して光輝材の影響はあ
るものの、その主因子は顔料を含む塗料にあり、その塗
料が紫外線や赤外線等によって劣化退色することによっ
て色調を著しく損なってしまう。また、後者において
も、染料や顔料などの上記と同様の劣化、退色が避けら
れないのが現状である。上記のごとき問題を解決するた
め、染料や顔料などの色素を使わず、自然光の反射、干
渉作用で発色する、あるいはその作用と染料や顔料とを
組み合わせることによって、より深く鮮やかな発色をす
る構造体が鋭意研究されてきた。例えば、特公昭４３−
１４１８５号公報に記載の発明においては、屈折率の異
なる２種類以上の樹脂からなる被覆型の複合繊維を形成
することにより、真珠光沢を発する複合繊維が記載され
ている。また、「繊維機械学会誌Ｖｏｌ.４２，Ｎｏ.
２，ｐ.５５、およびＶｏｌ.４２，Ｎｏ.１０，ｐ.１６
０、１９８９年」に記載のように、偏光フィルムを分子
配向異方性フィルムでサンドイッチ構造とすることによ
って発色する材料も発表されている。また、特開昭５９
−２２８０４２号、特公昭６０−２４８４７号、特公昭
６３−６４５３５号等に記載されているように、南米産
のモルフォ蝶の発色を基にして、通常の顔料や染料を使
わずに光の干渉で発色するものも提案されている。さら
に、特開昭６２−１７０５１０号公報では、繊維表面に
一定幅の細隙を設けることによって干渉色を発する構造
体が記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の偏光フ
ィルムを用いるものにおいては、細い繊維や微小なチッ
プを形成することが困難であり、また、反射する主波長
を制御することが困難である、という問題があり、実用
的でない。また、上記の特開昭５９−２２８０４２号、
特公昭６０−２４８４７号、特公昭６３−６４５３５号
公報などや特開昭６２−１７０５１０号公報において
は、その構造体の諸元（形状の厚さや長さ、構成材料の
屈折率など）が曖昧であり、そのままでは所望の発色構
造体を得ることが困難であった。
ィルムを用いるものにおいては、細い繊維や微小なチッ
プを形成することが困難であり、また、反射する主波長
を制御することが困難である、という問題があり、実用
的でない。また、上記の特開昭５９−２２８０４２号、
特公昭６０−２４８４７号、特公昭６３−６４５３５号
公報などや特開昭６２−１７０５１０号公報において
は、その構造体の諸元（形状の厚さや長さ、構成材料の
屈折率など）が曖昧であり、そのままでは所望の発色構
造体を得ることが困難であった。
【０００４】上記の問題点に鑑み、本発明者らは、従来
技術では得られなかった鮮やかな色調を呈し、しかも経
時変化のない新規な発色構造体を既に出願（特願平４−
１７２９２６号）している。しかし、上記の発色構造体
は、μｍ以下〜数μｍ程度の微細な突起（凸型翼部）の
ある形状で、その突起間に空気層が入り込む構造を有し
ており、極めて微細かつ複雑なため、製造上の精度の問
題が残されていた。すなわち、このような断面の構造体
を実際に製造するには、最終的に得たい断面構造の数百
倍程度の大きさの芯（必要な断面形状）と鞘の形状を有
するノズルをダブル紡糸用ヘッドに設置し、芯部と鞘部
とに異なる溶融高分子材料を入れて射出、冷却し、かつ
延伸させて必要な大きさに縮小し、その後、鞘部材料に
対して溶解性の高い溶媒で処理して、芯部のみを残すこ
とにより、所望の大きさの断面形状を有する構造体を得
るものである。したがって、溶剤処理等によって鞘部の
ポリマーを除去する工程が必要であり、その際、微細な
凸型翼部や芯部が犯されたり、逆に鞘部のポリマーが残
存付着する可能性が大きい。このことは、自然光の反
射、干渉効果を誘起させるのに重要な２つの因子、すな
わち構成材料の屈折率と厚さの精度を必ずしも十分確保
できないということを意味する。特に、μｍ以下の厚さ
の空気層（光学屈折率：ｎ＝１.０）を安定に得ること
は至難の技である。
技術では得られなかった鮮やかな色調を呈し、しかも経
時変化のない新規な発色構造体を既に出願（特願平４−
１７２９２６号）している。しかし、上記の発色構造体
は、μｍ以下〜数μｍ程度の微細な突起（凸型翼部）の
ある形状で、その突起間に空気層が入り込む構造を有し
ており、極めて微細かつ複雑なため、製造上の精度の問
題が残されていた。すなわち、このような断面の構造体
を実際に製造するには、最終的に得たい断面構造の数百
倍程度の大きさの芯（必要な断面形状）と鞘の形状を有
するノズルをダブル紡糸用ヘッドに設置し、芯部と鞘部
とに異なる溶融高分子材料を入れて射出、冷却し、かつ
延伸させて必要な大きさに縮小し、その後、鞘部材料に
対して溶解性の高い溶媒で処理して、芯部のみを残すこ
とにより、所望の大きさの断面形状を有する構造体を得
るものである。したがって、溶剤処理等によって鞘部の
ポリマーを除去する工程が必要であり、その際、微細な
凸型翼部や芯部が犯されたり、逆に鞘部のポリマーが残
存付着する可能性が大きい。このことは、自然光の反
射、干渉効果を誘起させるのに重要な２つの因子、すな
わち構成材料の屈折率と厚さの精度を必ずしも十分確保
できないということを意味する。特に、μｍ以下の厚さ
の空気層（光学屈折率：ｎ＝１.０）を安定に得ること
は至難の技である。
【０００５】本発明はこのような状況に鑑みてなされた
ものであり、本発明者らの先行出願（特願平４−１７２
９２６号）をさらに改良、発展させ、製造が容易で、所
望の波長で鮮やかな色調を確実、かつ安定的に得ること
の出来る反射、干渉作用を有する発色構造体を提供する
ことを目的とする。
ものであり、本発明者らの先行出願（特願平４−１７２
９２６号）をさらに改良、発展させ、製造が容易で、所
望の波長で鮮やかな色調を確実、かつ安定的に得ること
の出来る反射、干渉作用を有する発色構造体を提供する
ことを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明においては、特許請求の範囲に記載するよう
に構成している。すなわち、請求項１に記載の発明にお
いては、屈折率を上げる不純物を含んでいない高分子物
質からなり、光学屈折率の異なる２種の高分子物質を積
層部のほぼ端部まで連続して交互に積層した構造を有
し、かつ、断面の上下左右の幅または径がμｍオーダー
の繊維状であって、自然光の反射、干渉作用によって可
視光線領域の波長の色を発色するように構成している。
また、請求項２においては、請求項１に記載の繊維状の
発色構造体から微小なチップを形成したものである。ま
た、請求項３に記載の発明は、請求項２に記載の微小な
チップを発色光輝材とした透明な塗料を用いて塗布する
ことにより反射、干渉作用を有する発色塗膜を形成する
ように構成している。
め、本発明においては、特許請求の範囲に記載するよう
に構成している。すなわち、請求項１に記載の発明にお
いては、屈折率を上げる不純物を含んでいない高分子物
質からなり、光学屈折率の異なる２種の高分子物質を積
層部のほぼ端部まで連続して交互に積層した構造を有
し、かつ、断面の上下左右の幅または径がμｍオーダー
の繊維状であって、自然光の反射、干渉作用によって可
視光線領域の波長の色を発色するように構成している。
また、請求項２においては、請求項１に記載の繊維状の
発色構造体から微小なチップを形成したものである。ま
た、請求項３に記載の発明は、請求項２に記載の微小な
チップを発色光輝材とした透明な塗料を用いて塗布する
ことにより反射、干渉作用を有する発色塗膜を形成する
ように構成している。
【０００７】
【作用】本発明においては、光学屈折率の異なる積層構
造による自然光の反射、干渉作用により、従来にない鮮
やかな色調を発することが出来、かつ空気層を用いてい
ないので、製造時に鞘部を除去する必要がなくなり、製
造が容易になると共に、所望の形状、寸法を容易に実現
することが出来る。そのため所望の波長で鮮やかな色調
を確実、かつ安定的に得ることが出来、かつ容易に細い
繊維状に加工できるので、実用に適している。 また、請
求項２、請求項３に記載のように、繊維状の発色構造体
から微小なチップを形成したものにおいては、このチッ
プを車体塗装用の塗料の発色光輝材として用い、透明な
塗料を用いて車体塗装時の保護艶出し層の下部層として
塗布すれば、美麗な色を実現することが出来る。
造による自然光の反射、干渉作用により、従来にない鮮
やかな色調を発することが出来、かつ空気層を用いてい
ないので、製造時に鞘部を除去する必要がなくなり、製
造が容易になると共に、所望の形状、寸法を容易に実現
することが出来る。そのため所望の波長で鮮やかな色調
を確実、かつ安定的に得ることが出来、かつ容易に細い
繊維状に加工できるので、実用に適している。 また、請
求項２、請求項３に記載のように、繊維状の発色構造体
から微小なチップを形成したものにおいては、このチッ
プを車体塗装用の塗料の発色光輝材として用い、透明な
塗料を用いて車体塗装時の保護艶出し層の下部層として
塗布すれば、美麗な色を実現することが出来る。
【０００８】
【実施例】以下、図面に基づいて本発明を詳細に説明す
る。図１は、本発明の発色構造体の実施例の断面図であ
る。図１において、１は第１の物質層、２は第２の物質
層である。これらの物質層は、例えば高分子樹脂の薄膜
からなり、両者の光学屈折率が異なっているものであ
る。また、図１の構造は、例えば糸の断面を示し、図１
（ａ）は断面形状が矩形のもの、（ｂ）は断面形状が円
形のもの、（ｃ）は断面形状が楕円形のものを示す。図
１に示すごとく、本実施例の構造体は、光学屈折率の異
なる２種類の物質の交互積層からなる層状構造を有する
ものである。上記の物質とは、例えば、高分子樹脂、特
に熱可塑性樹脂であり、かつ、或る程度の可視光線透過
率を有するものである。例えば、ポリエステル、ポリア
クリロニトリル、ポリスチレン、ナイロン、ポリプロピ
レン、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリ
メタクリル酸メチル、ポリエーテルエーテルケトン、ポ
リパラフェニレンテレフタルアミド、ポリフェニレンサ
ルファイド等が挙げられ、これらの高分子群の中から目
的、用途に応じて２種の樹脂が選ばれる。なお、これら
はあくまでも例示であり、これらによって本発明の構成
物質が限定されるものではない。また、前記の「層状」
とは、構造体断面の縦（ｙ）方向に２種類の物質層があ
る程度の厚さ（ｄa、ｄb）で交互に規則的に積層されて
おり、しかも、横（ｘ）方向にある程度の長さを有する
ものを言う。従って、構造体への自然光の垂直入射と
は、図１（ａ）に示すごとく、物質層に対して縦方向か
ら光が入射することを意味する。
る。図１は、本発明の発色構造体の実施例の断面図であ
る。図１において、１は第１の物質層、２は第２の物質
層である。これらの物質層は、例えば高分子樹脂の薄膜
からなり、両者の光学屈折率が異なっているものであ
る。また、図１の構造は、例えば糸の断面を示し、図１
（ａ）は断面形状が矩形のもの、（ｂ）は断面形状が円
形のもの、（ｃ）は断面形状が楕円形のものを示す。図
１に示すごとく、本実施例の構造体は、光学屈折率の異
なる２種類の物質の交互積層からなる層状構造を有する
ものである。上記の物質とは、例えば、高分子樹脂、特
に熱可塑性樹脂であり、かつ、或る程度の可視光線透過
率を有するものである。例えば、ポリエステル、ポリア
クリロニトリル、ポリスチレン、ナイロン、ポリプロピ
レン、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリ
メタクリル酸メチル、ポリエーテルエーテルケトン、ポ
リパラフェニレンテレフタルアミド、ポリフェニレンサ
ルファイド等が挙げられ、これらの高分子群の中から目
的、用途に応じて２種の樹脂が選ばれる。なお、これら
はあくまでも例示であり、これらによって本発明の構成
物質が限定されるものではない。また、前記の「層状」
とは、構造体断面の縦（ｙ）方向に２種類の物質層があ
る程度の厚さ（ｄa、ｄb）で交互に規則的に積層されて
おり、しかも、横（ｘ）方向にある程度の長さを有する
ものを言う。従って、構造体への自然光の垂直入射と
は、図１（ａ）に示すごとく、物質層に対して縦方向か
ら光が入射することを意味する。
【０００９】ところで、自然光の垂直入射に対して、第
１の物質層１（光学屈折率ｎa）および第２の物質層２
（光学屈折率ｎb）の交互積層の仕方は２通りある。す
なわち、第１は表層から、物質層１／物質層２／物質層
１／物質層２…と積層する場合、第２は物質層２／物質
層１／物質層２／物質層１…と積層する場合である。後
述するように、本発明の構造体においては基本的には色
味の指標として彩度および明度を用いており、その観点
からすると積層数が必然的に数層になる。そのため、上
記２通りの交互積層のどちらを用いても最終的に大きな
差異は生じてこないが、好ましくは表層での反射を少な
くするため、低屈折率物質（第１の物質層１：光学屈折
率ｎa）を表層に持ってくるのが望ましい。なお、図１
の例では、第２の物質層２を表層にした場合を例示して
いる。また、断面の横（ｘ）方向には、その物質層が規
則的であれば、連続状（例えば図１の形状）であっても
不連続状であっても構わないが、製造上および効果の観
点からは連続状であることが好ましい。また、断面の外
形に関しては、特に制限はないが、より鮮やかな色味の
繊維（例えば、織物や編み物類）とする場合には、繊維
断面の横（ｘ）方向へ自然光が垂直入射となりやすい偏
平断面の形状〔例えば、図１（ａ）、（ｃ）〕にするこ
とが好ましい。
１の物質層１（光学屈折率ｎa）および第２の物質層２
（光学屈折率ｎb）の交互積層の仕方は２通りある。す
なわち、第１は表層から、物質層１／物質層２／物質層
１／物質層２…と積層する場合、第２は物質層２／物質
層１／物質層２／物質層１…と積層する場合である。後
述するように、本発明の構造体においては基本的には色
味の指標として彩度および明度を用いており、その観点
からすると積層数が必然的に数層になる。そのため、上
記２通りの交互積層のどちらを用いても最終的に大きな
差異は生じてこないが、好ましくは表層での反射を少な
くするため、低屈折率物質（第１の物質層１：光学屈折
率ｎa）を表層に持ってくるのが望ましい。なお、図１
の例では、第２の物質層２を表層にした場合を例示して
いる。また、断面の横（ｘ）方向には、その物質層が規
則的であれば、連続状（例えば図１の形状）であっても
不連続状であっても構わないが、製造上および効果の観
点からは連続状であることが好ましい。また、断面の外
形に関しては、特に制限はないが、より鮮やかな色味の
繊維（例えば、織物や編み物類）とする場合には、繊維
断面の横（ｘ）方向へ自然光が垂直入射となりやすい偏
平断面の形状〔例えば、図１（ａ）、（ｃ）〕にするこ
とが好ましい。
【００１０】次に、本発明者の考察によれば、本発明に
おいて所期の目的を達成するためには、第１の物質層１
の光学屈折率をｎa、その厚さをｄa、第２の物質層２の
光学屈折率をｎb、その厚さをｄbとした場合に、それら
の間に次のような関係が必要であることが判った。すな
わち、上記諸元で垂直入射とすると、反射ピーク波長λ
は λ＝２（ｎaｄa＋ｎbｄb） で与えられるが、その際、 １.３≦ｎa １.１≦ｎb／ｎa≦１.４ であり、かつ、物質層の厚さｄa、ｄbのばらつき、すな
わち両物質層の厚さにおける基準値からの製造誤差の最
大値が４０％以下である、ことが必要である。
おいて所期の目的を達成するためには、第１の物質層１
の光学屈折率をｎa、その厚さをｄa、第２の物質層２の
光学屈折率をｎb、その厚さをｄbとした場合に、それら
の間に次のような関係が必要であることが判った。すな
わち、上記諸元で垂直入射とすると、反射ピーク波長λ
は λ＝２（ｎaｄa＋ｎbｄb） で与えられるが、その際、 １.３≦ｎa １.１≦ｎb／ｎa≦１.４ であり、かつ、物質層の厚さｄa、ｄbのばらつき、すな
わち両物質層の厚さにおける基準値からの製造誤差の最
大値が４０％以下である、ことが必要である。
【００１１】以下、上記の条件について説明する。ま
ず、一方の光学屈折率を１.３≦ｎaとしたのは、高分子
樹脂の光学屈折率は一般に１.３０〜１.８２、汎用的に
は１.３５〜１.７５のレベルであり、１.３は高分子樹
脂の光学屈折率の下限に相当するからである。なお、Ｎ
ａＦやＭｇＦ2等の低屈折率の結晶を微粒子化して高分
子樹脂中に含有させ、１.３以下とすることも可能では
あるが、白濁してしまったり、成型性を損ねたりして適
当ではない。現在のところ、低屈折率（１.４以下）の
高分子物質としては、４ふっ化エチレン（ＰＴＦＥ）や
４ふっ化エチレン・６ふっ化ポリピレン（ＦＥＰ）など
のふっ素系樹脂が、また、高屈折率（１.６５以上）の
高分子物質としては、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤ
Ｃ）、ポリふっ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリエステ
ル系、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）などが挙
げられる。
ず、一方の光学屈折率を１.３≦ｎaとしたのは、高分子
樹脂の光学屈折率は一般に１.３０〜１.８２、汎用的に
は１.３５〜１.７５のレベルであり、１.３は高分子樹
脂の光学屈折率の下限に相当するからである。なお、Ｎ
ａＦやＭｇＦ2等の低屈折率の結晶を微粒子化して高分
子樹脂中に含有させ、１.３以下とすることも可能では
あるが、白濁してしまったり、成型性を損ねたりして適
当ではない。現在のところ、低屈折率（１.４以下）の
高分子物質としては、４ふっ化エチレン（ＰＴＦＥ）や
４ふっ化エチレン・６ふっ化ポリピレン（ＦＥＰ）など
のふっ素系樹脂が、また、高屈折率（１.６５以上）の
高分子物質としては、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤ
Ｃ）、ポリふっ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリエステ
ル系、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）などが挙
げられる。
【００１２】次に、１.１≦ｎb／ｎa≦１.４なる関係
は、両者の光学屈折率比ｎb／ｎaを示すものである。こ
の１.１≦ｎb／ｎa≦１.４なる関係の重要性について、
以下に述べる。図２〜図４は、前記のごとき構造体にお
ける反射スペクトル図であり、反射ピーク波長λ＝０.
５３μｍとし、光学屈折率比ｎb／ｎaをパラメータとし
た場合における波長λと反射率との関係を示す。なお、
図２は、第１の物質層１と第２の物質層２の層数Ｎが５
層の場合、図３は７層の場合、図４は１０層の場合を示
す。なお、層数Ｎは、第１の物質層一つと第２の物質層
一つとでＮ＝１層と数える。したがって前記図１の実施
例は全てＮ＝１０層の例に相当する。反射率がどの程度
であれば色彩的に美しいかのは、明確には定義しにくい
が、一般に５０％以下では不十分とされている。まず、
図２に示すように、層数Ｎ＝５の場合には、（ａ）のｎ
b／ｎa＝１.１では反射率が２０％程度と極めて低い
が、（ｂ）のｎb／ｎa＝１.２になると反射率５０％を
越えて明るくなる。また、図４に示すように、層数Ｎ＝
１０の場合には、（ａ）のｎb／ｎa＝１.１でも反射率
が５０％を越えるようになる。すなわち、光学屈折率比
ｎb／ｎaを大きくするか、或いは層数Ｎを増すことによ
って、反射率を大きくすることが可能である。
は、両者の光学屈折率比ｎb／ｎaを示すものである。こ
の１.１≦ｎb／ｎa≦１.４なる関係の重要性について、
以下に述べる。図２〜図４は、前記のごとき構造体にお
ける反射スペクトル図であり、反射ピーク波長λ＝０.
５３μｍとし、光学屈折率比ｎb／ｎaをパラメータとし
た場合における波長λと反射率との関係を示す。なお、
図２は、第１の物質層１と第２の物質層２の層数Ｎが５
層の場合、図３は７層の場合、図４は１０層の場合を示
す。なお、層数Ｎは、第１の物質層一つと第２の物質層
一つとでＮ＝１層と数える。したがって前記図１の実施
例は全てＮ＝１０層の例に相当する。反射率がどの程度
であれば色彩的に美しいかのは、明確には定義しにくい
が、一般に５０％以下では不十分とされている。まず、
図２に示すように、層数Ｎ＝５の場合には、（ａ）のｎ
b／ｎa＝１.１では反射率が２０％程度と極めて低い
が、（ｂ）のｎb／ｎa＝１.２になると反射率５０％を
越えて明るくなる。また、図４に示すように、層数Ｎ＝
１０の場合には、（ａ）のｎb／ｎa＝１.１でも反射率
が５０％を越えるようになる。すなわち、光学屈折率比
ｎb／ｎaを大きくするか、或いは層数Ｎを増すことによ
って、反射率を大きくすることが可能である。
【００１３】一方、反射率ではなく、より人間の眼に近
い指標である彩度（Chroma：Ｃ）および明度（Value：
Ｖ）で表わした特性例を図５に示す。図５は、反射ピー
ク波長λ＝０.５３μｍとした場合における光学屈折率
比ｎb／ｎaと明度および彩度との関係を示しており、
（ａ）は層数Ｎ＝５の場合、（ｂ）は層数Ｎ＝７の場
合、（ｃ）は層数Ｎ＝１０の場合を示す。マンセル色票
を実際に見ると明らかなように、色相によって多少異な
るものの、彩度５以上、明度４以上で比較的鮮やかで明
るい色味を呈することがわかっている。したがって、こ
の指標に従えば、光学屈折率比ｎb／ｎa＝１.１〜１.４
とし、交互積層数を増すことにより、十分鮮やかな色味
を得ることが可能である。
い指標である彩度（Chroma：Ｃ）および明度（Value：
Ｖ）で表わした特性例を図５に示す。図５は、反射ピー
ク波長λ＝０.５３μｍとした場合における光学屈折率
比ｎb／ｎaと明度および彩度との関係を示しており、
（ａ）は層数Ｎ＝５の場合、（ｂ）は層数Ｎ＝７の場
合、（ｃ）は層数Ｎ＝１０の場合を示す。マンセル色票
を実際に見ると明らかなように、色相によって多少異な
るものの、彩度５以上、明度４以上で比較的鮮やかで明
るい色味を呈することがわかっている。したがって、こ
の指標に従えば、光学屈折率比ｎb／ｎa＝１.１〜１.４
とし、交互積層数を増すことにより、十分鮮やかな色味
を得ることが可能である。
【００１４】また、光学屈折率比ｎb／ｎaを１.１以下
とした場合には、次のような問題が生じる。まず第１
に、図２〜図４の特性から明らかなように、光学屈折率
比が小さい場合に高反射率を得るためには、層数Ｎを多
くする必要があるが、層数Ｎを多くするためには、製造
上、特殊な口金（例えば、公知の多層並列複合紡糸にお
いて）等を要し、実用上は１０層程度までが限度にな
る。したがって実用的に必要な反射率（例えば５０％）
を得るためには、光学屈折率比をあまり小さくすること
は出来ない。第２に、第１の物質層と第２の物質層との
光学屈折率が近いと、物質層同志を溶融接着した場合
に、層境界の屈折率分布が曖昧となってしまう点であ
る。そのため、両者の光学屈折率比ｎb／ｎaは１.１以
上、好ましくは１.２以上であることが望ましい。ただ
し、これまでの説明から判るように、積層数をより多く
すれば光学屈折率比ｎ b ／ｎ a が上記の値より小さくても
必要な反射率と鮮やかな色味を得ることもできる。一
方、無機物のフィラーや顔料、例えば、酸化チタン（ｎ
＝２.８）や酸化クロム（ｎ＝２.５）等の酸化物、硫化
カドミウム（ｎ＝２.４）等の硫化物を含有させること
により、高分子樹脂を高屈折率化（１.８０以上）させ
ることも可能であるが、透明性を損ねたり、含有物の吸
収が生じたりする。また、製造上、成型性を損ねるとい
った問題も発生するので不適である。したがって、高分
子樹脂の光学屈折率の上限が１.８２程度であるから、
前記のごとく、１.３≦ｎaとすれば、光学屈折率比ｎb
／ｎaの上限はｎb／ｎa≦１.４となる。
とした場合には、次のような問題が生じる。まず第１
に、図２〜図４の特性から明らかなように、光学屈折率
比が小さい場合に高反射率を得るためには、層数Ｎを多
くする必要があるが、層数Ｎを多くするためには、製造
上、特殊な口金（例えば、公知の多層並列複合紡糸にお
いて）等を要し、実用上は１０層程度までが限度にな
る。したがって実用的に必要な反射率（例えば５０％）
を得るためには、光学屈折率比をあまり小さくすること
は出来ない。第２に、第１の物質層と第２の物質層との
光学屈折率が近いと、物質層同志を溶融接着した場合
に、層境界の屈折率分布が曖昧となってしまう点であ
る。そのため、両者の光学屈折率比ｎb／ｎaは１.１以
上、好ましくは１.２以上であることが望ましい。ただ
し、これまでの説明から判るように、積層数をより多く
すれば光学屈折率比ｎ b ／ｎ a が上記の値より小さくても
必要な反射率と鮮やかな色味を得ることもできる。一
方、無機物のフィラーや顔料、例えば、酸化チタン（ｎ
＝２.８）や酸化クロム（ｎ＝２.５）等の酸化物、硫化
カドミウム（ｎ＝２.４）等の硫化物を含有させること
により、高分子樹脂を高屈折率化（１.８０以上）させ
ることも可能であるが、透明性を損ねたり、含有物の吸
収が生じたりする。また、製造上、成型性を損ねるとい
った問題も発生するので不適である。したがって、高分
子樹脂の光学屈折率の上限が１.８２程度であるから、
前記のごとく、１.３≦ｎaとすれば、光学屈折率比ｎb
／ｎaの上限はｎb／ｎa≦１.４となる。
【００１５】次に、第１の物質層１および第２の物質層
２の厚さの変動（ばらつき）は当然のことながら色味に
も大きな影響を及ぼす。図６は第１および第２の物質層
の厚さｄa、ｄbの変動δ（それぞれの設定基準値からの
ばらつき）と、彩度（Chroma：Ｃ）および明度（Valu
e：Ｖ）との関係を示す特性図である。この特性は、反
射ピーク波長λ＝０.５３μｍ、光学屈折率比ｎb／ｎa
＝１.３、層数Ｎ＝５層であって、両層の光学的厚さ
（光学屈折率×幾何学的厚さ、すなわちｎaｄaとｎ
bｄb）が等しい場合（ｎaｄa＝ｎbｄb）の特性である。
図６から明らかなように、変動度が４０％までは指標で
ある彩度５以上、明度４以上を示すが、変動度が４０％
を越えると彩度の値は小さくなり、実用に供せられなく
なることがわかる。
２の厚さの変動（ばらつき）は当然のことながら色味に
も大きな影響を及ぼす。図６は第１および第２の物質層
の厚さｄa、ｄbの変動δ（それぞれの設定基準値からの
ばらつき）と、彩度（Chroma：Ｃ）および明度（Valu
e：Ｖ）との関係を示す特性図である。この特性は、反
射ピーク波長λ＝０.５３μｍ、光学屈折率比ｎb／ｎa
＝１.３、層数Ｎ＝５層であって、両層の光学的厚さ
（光学屈折率×幾何学的厚さ、すなわちｎaｄaとｎ
bｄb）が等しい場合（ｎaｄa＝ｎbｄb）の特性である。
図６から明らかなように、変動度が４０％までは指標で
ある彩度５以上、明度４以上を示すが、変動度が４０％
を越えると彩度の値は小さくなり、実用に供せられなく
なることがわかる。
【００１６】次に、第１の物質層１および第２の物質層
２の厚さの取りうる範囲について説明する。第１の物質
層１および第２の物質層２の厚さｄa、ｄbは、反射ピー
ク波長を与える関係式：λ＝２（ｎaｄa＋ｎbｄb）を満
足する範囲内で任意に設定することができる。上記の式
を変形すれば、 λ＝２（ｎaｄa＋ｎbｄb）＝２ｎa〔ｄa＋ｄb（ｎb／ｎ
a）〕 となる。したがって所望の反射ピーク波長λと第１の物
質層１の光学屈折率ｎaと光学屈折率比ｎb／ｎaとを決
定すれば、上記の式を満足する範囲で、第１の物質層１
および第２の物質層２の厚さｄa、ｄbを任意に設定する
ことが出来る。例えば、所望の波長をλ＝０.５３μｍ
の場合に、光学屈折率比ｎb／ｎa＝１.３、ｎa＝１.３
とし、一方の物質層２の厚さｄbを０.０２μｍに設定す
れば、他方の物質層１の厚さｄaは、 ｄa＝（λ／２ｎa）−ｄb（ｎb／ｎa） ＝０.５３／（２×１.３）−０.０２×１.３ ＝０.１７８μｍ となる。同様に、ｄaを先に設定すれば、その値からｄb
を求めることが出来る。上記の例として、第２の物質層
２の厚さｄbと彩度Ｃおよび明度Ｖとの関係の一例を図
７に示す。この特性は、反射ピーク波長λ＝０.５３μ
ｍ、光学屈折率比ｎb／ｎa＝１.３、ｎa＝１.３、層数
Ｎ＝５の場合における第２の物質層２の厚さｄbと明度
および彩度との関係を示している。図７から判るよう
に、厚さｄbを０.０２μｍから０.１４μｍ程度まで変
えても指標である彩度Ｃおよび明度Ｖを十分満足するこ
とが判る。なお、第１の物質層１および第２の物質層２
の厚さｄa、ｄbは、上記のように所定の式を満たす範囲
で任意に設定することが出来るが、具体的には、好まし
くは ０.０１６μｍ≦ｄa≦０.４４μｍ ０.０１６μｍ≦ｄb が望ましい。なお、当然のことながら、両者の光学的厚
さが等しくなるとき、すなわち、λ／４＝ｎaｄa＝ｎb
ｄb（４分の１波長時）のときに最良となる。
２の厚さの取りうる範囲について説明する。第１の物質
層１および第２の物質層２の厚さｄa、ｄbは、反射ピー
ク波長を与える関係式：λ＝２（ｎaｄa＋ｎbｄb）を満
足する範囲内で任意に設定することができる。上記の式
を変形すれば、 λ＝２（ｎaｄa＋ｎbｄb）＝２ｎa〔ｄa＋ｄb（ｎb／ｎ
a）〕 となる。したがって所望の反射ピーク波長λと第１の物
質層１の光学屈折率ｎaと光学屈折率比ｎb／ｎaとを決
定すれば、上記の式を満足する範囲で、第１の物質層１
および第２の物質層２の厚さｄa、ｄbを任意に設定する
ことが出来る。例えば、所望の波長をλ＝０.５３μｍ
の場合に、光学屈折率比ｎb／ｎa＝１.３、ｎa＝１.３
とし、一方の物質層２の厚さｄbを０.０２μｍに設定す
れば、他方の物質層１の厚さｄaは、 ｄa＝（λ／２ｎa）−ｄb（ｎb／ｎa） ＝０.５３／（２×１.３）−０.０２×１.３ ＝０.１７８μｍ となる。同様に、ｄaを先に設定すれば、その値からｄb
を求めることが出来る。上記の例として、第２の物質層
２の厚さｄbと彩度Ｃおよび明度Ｖとの関係の一例を図
７に示す。この特性は、反射ピーク波長λ＝０.５３μ
ｍ、光学屈折率比ｎb／ｎa＝１.３、ｎa＝１.３、層数
Ｎ＝５の場合における第２の物質層２の厚さｄbと明度
および彩度との関係を示している。図７から判るよう
に、厚さｄbを０.０２μｍから０.１４μｍ程度まで変
えても指標である彩度Ｃおよび明度Ｖを十分満足するこ
とが判る。なお、第１の物質層１および第２の物質層２
の厚さｄa、ｄbは、上記のように所定の式を満たす範囲
で任意に設定することが出来るが、具体的には、好まし
くは ０.０１６μｍ≦ｄa≦０.４４μｍ ０.０１６μｍ≦ｄb が望ましい。なお、当然のことながら、両者の光学的厚
さが等しくなるとき、すなわち、λ／４＝ｎaｄa＝ｎb
ｄb（４分の１波長時）のときに最良となる。
【００１７】以下、本発明の具体的な実施例を示すが、
これによって本発明が限定されるものではない。 （実施例１） 波長λ＝０.５３μｍで反射、干渉する鮮やかな発色構
造体を作製するため、光学屈折率比ｎb／ｎa≒１.３と
なるような高分子樹脂を以下のように選定した。まず、
第１の物質層１として低屈折率（ｎa＝１.４１）の高分
子樹脂であるポリふっ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を、ま
た、第２の物質層２として高屈折率（ｎb＝１.８２）の
高分子樹脂であるポリフェニレンサルファイド（ＰＰ
Ｓ）を用いた。したがって、この場合の光学屈折率比ｎ
b／ｎaは約１.２９となる。上記両樹脂のチップを準備
し、公知の多層並列紡糸法によって層数Ｎ＝７、偏平率
３.５の交互積層型偏平繊維を作製した。ただし、第１
の物質層１および第２の物質層２の厚さは、λ／４とな
るように、それぞれ０.１μｍ、０.０８μｍとし、紡糸
条件はノズル部温度：３３０℃、フィラメント数：１、
巻取速度：２５０ｍ／ｍｉｎとし、紡糸後の冷却固化は
自然空冷とした。得られた交互積層型偏平繊維の反射ス
ペクトルを顕微分光光度計（モデルＵ−６０００：日立
製作所）を用い、入射０°／受光０°にて評価した。な
お、反射率は標準白色板を基準としている。その結果
は、前記図３（ｃ）に示すように、波長λ＝０.５３μ
ｍ付近で反射率約９０％に達する高反射率のスペクトル
が得られた。また、図５（ｃ）に示すように、彩度Ｃお
よび明度Ｖの値も、それぞれ１４、９程度を示し、色味
の指標値を大きく上回った。さらに、見る方向によって
色味が変わるという特徴があった。なお、上記の製造工
程では、例えば直径が１０μｍ程度の糸が得られる。そ
してその糸を複数本撚り合わせて繊維状にし、紡績する
ことによって織物とすることが出来る。また、上記のご
とき工程で得られた糸をフリージング処理し、それを粉
砕することにより、例えば１０μｍ立方程度の寸法のチ
ップとすることが出来る。このチップを車体塗装用の塗
料の発色光輝材として用い、透明な塗料を用いて車体塗
装時のクリア層（最上層の保護艶出し層の下部層）とし
て塗布すれば、美麗な色を実現することが出来る。
これによって本発明が限定されるものではない。 （実施例１） 波長λ＝０.５３μｍで反射、干渉する鮮やかな発色構
造体を作製するため、光学屈折率比ｎb／ｎa≒１.３と
なるような高分子樹脂を以下のように選定した。まず、
第１の物質層１として低屈折率（ｎa＝１.４１）の高分
子樹脂であるポリふっ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を、ま
た、第２の物質層２として高屈折率（ｎb＝１.８２）の
高分子樹脂であるポリフェニレンサルファイド（ＰＰ
Ｓ）を用いた。したがって、この場合の光学屈折率比ｎ
b／ｎaは約１.２９となる。上記両樹脂のチップを準備
し、公知の多層並列紡糸法によって層数Ｎ＝７、偏平率
３.５の交互積層型偏平繊維を作製した。ただし、第１
の物質層１および第２の物質層２の厚さは、λ／４とな
るように、それぞれ０.１μｍ、０.０８μｍとし、紡糸
条件はノズル部温度：３３０℃、フィラメント数：１、
巻取速度：２５０ｍ／ｍｉｎとし、紡糸後の冷却固化は
自然空冷とした。得られた交互積層型偏平繊維の反射ス
ペクトルを顕微分光光度計（モデルＵ−６０００：日立
製作所）を用い、入射０°／受光０°にて評価した。な
お、反射率は標準白色板を基準としている。その結果
は、前記図３（ｃ）に示すように、波長λ＝０.５３μ
ｍ付近で反射率約９０％に達する高反射率のスペクトル
が得られた。また、図５（ｃ）に示すように、彩度Ｃお
よび明度Ｖの値も、それぞれ１４、９程度を示し、色味
の指標値を大きく上回った。さらに、見る方向によって
色味が変わるという特徴があった。なお、上記の製造工
程では、例えば直径が１０μｍ程度の糸が得られる。そ
してその糸を複数本撚り合わせて繊維状にし、紡績する
ことによって織物とすることが出来る。また、上記のご
とき工程で得られた糸をフリージング処理し、それを粉
砕することにより、例えば１０μｍ立方程度の寸法のチ
ップとすることが出来る。このチップを車体塗装用の塗
料の発色光輝材として用い、透明な塗料を用いて車体塗
装時のクリア層（最上層の保護艶出し層の下部層）とし
て塗布すれば、美麗な色を実現することが出来る。
【００１８】
【００１９】
【発明の効果】以上、説明したごとく、本発明によれ
ば、従来にない鮮やかな色調を発することが出来、かつ
本発明者らの先行出願におけるような空気層を用いてい
ないので、製造時に鞘部を除去する必要がなくなり、製
造が非常に容易になると共に、所望の形状、寸法を容易
に実現することが出来る。そのため所望の波長で鮮やか
な色調を確実、かつ安定的に得ることが出来、かつ容易
に細い繊維状や微小なチップ状に加工できるので、実用
に適している、という優れた効果が得られる。
ば、従来にない鮮やかな色調を発することが出来、かつ
本発明者らの先行出願におけるような空気層を用いてい
ないので、製造時に鞘部を除去する必要がなくなり、製
造が非常に容易になると共に、所望の形状、寸法を容易
に実現することが出来る。そのため所望の波長で鮮やか
な色調を確実、かつ安定的に得ることが出来、かつ容易
に細い繊維状や微小なチップ状に加工できるので、実用
に適している、という優れた効果が得られる。
【図１】本発明の実施例の断面図。
【図２】層数Ｎ＝５における波長と反射率の関係を示す
反射スペクトル特性図。
反射スペクトル特性図。
【図３】層数Ｎ＝７における波長と反射率の関係を示す
反射スペクトル特性図。
反射スペクトル特性図。
【図４】層数Ｎ＝１０における波長と反射率の関係を示
す反射スペクトル特性図。
す反射スペクトル特性図。
【図５】反射ピーク波長λ＝０.５３μｍとした場合の
光学屈折率比ｎ b ／ｎ a と明度および彩度との関係を示す
特性図。
光学屈折率比ｎ b ／ｎ a と明度および彩度との関係を示す
特性図。
【図６】第１および第２の物質層の厚さｄ a 、ｄ b の変動
δ（それぞれの設定基準値からのばらつき）と、彩度お
よび明度との関係を示す特性図。
δ（それぞれの設定基準値からのばらつき）と、彩度お
よび明度との関係を示す特性図。
【図７】第２の物質層２の厚さｄ b と彩度Ｃおよび明度
Ｖとの関係を示す特性図。
Ｖとの関係を示す特性図。
１…第１の物質層（光学屈折率ｎa、厚さｄa） ２…第２の物質層（光学屈折率ｎb、厚さｄb）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−295804（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−99307（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−172779（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−32170（ＪＰ，Ａ) 特公 昭46−28972（ＪＰ，Ｂ１) 米国特許3711176（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) D01F 8/00 - 8/18 D01D 5/32 C09D 201/00 D06Q 1/00 - 1/14 G02B 5/28
Claims (3)
- 【請求項１】屈折率を上げる不純物を含んでいない高分
子物質からなり、光学屈折率の異なる２種の高分子物質
を積層部のほぼ端部まで連続して交互に積層した構造を
有し、かつ、断面の上下左右の幅または径がμｍオーダ
ーの繊維状であって、自然光の反射、干渉作用によって
可視光線領域の波長の色を発色する、ことを特徴とする
反射、干渉作用を有する発色構造体。 - 【請求項２】請求項１に記載の繊維状の発色構造体から
微小なチップを形成したことを特徴とする反射、干渉作
用を有する発色構造体。 - 【請求項３】請求項２に記載の微小なチップを発色光輝
材とした透明な塗料を用いて塗布することにより反射、
干渉作用を有する発色塗膜を形成したことを特徴とする
発色構造体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5176768A JP3036305B2 (ja) | 1993-07-16 | 1993-07-16 | 反射、干渉作用を有する発色構造体 |
| US08/272,487 US5472798A (en) | 1993-07-16 | 1994-07-11 | Coloring structure having reflecting and interfering functions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5176768A JP3036305B2 (ja) | 1993-07-16 | 1993-07-16 | 反射、干渉作用を有する発色構造体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0734324A JPH0734324A (ja) | 1995-02-03 |
| JP3036305B2 true JP3036305B2 (ja) | 2000-04-24 |
Family
ID=16019489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5176768A Expired - Lifetime JP3036305B2 (ja) | 1993-07-16 | 1993-07-16 | 反射、干渉作用を有する発色構造体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3166482B2 (ja) * | 1994-06-07 | 2001-05-14 | 日産自動車株式会社 | 反射干渉作用を有する発色構造体 |
| JP3550775B2 (ja) | 1995-02-08 | 2004-08-04 | 日産自動車株式会社 | 発色構造体 |
| US6430348B1 (en) | 1997-04-11 | 2002-08-06 | Teijin Limited | Fiber having optical interference function and use thereof |
| EP0877103A3 (en) * | 1997-04-28 | 1999-02-10 | Nissan Motor Company, Limited | Fiber structure, cloths using same, and textile goods |
| JP2000170028A (ja) * | 1998-12-04 | 2000-06-20 | Teijin Ltd | 光学機能構造体および織編物 |
| JP3430094B2 (ja) | 1998-12-10 | 2003-07-28 | 日産自動車株式会社 | 塗装構造 |
| JP3430062B2 (ja) | 1999-02-26 | 2003-07-28 | 日産自動車株式会社 | 発色構造体 |
| JP2001303392A (ja) | 2000-04-27 | 2001-10-31 | Teijin Ltd | 光学干渉機能の改善された浮き織物 |
| JP2005264123A (ja) * | 2004-03-22 | 2005-09-29 | Toyota Motor Corp | 回折格子顔料及びその製造方法、塗料、並びに樹脂組成物 |
| JP2007332496A (ja) * | 2006-06-15 | 2007-12-27 | Teijin Fibers Ltd | 光干渉繊維の溶融紡糸方法及びそれによって得られる光干渉繊維 |
| KR100816846B1 (ko) * | 2006-09-26 | 2008-03-27 | 신풍섬유(주) | 색상표현을 위하여 광학간섭 기능 원사를 사용한 제직방법및 이 방법으로 제직된 직물 |
| JP2008231643A (ja) * | 2007-03-23 | 2008-10-02 | Teijin Fibers Ltd | 光干渉性繊維の製造方法及び製造装置 |
| US7903339B2 (en) * | 2007-08-12 | 2011-03-08 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Narrow band omnidirectional reflectors and their use as structural colors |
| US9229140B2 (en) | 2007-08-12 | 2016-01-05 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Omnidirectional UV-IR reflector |
| US10690823B2 (en) | 2007-08-12 | 2020-06-23 | Toyota Motor Corporation | Omnidirectional structural color made from metal and dielectric layers |
| US10870740B2 (en) | 2007-08-12 | 2020-12-22 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Non-color shifting multilayer structures and protective coatings thereon |
| US9739917B2 (en) | 2007-08-12 | 2017-08-22 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Red omnidirectional structural color made from metal and dielectric layers |
| US10788608B2 (en) | 2007-08-12 | 2020-09-29 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Non-color shifting multilayer structures |
| US9063291B2 (en) | 2007-08-12 | 2015-06-23 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Omnidirectional reflector |
| US9612369B2 (en) | 2007-08-12 | 2017-04-04 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Red omnidirectional structural color made from metal and dielectric layers |
| US10048415B2 (en) | 2007-08-12 | 2018-08-14 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Non-dichroic omnidirectional structural color |
| US9664832B2 (en) | 2012-08-10 | 2017-05-30 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Omnidirectional high chroma red structural color with combination semiconductor absorber and dielectric absorber layers |
| US9658375B2 (en) | 2012-08-10 | 2017-05-23 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Omnidirectional high chroma red structural color with combination metal absorber and dielectric absorber layers |
| US9678260B2 (en) | 2012-08-10 | 2017-06-13 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Omnidirectional high chroma red structural color with semiconductor absorber layer |
| JP6741586B2 (ja) | 2014-04-01 | 2020-08-19 | トヨタ モーター エンジニアリング アンド マニュファクチャリング ノース アメリカ，インコーポレイティド | 色シフトのない多層構造 |
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- 1993-07-16 JP JP5176768A patent/JP3036305B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| JPH0734324A (ja) | 1995-02-03 |
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