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JP3048680B2 - Heat-resistant speaker diaphragm - Google Patents
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JP3048680B2 - Heat-resistant speaker diaphragm - Google Patents

Heat-resistant speaker diaphragm

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JP3048680B2
JP3048680B2 JP3137227A JP13722791A JP3048680B2 JP 3048680 B2 JP3048680 B2 JP 3048680B2 JP 3137227 A JP3137227 A JP 3137227A JP 13722791 A JP13722791 A JP 13722791A JP 3048680 B2 JP3048680 B2 JP 3048680B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はスピーカの如き電気音響
変換器に用いられる耐熱性スピーカ用振動板に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-resistant speaker diaphragm used in an electroacoustic transducer such as a speaker.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来に於いては、一般の紙市場での耐熱
紙と言えばアスベスト(石綿)紙が代表的なものであっ
たが、最近、発ガン性物質の疑いが強いことから、産業
界からの新規採用は殆どないと言われている。近年に至
り、ガラス繊維紙、炭素繊維紙が耐熱紙として上市され
ているが、繊維状結合材には殆どの場合、有機材料(ポ
リビニールアルコール)が使用されてる。その添加量
も、加熱減量(400℃+2時間)から予測すると10%
以上になる。また、その繊維紙強度は低く、引張強度で
0.5Kg/mm2 以下であり、これ以上の強度を持つ
製品は少ない。有機系物質を使用してない製品もある
が、強度はそれ自身の重量を支える程度のものである。
2. Description of the Related Art In the past, asbestos (asbestos) paper was a typical heat-resistant paper in the general paper market, but recently there has been a strong suspicion of carcinogenic substances. It is said that there are few new hires from the industry. In recent years, glass fiber paper and carbon fiber paper have been put on the market as heat-resistant paper. However, in most cases, an organic material (polyvinyl alcohol) is used as the fibrous binder. The addition amount is also 10% when estimated from the heating loss (400 ° C + 2 hours).
That is all. In addition, the fiber paper strength is low, and the tensile strength is 0.5 kg / mm 2 or less, and few products have a strength higher than this. Some products do not use organic materials, but their strength is sufficient to support their own weight.

【0003】一方スピーカ用振動板にあって耐熱紙と言
われるものは、木材パルプに耐熱性繊維(ケブラー繊
維、ガラス繊維等)を数%添加して使用されているもの
もあるが、振動板紙としての強度維持を考えると、その
添加率は5〜10%程度が限界である。これ以上の添加
は紙の強度を著しく低下させる為に実現されてない。こ
の様な状況から実用的な耐熱紙とは言えないものであっ
た。セルロース繊維より耐熱性の優れている高弾性繊維
類が、90%以上を占める繊維紙振動板は難しい存在で
ある。
[0003] On the other hand, some speaker diaphragms which are called heat-resistant paper are made by adding heat-resistant fibers (Kevlar fiber, glass fiber, etc.) to wood pulp by several percent. In view of maintaining the strength, the addition rate is limited to about 5 to 10%. Further additions have not been realized because they significantly reduce the strength of the paper. Under these circumstances, it was not a practical heat-resistant paper. It is difficult to make a fiberboard diaphragm that occupies 90% or more of highly elastic fibers that are more heat-resistant than cellulose fibers.

【0004】無機、有機を問わず高弾性(弾性率で汎用
繊維以上)繊維類で紙状マトリックスとした場合、セル
ロース繊維より成る紙と比較すると、 1. 高弾性繊維は、その表面の化学構造は非極性で不活
性であり、芳香族ポリアミド繊維に僅かに極性の弱いア
ミド基(-NHCO-)、イミド基(-N=(CO-)2 )が存在する
のみで、繊維間に水素結合を形成して、繊維間結合強度
を著しく向上させることができる強い極性基、即ち、水
酸基(-OH )は存在しない。それ故、多くの繊維はその
繊維表面は疎水性で、これらの現象により吸水、吸湿性
が少なく絶縁性が良い原因にもなっている。 2.紙状マトリックスの強度にとって大切な繊維間接触面
積は、これら繊維類の弾性率が高く、繊維は剛直であ
り、結晶性が高い為に叩解作用も受けず、フィブリル化
しない等のことから少ない。また、セルロース繊維のよ
うに水中で膨潤して可塑化し、繊維間相互の接触面積の
拡大に伴う強度上昇効果(Campbellキャンベル効果) は
期待できない。 3.これら高弾性繊維類の大部分は繊維強度を高める為
に、繊維径を細くしているが、それでも比表面積は木材
パルプ(比表面積1.0m 2 /g)に比較して少なく、繊維
径、密度にもよるが約0.25m2 /g程度であり、繊
維自体による繊維間接触面積の増大による力学的強度の
向上もない。 4.当然、繊維間相互の摩擦抵抗は少なく、強度は勿論の
こと内部損失の向上も望めない。 5.無機繊維は比表面積も小さく、繊維密度も高いので、
スラリー中での沈降速度は大きく、繊維表面が疎水性で
ある為、均一分散性も良くないので、均質な紙も得られ
難い。
[0004] When a paper-like matrix is formed of fibers of high elasticity (more than general-purpose fibers in elastic modulus) irrespective of inorganic or organic, compared to paper made of cellulose fibers, 1. High elastic fibers have a chemical structure on the surface. Is non-polar and inert, and aromatic polyamide fibers have only slightly polar amide groups (-NHCO-) and imide groups (-N = (CO-) 2 ), and hydrogen bonds between fibers And there is no strong polar group, ie, a hydroxyl group (-OH), which can significantly improve the inter-fiber bonding strength. Therefore, the surface of many fibers is hydrophobic, and these phenomena cause little water absorption and hygroscopicity, resulting in good insulation. 2.The contact area between fibers, which is important for the strength of the paper matrix, is because these fibers have a high modulus of elasticity, the fibers are rigid, and because of their high crystallinity they do not be beaten and do not fibrillate. Few. Also, like cellulose fibers, they swell and plasticize in water, and the effect of increasing strength (Campbell Campbell effect) due to the increase in the contact area between fibers cannot be expected. 3. Most of these high modulus fibers have a small fiber diameter to increase fiber strength, but still have a smaller specific surface area than wood pulp (specific surface area 1.0 m 2 / g ). Although it depends on the diameter and density, it is about 0.25 m 2 / g, and there is no improvement in mechanical strength due to an increase in the inter-fiber contact area due to the fibers themselves. 4. Naturally, the frictional resistance between the fibers is small, and the improvement of the internal loss as well as the strength cannot be expected. 5.Since inorganic fiber has small specific surface area and high fiber density,
Since the sedimentation speed in the slurry is high and the fiber surface is hydrophobic and the uniform dispersibility is not good, it is difficult to obtain a uniform paper.

【0005】6.この様に高弾性繊維は疎水性で、剛直で
あり、キャンベル効果もないので、紙状繊維マトリック
スの含水率は低く、嵩高く密度も小さく、繊維間に水に
よる表面張力が働かずウエッブ(Web =繊維と水の複合
体)強度も弱い。この為、抄造中の抄造網からウエッブ
を転写或いは剥ぎ取ることもできない。高弾性繊維はセ
ルロース繊維に比較して水による膨潤、可塑化もなく、
剛直で、水の表面張力も働かずキャンベル効果も期待で
きず、ウエッブ形成性(コンソリデエィションConsolid
ation 性)に乏しい。即ち、水との関わりが少ないの
で、セルロース繊維紙のような強度は得難い。しかし、
高弾性繊維の繊維強度は強く、高弾性率であり、耐水
性、耐湿度性、耐熱性、難燃性等の優れた特性はセルロ
ース繊維の性質を遙かに上回るので、製紙上の利用技術
を確立すればこれらの繊維の諸特性を備えた有用な繊維
紙振動板が期待できる。
[0005] 6. Since the high elasticity fiber is hydrophobic, rigid and has no Campbell effect, the water content of the paper-like fiber matrix is low, the bulkiness and the density are low, and the surface tension due to water between the fibers is low. It does not work and the web (Web = composite of fiber and water) is weak. Therefore, the web cannot be transferred or peeled off from the papermaking net during papermaking. High elastic fiber has no swelling and plasticization by water compared to cellulose fiber,
Rigid, water surface tension does not work, no Campbell effect can be expected, and web formability (Consolidation Consolidation
ation). That is, since there is little relation with water, it is difficult to obtain strength as in cellulose fiber paper. But,
High elastic fiber has high fiber strength, high elastic modulus, and excellent properties such as water resistance, humidity resistance, heat resistance, and flame retardancy far exceed those of cellulose fiber. If this is established, a useful fiber paper diaphragm having the characteristics of these fibers can be expected.

【0006】以上の様に、高弾性無機繊維、高弾性有機
繊維等を使用し、実用的に耐える強い成紙とし、更に適
度な内部損失を持つ振動板を得る条件は、繊維自身の物
理的特性と成紙となす製紙技術の工夫、或いは後処理方
法( 二次処理) の確立が必要である。一方、耐熱性、難
燃性、または耐水性、耐湿性等を有する成紙とするに
は、繊維自身の化学的条件、成紙後の処理方法等を研究
する必要がある。
As described above, the conditions for obtaining a vibrating plate using highly elastic inorganic fibers and high elasticity organic fibers, etc., and having a practically strong endurance and further having an appropriate internal loss are determined by the physical properties of the fibers themselves. It is necessary to devise properties and papermaking technology to make paper, or to establish a post-treatment method (secondary treatment). On the other hand, in order to make a paper having heat resistance, flame retardancy, water resistance, moisture resistance, and the like, it is necessary to study the chemical conditions of the fibers themselves, the treatment method after paper formation, and the like.

【0007】しかし、これらの技術をもって成紙として
も、その強度面を考えると、木材パルプに匹敵する実用
化紙とすることは非常に難しく、当然にスピーカ用振動
板としては不可欠の繊維相互間の摩擦抵抗を利用する内
部損失の発揚も望めない。実用に耐える成紙強度とする
には、繊維状結合材或いは接着剤の添加を考えないと実
用上の振動板製造は不可能である。
However, even if these technologies are used to make paper, it is extremely difficult to obtain practical paper comparable to wood pulp in view of its strength. It is not expected that the internal loss using the frictional resistance will be generated. In order to obtain a paper strength that can withstand practical use, practical production of a diaphragm is impossible unless the addition of a fibrous binder or an adhesive is considered.

【0008】紙状マトリックスの力学的強度は、物理的
には繊維素材の強度、繊維形態( 繊維長、断面形状、繊
維径)、繊維の表面状態等と、成紙の密度を高める方法
に関わり、強い紙の作用と効果は次の通りである。 作 用 効 果 a.繊維形態は、 1.繊維強度が強いこと: 強く脆くない、タフネスな繊維 2.繊維長が長いこと: 繊維切断面の減少 3.繊維径が細いこと: 比表面積の拡大による繊維間接触面積の増大 4.断面形状はリボン状であること:繊維間接触面積の増大、高密度化 b.繊維の表面状態は、 5.表面に極性基があること: 強い極性基(-0H)が存在することにより繊維 間に水素結合が成立し乾燥強度が向上すると ともに、水の強い表面張力の働きでウエッブ 強度も向上 6.接着性繊維、接着剤の使用: 繊維間接着強度の向上 7.繊維状結合材、結合剤との接着性: 繊維間の絡み合いの増大により強度の向上 8.吸水により可塑化できる: 繊維相互の接触面積( キャンベル効果) の増 大による強度の向上
[0008] The mechanical strength of the paper-like matrix is physically related to the strength of the fiber material, fiber morphology (fiber length, cross-sectional shape, fiber diameter), fiber surface condition, etc., and the method of increasing the density of the paper. The effects and effects of strong paper are as follows. Operational effects a. The fiber form is as follows: 1. Strong fiber strength: strong and not brittle, toughness fiber 2. Long fiber length: reduction of fiber cut surface 3. Thin fiber diameter: expansion of specific surface area to increase contact area between fibers 4. The cross-sectional shape must be ribbon-shaped: the contact area between fibers increases, and the density increases. B. The surface condition of the fiber: 5. The surface has a polar group: a strong polar group (-0H) exists As a result, hydrogen bonding is established between the fibers and the drying strength is improved, and the strong surface tension of water also improves the web strength.6.Use of adhesive fibers and adhesives: Improves the bonding strength between fibers. Adhesiveness with binders and binders: Enhancement of strength by increasing entanglement between fibers 8.Plasticization by water absorption: Improvement of strength by increasing contact area (Campbell effect) between fibers

【0009】 c.成紙の密度は、 9.短い繊維で繊維間を詰めて密度を上げる: 短い繊維( ミルド、フィブリル状繊 維) や微細な物質と長い繊維との組合せで繊 維間充填率を上げ、ウエッブ強度と乾燥強度 の向上 10. 比表面積の多い物質で繊維間を覆う: 繊維間接触面積を増加させ、ウェッブ 強度と乾燥強度の向上 成紙の耐熱性、難燃性、耐水性、耐湿性等の諸性質は繊維自身の化学的性質に 関わり、作用と効果は次の通りである。 11. 分子構造の主鎖の結合エネルギーが高いこと:高い分解温度を要するので耐 熱性が良好 12. 分子中に窒素、燐、ハロゲン、金属元素を有する:難燃性、耐熱性 13. 結晶性が高い :耐水性、耐湿性の向上 14. 表面極性が不活性(非極性):耐水性、耐湿性の向上 15. 径が太い、成紙の密度を上げる:空気との接触面積の減少による難燃化 上記の条件を満たさなければ実用的強度を持ち、前記諸
性質を有する振動板はできない。
C. The density of the paper is as follows: 9. Increase the density by filling the fibers with short fibers: Filling the fibers with short fibers (milled, fibril-like fibers) or a combination of fine substances and long fibers Increase the web strength and dry strength by increasing the rate 10. Cover the fibers with a material having a large specific surface area: Increase the contact area between fibers to improve the web strength and dry strength Heat resistance, flame retardancy, water resistance of synthetic paper Properties such as water resistance and moisture resistance are related to the chemical properties of the fiber itself, and their actions and effects are as follows. 11. High binding energy of the main chain of the molecular structure: high heat resistance due to high decomposition temperature 12. Nitrogen, phosphorus, halogen, metal elements in the molecule: flame retardancy, heat resistance 13. Crystallinity High: Water and humidity resistance improved 14. Surface polarity inactive (non-polar): Water and humidity resistance improved 15. Larger diameter, increased density of papermaking: Reduced contact area with air Unless the above conditions are satisfied, a diaphragm having practical strength and having the above properties cannot be obtained.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】しかし、木材パルプは
上記条件のうち大半の条件は優れているが、繊維強度が
高弾性率繊維と比較して劣る。従って、高弾性繊維紙の
最大の問題は「如何にして成紙の密度を高めるか」の製
紙技術に関わる。
However, wood pulp is excellent in most of the above conditions, but is inferior in fiber strength to high modulus fibers. Accordingly, the biggest problem with high modulus fiber papers concerns the papermaking technique of "how to increase the density of the formed paper."

【0011】本発明はこのような点に鑑みてなされたも
のであり、その目的とするところは、高弾性繊維を用い
て、優れた難燃性或いは耐水性、耐湿度性、高強度、高
弾性率及び高内部損失を備えた、耐熱性スピーカ用振動
板を提供することを目的とする。
The present invention has been made in view of the above points, and an object of the present invention is to use a highly elastic fiber to provide excellent flame retardancy or water resistance, humidity resistance, high strength and high strength. An object of the present invention is to provide a heat-resistant speaker diaphragm having an elastic modulus and a high internal loss.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明の耐熱性スピーカ用振動板は、高弾性無機繊維
及び高弾性有機繊維の短繊維類或いは無機粉末類等に、
繊維状結合材として比表面積が大きい超叩解木材パルプ
を添加して成紙とし、更に、耐熱性の優れた珪酸塩化合
物、有機金属高分子化合物、無機化合物、芳香族ポリア
ミド,イミド系化合物等を含浸した、優れた耐熱性、難
燃性或いは耐水性、耐湿度性と高強度、高弾性率及び高
内部損失を備えたことに特徴を有している。
In order to achieve the above object, a heat-resistant speaker diaphragm according to the present invention comprises a high-elasticity inorganic fiber and a high-elasticity organic fiber short fiber or inorganic powder.
Super beaten wood pulp with a large specific surface area is added as a fibrous binder to make paper, and furthermore, a silicate compound, an organometallic polymer compound, an inorganic compound, an aromatic polyamide, an imide compound, etc. having excellent heat resistance are used. It is characterized by having excellent impregnated heat resistance, flame retardancy or water resistance, moisture resistance, high strength, high elastic modulus and high internal loss.

【0013】[0013]

【作用】高弾性繊維のような結合力の少ない繊維で強い
紙を製造する条件は、強く、長く、細い繊維を用い、繊
維間をミルド繊維、フィブリル化繊維、微粉末で充填し
て、大きい比表面積を持つ繊維状物質や他の物質等で覆
い、高い密度を持つことが条件となる。本発明は高弾性
繊維の短繊維類(カット繊維、ミルド繊維、フィブリル
化繊維)の組合せで繊維間充填率を上げ、成紙の密度の
上昇を計り、木材パルプを超叩解し、大きい比表面積を
持つ超叩解木材パルプ(10.0 m 2 /g以上)を繊維状結合
材として0.5〜30部添加して、繊維間結合強度を上
げ成紙とする。更に、これに接着性能を有する耐熱性の
ある珪酸塩類、有機金属高分子化合物、有機ポリアミ
ド,イミド化合物或いは無機化合物等の溶液を含浸し
て、繊維間を覆い、高強度、高弾性率等の物性を発揚さ
せ、耐熱性、難燃性、耐水性、耐湿度性等の諸性質を向
上させた振動板とすることである。内部紛失は比表面積
の大きい超叩解木パルプを使用するので、繊維相互の摩
擦抵抗が向上し、高い内部損失を得ることができる。ま
た、超叩解木材パルプは比表面積が大きいことから分散
性が良く、凝集力も強いので、密度が高い無機繊維の分
散性には優れており、沈降速度を減らし均一なスラリー
とすることができる。
The conditions for producing a strong paper with fibers having a low bonding force such as high elasticity fibers are strong, long and thin, and the fibers are filled with milled fibers, fibrillated fibers, and fine powder, and It is a condition that it is covered with a fibrous substance having a specific surface area or another substance and has a high density. The present invention uses a combination of short fibers of high elasticity (cut fibers, milled fibers, fibrillated fibers) to increase the interfiber filling rate, measure the density of papermaking, super beaten wood pulp, and have a large specific surface area. Ultra-beaten wood pulp (10.0 m 2 / g or more) having the following formula is added as a fibrous binder in an amount of 0.5 to 30 parts to increase the fiber-to-fiber bond strength to make paper. Further, this is impregnated with a solution of a heat-resistant silicate having an adhesive property, an organic metal polymer compound, an organic polyamide, an imide compound or an inorganic compound to cover the space between the fibers, thereby providing high strength and high elastic modulus. An object of the present invention is to provide a diaphragm that has improved properties such as heat resistance, flame retardancy, water resistance, and humidity resistance by elevating physical properties. Since the internal loss uses ultra-beaten wood pulp having a large specific surface area, frictional resistance between fibers is improved, and a high internal loss can be obtained. Further, since the ultra-beaten wood pulp has a large specific surface area, it has a good dispersibility and a strong cohesive force. Therefore, the dispersibility of the inorganic fiber having a high density is excellent, and the sedimentation speed can be reduced to obtain a uniform slurry.

【0014】[0014]

【実施例】これら高弾性繊維類の状態及び種類、含浸剤
等本発明に使用した材料について記す。カット繊維は、
長繊維の繊維束(糸)を集束剤で固め、回転刃で切断
し、長さを1〜72mmにしたもので、製紙用に適する
のは1〜7mmが多い。これ以上の長さのものは不織布
に使用される。紙の強度、弾性率の向上に寄与し、有
機、無機を問わず殆どすべての繊維が使用される。下記
に各繊維の弾性率と耐熱温度を記す、何れも製造会社カ
タログ値である。 高弾性無機繊維 (弾性率Ton/mm 2 / 耐熱温度℃) a.ガラス繊維(7.5/650) 繊維径 9.6ミクロン: 日本板硝子、日東紡績 b.カーボン繊維(24-70/1000-1200) 繊維径7ミクロン:東邦レイヨン、 東レ、三菱化成 c.アルミナ繊維(15-40/1200-1600) :Dupont、三井金属鉱山、 (Al 2 3 :80 %以上) 住友化学 d.セラミックス繊維(16-25/1200-1600) :イビデン、新日鉄、 (SiO 2 / Al 2 3 =4.0-0.1) イソライト e.シリコーンカーバイトSiC 繊維(18-20/1200):日本カーボン「ニカロン」 f.ボロンタングステン B/W繊維(40/1600) :New chemical and metal 炭化珪素炭素 SiC/C繊維(43/1600) Japan g.チタンシリカ繊維(20/1300) :宇部興産 「チラノ」 h.窒化珪素繊維(25/1200) :東燃「窒化珪素繊維」 i.セメント繊維(-/1300) :日本セメント「CMF」 j.珪酸カルシウム繊維(-/1300) CaSiO3 :小野田セメント k.チタン酸カリウムウィスカー繊維(28/1350):大塚製薬「ティスモ」 l.金属繊維(19/1450) :日本精線「ナスロン」
The materials used in the present invention, such as the state and type of these highly elastic fibers and the impregnating agent, will be described. The cut fiber is
A fiber bundle (yarn) of long fibers is hardened with a sizing agent, cut with a rotary blade to a length of 1 to 72 mm, and most suitable for papermaking is 1 to 7 mm. Longer lengths are used for nonwovens. Almost all fibers are used regardless of organic or inorganic properties, which contributes to improvement of paper strength and elastic modulus. The elastic modulus and heat-resistant temperature of each fiber are described below, all of which are catalog values of the manufacturer. High elasticity inorganic fiber (elastic modulus To n / mm 2 / heat-resistant temperature ℃) a. Glass fiber (7.5 / 650) Fiber diameter 9.6 microns: Nippon Sheet Glass, Nitto Boseki b. Carbon fiber (24-70 / 1000-1200) fiber 7 micron diameter: Toho Rayon, Toray, Mitsubishi Kasei c. Alumina fiber (15-40 / 1200-1600): Dupont, Mitsui Metal Mining, (Al 2 O 3 : 80% or more) Sumitomo Chemical d. Ceramic fiber (16- 25 / 1200-1600): Ibiden, Nippon Steel, (SiO 2 / Al 2 O 3 = 4.0-0.1) Isolite e silicone carbide SiC fibers (18-20 / 1200):.. Nippon carbon "Nicalon" f boron tungsten B / W fiber (40/1600): New chemical and metal silicon carbide carbon SiC / C fiber (43/1600) Japan g. Titanium silica fiber (20/1300): Ube Industries "Tyranno" h. Silicon nitride fiber (25 / . 1200): Tonen "silicon nitride fibers" i cement fiber (- / 1300):. Japan cement "CMF" j calcium silicate fibers (- / 1300) CaSiO 3: . Onoda cement k titanium Potassium whisker fiber (28/1350):. Otsuka Pharmaceutical "TISMO" l metal fiber (19/1450): Nippon Seisen "Nasuron"

【0015】 高弾性有機繊維 a.芳香族ポリアミド繊維 パラ系:Dupont東レKevlar「ケブラ (6.3-15.5/500) ー」、住友化学「トワロン」 (0.8-1.8/375) メタ系:帝人「コーネックス」、 Dupont東レ「ノーメックス」 ユニチカ「アピエール」 b.芳香族ポリエーテルアミド繊維(7.1/500) :帝人「テクノーラ」 c.液晶性全芳香族ポリエステル繊維(7.6/400):クラレ「ベクトラン」 及びポリエチレンテレフタレート共重合繊維 d.ポリベンツイミダゾール(PBI)繊維 :帝人「PBI」繊維 (0.6/560) e.芳香族ポリエーテルイミド繊維(0.45/400) :帝人「PEI」 f.芳香族ポリアミドイミド繊維 :ローヌプーラン「ケルメル」 (0.8-1.3/380) g.ポリエーテルエーテル繊維(0.5-1.5/350) :帝人「PEEK繊維」、 三井東圧化学「タルパ」 h.ポリフェニレンサルフォン繊維 :クレハ、帝人 (0.5-1.0/280) i.フェノール繊維(0.3-/300) :日本カイノール「カイノール」 j.ポリパラフェニレンベンツビスチアゾール :USA Air Force (PBT) 繊維 (25-28/600) k.超高分子量アクリル繊維(2.0/140) :旭化成「カシミロン」、 三菱レイヨン l.ポリエーテルサルフォン繊維 m.ポリオキシメチレン繊維(4.0/190) :旭化成「テナック」High elasticity organic fiber a. Aromatic polyamide fiber Para system: Dupont Toray Kevlar "Kevlar (6.3-15.5 / 500) ー", Sumitomo Chemical "Twaron" (0.8-1.8 / 375) Meta system: Teijin "Conex" Dupont Toray “Nomex” Unitika “Apier” b. Aromatic polyetheramide fiber (7.1 / 500): Teijin “Technola” c. Liquid crystalline wholly aromatic polyester fiber (7.6 / 400): Kuraray “Vectran” and polyethylene Terephthalate copolymer fiber d. Polybenzimidazole (PBI) fiber: Teijin "PBI" fiber (0.6 / 560) e. Aromatic polyetherimide fiber (0.45 / 400): Teijin "PEI" f. Aromatic polyamideimide fiber: Rhone Poulin "Kermer" (0.8-1.3 / 380) g. Polyetherether fiber (0.5-1.5 / 350): Teijin "PEEK fiber", Mitsui Toatsu Chemical "Talpa" h. Polyphenylene sulfone fiber: Kureha, Teijin ( 0.5-1.0 / 280) i. Enol fiber (0.3- / 300): Nippon Kaynol "Kynol" j. Polyparaphenylenebenzbisthiazole: USA Air Force (PBT) fiber (25-28 / 600) k. Ultra-high molecular weight acrylic fiber (2.0 / 140): Asahi Kasei "Cashmilon", Mitsubishi Rayon l. Polyethersulfone fiber m. Polyoxymethylene fiber (4.0 / 190): Asahi Kasei "Tenac"

【0016】ミルド繊維は、繊維長1〜7mmでカット
されたカット繊維で紙状マトリックスとすると、その成
紙は密度が低くなり、繊維間接触面積は下がり、強度は
低下する。この密度低下を防止し、繊維間接触面積を増
大させる為に、カット繊維の隙間を充填する目的で短い
ミルド繊維や、下記に記すフィブリル化繊維が使用され
る。主に高弾性繊維の端材を粉砕機で0.5〜0.7m
mに粉砕した繊維で、繊維径も数ミクロンまで粉砕で
き、比表面積は0.5〜4m2 /gに達する。一般には
汎用樹脂の強化用繊維として使用され、紙には抄紙網よ
り剥離する時のウエッブ強度保持剤に使用でき、成紙の
密度を上げ強度を増加させる働きをする。有機繊維より
無機繊維が多く利用され、無機繊維紙の密度向上に使用
する。
When the milled fiber is formed into a paper matrix with cut fibers cut with a fiber length of 1 to 7 mm, the density of the formed paper is reduced, the contact area between the fibers is reduced, and the strength is reduced. In order to prevent this decrease in density and increase the contact area between fibers, short milled fibers or fibrillated fibers described below are used for filling gaps between cut fibers. 0.5-0.7 m mainly from high elastic fiber scrap
With a fiber crushed to m, the fiber diameter can be crushed to several microns, and the specific surface area reaches 0.5 to 4 m 2 / g. It is generally used as a reinforcing fiber for general-purpose resins, and can be used as a web-strength retention agent for paper when it is peeled off from a papermaking net, and acts to increase the density and increase the strength of the formed paper. Inorganic fibers are used more often than organic fibers, and are used to increase the density of inorganic fiber paper.

【0017】 炭素繊維 :製紙用 樹脂混入用 炭素繊維製造各社 ガラス繊維 :製紙用 樹脂混入用 各社 芳香族ポリアミド繊維 :製紙用 樹脂混入用 ケブラーパルプDupont 東レKevlar 芳香族ポリエーテル繊維 :製紙用 樹脂混入用 テクノーラパルプ 帝人 アルミナ、セラミックス繊維:樹脂混入用 各社 全芳香族ポリエステル繊維 :製紙用 ベクトランパルプ クラレ[0017] Carbon fiber: For papermaking For resin mixing Carbon fiber manufacturing companies Glass fiber: For papermaking resin mixing Companies Aromatic polyamide fiber: For papermaking resin mixing Kevlar pulp Dupont Toray Kevlar Aromatic polyether fiber: Papermaking resin mixing Technora Pulp Teijin Alumina, ceramic fiber: For resin mixing Whole aromatic polyester fiber: Vectran pulp for papermaking Kuraray

【0018】フィブリル化繊維は前記ミルド繊維と同様
に繊維間の充填材的働きをして、成紙の密度を上げるこ
とができるが、ミルド繊維より比表面積が遙かに大きい
ので繊維間結合の強度を向上させることもでき、ウエッ
ブ強度、乾燥強度の向上にも大きく寄与する。木材パル
プは通常の叩解法によって数m2 /gまで比表面積を増
大させることができるが、高弾性繊維は一般的な叩解で
はフィブリル化せず、その比表面積を拡大することはで
きない。別な機械的方法を使用して比表面積を増加させ
るか或いは、また別の繊維を使用してフィブリル化さ
せ、これを利用するしかない。それには有機合成繊維や
セルロース系繊維を特殊な方法でサブミクロンまでフィ
ブリル化させ、比表面積を増加させる方法と、初めから
比表面積の大きい物を用いる方法がある。
The fibrillated fiber acts as a filler between the fibers as in the case of the above-mentioned milled fiber, and can increase the density of the formed paper. However, since the specific surface area is much larger than that of the milled fiber, the fibrillated fiber has a larger interfiber bond. The strength can be improved, and it greatly contributes to the improvement of web strength and dry strength. Although the specific surface area of wood pulp can be increased to several m 2 / g by the usual beating method, the high elasticity fiber does not fibrillate by general beating and cannot increase its specific surface area. The only alternative is to increase the specific surface area using another mechanical method, or to fibrillate and use another fiber. There are a method of increasing the specific surface area by fibrillating organic synthetic fibers and cellulosic fibers to a submicron by a special method, and a method of using a material having a large specific surface area from the beginning.

【0019】フィブリル化繊維(フィブリット繊維)の
製造法の一つは繊維素材を有機溶剤に溶解し、これを攪
拌中の非溶剤中にジェット噴射させて、分散してフィブ
リル化させる。これにより繊維長は3〜5mmで、繊維
径はサブミクロンまでになり、比表面積は1〜10m2
/g程度となる。このフィブリル化繊維をフィブリット
繊維と称す。現在は、この方法は有機合成繊維のみが可
能であり、合繊繊維紙の密度を上昇させるには多大の効
果がある。非溶剤の種類を選択することにより比表面積
を数m2 /g〜数10m2 /gまで大きくさせることも
可能と言われている。この方法が可能なのは現在、メタ
系芳香族ポリアミド繊維だけである。
One of the methods for producing fibrillated fibers (fibrillated fibers) is to dissolve a fiber material in an organic solvent, jet this into a stirring non-solvent, disperse the fibril, and fibrillate. Thus, the fiber length is 3 to 5 mm, the fiber diameter is up to submicron, and the specific surface area is 1 to 10 m 2.
/ G. This fibrillated fiber is called a fibrillated fiber. At present, this method is only possible with organic synthetic fibers and has a great effect on increasing the density of synthetic fiber paper. It is also said to be possible to increase the specific surface area up to several m 2 / g to speed 10 m 2 / g by selecting the type of non-solvent. This method is currently only possible with meta-aromatic polyamide fibers.

【0020】帝人 :「コーネッスク パルプ」 ユニチカ:「アピエール パルプ IAW IBT 」 Dupont :「Fibrit 102 103」Teijin: "Corness pulp" Unitika: "Apier pulp IAW IBT" Dupont: "Fibrit 102 103"

【0021】超叩解木材パルプは、木材パルプを超フィ
ブリル化させる方法もあり、これはウエッブ状の木材パ
ルプを直径の相違するピストンとシリンダーの間隙(ス
リット)に、高圧を掛けて押し込み、互いに逆回転さ
せ、これを数回繰り返すことにより、繊維軸に沿ってサ
ブミクロンまで超叩解し、フィブリル化させる方法であ
る。得られた超叩解木材パルプの比表面積は10.0m
2 /g以上に達し、200m2 /gまでの超叩解が可能
である。比表面積が大きい繊維形状を維持した結合剤
で、結合性のない無機、有機繊維紙の紙力向上に効果的
であり、繊維間接触面積の著しい増加により繊維間摩擦
抵抗が大きくなり、内部損失が急増する。上記の木材パ
ルプ以外に合成繊維類や加工繊維を超叩解することによ
り、これの繊維紙の強度等を向上させる繊維状結合材に
することが可能である。
There is also a method for ultra-beaten wood pulp in which the wood pulp is made into ultra-fibrillated wood. This is accomplished by pushing a web-like wood pulp into a gap (slit) between a piston and a cylinder having different diameters by applying a high pressure to the wood pulp. This is a method in which the fibers are rotated and repeated several times to ultra-beat to submicron along the fiber axis to fibrillate. The specific surface area of the obtained ultra-beaten wood pulp is 10.0 m
2 / g or more to reach, it is possible to super beaten up 200 meters 2 / g. A binder that maintains a fiber shape with a large specific surface area and is effective in improving the paper strength of inorganic and organic fiber papers with no binding properties. Increase rapidly. By super-beating synthetic fibers and processed fibers other than the above-mentioned wood pulp, it is possible to obtain a fibrous binder that improves the strength and the like of the fiber paper.

【0022】a.全芳香族ポリエステル繊維の超叩解 液晶性で熱可塑性の全芳香族ポリエステル繊維ベクトラ
ン(クラレ)を3mmにカットし、ややウエッブ状にし
て、木材パルプと同じ方法で超叩解すると、比表面積の
大きい超叩解ベクトラン繊維が得られる。この超叩解繊
維を超叩解木材パルプと炭素繊維等の無機繊維類とで混
抄し、抄紙後、ベクトラン繊維の融点付近で熱プレスす
ると、炭素繊維(無機繊維)間とが熱接着し、液晶繊維
の持つ高い内部損失を有し、高強度、高弾性で、耐熱
性、難燃性の優れた炭素繊維(無機繊維)紙を得ること
ができる。 b.芳香族ポリアミド繊維の超叩解 芳香族ポリアミドの短繊維である、ケブラー(パラ系Du
pont東レ) 、コーネックス(メタ系帝人)、アピエール
(メタ系ユニチカ)等を木材パルプと同じ方法で超叩解
することができ、比表面積の大きい超叩解芳香族アミド
繊維が得られる。この超叩解繊維を超叩解木材パルプと
一緒に短繊維類と混抄すると、強度があり、しかも耐熱
性、難燃性を備えた芳香族アミド繊維紙ができる。 c.キトサンの超叩解 キトサンも上記木材パルプと同様な方法で、超叩解がで
きる。キトサン繊維との混抄により強度のあるバイオペ
ーパーが可能である。 d.リン酸化木材パルプの超叩解 木材パルプの水酸基、メチロール基をポリリン酸塩類、
リン酸等でリン酸エステル化すると、極めて優れた難燃
性パルプが得られる。このリン酸化パルプを前記の木材
パルプと同様な方法で超叩解でき、比表面積の大きい難
燃性の超叩解リン酸化パルプが得られる。この超叩解リ
ン酸化パルプと超叩解木材パルプを有機高弾性繊維、高
弾性無機繊維等の短繊維類、或いは通常の木材パルプと
混抄すると、高強度、高弾性率を有し、しかも耐熱性、
難燃性の良好な繊維紙ができる。
A. Ultra-beating of wholly aromatic polyester fiber Vectran (Kuraray), a liquid crystalline and thermoplastic wholly aromatic polyester fiber, is cut into 3 mm, made into a slightly web-like form, and ultra-beaten in the same manner as wood pulp. An ultra-beaten Vectran fiber having a large specific surface area can be obtained. This ultra-beaten fiber is mixed with ultra-beaten wood pulp and inorganic fibers such as carbon fibers. After papermaking, the paper is hot-pressed near the melting point of Vectran fibers. A carbon fiber (inorganic fiber) paper having high internal loss, high strength, high elasticity, excellent heat resistance, and excellent flame retardancy can be obtained. b. Ultra-beaten aromatic polyamide fiber Kevlar (para-Du), a short fiber of aromatic polyamide
Pont Toray), Conex (meta Teijin), Apière (meta Unitika), etc. can be ultrabeaten in the same manner as wood pulp, and ultrabeaten aromatic amide fibers having a large specific surface area can be obtained. When the ultra-beaten fibers are mixed with the short fibers together with the ultra-beaten wood pulp, an aromatic amide fiber paper having strength, heat resistance and flame retardancy can be obtained. c. Ultra-beaten chitosan Chitosan can be beaten in the same manner as the above wood pulp. By mixing with chitosan fiber, strong biopaper can be obtained. d. Ultra-beating of phosphorylated wood pulp The hydroxyl group and methylol group of wood pulp are converted to polyphosphates,
When phosphoric acid esterification is performed with phosphoric acid or the like, extremely excellent flame-retardant pulp can be obtained. This phosphorylated pulp can be ultrabeaten in the same manner as the above wood pulp, and a flame-retardant superbeaten phosphorylated pulp having a large specific surface area can be obtained. When this ultra-beaten phosphorylated pulp and ultra-beaten wood pulp are mixed with organic high elastic fibers, short fibers such as high elastic inorganic fibers, or ordinary wood pulp, they have high strength, high elastic modulus, and heat resistance,
A fiber paper with good flame retardancy can be obtained.

【0023】抄紙時のウエッブ強度は含水率によって決
まるが、高弾性繊維はセルロース繊維紙に比較して含水
率は低く、繊維間に水の表面張力が働かずウエッブ強度
は弱い。コーン抄造工程はバッチ式で移し替え工程があ
り、ある程度のウエッブ強度が必要である。その強度を
上げるウエッブ強度向上剤としても、前記の超叩解木材
パルプは有用であるが、特に耐熱性の無機繊維紙は古く
から微細な針状結晶であるセピオライト(海泡石)が使
用されている。セピオライトに10%の過酸化水素を添
加して、3%スラリーとする。これを回転速度3000
rpmの離解機で30分攪拌して、完全に分離する。こ
のスラリーを繊維サスペンションに10%添加すると抄
紙時のウエッブ紙の強度は著しく向上し、抄紙網より容
易に剥ぎ取ることができる。このようにできた、比表面
積の大きいパルプは繊維状結合材となり、結合性能の低
い高弾性繊維素材の結合剤になりうる。100%セピオ
ライト紙も耐熱紙として市販されている。
Although the web strength at the time of papermaking is determined by the water content, the high elastic fiber has a low water content as compared with the cellulose fiber paper, and the surface strength of water does not act between the fibers, so that the web strength is weak. The corn paper making process has a batch type transfer process and requires a certain level of web strength. The ultra-beaten wood pulp is also useful as a web strength improver for increasing the strength, but sepiolite (epiolite), which is a fine needle-like crystal, has long been used for heat-resistant inorganic fiber paper. I have. Add 10% hydrogen peroxide to sepiolite to form a 3% slurry. The rotation speed is 3000
Stir for 30 minutes with a disintegrator at rpm to separate completely. When 10% of this slurry is added to the fiber suspension, the strength of the web paper at the time of papermaking is remarkably improved, and it can be easily peeled off from the papermaking net. The pulp having a large specific surface area formed as described above becomes a fibrous binder and can be a binder for a high elastic fiber material having a low binding performance. 100% sepiolite paper is also commercially available as heat resistant paper.

【0024】無機粉末は、紙の密度をあげる効果が最も
あり、形状により紙の物性も異なり、アスベクト比の大
きいもの程、強度、弾性率は高くなる。特にマイカはこ
れらの物性に大きな効果がある。セピオライトは単独で
も紙状になるが、比表面積が大きいのでウエッブの強度
の向上に適している。 粒 状 タルク タンカル 強度 繊維状 アスベスト 強度 燐片状 マイカ ガラスフレーク 黒鉛 曲げ弾性、内部損失 針 状 セピオライト ウエッブ強度
The inorganic powder has the greatest effect of increasing the density of the paper, and the physical properties of the paper vary depending on the shape. The higher the aspect ratio, the higher the strength and elastic modulus. In particular, mica has a great effect on these properties. Sepiolite alone forms a paper, but has a large specific surface area and is suitable for improving the strength of the web. Granular talc tankal strength fibrous asbestos strength flaky mica glass flake graphite bending elasticity, internal loss acicular sepiolite web strength

【0025】珪酸塩化合物、有機金属高分子、無機化合
物、芳香族ポリアミド,イミド化合物等の含浸剤、本発
明で使用検討した物質について説明する。高弾性繊維の
短繊維類と、繊維状結合材としての超叩解木材パルプだ
けの構成では、高い耐熱性は期待できないのは当然であ
り、この超叩解木材パルプを包む様に珪酸塩類、有機金
属化合物を含浸することにより高強度、高弾性率を出
し、更に耐熱性、難燃性を具備させる。
The impregnating agent such as a silicate compound, an organometallic polymer, an inorganic compound, an aromatic polyamide, an imide compound and the like, and the substances studied for use in the present invention will be described. It is natural that high heat resistance cannot be expected with only the short fibers of high elasticity fiber and the ultra-beaten wood pulp as the fibrous binder, and silicates, organic metals, etc. are wrapped around this ultra-beaten wood pulp. By impregnating the compound, a high strength and a high elastic modulus are obtained, and further, heat resistance and flame retardancy are provided.

【0026】珪酸塩化合物としては、珪酸ソーダ、珪酸
カリウムが知られているが、珪酸リチウムLi 2 SiO 3 n
H 2 O(Li 2 O/SiO 2 =7.2 -7.8) は前記2者と相違し、
乾燥後は再び水溶性とはならないし、吸水性もなく、耐
水性、耐湿度性も有り、耐熱性は1000℃まで重量減
少はない。
As silicate compounds, sodium silicate and potassium silicate are known, but lithium silicate Li 2 SiO 3 n
H 2 O (Li 2 O / SiO 2 = 7.2-7.8) is different from the above two,
After drying, it does not become water-soluble again, has no water absorption, has water resistance and humidity resistance, and has no heat loss up to 1000 ° C.

【0027】有機金属化合物は主金属に珪素が入り、こ
れにチタン、ボロン(ホウ素)の元素が結合された構造
をとる化合物が多い。高温になると有機的物質はなくな
り、金属成分が多く成りセラミッスク化(金属酸化物)
される。 化合物名 主鎖構造 耐熱性 a.有機金属高分子化合物 ポリシラン -Si-Si- 450℃以上 シリコーンワニス各社 ポリカルボシラン -Si-C- 1000℃以上 日本カーボン「ニカロコー ト」 アルコキッシド化合物類 M(OR)n M =Ti、Si、Zr、Zn R =-C n 2n+1 Si-(OC 2 5 4 等のRのCの少ない物は空気中で加水分解して、非晶質の SiO 2 と なり、耐熱性は400℃以上になる。 日本合成ゴム、触媒化成、日本曹達 b.有機含ホウ素、珪素化合物 ボロシロキサン -B-O-Si-O- 800 ℃以上 昭和電線電覧「ボロシロキ サン」 c.有機含チタン 珪素化合物 ポリチタノカルボシラン -Ti-Si-O-C-1200℃以上 宇部興産 「チラノコート」 d.有機含窒素 珪素化合物 ポリシラザン -N=Si 1200℃以上 東燃「ポリシラザン」 e.有機含アルミ 珪素化合物 ポリアルミノキサン -Al-O- 1000℃以上 住友化学 f.オルガノゾルアルミナゾルAl 2 3 650 ℃ 以上 各社 シリカゾル SiO 2 1200℃以上 各社 g.有機ホスファゼン -N = P(OR) 2 - 400 ℃以上 出光石油化学 大日精化 珪素塩以外の無機化合物としては、アルミナゾル、シリ
カゾル等も使用される。
Many of the organometallic compounds have a structure in which silicon is contained in a main metal, and titanium and boron (boron) are combined with the main metal. At high temperatures, organic substances disappear, the metal components increase, and ceramics conversion (metal oxide)
Is done. Compound name Main chain structure Heat resistance a. Organometallic polymer compound Polysilane -Si-Si- 450 ° C or more Silicon varnishes Polycarbosilane -Si-C- 1000 ° C or more Nippon Carbon `` Nicalocoat '' Alcokisside compounds M (OR) n M = Ti, Si, Zr , Zn R = -C n H 2n + 1 Si- (OC 2 H 5) 4 R C less ones such hydrolyzes in air, the amorphous SiO 2 , and the heat resistance becomes 400 ° C or more. Nippon Synthetic Rubber, Catalyst Chemicals, Nippon Soda, etc. b. Organic boron-containing, silicon compound borosiloxane -BO-Si-O- 800 ° C or higher Showa Densen Denki "Borosiloxan" c. Organic titanium-containing silicon compound polytitanocarbosilane- Ti-Si-OC-1200 ℃ or higher Ube Industries "Tyranno coat" d. Organic nitrogen-containing silicon compound polysilazane -N = Si 1200 ℃ or higher Tonen "Polysilazane" e. Organic aluminum-containing silicon compound Polyaluminoxane -Al-O- 1000 ℃ or higher as non-400 ° C. or higher Idemitsu Petrochemical Dainichiseika silicon salt inorganic compound -. Sumitomo chemical f organosol sol Al 2 O 3 650 ℃ or more companies silica sol SiO 2 1200 ° C. or more companies g organophosphazene -N = P (oR) 2. Is also used alumina sol, silica sol and the like.

【0028】プレス乾燥後の振動板を芳香族ポリアミ
ド、イミド系化合物の樹脂を含浸し、ポリアミック酸型
をする化合物は高温で硬化を行う。代表的な製造会社と
品名を記す。 a.芳香族ポリアミド化合物 ユニチカ「アピエール」 b.芳香族ポリイミド化合物 東レ「トレニーズ」、Dupont「バイル」 三菱ガス化学「BTレジン」 c.芳香族ポリアミドイミド化合物 日立化成「HI-400」、住友電工「スミ サーム」アムコ「アムコAI-10 」 d.芳香族ポリエステルイミド化合物 住友電工「スミサームF-555 」大日精化 「テレベック」 e.芳香族ポリヒダトイン化合物 住友バイエル「レジサ−ムPH-10 」 f.芳香族ベンゾイミダゾール化合物 g.芳香族ポリベンゾチアゾール化合物 h.芳香族ポリピロメリット酸イミド化合物 i.ポリパランバン酸 東燃「ソルラック」
The vibrating plate after press drying is impregnated with a resin of an aromatic polyamide or imide compound, and the polyamic acid-type compound is cured at a high temperature. The representative manufacturing company and product name are described. a.Aromatic polyamide compound Unitika "Apier" b.Aromatic polyimide compound Toray "Trenez", Dupont "Vail" Mitsubishi Gas Chemical "BT resin" c.Aromatic polyamideimide compound Hitachi Chemical "HI-400", Sumitomo Electric Sumitherm "Amco" Amco AI-10 "d.Aromatic polyesterimide compound Sumitomo Electric" Sumitherm F-555 "Dainichi Seika" Telebec "e.Aromatic polyhidatoin compound Sumitomo Bayer" Resirham PH-10 "f.Aroma Aromatic benzimidazole compounds g. Aromatic polybenzothiazole compounds h. Aromatic polypyromellitic imide compounds i. Polyparalambanic acid Tonen "Sollac"

【0029】本発明は上記の様に結合性能がないが、耐
熱性、難燃性に優れた高弾性繊維類(カット繊維、ミル
ド繊維、フィブリル化繊維)を紙状マトリックスとし実
用ならしめるために、上記したような機械的に超叩解さ
れた比表面積(10.0m 2 /g以上)の大きい超叩解木材パル
プを繊維状結合材として0.5〜30%添加することに
より、その強度、弾性率が高くし、通常の叩解機では得
られない大きい比表面積で、繊維素相互間の摩擦抵抗を
著しく向上させ、内部損失を大きくし、更に珪酸塩類、
有機金属高分子化合物、無機化合物、有機ポリアミド、
イミド化合物等の溶液で含浸し、耐熱性、難燃性のある
振動板を製造するものである。
Although the present invention does not have the binding performance as described above, it is intended to use a highly elastic fiber (cut fiber, milled fiber, fibrillated fiber) having excellent heat resistance and flame retardancy as a paper-like matrix and to make it practical. By adding 0.5 to 30% of a mechanically super-beaten super-beaten wood pulp having a large specific surface area (10.0 m 2 / g or more) as a fibrous binder, its strength and elasticity are improved. With a large specific surface area that cannot be obtained with a normal beater, the frictional resistance between fibrils is significantly improved, the internal loss is increased, and silicates,
Organometallic polymer compounds, inorganic compounds, organic polyamides,
The diaphragm is impregnated with a solution such as an imide compound to produce a heat-resistant and flame-retardant diaphragm.

【0030】各種試験評価法の説明 1.引張強度、引張弾性率 応力歪曲線(SS-Curve)より算出する。 2.内部損失 捻れ自由減哀型粘弾性測定器( レスカ製) より測定し、
算出する。 3.耐熱性 400℃+2時間の加熱減量率を測定する。 4.難燃性 JIS D 1201「自動車室内用有機資材の難燃性
試験法」に沿った。詳細については実施例を挙げて説明
し、繊維紙( 振動板) 物性と耐熱性、難燃性については
別表に記す。
Description of various test evaluation methods 1. Tensile strength and tensile modulus Calculated from stress-strain curve (SS-Curve). 2.Measured from internal loss torsion free viscoelasticity measuring device (Lesca)
calculate. 3. Heat resistance The loss on heating at 400 ° C. for 2 hours is measured. 4. Flame retardancy In accordance with JIS D 1201 "Test method for flame retardancy of organic materials for automobile interiors". Details will be described with reference to examples, and physical properties, heat resistance, and flame retardancy of fiber paper (diaphragm) will be described in a separate table.

【0031】実施例で共通する事項は、製紙用薬剤と含
浸剤である。 1.製紙用薬剤 抄造中のPHは中性とし、中性紙の製造と同じ薬剤を使
用することを原則としたが、ガラス繊維を使用する時
は、より強度の向上を考えて酸性抄紙と同じ薬剤を使用
した。繊維のスラリー中での「浮き」を防止する為に、
繊維表面と水との濡れを良好にする目的で、ノニオン
系、アニオン系の界面活性剤を添加し、更に、繊維マト
リックス中の気泡を除去する為に、シリコーン系の消泡
剤を使用した。これにより均一性のある紙を得ることが
できた。微細な物質を紙状マトリックス中に充填する為
に、高分子凝集剤ポリアクリル酸ナトリウムを添加して
いる。マイカ粉末、チタン酸カリウムウイスカー繊維、
セメント繊維、珪酸カルシウム繊維等の場合には使用し
ている。
Items common to the examples are a papermaking chemical and an impregnating agent. 1. Chemicals for papermaking PH during papermaking was neutral, and the principle was to use the same chemicals as for the production of neutral paper. However, when using glass fiber, acid papermaking was used to improve strength. The same drug was used. In order to prevent "floating" in fiber slurry,
Nonionic and anionic surfactants were added for the purpose of improving the wetting between the fiber surface and water, and a silicone-based defoaming agent was used for removing bubbles in the fiber matrix. As a result, uniform paper was obtained. In order to fill the fine substance into the paper matrix, a polymer flocculant, sodium polyacrylate, is added. Mica powder, potassium titanate whisker fiber,
It is used in the case of cement fiber, calcium silicate fiber and the like.

【0032】2.含浸剤 より良い耐熱性、難燃性を振動板に与える為に、珪酸塩
類、有機金属高分子化合物、無機化合物、有機ポリアミ
ド,イミド化合物等の溶液で含浸するのであるが、上記
の様に非常に種類も多いので、今回の各実施例では主に
下記の処理剤を使用し、略称で記した。 化 合 物 名 略称 処理条件 製造会社 a.リチウム珪酸塩 Li-Si 10%溶液 試薬一級品 b.有機金属高分子ポリボロシロキサン B-Si 10%溶液 昭和電線電覧、 「ボロシロキサン」 c.同上 ポリチタシロキサン Ti-Si 10%溶液 宇部興産 「チラノコート」 d.同上 ポリカルボシラン Si-C 10%溶液 日本カーボン 「ニカロコート」 e.金属アルコキシド化合物 エチル化シリケートSi-(OC 2 5 ) 4 (SiO 2 ) 10%溶液 日本合成ゴム ブチル化チタネートTi-(OC 4 9 ) 4 (TiO 2 ) 10%溶液 三菱江戸川化学 f.芳香族ポリアミド樹脂アピエール アピエール10%溶液 ユニチカ g.芳香族ポリミイド樹脂BTレジン BTレジン10%溶液 三菱ガス化学
2. Impregnating Agent In order to impart better heat resistance and flame retardancy to the diaphragm, the diaphragm is impregnated with a solution of a silicate, an organometallic polymer compound, an inorganic compound, an organic polyamide, an imide compound or the like. Since there are so many types as described above, in each of the present Examples, the following treating agents were mainly used and are abbreviated. Compound name Abbreviation Processing condition Manufacturer a. Lithium silicate 10% solution Li-Si first-class reagent b. Organometallic polymer polyborosiloxane B-Si 10% solution Showa Densen Denki, "Borosiloxane" c. Same as above . Porichita Bruno siloxane Ti-Si 10% solution Ube Industries' Chiranokoto "d ibid polycarbosilane Si-C 10% solution by Nippon carbon" Nikarokoto "e metal alkoxide compound ethyl silicates Si -. (OC 2 H 5 ) 4 (SiO 2 ) 10% solution Nippon Synthetic Rubber Butylated titanate Ti- (OC 4 H 9 ) 4 (TiO 2 ) 10% solution Mitsubishi Edogawa Chemical f. Aromatic polyamide resin Apier Apiere 10% solution Unitika g. Aromatic polyimide resin BT resin BT resin 10% solution Mitsubishi Gas Chemical

【0033】上記のリチウム珪酸塩、金属アルコキシ
ド、芳香族ポリアミド,イミド化合物等は、その溶液で
含浸後は溶剤を揮発させるだけで化合物の持つ耐熱性を
十分に発揮させることができるが、ポリボロシロキサ
ン、ポリチタシロキサン、ポリカルボシラン、ポリシ
ラザン等の有機金属高分子化合物は含浸後溶剤を揮発さ
せるだけでは化合物の持つ耐熱性を十分に発揮させたと
は言えない。有機金属化合物は低温では有機的な性質を
持つが、400℃以上の高温で処理されるとセラミック
ス化され無機的性質に変わる。このセラミックス化時
に、添加されている繊維状結合材である超叩解木材パル
プは焼失して、替わりに繊維間に強固なセラミックスが
形成されて繊維紙の強度は向上する。これにより耐熱性
も向上し、繊維紙はセラミック化される。その化合物の
種類によって処理法は次のようになる。
The above lithium silicate, metal alkoxide, aromatic polyamide, imide compound and the like can sufficiently exhibit the heat resistance of the compound only by volatilizing the solvent after impregnation with the solution. siloxane, Porichita Roh siloxane, polycarbosilane, organometallic polymer compounds such as polysilazane is not a was sufficiently exhibit the heat resistance possessed by the compounds only to volatilize the impregnating after solvent. The organometallic compound has an organic property at a low temperature, but when treated at a high temperature of 400 ° C. or more, turns into a ceramic and changes to an inorganic property. During the conversion to ceramics, the ultra-beaten wood pulp, which is the fibrous binder added, is burned off, and instead, strong ceramics are formed between the fibers, thereby improving the strength of the fiber paper. Thereby, heat resistance is also improved, and the fiber paper is ceramicized. The treatment method is as follows depending on the type of the compound.

【0034】ポリカルボシランの場合、日本カーボン
「ニカロコート」ポリカルボシランの結晶をトルエン、
キシレン等の有機溶剤に30〜40%の割合で溶解さ
せ、これにセラミックス繊維紙、炭素繊維紙等の下記実
施例1〜7に示す無機繊維紙を含浸させ、常温で約1時
間乾燥して有機溶剤の大部分を揮発させて、繊維紙に5
0%以上含有させる。次に250℃で30分間仮焼成
し、その後徐々に600℃まで焼成するとシリコーンカ
ーバイトSiCを形成してセラミックス化され、高温時
の繊維間結合強度を著しく向上させ、繊維紙に耐熱性を
与える。
In the case of polycarbosilane, Nippon Carbon “Nicalocoat” polycarbosilane crystals were converted to toluene,
It is dissolved in an organic solvent such as xylene at a ratio of 30 to 40%, and impregnated with the inorganic fiber paper shown in Examples 1 to 7 such as ceramic fiber paper and carbon fiber paper, and dried at room temperature for about 1 hour. Most of the organic solvents are volatilized and 5
0% or more is contained. Next, it is calcined at 250 ° C. for 30 minutes, and then gradually calcined to 600 ° C. to form silicon carbide SiC to be ceramicized, remarkably improving the bonding strength between fibers at high temperature, and giving heat resistance to the fiber paper. .

【0035】ポリシラザンの場合、東燃「ポリシラザ
ン」前記同様トルエン、キシレン等の有機溶剤にポリシ
ラザンを30〜40%の濃度で溶解させ、この溶液に下
記実施例1〜7に示す無機繊維紙を含浸し、同じく常温
にて溶剤を揮発乾燥させて、繊維紙に50%以上含有さ
せる。これを250℃で30分間仮焼成後、700〜8
00℃で焼成すると95%の収率で窒化シロキサンSi
ON(シリコンオキシナイトライド)を形成してセラミ
ックス化される。これにより高温時の繊維間結合強度は
著しく向上され繊維紙に耐熱性を与える。
In the case of polysilazane, Tonen "polysilazane" is dissolved in an organic solvent such as toluene or xylene at a concentration of 30 to 40% as described above, and this solution is impregnated with the inorganic fiber paper shown in Examples 1 to 7 below. Similarly, the solvent is volatilized and dried at room temperature to make the fiber paper contain 50% or more. This is calcined at 250 ° C. for 30 minutes and then 700 to 8
When calcined at 00 ° C., siloxane nitride Si is obtained in a yield of 95%.
ON (silicon oxynitride) is formed and ceramicized. Thereby, the bonding strength between fibers at a high temperature is remarkably improved, and heat resistance is given to the fiber paper.

【0036】ポリチタンロキサンの場合、宇部興産
「チラノコート」 トルエン、キシレン等の有機溶剤に30〜40%溶解し
たポリチタシロキサンに下記実施例1〜7に示す無機
繊維紙を含浸し、常温にて溶剤を揮発させ、繊維紙に5
0%以上含有させて250℃で30分間仮焼成し、その
後700℃前後で本焼成すると96%の収率でチタ
ロキサンTiOSiを形成してセラミックス化される。
これにより高温時の繊維間結合強度は向上し繊維紙に耐
熱性を与える。
In the case of polytitanic Roh Rokisan, impregnated inorganic fiber paper shown below in Examples 1-7 to Ube Industries' Chiranokoto "toluene, Porichita Bruno siloxane dissolved 30-40% in an organic solvent such as xylene, at room temperature Evaporate the solvent and leave 5
0% is contained in calcined for 30 minutes at 250 ° C., is then ceramicized to form a titanosilicate shea <br/> Rokisan TiOSi yield of 96% when the firing at about 700 ° C..
Thereby, the bonding strength between fibers at a high temperature is improved, and heat resistance is given to the fiber paper.

【0037】ポリボロシロキサンの場合、昭和電線電覧
「ボロシロキサン」 同様に下記実施例1〜7に示した無機繊維紙をポリボロ
シロキサン30〜40%で含浸し、400℃で30分間
仮焼成し、600〜700℃で本焼成すると98%の収
率でボロンカーバイトBC、ボロンシロキサンSiOB
等を繊維間に形成してセラミックス化される。これによ
り高温時の繊維間結合強度は向上し繊維紙に耐熱性を与
える。450℃の高温連続使用に耐え、600℃でも可
撓性を失わず瞬間的には1000℃にも耐える。
In the case of polyborosiloxane, the inorganic fiber papers shown in the following Examples 1 to 7 were impregnated with 30 to 40% of polyborosiloxane and calcined at 400.degree. And when calcined at 600 to 700 ° C., boron carbide BC and boron siloxane SiOB are obtained in a yield of 98%.
Are formed between the fibers to be ceramicized. Thereby, the bonding strength between fibers at a high temperature is improved, and heat resistance is given to the fiber paper. It withstands continuous use at a high temperature of 450 ° C, and withstands 1000 ° C instantaneously without losing its flexibility even at 600 ° C.

【0038】〔実施例1〕 ブローイング方法で製造されたセラミッスク短繊維(イ
ビデンイビウール、電気化学アルセン)を、分離機に掛
けてショット(粒状物質)をできる限り除去し、その含
有量を15%以下にした短繊維と、繊維径6ミクロンの
極細繊維で、繊維長を3mm〜5mmにカットしたガラ
ス繊維(E種-Glass日本板硝子)30〜70部添加す
る。繊維湿潤剤である界面活性剤と消泡剤を各100P
PMを添加し、繊維状結合材として超叩解木材パルプを
10〜15部加え、3%スラリーとして十分に離解機
(パルパー)で離解し、製紙用薬剤を加えて、PH4.
0とし通常の抄紙機で抄紙して、プレス乾燥する。これ
に耐熱性、強度、弾性率の向上と、或いは難燃性、耐水
性の改善の為、珪酸塩化合物、有機金属化合物等の溶液
を含浸し、乾燥した難燃性、高弾性率を有する耐熱性ス
ピーカ用振動板を得ることができる。 a.上記の繊維素材としては次のものが用いられる。 セラミックス短繊維(ブローイング法)ショット15%以下:70部 ガラス繊維 E-Glass 径6ミクロン 3mmカット品 :30部 超叩解木材パルプ :10部 b.製紙用薬剤としては次のものが用いられる。 湿潤強度向上剤 エチレン尿素樹脂 :1.50% サイズ ロジン :0.50% PH調整 稀硫酸 :PH4.0 c.含浸処理 上記の繊維紙の難燃性、耐熱性、高弾性率を向上させる為に次の含浸処理を 行う。 1. 珪酸リチウム10%溶液の含浸 上記によって得られた繊維紙を珪酸リチウム塩の10%水溶液に十分に含浸 し、60℃で乾燥し、その後形状を矯正する為に100℃で1分ほどプレス する。 2. ポリカルボシラン溶液の含浸 結晶状のポリカルボシランを有機溶剤トルエンに30%溶解させ、これに上 記繊維紙を静かに含浸し、室温にて乾燥する。有機溶剤の臭気がなくなった ら、400℃で60分間仮の焼成を行う。この状態でも300℃に耐えられ るが、必要あらば更に高温(600℃で2時間)にしてセラミックス化する 。 3. ポリシラザン溶液の含浸 ポリシラザンの30%トルエン溶液に繊維紙を十分に含浸し、室温にて臭気 がなくなるまて乾燥し、次に400℃で1時間仮の焼成を行う。この状態で も300℃に長時間耐えられるが、更に高温状態600℃で2時間処理する と、セラミックス化が進行して1000℃前後まで耐えられる繊維紙となる 。
Example 1 A ceramisk staple fiber (ibiden ibi wool, electrochemical arsen) produced by a blowing method was applied to a separator to remove shots (particulate matter) as much as possible, and the content was reduced to 15%. 30 to 70 parts of the following short fibers and glass fibers (species E-Glass Nippon Sheet Glass) cut into 3 mm to 5 mm with ultrafine fibers having a fiber diameter of 6 μm are added. 100P each of surfactant and defoamer as fiber wetting agent
PM is added, 10 to 15 parts of ultra-beaten wood pulp is added as a fibrous binder, and a 3% slurry is sufficiently disintegrated with a disintegrator (pulper), and a papermaking agent is added.
The paper is set to 0 and the paper is made with an ordinary paper machine and press-dried. It is impregnated with a solution of silicate compound, organometallic compound, etc. to improve heat resistance, strength and elastic modulus, or flame retardancy and water resistance, and has dry flame retardancy and high elastic modulus. A heat-resistant speaker diaphragm can be obtained. a. The following are used as the fiber material. Ceramic short fiber (blowing method) shot 15% or less: 70 parts Glass fiber E-Glass Diameter 6 micron 3 mm cut product: 30 parts Super beaten wood pulp: 10 parts b. The following are used as papermaking chemicals. Wet strength improver Ethylene urea resin: 1.50% Size rosin: 0.50% PH adjustment Dilute sulfuric acid: PH 4.0 c. Impregnation treatment The following impregnation treatment is performed to improve the flame retardancy, heat resistance and high elastic modulus of the above fiber paper. 1. Impregnation of 10% lithium silicate solution The fiber paper obtained above is sufficiently impregnated with a 10% aqueous solution of lithium silicate, dried at 60 ° C, and then pressed at 100 ° C for about 1 minute to correct the shape. I do. 2. Impregnation of polycarbosilane solution Dissolve 30% of crystalline polycarbosilane in organic solvent toluene, gently impregnate the above-mentioned fiber paper, and dry at room temperature. When the odor of the organic solvent has disappeared, temporary baking is performed at 400 ° C. for 60 minutes. Even in this state, it can withstand 300 ° C., but if necessary, it is further heated to a higher temperature (600 ° C. for 2 hours) to be ceramicized. 3. Impregnation of polysilazane solution The fiber paper is sufficiently impregnated with a 30% toluene solution of polysilazane, dried at room temperature until odor is eliminated, and then temporarily baked at 400 ° C. for 1 hour. Even in this state, it can withstand 300 ° C. for a long time, but when it is further treated at 600 ° C. for 2 hours at high temperature, the formation of ceramics progresses and the fiber paper can withstand up to about 1000 ° C.

【0039】〔実施例2〕 ブローイング(Blowing)法で得たセラミックス短繊維(
ショット=非繊維状粒子、含有率15%以下) に長繊維セ
ラミックス繊維を3mmにカットした繊維を30〜70
部加え、3%スラリーとし、界面活性剤と消泡剤を各1
00PPM加えて湿潤性を良くする。これに繊維状結合
材として超叩解木材パルプを10〜15部添加し、十分
に離解し攪拌して均一なスラリーとする。製紙薬剤を加
え、PH4.0とし、これを通常の抄紙機で抄造し、プ
レス乾燥して振動板とする。更に、珪酸塩化合物、有機
金属化合物の溶液で含浸して、難燃性、高弾性率、高剛
性を有する耐熱性スピーカ用振動板を得ることができ
る。 a.上記の繊維素材としては次のものが用いられる。 セラミックス短繊維(ブローイング法)ショット15%以下:70部 セラミックス繊維6μ×3mmカット品 :30部 超叩解木材パルプ :10部 b.製紙用薬剤としては次のものが用いられる。 湿潤強度向上剤 エチレン尿素樹脂 :1.50% サイズ ロジン :0.50% PH調整 稀硫酸 :PH4.0 c.含浸処理 上記操作で得られた繊維紙に実施例1と同様な珪酸リチウム塩、ポリカルボ シラン、ポリシラザン等の処理を行い、難燃性、耐熱性、高弾性率化を計る 。
Example 2 Ceramic short fibers obtained by the blowing method (Blowing method)
(Shot = non-fibrous particles, content 15% or less)
Parts, 3% slurry, surfactant and defoamer 1 each
Adds 00 PPM to improve wettability. To this, 10 to 15 parts of ultra-beaten wood pulp as a fibrous binder is added, sufficiently disintegrated and stirred to form a uniform slurry. A papermaking chemical was added to adjust the pH to 4.0, which was then formed into paper using a conventional paper machine, and press-dried to obtain a diaphragm. Furthermore, a diaphragm for a heat-resistant speaker having flame retardancy, high elastic modulus and high rigidity can be obtained by impregnation with a solution of a silicate compound and an organic metal compound. a. The following are used as the fiber material. Ceramic short fiber (blowing method) shot 15% or less: 70 parts Ceramic fiber 6 μ × 3 mm cut product: 30 parts Super beaten wood pulp: 10 parts b. The following are used as papermaking chemicals. Wet strength improver Ethylene urea resin: 1.50% Size rosin: 0.50% PH adjustment Dilute sulfuric acid: PH 4.0 c. Impregnation treatment The fiber paper obtained by the above operation is treated with lithium silicate, polycarbosilane, polysilazane or the like in the same manner as in Example 1 to measure flame retardancy, heat resistance and high elastic modulus.

【0040】〔実施例3〕 セラミックス短繊維前記60部にガラス繊維3mmカッ
ト品25部とチタン酸カリウムウイスカー繊維15部を
加え、ウイスカー繊維(大塚製薬ティスモ)を捕らえる
為に高分子凝集剤(ポリアクリル酸ナトリウム)100
PPMとセピオライト10部を加えてこれに繊維状結合
材として超叩解木材パルプ10〜15部を添加し、十分
に離解、攪拌して、所定量の製紙用薬剤を加えて、PH
4.0とし、これを通常の抄紙機で抄造し、プレス乾燥
して振動板とする。更に、珪酸塩化合物、有機金属化合
物の溶液を含浸して、難燃性、高弾性率、高剛性を有す
る耐熱性スピーカ用振動板を得ることができる。 a.上記の繊維素材としては次のものが用いられる。 セラミックス短繊維 :60部 ガラス繊維6μ×3mmカット品 :25部 チタン酸カリウムウイスカー繊維 :15部 セピオライト :10部 超叩解木材パルプ :10部 b.製紙用薬剤としては次のものが用いられる。 湿潤強度向上剤 エチレン尿素樹脂 :1.50% サイズ ロジン :0.50% 高分子凝集剤 ポリアクリル酸ナトリウム :100PPM PH調整 稀硫酸 :PH4.0 c.含浸処理 上記操作で得られた繊維紙に珪酸リチウム塩の処理を行い、難燃性、耐熱性 、高弾性率化を計る。
Example 3 25 parts of a 3 mm glass fiber cut product and 15 parts of potassium titanate whisker fiber were added to the above 60 parts of the ceramic short fiber, and a polymer flocculant (polystyrene) was used to capture the whisker fiber (Otsuka Pharmaceutical Tismo). Sodium acrylate) 100
PPM and 10 parts of sepiolite are added, and 10 to 15 parts of ultra-beaten wood pulp as a fibrous binder is added thereto, sufficiently disintegrated and stirred, and a predetermined amount of a papermaking agent is added.
It is made 4.0, it is made into a paper by a usual paper machine, and press-dried to obtain a diaphragm. Further, a diaphragm of a heat-resistant speaker having flame retardancy, high elastic modulus and high rigidity can be obtained by impregnating a solution of a silicate compound and an organic metal compound. a. The following are used as the fiber material. Ceramic short fiber: 60 parts Glass fiber 6 μ × 3 mm cut product: 25 parts Potassium titanate whisker fiber: 15 parts Sepiolite: 10 parts Super beaten wood pulp: 10 parts b. The following are used as papermaking chemicals. Wet strength improver Ethylene urea resin: 1.50% Size rosin: 0.50% Polymer flocculant Sodium polyacrylate: 100 PPM PH adjustment Dilute sulfuric acid: PH 4.0 c. Impregnation treatment The fiber paper obtained by the above operation is treated with a lithium silicate salt to measure flame retardancy, heat resistance and high elastic modulus.

【0041】〔実施例4〕 アクリルニトリル(PAN)系炭素繊維(東邦レイヨ
ン、ベスファイト)7μ×3mmにカットし、これにミ
ルド状炭素繊維(日本板硝子ドナカーボ)30〜50部
加えて3%スラリーとし、界面活性剤と消泡剤を100
PPM添加して湿潤性を良くし、繊維状結合材として超
叩解木材パルプを10〜15部添加し、十分に離解、攪
拌する。これを通常の抄紙機で抄造し、プレス乾燥して
振動板とする。更に、珪酸塩化合物、有機金属化合物の
溶液で含浸して、難燃性、高弾性率、高剛性を有する耐
熱性スピーカ用振動板を得ることができる。 a.上記の繊維素材としては次のものが用いられる。 炭素繊維 3mmカット品 :50部 ミルド状炭素繊維 :50部 超叩解木材パルプ :10部 b.製紙用薬剤としては次のものが用いられる。 浸潤強度向上剤 エポキシポリアミド樹脂 :1.50% サイズ ダイマー酸エステル :0.50% PH :6.5 c.含浸処理 上記操作で得られた繊維紙に実施例1と同様な珪酸リチウム塩、ポリカルボ シラン、ポリシラザン等の処理を行い、難燃性、耐熱性、高弾性率化を計る 。
Example 4 Acrylic nitrile (PAN) -based carbon fiber (Toho Rayon, Vesfite) was cut into 7 μ × 3 mm, and 30 to 50 parts of milled carbon fiber (Nippon Sheet Glass Donacarbo) was added thereto. And a surfactant and an antifoaming agent of 100
PPM is added to improve wettability, and 10 to 15 parts of ultra-beaten wood pulp is added as a fibrous binder, and sufficiently defibrated and stirred. This is made into paper by a usual paper machine, and press-dried to obtain a diaphragm. Furthermore, a diaphragm for a heat-resistant speaker having flame retardancy, high elastic modulus and high rigidity can be obtained by impregnation with a solution of a silicate compound and an organic metal compound. a. The following are used as the fiber material. Carbon fiber 3 mm cut product: 50 parts Milled carbon fiber: 50 parts Super beaten wood pulp: 10 parts b. The following are used as papermaking chemicals. Infiltration strength improver Epoxy polyamide resin: 1.50% Size dimer acid ester: 0.50% PH: 6.5 c. Impregnation treatment The fiber paper obtained by the above operation is treated with lithium silicate, polycarbosilane, polysilazane or the like in the same manner as in Example 1 to measure flame retardancy, heat resistance and high elastic modulus.

【0042】〔実施例5−1〕 PAN系炭素繊維前記7μ×3mmカット品25部とミ
ルド状炭素繊維、前記0.5〜0.7mm25部に製紙
用マイカ(日本マイカ)50部を加えて3%スラリーと
し、これに湿潤剤として界面活性剤と消泡剤を各100
PPM添加し、高分子凝集剤ポリアクリル酸ナトリウム
100PPMを添加してマイカ粉末を十分に捕らえるよ
うにした。これに繊維状結合材である超叩解木材パルプ
を10〜15部加え、離解機で十分に離解し、攪拌して
均一なスラリーとする。これに所定量の製紙用薬剤添加
し、通常の抄紙機で抄造し、プレス乾燥して振動板とす
る。必要あれば更に、珪酸塩化合物、有機金属高分子化
合物、無機化合物の溶液で含浸し、難燃性、耐水性、耐
湿度性等の諸特性を向上させ、高強度、高弾性率、高内
部損失を有する耐熱性スピーカ用振動板を得ることがで
きる。 a.上記の繊維素材としては次のものが用いられる。 炭素繊維7μ×3mmカット品 :25部 ミルド状炭素繊維 :25部 製紙用マイカ :50部 超叩解木材パルプ :10部 b.製紙用薬剤としては次のものが用いられる。 湿潤強度向上剤 エポキシポリアミド樹脂 :1.50% サイズ ダイマー酸エステル :0.50% PH :6.5 c.含浸処理 上記操作で得られた繊維紙に実施例1と同様な珪酸リチウム塩、ポリカルボ シラン、ポリシラザン等の処理を行い、難燃性、耐熱性、高弾性率化を計る 。
Example 5-1 PAN-based carbon fiber 25 parts of the 7 μ × 3 mm cut product, milled carbon fiber, and 0.5 to 0.7 mm 25 parts were added with 50 parts of papermaking mica (Nippon Mica). A 3% slurry was prepared, and a surfactant and an antifoaming agent were added to the slurry as a wetting agent.
PPM was added, and a polymer flocculant, sodium polyacrylate, 100 PPM was added to sufficiently capture the mica powder. 10-15 parts of ultra-beaten wood pulp, which is a fibrous binder, is added thereto, sufficiently disintegrated with a disintegrator, and stirred to form a uniform slurry. A predetermined amount of a papermaking chemical is added thereto, the paper is made with a normal paper machine, and press-dried to obtain a diaphragm. If necessary, further impregnate with a solution of silicate compound, organometallic polymer compound, inorganic compound to improve various properties such as flame retardancy, water resistance, humidity resistance, etc., high strength, high elastic modulus, high internal A heat-resistant speaker diaphragm having loss can be obtained. a. The following are used as the fiber material. Carbon fiber 7μ × 3mm cut product: 25 parts Milled carbon fiber: 25 parts Mica for papermaking: 50 parts Super beaten wood pulp: 10 parts b. The following are used as papermaking chemicals. Wet strength improver Epoxy polyamide resin: 1.50% Size dimer acid ester: 0.50% PH: 6.5 c. Impregnation treatment The fiber paper obtained by the above operation is treated with lithium silicate, polycarbosilane, polysilazane or the like in the same manner as in Example 1 to measure flame retardancy, heat resistance and high elastic modulus.

【0043】〔実施例5−2〕 PAN系炭素繊維前記7μ×3mmカット品に製紙用マ
イカ(日本マイカ)を20〜50部添加し、3%スラリ
ーとする。これに湿潤剤として界面活性剤と消泡剤を各
100PPM添加し、繊維状結合材として超叩解木材パ
ルプを10〜15部加え、離解機で十分に離解し攪拌す
る。これに製紙用薬剤を加え、通常の抄紙機で抄造し、
プレス乾燥して振動板とする。更に、珪酸塩化合物、有
機金属高分子化合物等の溶液で含浸し、高強度、高弾性
率、高内部損失を有する耐熱性スピーカ用振動板を得る
ことができる。 a.上記の繊維素材としては次のものが用いられる。 炭素繊維7μ×3mmカット品 :70部 製紙用 マイカ :30部 超叩解木材パルプ :10部 b.製紙用薬剤としては次のものが用いられる。 湿潤強度向上剤 エポキシポリアミド樹脂 :1.50% サイズ ダイマー酸エステル :0.50% PH :6.5 c.含浸処理 上記操作で得られた繊維紙に実施例1と同様な珪酸リチウム塩、ポリカルボ シラン、ポリシラザン等の処理を行い、難燃性、耐熱性、高弾性率化を計る 。
Example 5-2 PAN-based carbon fiber 20 to 50 parts of papermaking mica (Nippon Mica) was added to the 7 μ × 3 mm cut product to prepare a 3% slurry. A surfactant and an antifoaming agent are added at 100 PPM each as a wetting agent, and 10 to 15 parts of ultra-beaten wood pulp is added as a fibrous binder, and the mixture is sufficiently disintegrated with a disintegrator and stirred. To this was added a papermaking chemical, and the paper was made with a normal paper machine.
Press drying to make a diaphragm. Further, a diaphragm for a heat-resistant speaker having high strength, high elastic modulus and high internal loss can be obtained by impregnation with a solution of a silicate compound, an organometallic polymer compound or the like. a. The following are used as the fiber material. Carbon fiber 7μ × 3mm cut product: 70 parts Mica for papermaking: 30 parts Super beaten wood pulp: 10 parts b. The following are used as papermaking chemicals. Wet strength improver Epoxy polyamide resin: 1.50% Size dimer acid ester: 0.50% PH: 6.5 c. Impregnation treatment The fiber paper obtained by the above operation is treated with lithium silicate, polycarbosilane, polysilazane or the like in the same manner as in Example 1 to measure flame retardancy, heat resistance and high elastic modulus.

【0044】〔実施例6〕 セメント繊維(日本セメントCMF)5〜7mmカット
品に高分子凝集剤(アリアクリル酸ナトリウム)100
PPMとセピオライト10部を加えて、これに繊維状結
合材として超叩解木材パルプ10〜15部を添加し、十
分に離解、攪拌して、所定量の製紙用薬剤を加えて、通
常の抄紙機で抄造し、プレス乾燥して振動板とする。更
に、珪酸塩化合物、有機金属化合物の溶液を含浸して、
難燃性、高弾性率、高剛性を有する耐熱性スピーカ用振
動板を得ることができる。 a.上記の繊維素材としては次のものが用いられる。 セメント繊維 :100部 セピオライト :10部 超叩解木材パルプ :10部 b.製紙用薬剤としては次のものが用いられる。 湿潤強度向上剤 エポキシポリアミド樹脂 :1.50% サイズ ダイマー酸エステル :0.50% 高分子凝集剤 ポリアクリル酸ナトリウム :100PPM PH :6.5 c.含浸処理 今回の研究では含浸せず。
Example 6 Cement fiber (Nippon Cement CMF) cut into 5-7 mm cut product and polymer flocculant (sodium acrylate) 100
PPM and 10 parts of sepiolite are added, and 10 to 15 parts of ultra-beaten wood pulp as a fibrous binder is added thereto, sufficiently disintegrated and stirred, and a predetermined amount of a papermaking agent is added. And press-dried to form a diaphragm. Furthermore, impregnated with a solution of a silicate compound and an organometallic compound,
A heat-resistant speaker diaphragm having flame retardancy, high elastic modulus and high rigidity can be obtained. a. The following are used as the fiber material. Cement fiber: 100 parts Sepiolite: 10 parts Super beaten wood pulp: 10 parts b. The following are used as papermaking chemicals. Wet strength improver Epoxy polyamide resin: 1.50% Size dimer acid ester: 0.50% Polymer flocculant Sodium polyacrylate: 100 PPM PH: 6.5 c. Impregnation treatment No impregnation in this study.

【0045】〔実施例7〕 珪酸カルシウム繊維(小野田セメント)に高分子凝集剤
(ポリアクリル酸ナトリウム)100PPMとセピオラ
イト10%部加えて、これに繊維状結合材として超叩解
木材パルプ10〜15部を添加し、十分に離解、攪拌し
て、所定量の製紙用薬剤を加えて、通常の抄紙機で抄造
し、プレス乾燥して振動板とする。更に、珪酸塩化合
物、有機金属化合物の溶液を含浸して、難燃性、高弾性
率、高剛性を有する耐熱性スピーカ用振動板を得ること
ができる。 a.上記の繊維素材としては次のものが用いられる。 珪酸カルシウム :100部 セピオライト :10部 超叩解木材パルプ :10部 b.製紙用薬剤としては次のものが用いられる。 湿潤強度向上剤 エポキシポリアミド樹脂 :1.50% サイズ ダイマー酸エステル :0.50% 高分子凝集剤 ポリアクリル酸ナトリウム :100PPM PH :6.5 c.含浸処理 上記処理で得られた繊維紙に実施例1と同様な珪酸リチウム塩、ポリカルボ シラン、ポリシラザン等の処理を行い、難燃性、耐熱性、高弾性率化を計る 。
Example 7 100 PPM of a polymer flocculant (sodium polyacrylate) and 10% of sepiolite were added to calcium silicate fiber (Onoda cement), and 10 to 15 parts of ultra-beaten wood pulp as a fibrous binder was added thereto. Is added, the mixture is sufficiently disintegrated and stirred, a predetermined amount of a papermaking chemical is added, the paper is made with a usual paper machine, and press-dried to obtain a diaphragm. Further, a diaphragm of a heat-resistant speaker having flame retardancy, high elastic modulus and high rigidity can be obtained by impregnating a solution of a silicate compound and an organic metal compound. a. The following are used as the fiber material. Calcium silicate: 100 parts Sepiolite: 10 parts Super beaten wood pulp: 10 parts b. The following are used as papermaking chemicals. Wet strength improver Epoxy polyamide resin: 1.50% Size dimer acid ester: 0.50% Polymer flocculant Sodium polyacrylate: 100 PPM PH: 6.5 c. Impregnation treatment The fiber paper obtained by the above treatment is treated with lithium silicate, polycarbosilane, polysilazane and the like in the same manner as in Example 1 to measure flame retardancy, heat resistance and high elastic modulus.

【0046】〔実施例8−1〕 液晶性全芳香族ポリエステル繊維ベクトランHT5.0
De×3mmカット品(クラレ)に、PAM系炭素繊維
の3mmカット品( 東邦レーヨン) 50〜100部とミ
ルド状の炭素繊維(日本板硝子)50〜100部等を加
え、湿潤剤として界面活性剤と、消泡剤を各100PP
M加え、3%スラリーとする。これに超叩解木材パルプ
10〜15部を投入し、離解機で十分に離解し攪拌し
て、製紙用薬剤を添加し、通常の抄紙機で抄造して、プ
レス乾燥する。次プレス機で温度300〜350℃、圧
力4.0Kg/cm2 でプレスし、液晶性全芳香族ポリ
エステル繊維を溶融して炭素繊維間を接着することによ
り、高強度、高弾性、高内部損失を有し、難燃性の耐熱
性スピーカ用振動板とすることができる。必要あれば、
珪酸塩化合物、有機金属高分子化合物等の溶液で含浸し
て、更に前記諸性質を向上させることができる。 a.上記の繊維素材としては次のものが用いられる。 ベクトランHT5.0De×3mmカット品 :40部 炭素繊維 7μ×3mmカット品 :30部 ミルド状炭素繊維 :30部 超叩解木材パルプ :10部 b.製紙用薬剤としては次のものが用いられる。 湿潤強度向上剤 エポキシポリアミド樹脂 :1.50% サイズ ダイマー酸エステル :0.50% PH :6.5 c.含浸処理 上記の繊維紙をプレス機で温度:350℃、圧力:4Kg/cm2 、時間: 5分で熱プレスし、液晶性熱可塑性全芳香族ポリエステル繊維を溶融して炭 素繊維間を接着することにより繊維間強度を上げる。更にこれにより、この 液晶性繊維の持つ大きな内部抵抗と耐熱性を繊維紙に与えることができる。
Example 8-1 Vectran HT 5.0, a liquid crystalline wholly aromatic polyester fiber
To a De × 3 mm cut product (Kuraray), 50 to 100 parts of a 3 mm cut product of PAM-based carbon fiber (Toho Rayon) and 50 to 100 parts of milled carbon fiber (Nippon Sheet Glass) are added, and a surfactant is used as a wetting agent. And an antifoaming agent for each 100PP
Add M to make a 3% slurry. 10 to 15 parts of the ultra-beaten wood pulp are added thereto, sufficiently disintegrated and agitated by a disintegrator, a papermaking chemical is added, the paper is made by an ordinary paper machine, and press-dried. Next, by pressing at a temperature of 300 to 350 ° C. and a pressure of 4.0 kg / cm 2 with a pressing machine, melting the liquid crystalline wholly aromatic polyester fiber and bonding between the carbon fibers, high strength, high elasticity, and high internal loss And a flame-retardant heat-resistant speaker diaphragm. If necessary
The above properties can be further improved by impregnation with a solution of a silicate compound, an organometallic polymer compound or the like. a. The following are used as the fiber material. Vectran HT 5.0 De × 3 mm cut product: 40 parts Carbon fiber 7 μ × 3 mm cut product: 30 parts Milled carbon fiber: 30 parts Super beaten wood pulp: 10 parts b. The following are used as papermaking chemicals. Wet strength improver Epoxy polyamide resin: 1.50% Size dimer acid ester: 0.50% PH: 6.5 c. Impregnation treatment The above-mentioned fiber paper is hot-pressed with a press at a temperature of 350 ° C., a pressure of 4 kg / cm 2 and a time of 5 minutes to melt the liquid crystalline thermoplastic wholly aromatic polyester fibers and bond the carbon fibers. By doing so, the strength between fibers is increased. Further, thereby, the large internal resistance and heat resistance of the liquid crystalline fiber can be imparted to the fiber paper.

【0047】〔実施例8−2〕 炭素繊維の短繊維(東邦レイヨン、ベスファイト)にミ
ルド状炭素繊維(日本板硝子ドナカーボ)を加え、これ
に繊維状結合材として超叩解液晶性全芳香族ポリエステ
ル繊維(クレラ、ベクトランHT101)と超叩解木材
パルプを添加し、湿潤剤として界面活性剤と消泡剤を各
100PPM加えて、3%スラリーとし、離解機で十分
に離解し攪拌する。このスラリーを通常の抄紙機で抄造
し、プレス乾燥して振動板とする。次にプレス温度を3
00〜350℃とし、圧力を4Kg/cm2 以上として
プレスする。これによって超叩解全芳香族ポリエステル
繊維を溶融させ、炭素繊維間を接着して、繊維間強度を
上げ、高強度、高弾性、高内部損失を有し、しかも難燃
性を備える耐熱性スピーカ用振動板とすることができ
る。なお必要あれば、更に珪酸塩、有機高分子化合物、
無機化合物等の溶液で含浸して、前記諸性質をさらに向
上させることができる。 a.上記の繊維素材としては次のものが用いられる。 炭素繊維 7μ×3mmカット品 :50部 ミルド状炭素繊維 0.5〜0.7mm :50部 超叩解液晶性全芳香族ポリエステル繊維 :30部 超叩解木材パルプ :10部 b.製紙用薬剤としては次のものが用いられる。 湿潤強度向上剤 エポキシポリアミド樹脂 :1.50% サイズ ダイマー酸エステル :0.50% PH :6.5 c.含浸処理 上記の繊維紙をプレス機で温度:350℃、圧力:4Kg/cm2 、時間: 5分で熱プレスし、液晶性熱可塑性全芳香族ポリエステル繊維を溶融して炭 素繊維間を接着することにより繊維間強度を上げる。更にこれにより、この 液晶性繊維の持つ大きな内部抵抗と耐熱性を繊維紙に与えることができる。
Example 8-2 Milled carbon fibers (Nippon Sheet Glass Donacarb) were added to short carbon fibers (Toho Rayon, Vesfight), and a super-beaten liquid crystalline wholly aromatic polyester was used as a fibrous binder. Fibers (Krela, Vectran HT101) and ultra-beaten wood pulp are added, and a surfactant and an antifoaming agent are added at 100 PPM each as a wetting agent to form a 3% slurry, which is sufficiently disintegrated with a disintegrator and stirred. This slurry is formed on a normal paper machine and press-dried to form a diaphragm. Next, press temperature 3
Pressing is performed at a temperature of 00 to 350 ° C. and a pressure of 4 kg / cm 2 or more. This heats the ultra-beaten wholly aromatic polyester fiber, bonds the carbon fibers together, increases the fiber-to-fiber strength, and has high strength, high elasticity, high internal loss, and flame resistance for heat-resistant speakers It can be a diaphragm. If necessary, further silicate, organic polymer compound,
The above properties can be further improved by impregnation with a solution of an inorganic compound or the like. a. The following are used as the fiber material. Carbon fiber 7 μ × 3 mm cut product: 50 parts Milled carbon fiber 0.5 to 0.7 mm: 50 parts Ultra-beaten liquid crystalline wholly aromatic polyester fiber: 30 parts Super-beaten wood pulp: 10 parts b. The following are used as papermaking chemicals. Wet strength improver Epoxy polyamide resin: 1.50% Size dimer acid ester: 0.50% PH: 6.5 c. Impregnation treatment The above-mentioned fiber paper is hot-pressed with a press at a temperature of 350 ° C., a pressure of 4 kg / cm 2 and a time of 5 minutes to melt the liquid crystalline thermoplastic wholly aromatic polyester fibers and bond the carbon fibers. By doing so, the strength between fibers is increased. Further, thereby, the large internal resistance and heat resistance of the liquid crystalline fiber can be imparted to the fiber paper.

【0048】〔実施例8−3〕 炭素繊維(東邦レイヨン、ベスファイト)と液晶性全芳
香族ポリエステル繊維(クレラ、ベクトランHT)の3
mm短繊維に、ミルド状炭素繊維を加え、これに繊維状
結合材として超叩解液晶性全芳香族ポリエステル繊維
(クレラ、ベクトランHT)と、超叩解木材パルプを添
加し、湿潤剤として界面活性剤及び消泡剤を各100P
PM添加して3%スラリーとする。離解機で十分に離解
し箔班して均一なスラリーとし、これを通常の抄紙機で
抄造して振動板とする。次に、プレス機で温度300〜
350℃、圧力4Kg/cm2 以上としてプレスする。
これによって超叩解全芳香族ポリエステル繊維を溶融さ
せ、炭素繊維間を接着して、繊維間強度を上げ、高強
度、高弾性、高内部損失を有し、しかも難燃性を備える
耐熱性スピーカ用振動板とすることができる。なお必要
あれば、更に珪酸塩、有機高分子化合物、無機化合物等
の溶液で含浸して、前記諸性質をさらに向上させること
ができる。 a.上記の繊維素材としては次のものが用いられる。 炭素繊維 7μ×3mmカット品 :25部 液晶性全芳香族 ポリエステル繊維3mmカット品 :50部 ミルド状炭素繊維 0.5〜0.7mm :25部 超叩解液晶性全芳香族ポリエステル繊維 :30部 超叩解木材パルプ :10部 b.製紙用薬剤としては次のものが用いられる。 湿潤強度向上剤 エポキシポリアミド樹脂 :1.50% サイズ ダイマー酸エステル :0.50% PH :6.5 c.含浸処理 上記の繊維紙をプレス機で温度:350℃、圧力:4Kg/cm2 、時間: 5分で熱プレスし、液晶性熱可塑性全芳香族ポリエステル繊維を溶融して炭 素繊維間を接着することにより繊維間強度を上げる。更にこれにより、この 液晶性繊維の持つ大きな内部抵抗と耐熱性を繊維紙に与えることができる。
Example 8-3 Carbon fiber (Toho Rayon, Vesfight) and liquid crystalline wholly aromatic polyester fiber (Clera, Vectran HT)
Milled carbon fibers are added to the short fibers, and ultra-beaten liquid crystalline wholly aromatic polyester fibers (Krela, Vectran HT) and ultra-beaten wood pulp are added as fibrous binders, and a surfactant is used as a wetting agent. 100P each and defoamer
PM is added to make a 3% slurry. The slurry is sufficiently disintegrated with a disintegrator to form a uniform slurry, which is then formed into a diaphragm by making an ordinary paper machine. Next, the temperature of 300 ~
Pressing is performed at 350 ° C. and a pressure of 4 kg / cm 2 or more.
This heats the ultra-beaten wholly aromatic polyester fiber, bonds the carbon fibers together, increases the fiber-to-fiber strength, and has high strength, high elasticity, high internal loss, and flame resistance for heat-resistant speakers It can be a diaphragm. If necessary, the above properties can be further improved by further impregnation with a solution of a silicate, an organic polymer compound, an inorganic compound, or the like. a. The following are used as the fiber material. Carbon fiber 7μ x 3mm cut product: 25 parts Liquid crystalline wholly aromatic polyester fiber 3mm cut product: 50 parts Milled carbon fiber 0.5-0.7mm: 25 parts Super beaten Liquid crystalline wholly aromatic polyester fiber: More than 30 parts Beated wood pulp: 10 parts b. The following are used as papermaking chemicals. Wet strength improver Epoxy polyamide resin: 1.50% Size dimer acid ester: 0.50% PH: 6.5 c. Impregnation treatment The above-mentioned fiber paper is hot-pressed with a press at a temperature of 350 ° C., a pressure of 4 kg / cm 2 and a time of 5 minutes to melt the liquid crystalline thermoplastic wholly aromatic polyester fibers and bond the carbon fibers. By doing so, the strength between fibers is increased. Further, thereby, the large internal resistance and heat resistance of the liquid crystalline fiber can be imparted to the fiber paper.

【0049】〔実施例9〕 パラ系芳香族ポリアミド繊維ケブラー(Dupont東レ)1
49 1.5De×3mmカット品に、パラ系芳香族ポ
リエーテルアミド繊維 テクノーラ(帝人) のミルド繊
維を50〜100部添加し、湿潤剤として界面活性剤
と、消泡剤を各100PPM加え、3%スラリーとす
る。これに超叩解木材パルプ10〜15部を投入し、離
解機で十分に攪拌して離解し、製紙用薬剤を添加し、通
常の抄紙機で抄造して、プレス乾燥する。更に、珪酸塩
化合物、有機金属高分子化合物等の溶液で含浸して、耐
熱性、難燃性、高強度の耐熱性スピーカ用振動板を得る
ことができる。 a.上記の繊維素材としては次のものが用いられる。 パラ系芳香族アミド繊維 短繊維 ケブラー149 1.5De×3mmカット品 :50部 パラ系芳香族エーテルアミド繊維 ミルド繊維 テクノーラ パルプ :50部 超叩解木材パルプ :10部 b.製紙用薬剤としては次のものが用いられる。 湿潤強度向上剤 エポキシポリアミド樹脂 :1.50% サイズ ダイマー酸エステル :0.50% PH :6.5 c.含浸処理 上記繊維紙にビスマレイミソ繊維(三菱ガス化学、BTレジン)10%、芳香 族ポリアミド繊維(ユニチカ、アピエールワニス)10%、珪酸リチウム1 0%溶液で含浸し、60℃以下で乾燥して難燃性、耐熱性を与える。
Example 9 Para-aromatic polyamide fiber Kevlar (Dupont Toray) 1
49 To a 1.5 De × 3 mm cut product, 50 to 100 parts of a milled fiber of para-aromatic polyetheramide fiber Technora (Teijin) were added, and a surfactant and an antifoaming agent were added as a wetting agent at 100 PPM. % Slurry. 10 to 15 parts of the ultra-beaten wood pulp are added thereto, sufficiently disintegrated by sufficiently stirring with a disintegrator, a papermaking chemical is added, the paper is formed by a normal paper machine, and press-dried. Furthermore, it can be impregnated with a solution of a silicate compound, an organometallic polymer compound or the like to obtain a heat-resistant, flame-retardant, high-strength heat-resistant speaker diaphragm. a. The following are used as the fiber material. Para-based aromatic amide fiber short fiber Kevlar 149 1.5 De x 3 mm cut product: 50 parts Para-based aromatic ether amide fiber Milled fiber Technora pulp: 50 parts Super beaten wood pulp: 10 parts b. The following are used as papermaking chemicals. Wet strength improver Epoxy polyamide resin: 1.50% Size dimer acid ester: 0.50% PH: 6.5 c. Impregnation treatment The above fiber paper is impregnated with a solution of 10% of bismaleimiso fiber (Mitsubishi Gas Chemical, BT resin), 10% of aromatic polyamide fiber (Unitika, Apière varnish) and 10% of lithium silicate, and dried at 60 ° C or less. Gives flame resistance and heat resistance.

【0050】〔実施例10〕 パラ系芳香族ポリアミド繊維ケブラー149 1.5D
e×3mmカット品にケブラーのミルド繊維を50〜1
00部添加し、湿潤剤として界面活性剤と、消泡剤を各
100PPM加え、3%スラリーとする。これに超叩解
木材パルプ10〜15部を投入し、離解機で十分に攪拌
して離解し、製紙用薬剤を添加し、通常の抄紙機で抄造
して、プレス乾燥する。更に、珪酸塩化合物、有機金属
高分子化合物等の溶液で含浸して、耐熱性、難燃性、高
強度の耐熱性スピーカ用振動板を得ることができる。 a.上記の繊維素材としては次のものが用いられる。 パラ系芳香族アミド繊維 短繊維 ケブラー149 1.5De×3mmカット品 :50部 パラ系芳香族ポリアミド繊維 ミルド繊維 ケブラーパルプ :50部 超叩解木材パルプ :10部 b.製紙用薬剤としては次のものが用いられる。 湿潤強度向上剤 エポキシポアミド樹脂 :1.50% サイズ ダイマー酸エステル :0.50% PH :6.5 c.含浸処理 上記繊維紙にビスマレイミソ繊維(三菱ガス化学、BTレジン)10%、芳香 族ポリアミド繊維(ユニチカ、アピエールワニス)10%、珪酸リチウム1 0%溶液で含浸し、60℃以下で乾燥して難燃性、耐熱性を与える。
Example 10 Para-aromatic polyamide fiber Kevlar 149 1.5D
× 3mm cut product with Kevlar milled fiber 50 ~ 1
Add 100 parts and add a surfactant and a defoamer as a wetting agent at 100 PPM each to make a 3% slurry. 10 to 15 parts of the ultra-beaten wood pulp are added thereto, sufficiently disintegrated by sufficiently stirring with a disintegrator, a papermaking chemical is added, the paper is formed by a normal paper machine, and press-dried. Furthermore, it can be impregnated with a solution of a silicate compound, an organometallic polymer compound or the like to obtain a heat-resistant, flame-retardant, high-strength heat-resistant speaker diaphragm. a. The following are used as the fiber material. Para-aromatic amide fiber Short fiber Kevlar 149 1.5 De x 3 mm cut product: 50 parts Para-aromatic polyamide fiber Milled fiber Kevlar pulp: 50 parts Super beaten wood pulp: 10 parts b. The following are used as papermaking chemicals. Wet strength improver Epoxy poamide resin: 1.50% Size dimer acid ester: 0.50% PH: 6.5 c. Impregnation treatment The above fiber paper is impregnated with a solution of 10% of bismaleimiso fiber (Mitsubishi Gas Chemical, BT resin), 10% of aromatic polyamide fiber (Unitika, Apière varnish) and 10% of lithium silicate, and dried at 60 ° C or less. Gives flame resistance and heat resistance.

【0051】[0051]

【発明の効果】以上のように本発明によれば、高弾性無
機繊維及び高弾性有機繊維の短繊維、或いは無機粉末に
繊維状結合材として比表面積が大きい超叩解木材パルプ
を添加して成紙とし、更に耐熱性の優れた珪酸塩化合
物、有機金属化合物、無機化合物、芳香族ポリアミド,
イミド系化合物等を含浸したので、優れた難燃性、或い
は耐水性、耐湿度性と高強度、高弾性率及び高内部抵抗
を備えた耐熱性スピーカ用振動板を得ることができる。
As described above, according to the present invention, ultra-beaten wood pulp having a large specific surface area as a fibrous binder is added to short fibers of highly elastic inorganic fibers and highly elastic organic fibers or inorganic powder. Paper and silicate compounds, organometallic compounds, inorganic compounds, aromatic polyamide,
Since the imide compound is impregnated, it is possible to obtain a heat-resistant speaker diaphragm having excellent flame retardancy, water resistance, humidity resistance, high strength, high elastic modulus and high internal resistance.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】高弾性無機繊維及び高弾性有機繊維の短繊
維類或いは無機粉末類等に、繊維状結合材として比表面
積が大きい超叩解木材パルプを添加して成紙とし、更
に、耐熱性の優れた珪酸塩化合物、有機金属高分子化合
物、無機化合物、芳香族ポリアミド,イミド系化合物等
を含浸した、優れた耐熱性、難燃性或いは耐水性、耐湿
度性と高強度、高弾性率及び高内部損失を備えたことに
特徴を有する耐熱性スピーカ用振動板。
An ultra-beaten wood pulp having a large specific surface area as a fibrous binder is added to short fibers or inorganic powders of highly elastic inorganic fibers and highly elastic organic fibers to form a paper. Excellent heat resistance, flame retardancy or water resistance, high moisture resistance and high strength, high elastic modulus impregnated with excellent silicate compounds, organometallic polymer compounds, inorganic compounds, aromatic polyamides, imide compounds, etc. And a heat-resistant speaker diaphragm characterized by having high internal loss.
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