JP3049865B2 - Magnetic particle powder for magnetic toner - Google Patents
Magnetic particle powder for magnetic tonerInfo
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、高い撥水性を有し、環
境安定性に優れ、しかも、結合剤樹脂との分散性に優れ
た磁性トナー用磁性粒子粉末に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic particle powder for a magnetic toner having high water repellency, excellent environmental stability, and excellent dispersibility with a binder resin.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年における静電複写機の普及はめざま
しく、それに伴い、現像剤である磁性トナーの研究開発
が盛んであり、その特性向上が要求されている。2. Description of the Related Art In recent years, electrostatic copying machines have been remarkably spread, and accordingly, research and development of magnetic toners as developers have been actively carried out, and improvements in their characteristics have been demanded.
【0003】磁性トナーは、一般に、等方的形状を呈し
た磁性酸化鉄粒子粉末を合成樹脂中に分散させることに
より製造されるが、換言すれば、例えば、磁性酸化鉄粒
子粉末20〜60重量部、スチレン−アクリル共重合体
系合成樹脂40〜80重量部、カーボンブラック等の帯
電制御剤0.5〜2重量部及び低分子量ポリプロピレン
2〜5重量部を溶融混練し、冷却後粉砕、篩分して製造
するが、その特性向上の為には、材料粉末である磁性酸
化鉄粒子粉末の分散性が優れていることが必要であっ
て、このことは、例えば、特公昭53−21656号公
報の「酸化鉄を現像剤粒子全体に均一に分散させること
により静電潜像の顕像化に必要な適度な帯磁性を得」な
る記載の通りである。[0003] A magnetic toner is generally produced by dispersing magnetic iron oxide particles having an isotropic shape in a synthetic resin. In other words, for example, the magnetic iron oxide particles have a weight of 20 to 60% by weight. Parts, 40 to 80 parts by weight of a styrene-acrylic copolymer-based synthetic resin, 0.5 to 2 parts by weight of a charge control agent such as carbon black and 2 to 5 parts by weight of a low molecular weight polypropylene, and after cooling, pulverizing and sieving. In order to improve the properties, it is necessary that the magnetic iron oxide particles, which are the material powders, have excellent dispersibility, which is described in, for example, Japanese Patent Publication No. 53-21656. "Equivalent magnetism required for visualizing an electrostatic latent image is obtained by uniformly dispersing iron oxide throughout the developer particles".
【0004】一方、磁性粒子粉末は吸湿性があり、環境
安定性に問題があって、このことは、例えば、特開昭6
1−278860号公報の「通常トナーに用いられる磁
性体は、水分との親和力が強く、トナーに用いた場合、
結着樹脂への不均一分散の結果高湿環境下で吸湿水分の
影響により、現像特性の劣化及び転写特性の劣化現象が
生じ実用上使用不能となる場合が多い。」なる記載の通
りである。[0004] On the other hand, the magnetic particle powder has a hygroscopic property and has a problem in environmental stability.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-278860 states that “A magnetic substance used in a normal toner has a strong affinity for water, and when used in a toner,
As a result of non-uniform dispersion in the binder resin, development characteristics and transfer characteristics deteriorate due to the effect of moisture absorption in a high-humidity environment, which often renders them unusable in practice. ".
【0005】磁性粒子粉末の分散性の改良は、従来から
種々試みられており、粒子表面をシラン系カップリング
剤やチタネート系カップリング剤などで被覆することに
より改質する方法がよく知られている。Various attempts have been made to improve the dispersibility of magnetic particle powders, and a method of modifying the particle surface by coating the particle surface with a silane coupling agent or a titanate coupling agent is well known. I have.
【0006】また、磁性粒子粉末を有機アルミニウム化
合物で被覆する方法も知られており、例えば、特開昭5
8−207052号公報、特開平1−259369号公
報、特開平1−259372号公報、特開昭57−60
535号公報、特開昭57−135438号公報、特開
昭57−198606号公報、特開昭63−52326
号公報、特開昭63−306526号公報、特開平1−
230702号公報、特開昭60−139759号公
報、特開昭62−208608号公報などに記載されて
いる。A method of coating magnetic particle powder with an organoaluminum compound is also known.
JP-A-8-207052, JP-A-1-259369, JP-A-1-259372, JP-A-57-60
535, JP-A-57-135438, JP-A-57-198606, and JP-A-63-52326.
JP, JP-A-63-306526, JP-A-1-
No. 230702, JP-A-60-139759 and JP-A-62-208608.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】分散性に優れた磁性粒
子粉末は、現在最も要求されているところであるが、前
掲の各公知技術手段による場合には、未だ分散性に優れ
た粒子とは言う難いものである。The magnetic particles having excellent dispersibility are the most demanded at present. However, according to the above-mentioned known techniques, it is said that the particles are still excellent in dispersibility. It is difficult.
【0008】前掲の各公知技術手段において未だ分散性
に優れた粒子が得られていない理由は、例えば、「磁気
記録材料研究者の立場からみた磁性ペイント」(粉体粉
末冶金「第7回フェライト夏季セミナー講演概要集」
(昭和52年)第14〜16頁)の第16頁の「一般に
高度の分散を得ることは通常の非磁性顔料の場合でもか
なり難しい問題である。まして、磁性粉の場合は粒子間
の磁気的相互作用のために現象をさらに複雑なものにし
ている。」なる記載の通り、磁性粒子粉末は、磁性によ
る相互作用により凝集体を形成している為、凝集体のま
まで表面被覆されていることに起因している。特に、板
面に対し垂直方向に磁化容易軸を有する六方晶系フェラ
イト粒子粉末の場合には、磁性による相互作用により粒
子相互が強固に凝集し、単に機械的処理のみによって凝
集粒子を個々の粒子に分離させることは困難である。[0008] The reason that particles having excellent dispersibility have not yet been obtained by the above-mentioned known techniques is, for example, "magnetic paint from the viewpoint of a magnetic recording material researcher" (powder powder metallurgy, "7th Ferrite"). Summer Seminar Lecture Summary "
(1977, pp. 14-16), p. 16 "In general, obtaining a high degree of dispersion is a very difficult problem even with ordinary non-magnetic pigments. The magnetic particle powder forms an aggregate by the interaction due to magnetism, so that the surface is coated with the aggregate as it is. Is caused by that. In particular, in the case of hexagonal ferrite particles having an easy axis of magnetization in the direction perpendicular to the plate surface, the particles mutually agglomerate strongly due to the interaction by magnetism, and the agglomerated particles are separated into individual particles only by mechanical treatment alone. Is difficult to separate.
【0009】また、磁性粒子をカップリング剤で被覆す
る場合、例えば、特開昭62−76508号公報の「カ
ップリング剤は見掛け上磁性粉の表面に均一に被着され
ているが、その表面を詳細に分析すると、カップリング
剤が化学的な力で強く結合している部分と物理的な力で
弱く被着している部分とが存在し、この物理的な弱い力
で結合している部分が記録媒体の表面にブリードしてき
て記録媒体の走行性や耐久性を損なっていることを確認
した。」なる記載の通り、カップリング剤が不均一に被
着し易いという欠点があった。In the case where the magnetic particles are coated with a coupling agent, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-76508 discloses that "the coupling agent is apparently uniformly coated on the surface of the magnetic powder, When analyzing in detail, there are a part where the coupling agent is strongly bonded by chemical force and a part where the coupling agent is weakly adhered by physical force, and these parts are bonded by this physical weak force It was confirmed that the portion bleeded to the surface of the recording medium and the running property and durability of the recording medium were impaired. "
【0010】そこで、本発明は磁性粒子粉末の粒子表面
と強固に結合し、しかも、結合剤樹脂中における分散性
をより向上させる表面改質剤を被覆させることによっ
て、より分散性に優れた磁性粒子粉末を得ることを技術
的課題とするものである。[0010] Therefore, the present invention provides a magnetic particle having a more excellent dispersibility by coating with a surface modifier which firmly binds to the particle surface of the magnetic particle powder and further improves the dispersibility in the binder resin. It is a technical problem to obtain a particle powder.
【0011】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明者は、前述の技術
的課題の解決を目標に鋭意研究の結果、そのような課題
は、次の通りの本発明によって達成できることを見出し
た。The present inventors have conducted intensive studies with the aim of solving the above-mentioned technical problems, and as a result, have found that such problems can be achieved by the present invention as described below.
【0012】即ち、本発明は、粒子表面が下記一般式
(1)、(2)又は(3)で表されるフッ化炭素鎖含有
アルミニウム化合物によって被覆されている磁性粒子か
らなる磁性粒子粉末に関する。That is, the present invention relates to magnetic particle powder comprising magnetic particles whose surface is coated with a fluorocarbon chain-containing aluminum compound represented by the following general formula (1), (2) or (3). .
【0013】[0013]
【化3】 ただし、上記一般式(1)、(2)及び(3)に於い
て、n、m、L、bは1又は2(但し、n+L≦3)を
表し、X及びVは、それぞれ独立に、下記結合(4)又
は−O−を表し、Y及びWは、それぞれ独立に−CKH
2K−、−(CKH2KO)G−又は共有単結合を示す
−を表し(但し、Kは1〜30の整数、そしてGは1〜
10の整数を表す)、R1及びR2は、それぞれ独立
に、炭素数1〜30のアルキル基を表し、RfはCqF
2q+1又はCqF2qHを表し、A及びBは、それぞ
れ独立に、CpF2p+1又はCj H2j+1Oを表し
(但し、p、q、jは、それぞれ独立に、1〜30の整
数を表す)、そしてZはVR2又はVWRfを表す。Embedded image However, in the above general formulas (1), (2) and (3), n, m, L and b represent 1 or 2 (provided that n + L ≦ 3), and X and V each independently represent Represents the following bond (4) or —O—, and Y and W are each independently —C K H
2K -, - (C K H 2K O) G - or a single covalent bond is shown - a represents (where, K is an integer of 1 to 30, and G is 1
R 1 and R 2 each independently represent an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and R f is C q F
2q + 1 or an C q F 2q H, A and B each independently represent a C p F 2p + 1 or Cj H 2j + 1 O (where, p, q, j are each independently an integer of 1 to 30 And Z represents VR 2 or VWR f .
【0014】[0014]
【化4】 Embedded image
【0015】以下、本発明の磁性粒子粉末について逐次
詳述する。Hereinafter, the magnetic particles of the present invention will be described in detail.
【0016】本発明における磁性粒子粉末の粒子として
は、マグヘマイト粒子、マグネタイト粒子、マグヘマイ
トとマグネタイトとの中間酸化物であるベルトライド化
合物粒子などの磁性酸化鉄粒子;Fe以外にMn、C
o、Ni、Cu、Mg、Zn、Ba、Sr、Pbなどの
異種金属を含有させたこれらの磁性酸化鉄の粒子又はこ
れら磁性酸化鉄粒子にCoを被着させた粒子;鉄を主成
分とする金属磁性粒子;Mn、Co、Ni、Cu、M
g、Znなどの金属を含むスピネル型フェライト粒子、
Ba、Sr、Pbなどの金属を含むマグネトプランバイ
ト型フェライト粒子などのフェライト粒子;等のいずれ
をも用いることができる。また、磁性粒子の形状は、従
来の磁性粒子粉末の粒子形状に準じて針状、立方体状、
八面体状、球状、板状などから適宜選ぶとよく、比表面
積は1〜30m2/g位が好ましい。The magnetic particles according to the present invention include magnetic iron oxide particles such as maghemite particles, magnetite particles, and beltlide compound particles which are intermediate oxides between maghemite and magnetite;
o, particles of magnetic iron oxide containing dissimilar metals such as Ni, Cu, Mg, Zn, Ba, Sr, and Pb, or particles obtained by coating Co on these magnetic iron oxide particles; Metallic magnetic particles; Mn, Co, Ni, Cu, M
g, spinel-type ferrite particles containing a metal such as Zn,
Any of ferrite particles such as magnetoplumbite type ferrite particles containing a metal such as Ba, Sr, and Pb can be used. The shape of the magnetic particles is acicular, cubic,
An octahedral shape, a spherical shape, a plate shape and the like may be appropriately selected, and a specific surface area is preferably about 1 to 30 m 2 / g.
【0017】本発明の特徴の1つであるフッ化炭素鎖含
有アルミニウム化合物としては、イソプロポキシノナデ
カフルオロデカノイルアルミニウムエチルアセトアセテ
ート、イソプロポキシノナデカフルオロデカノイルアル
ミニウムオクタデシルアセトアセテート、イソプロキシ
ノナデカフルオロデカノイルアルミニウムアセチルアセ
トネート、イソプロポキシ1H,1H,2H,2H−パ
ーフルオロデカノキシアルミニウムエチルアセトアセテ
ート、イソプロポキシ1H,1H,2H,2H−パーフ
ルオロデカノキシアルミニウムオクタデシルアセトアセ
テート、イソプロポキシ1H,1H,2H,2H−パー
フルオロデカノキシアルミニウムアセチルアセトネー
ト、ジイソプロポキシアルミニウム1H,1H,2H,
2H−パーフルオロデシルアセトアセテート、イソプロ
ポキシジ−1H,1H,2H,2H−パーフルオロデカ
ロキシアルミニウムなどを挙げることができる。The aluminum compound having a fluorocarbon chain, which is one of the features of the present invention, includes isopropoxy nonadecafluorodecanoyl aluminum ethyl acetoacetate, isopropoxy nonadecafluorodecanoyl aluminum octadecyl acetoacetate, and isoproxy nonadeca Fluorodecanoylaluminum acetylacetonate, isopropoxy 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecanoxyaluminum ethyl acetoacetate, isopropoxy 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecanoxyaluminum octadecyl acetoacetate, isopropoxy 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecanooxyaluminum acetylacetonate, diisopropoxyaluminum 1H, 1H, 2H,
2H-perfluorodecyl acetoacetate, isopropoxydi-1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecaloxy aluminum and the like can be mentioned.
【0018】フッ化炭素鎖含有アルミニウム化合物の、
これによって磁性粒子表面を被覆するために磁性粒子粉
末に添加すべき量は、磁性粒子粉末の比表面積を考慮す
れば、磁性粒子粉末100重量部に対して0.05〜2
0重量部、好ましくは、0.1〜6重量部である。0.
05重量部未満の場合には、磁性粒子表面の被覆が不充
分な為、本発明の目的とする効果が得られない。20重
量部を越える場合には、磁化に関与しない成分の増加に
より磁性粒子の磁化値の低下が著しい。Fluorocarbon chain-containing aluminum compounds
Thus, the amount to be added to the magnetic particle powder to coat the magnetic particle surface is 0.05 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the magnetic particle powder in consideration of the specific surface area of the magnetic particle powder.
0 parts by weight, preferably 0.1 to 6 parts by weight. 0.
If the amount is less than 05 parts by weight, the effect of the present invention cannot be obtained because the coating on the surface of the magnetic particles is insufficient. If the amount exceeds 20 parts by weight, the magnetization value of the magnetic particles is remarkably reduced due to an increase in components not involved in the magnetization.
【0019】磁性粒子の撥水性及び磁化値を考慮すれ
ば、磁性粒子の粒子表面に単分子層を形成するに十分な
量であれば良い。従って、フッ化炭素含有アルミニウム
化合物1gで被覆可能な面積は500〜1000m2で
あるから、1〜30m2/gの磁性粒子粉末を単分子層
被覆するためには磁性粒子100重量部に対して、上記
化合物を0.1〜6重量部添加すれば良い。Considering the water repellency and the magnetization value of the magnetic particles, it is sufficient that the amount is sufficient to form a monomolecular layer on the particle surface of the magnetic particles. Accordingly, since the area that can be covered with 1 g of the fluorocarbon-containing aluminum compound is 500 to 1000 m 2 , in order to coat magnetic particle powder of 1 to 30 m 2 / g in a monomolecular layer, 100 parts by weight of the magnetic particles is required. The compound may be added in an amount of 0.1 to 6 parts by weight.
【0020】フッ化炭素鎖含有アルミニウム化合物によ
って磁性粒子表面を被覆する表面処理法自体には特別の
制限はなく、そのような方法としては、(1)磁性粒子
粉末にフッ化炭素鎖含有アルミニウム化合物をそのまま
添加し、添加量が全量磁性粒子の表面に吸着されると考
えられているヘンシェルミキサー、ボールミル、アトマ
イザーコロイドミルなどの粉砕機を用いて共粉砕する方
法、(2)有機溶媒中に磁性粒子粉末と共にフッ化炭素
鎖含有アルミニウム化合物を加え、撹拌、混合後溶媒を
除去する方法、(3)有機溶媒と磁性粒子粉末の混合物
中にフッ化炭素鎖含有アルミニウム化合物を添加し、熱
ロール等で混合処理する方法等を挙げることができる。The surface treatment method for coating the surface of the magnetic particles with the fluorocarbon chain-containing aluminum compound is not particularly limited, and such methods include (1) adding the fluorocarbon chain-containing aluminum compound to the magnetic particle powder. And co-milling using a mill such as a Henschel mixer, ball mill, atomizer colloid mill, which is considered to be adsorbed on the surface of the magnetic particles, and (2) magnetic solvent in the organic solvent. A method in which a fluorocarbon chain-containing aluminum compound is added together with the particle powder, and the solvent is removed after stirring and mixing. (3) A fluorocarbon chain-containing aluminum compound is added to a mixture of the organic solvent and the magnetic particle powder, and a hot roll or the like is added. And the like.
【0021】[0021]
【作用】本発明において最も重要な点は、本発明に係わ
る磁性粒子粉末の接触角が非常に大きく、撥水性が高い
という事実である。The most important point in the present invention is the fact that the magnetic particles according to the present invention have a very large contact angle and high water repellency.
【0022】従来のアルミニウム系カップリング剤、例
えば、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレー
トを被覆した場合には、後出比較例に示す通り、接触角
は95.9°程度しか得られないが、本発明に係わる磁
性粒子粉末の接触角は、後出実施例に示す通り128.
9°と飛躍的に向上する。When a conventional aluminum-based coupling agent, for example, acetoalkoxyaluminum diisopropylate is coated, a contact angle of only about 95.9 ° can be obtained as shown in a comparative example described later. The contact angle of the magnetic particle powder according to the above is 128.
It is dramatically improved to 9 °.
【0023】その理由としては、本発明のフッ化炭素鎖
含有アルミニウム化合物は、該化合物中のアルミニウム
が磁性粒子表面に強く吸着し、しかも該化合物の側鎖中
のフッ化炭素が(1)水の表面張力を大きく下げ、
(2)低濃度で高い界面活性を示し、(3)耐熱性、耐
薬品性に優れ、(4)有機溶媒中でも界面活性を示し、
撥水性を持つ等の優れた特性を顕著に引き出すことがで
きたことによるものと考えている。The reason is that, in the aluminum compound containing a fluorocarbon chain of the present invention, the aluminum in the compound is strongly adsorbed on the surface of the magnetic particles, and the fluorocarbon in the side chain of the compound is (1) water. Greatly lowers the surface tension of
(2) exhibits high surface activity at low concentration, (3) exhibits excellent heat resistance and chemical resistance, and (4) exhibits surface activity even in organic solvents.
It is considered that excellent properties such as water repellency were remarkably brought out.
【0024】従って、本発明におけるように、フッ化炭
素鎖含有アルミニウム化合物で磁性粒子粉末の粒子表面
を被覆した場合には、接触角が大きくなり、撥水性が高
くなるので環境安定性も向上し、しかも、結合剤樹脂中
における分散性も優れたものとなる。Therefore, when the particle surface of the magnetic particle powder is coated with the aluminum compound containing a fluorocarbon chain as in the present invention, the contact angle increases and the water repellency increases, so that the environmental stability is improved. Moreover, the dispersibility in the binder resin is also excellent.
【0025】因みに、本発明に係わる磁性粒子粉末の粒
子表面を被覆すべきフッ化炭素鎖含有アルミニウム化合
物は新規物質であって、その製造法は発明「フッ化炭素
鎖含有アルミニウム系表面改質剤」に係わる特願平2−
331299号明細書に記載の通りである。Incidentally, the fluorocarbon chain-containing aluminum compound to be coated on the particle surface of the magnetic particle powder according to the present invention is a novel substance, and its production method is described in the invention "Fluorocarbon chain-containing aluminum surface modifier. Japanese Patent Application No. 2-
As described in JP-A-331299.
【0026】すなわち、前記一般式(1)、(2)およ
び(3)で表わされるフッ化炭素鎖含有アルミニウム化
合物は、それぞれ、(a)下記I群の中から選ばれるア
ルコキシアルミニウム化合物、x倍モルの(13)で表
されるフッ化炭素鎖含有化合物及びy倍モルの(14)
で表される炭化水素鎖含有化合物(但し、x、yは、
0.1≦x≦2.5かつ0≦y≦2.5かつx+y≦
2.5を満たす数)、(b)下記I群の中から選ばれる
アルコキシアルミニウム化合物、x倍モルの(11)で
表されるジカルボニル化合物及びy倍モルの(13)で
表されるフッ化炭素鎖含有化合物(但し、x、yは、
0.1≦x≦2.5かつ0.1≦y≦2.5かつ0.1
≦x+y≦2.5を満たす数)、及び(c)下記I群の
中から選ばれるアルコキシアルミニウム化合物、x倍モ
ルの(12)で表されるジカルボニル化合物及びy倍モ
ルの上記II群中の(13)又は(14)から選ばれる化
合物(但し、x、yは、0.1≦x≦2.5かつ0≦y
≦2.5かつ0.1≦x+y≦2.5を満たす数)を、
それぞれ、無溶媒下又はイソプロピルアルコール、トル
エン、キシレン等の適当な溶媒中で常温又は100℃以
下の温度で数時間反応せしめ、ついで生成したアルコー
ル及び用いた溶媒を溜去することにより粘度の高い液
体、ワックス又は粉体状物質として得ることができる。
尚、x又はyが0.1未満の場合は、従来のアルミニウ
ム系カップリング剤と効果上変わりなく、x+y>2.
5の場合には、反応性に乏しくなる。That is, the fluorocarbon chain-containing aluminum compounds represented by the general formulas (1), (2) and (3) are each (a) an alkoxyaluminum compound selected from the following group I, Mole of the fluorocarbon chain-containing compound represented by (13) and y-fold mole of (14)
(Where x and y are:
0.1 ≦ x ≦ 2.5 and 0 ≦ y ≦ 2.5 and x + y ≦
2.5), (b) an alkoxyaluminum compound selected from the following group I, x times the molar amount of the dicarbonyl compound represented by (11), and y times the molar amount of the fluorine compound represented by (13). Carbon chain containing compound (where x and y are
0.1 ≦ x ≦ 2.5 and 0.1 ≦ y ≦ 2.5 and 0.1
≦ x + y ≦ 2.5), and (c) an alkoxyaluminum compound selected from the following group I, x times the molar amount of the dicarbonyl compound represented by (12), and y times the moles of the above group II (13) or (14) wherein x and y are 0.1 ≦ x ≦ 2.5 and 0 ≦ y
≦ 2.5 and a number satisfying 0.1 ≦ x + y ≦ 2.5)
The reaction is carried out at room temperature or in a suitable solvent such as isopropyl alcohol, toluene or xylene at room temperature or at a temperature of 100 ° C. or less for several hours. , Wax or powdered material.
When x or y is less than 0.1, x + y> 2.
In the case of 5, the reactivity becomes poor.
【0027】[0027]
【化5】 上記製造法において、原料であるI群のアルミニウム化
合物としては、例えば、トリメトキシアルミニウム、ト
リエトキシアルミニウム、トリイソプロポキシアルミニ
ウム及びトリブトキシアルミニウム等が挙げられ、反応
性及び経済性の観点からトリイソプロポキシアルミニウ
ム及びトリプトキシアルミニウムが好ましい。Embedded image In the above production method, examples of the aluminum compound of Group I as a raw material include trimethoxyaluminum, triethoxyaluminum, triisopropoxyaluminum, and tributoxyaluminum. From the viewpoint of reactivity and economy, triisopropoxy aluminum is used. Aluminum and tryptoxyaluminum are preferred.
【0028】式(12)又は(13)で表される化合物
の構造式中のRf としては、CF3、C2F5、C3F
7、C4F9、C5F11、C6F13、C7F15、
C8F17、C8F16H、C9F19、C9F
18H、C10F21、C10F2 0H、C
11F23、C11F22H、C12F25、C12F
24H、C13F27、C13F26H、C
14F29、C14F28H、C15F31、C15F
30H、C16F33、C16F32H、C
17F35、C17F34H、C18F37、C18F
36H等を挙げることができるが、中でも効果及び経済
性の観点からC7F15、C7F14H、C8F17、
C8F16H、C9F19、C9F18H、C10F
21、C10F20Hが好適である。Rf in the structural formula of the compound represented by the formula (12) or (13) is CF 3 , C 2 F 5 , C 3 F
7, C 4 F 9, C 5 F 11, C 6 F 13, C 7 F 15,
C 8 F 17 , C 8 F 16 H, C 9 F 19 , C 9 F
18 H, C 10 F 21, C 10 F 2 0 H, C
11 F 23, C 11 F 22 H, C 12 F 25, C 12 F
24 H, C 13 F 27, C 13 F 26 H, C
14 F 29, C 14 F 28 H, C 15 F 31, C 15 F
30 H, C 16 F 33, C 16 F 32 H, C
17 F 35, C 17 F 34 H, C 18 F 37, C 18 F
36 H and the like. Among them, C 7 F 15 , C 7 F 14 H, C 8 F 17 ,
C 8 F 16 H, C 9 F 19 , C 9 F 18 H, C 10 F
21 , C 10 F 20 H is preferred.
【0029】式(13)又は(14)で表わされる化合
物において、スペーサーY又はWが存在する場合には、
そのようなスペーサーとしては、CH2、C2H4、C
3H6、C4H8、C5H10、C6H12、C7H
14、C8H16、C9H18、C10H20等を挙げ
ることができるが、中でもC2H4、C4H8、C6H
12が好適である。In the compound represented by the formula (13) or (14), when a spacer Y or W is present,
Such spacers include CH 2 , C 2 H 4 , C
3 H 6, C 4 H 8 , C 5 H 10, C 6 H 12, C 7 H
14 , C 8 H 16 , C 9 H 18 , C 10 H 20 and the like, among which C 2 H 4 , C 4 H 8 , C 6 H
12 is preferred.
【0030】式(14)で表わされる化合物の構造式中
のR2としては、CH3、C2H5、C3H7、C4H
9、C5H11、C6H13、C7H15、C
8H17、C9H19、C10H21、C11H23、
C12H25、C13H27、C14H29、C15H
31、C16H33、C17H35、C18H37、C
19H39、C20H41等を挙げることができるが、
中でも効果及び経済性の観点からC4H9、C
6H13、C8H17、C12H25、C18H37が
好適である。R 2 in the structural formula of the compound represented by the formula (14) is CH 3 , C 2 H 5 , C 3 H 7 , C 4 H
9, C 5 H 11, C 6 H 13, C 7 H 15, C
8 H 17, C 9 H 19 , C 10 H 21, C 11 H 23,
C 12 H 25, C 13 H 27, C 14 H 29, C 15 H
31 , C 16 H 33 , C 17 H 35 , C 18 H 37 , C
19 H 39 , C 20 H 41 and the like,
Among them, C 4 H 9 , C
6 H 13 , C 8 H 17 , C 12 H 25 and C 18 H 37 are preferred.
【0031】式(11)で表わされる化合物としては、
アセチルアセトン、アセト酢酸エステル、マロン酸ジエ
ステル、アセト酢酸アニリド等を挙げることができる。
なお、原料としてカルボン酸等の金属に配位しやすい化
合物を用いる場合、分子間配位をしてゲル化する為、ジ
カルボニル化合物のように分子内配位する原料が必須で
ある。アルミニウムに分子内配位する化合物としては、
5ないし6員環を形成するものが好ましく、さらには分
子外で配位するような余分な官能基を持たない化合物が
好ましい。このような条件、生成物の性状及び経済性の
観点からアセト酢酸エチル及びアセチルアセトンが好適
である。The compound represented by the formula (11) includes
Examples include acetylacetone, acetoacetic ester, malonic diester, and acetoacetic anilide.
When a compound such as carboxylic acid which easily coordinates to a metal is used as a raw material, a raw material which coordinates intramolecularly, such as a dicarbonyl compound, is indispensable, since the compound is gelled by intermolecular coordination. Compounds that coordinate intramolecularly to aluminum include:
Compounds that form a 5- or 6-membered ring are preferred, and compounds that do not have extra functional groups that coordinate outside the molecule are preferred. Ethyl acetoacetate and acetylacetone are preferred in view of such conditions, properties of the product, and economic efficiency.
【0032】以下、本発明に係わるフッ化炭素鎖含有ア
ルミニウム化合物の合成例をいくつか掲げる。 合成例1 イソプロポキシノナデカフルオロデカノイル
アルミニウムエチルアセトアセテートの合成 アルミニウムトリイソプロポキシド2.0g(9.8m
mol)に撹拌しながら室温で、アセト酢酸エチル1.2
8g(9.8mmol)のトルエン(2ml)溶液を徐々に
滴下し、30分間60℃で撹拌した後、ノナデカフルオ
ロデカン酸9.1g(0.018mol)を徐々に添加
し、50℃で30分撹拌した。これをさらに60℃で1
時間撹拌した。The following are some examples of the synthesis of the fluorocarbon chain-containing aluminum compound according to the present invention. Synthesis Example 1 Synthesis of isopropoxynonadecafluorodecanoyl aluminum ethyl acetoacetate 2.0 g of aluminum triisopropoxide (9.8 m
mol) at room temperature with stirring.
A solution of 8 g (9.8 mmol) in toluene (2 ml) was slowly added dropwise, and the mixture was stirred at 60 ° C. for 30 minutes. Then, 9.1 g (0.018 mol) of nonadecafluorodecanoic acid was gradually added. For a minute. This is further added at 60 ° C for 1
Stirred for hours.
【0033】減圧下でイソプロピルアルコール及びトル
エンを溜去して赤褐色粘稠性液体を得た。このもののI
Rスペクトルは原料化合物のIRスペクトルとは異なる
吸収を示し、新生成物が得られたことがわかった。 合成例2 イソプロポキシノナデカフルオロデカノイル
アルミニウムオクタデシルアセトアセテートの合成 アルミニウム系カップリング剤「AL−M」(味の素
(株)製)2.0gのトルエン(2ml)溶液に室温で撹
拌しながら、ノナデカフルオロデカン酸2.9g(5.
64mmol)を添加し、50℃で30分間撹拌した。こ
れをさらに60℃で1時間撹拌した。The isopropyl alcohol and toluene were distilled off under reduced pressure to obtain a reddish brown viscous liquid. I of this one
The R spectrum showed an absorption different from the IR spectrum of the starting compound, indicating that a new product was obtained. Synthesis Example 2 Synthesis of isopropoxy nonadecafluorodecanoyl aluminum octadecyl acetoacetate Nonalumina was stirred at room temperature in a toluene (2 ml) solution of 2.0 g of an aluminum-based coupling agent “AL-M” (manufactured by Ajinomoto Co., Inc.). 2.9 g of decafluorodecanoic acid (5.
64 mmol) and stirred at 50 ° C. for 30 minutes. This was further stirred at 60 ° C. for 1 hour.
【0034】トルエン及びイソプロピルアルコールを溜
去して橙色クリーム状物質を得た。このもののIRスペ
クトルは原料化合物のIRスペクトルとは異なる吸収を
示し、新生成物が得られたことがわかった。 合成例3 イソプロポキシノナデカフルオロデカノイル
アルミニウムオクタデシルアセトアセテートの合成(無
溶媒反応) アルミニウム系カップリング剤「AL−M」2.0gに
撹拌しながら室温で、ノナデカフルオロデカン酸2.9
g(5.64mmol)を徐々に添加し、50℃で30分撹
拌した。これをさらに60℃で1時間撹拌した。The orange and creamy substances were obtained by distilling off toluene and isopropyl alcohol. Its IR spectrum showed an absorption different from that of the starting compound, indicating that a new product was obtained. Synthesis Example 3 Synthesis of isopropoxynonadecafluorodecanoyl aluminum octadecyl acetoacetate (reaction without solvent) Nonadecafluorodecanoic acid 2.9 at room temperature while stirring with 2.0 g of aluminum-based coupling agent “AL-M”
g (5.64 mmol) was gradually added, and the mixture was stirred at 50 ° C. for 30 minutes. This was further stirred at 60 ° C. for 1 hour.
【0035】かくして赤褐色粘稠性液体を得た。 合成例4 イソプロポキシノナデカフルオロデカノイル
アルミニウムアセチルアセトネートの合成 アルミニウムトリイソプロポキシド2.0g(9.8m
mol)に撹拌しながら室温で、アセチルアセトン1.0
g(9.98mmol)のトルエン(2ml)溶液を徐々に
滴下し、30分間60℃で撹拌した後、ノナデカフルオ
ロデカン酸2.57g(10.0mmol)を徐々に添加
し、50℃で30分撹拌した。これをさらに60℃で1
時間撹拌した。Thus, a reddish brown viscous liquid was obtained. Synthesis Example 4 Synthesis of isopropoxynonadecafluorodecanoyl aluminum acetylacetonate 2.0 g of aluminum triisopropoxide (9.8 m
mol) at room temperature with stirring.
g (9.98 mmol) in toluene (2 ml) was slowly added dropwise, and the mixture was stirred at 60 ° C. for 30 minutes. Then, 2.57 g (10.0 mmol) of nonadecafluorodecanoic acid was gradually added. For a minute. This is further added at 60 ° C for 1
Stirred for hours.
【0036】減圧下でイソプロピルアルコール及びトル
エンを溜去して赤褐色粘稠性液体を得た。The isopropyl alcohol and toluene were distilled off under reduced pressure to obtain a reddish brown viscous liquid.
【0037】なお、本反応は、無溶媒下で行ったところ
撹拌が困難となった。 合成例5 イソプロポキシ1H,1H,2H,2H−パ
ーフルオロデカノキシアルミニウムエチルアセトアセテ
ートの合成 アルミニウムトリイソプロポキシド60g(0.29mo
l)のイソプロピルアルコール(50ml)溶液に撹拌し
ながら室温で、アセト酢酸エチル38.4g(0.29
mol)を徐々に滴下し、2時間60℃で撹拌した後、1
H,1H,2H,2H−パーフルオロデカノール13
6.5g(0.29mol)を徐々に添加、1時間還流温
度で反応させた。When this reaction was carried out without solvent, stirring became difficult. Synthesis Example 5 Synthesis of isopropoxy 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecanoloxyaluminum ethyl acetoacetate 60 g of aluminum triisopropoxide (0.29 mol
l) of isopropyl alcohol (50 ml) at room temperature with stirring at room temperature.
mol) was slowly added dropwise, and the mixture was stirred at 60 ° C. for 2 hours.
H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecanol 13
6.5 g (0.29 mol) was gradually added, and the mixture was reacted at a reflux temperature for 1 hour.
【0038】その後、減圧でイソプロピルアルコールを
溜去し、無色粘稠性液体を得た。このもののIRスペク
トルより、原料化合物とは異なった新生成物が得られた
ことがわかった。 合成例6 イソプロポキシ1H,1H,2H,2H−パ
ーフルオロデカノキシアルミニウムオクタデシルアセト
アセテートの合成 アルミニウム系カップリング剤「AL−M」96gに室
温で撹拌しながら、1H,1H,2H,2H−パーフル
オロデカノール89.3g(0.19mol)を添加、5
0℃で30分撹拌した後、これをさらに還流温度で1時
間反応させた。Thereafter, isopropyl alcohol was distilled off under reduced pressure to obtain a colorless viscous liquid. From the IR spectrum, it was found that a new product different from the starting compound was obtained. Synthesis Example 6 Synthesis of isopropoxy 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecanoxyaluminum octadecyl acetoacetate 1H, 1H, 2H, 2H- while stirring at room temperature with 96 g of an aluminum-based coupling agent "AL-M". 89.3 g (0.19 mol) of perfluorodecanol was added, and 5
After stirring at 0 ° C. for 30 minutes, the mixture was further reacted at reflux temperature for 1 hour.
【0039】その後副生しイソプロピルアルコールを溜
去し、黄色粘稠液体を得た。このもののIRスペクトル
より、原料化合物とは異なった新生成物が得られたこと
がわかった。 合成例7 イソプロポキシ1H,1H,2H,2H−パ
ーフルオロデカノキシアルミニウムアセチルアセトネー
トの合成 アルミニウムトリイソプロポキシド1g(4.9mmo
l)のイソプロピルアルコール(5ml)溶液に撹拌しな
がら室温で、アセチルアセトン0.5g(4.9mmo
l)を徐々に滴下し、2時間60℃で撹拌した後、1
H,1H,2H,2H−パーフルオロデカノール2.2
7g(4.9mmol)を徐々に添加、1時間還流温度で
反応させた。Thereafter, isopropyl alcohol, which was a by-product, was distilled off to obtain a yellow viscous liquid. From the IR spectrum, it was found that a new product different from the starting compound was obtained. Synthesis Example 7 Synthesis of isopropoxy 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecanoxyaluminum acetylacetonate 1 g of aluminum triisopropoxide (4.9 mM
l) of isopropyl alcohol (5 ml) at room temperature with stirring at room temperature.
l) was slowly added dropwise, and the mixture was stirred at 60 ° C for 2 hours.
H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecanol 2.2
7 g (4.9 mmol) was gradually added, and the mixture was reacted at a reflux temperature for 1 hour.
【0040】その後、減圧下でイソプロピルアルコール
を溜去し、淡黄色粘稠性液体を得た。このもののIRス
ペクトルより、原料化合物とは異なった新生成物が得ら
れたことがわかった。 合成例8 ジイソプロキシアルミニウム1H,1H,2
H,2H−パーフルオロデシルアセトアセテートの合成 1H,1H,2H,2H−パーフルオロデカノール3
5.7g(76.9mmol)及びテトライソプロピルチ
タネート0.2g(0.7mmol)の混合物に、撹拌し
ながら40〜50℃でアセト酢酸エチルを滴下、温度を
100℃に上げて副生するエタノールを除去しながら2
時間撹拌した。Thereafter, isopropyl alcohol was distilled off under reduced pressure to obtain a pale yellow viscous liquid. From the IR spectrum, it was found that a new product different from the starting compound was obtained. Synthesis Example 8 Diisoproxy aluminum 1H, 1H, 2
Synthesis of H, 2H-perfluorodecyl acetoacetate 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecanol 3
Ethyl acetoacetate was added dropwise to a mixture of 5.7 g (76.9 mmol) and 0.2 g (0.7 mmol) of tetraisopropyl titanate at 40 to 50 ° C. with stirring, and the temperature was raised to 100 ° C. to produce ethanol as a by-product. 2 while removing
Stirred for hours.
【0041】生成した黄色液体を減圧蒸留し、110〜
118℃の溜分を得た。このもののIR、プロトンNM
R及びMSより、1H,1H,2H,2H−パーフルオ
ロデシルアセトアセテートと同定した。このアセトアセ
テート2.69g(4.9mmol)をトリイソプロポキ
シアルミニウム1gに滴下し、副生するイソプロパノー
ルを除去しながら120℃で2時間撹拌して淡黄色粘稠
液体を得た。The resulting yellow liquid was distilled under reduced pressure,
A distillate of 118 ° C. was obtained. IR, proton NM
From R and MS, it was identified as 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecyl acetoacetate. 2.69 g (4.9 mmol) of this acetoacetate was added dropwise to 1 g of triisopropoxyaluminum and stirred at 120 ° C. for 2 hours while removing by-produced isopropanol to obtain a pale yellow viscous liquid.
【0042】このもののIRスペクトルより、原料化合
物とは異なった新生成物が得られたことがわかった。 合成例9 イソプロポキシジ1H,1H,2H,2H−
パーフルオロデカノキシアルミニウムの合成 トリイソプロポキシアルミニウム1gのトルエン(4m
l)溶液に、1H,1H,2H,2H−パーフルオロデ
カノール4.55g(9.8mmol)を添加、副生する
イソプロパノールを除去しながら還流温度で1時間撹拌
して、無色の粘稠液体を得た。From the IR spectrum, it was found that a new product different from the starting compound was obtained. Synthesis Example 9 Isopropoxydi 1H, 1H, 2H, 2H-
Synthesis of perfluorodecanoxyaluminum 1 g of triisopropoxyaluminum in toluene (4 m
l) 4.55 g (9.8 mmol) of 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecanol was added to the solution, and the mixture was stirred at reflux for 1 hour while removing the by-produced isopropanol to give a colorless viscous liquid. I got
【0043】このもののIRスペクトルより、原料化合
物とは異なった新生成物が得られたことがわかった。From the IR spectrum, it was found that a new product different from the starting compound was obtained.
【0044】一般式(1)、(2)又は(3)で表わさ
れる物質を無機物の表面改質剤として用いるに当たって
は、上記の方法で得られた物質を反応生成物から単離し
て用いてもよいが、単離することなしにアルコール又は
/及び溶媒を溜去しただけの、又は溜去する前の反応生
成物をそのまま使用してもよい。尚、上記のモル比x及
びyの値を変えることにより、撥水性の程度を変えるこ
とが可能で、又、従来より知られている表面改質剤と併
用しても何ら差し支えない。In using the substance represented by the general formula (1), (2) or (3) as an inorganic surface modifier, the substance obtained by the above method is isolated from the reaction product and used. Alternatively, the reaction product obtained by simply distilling off the alcohol and / or the solvent without isolation or by using the reaction product before distilling may be used. The degree of water repellency can be changed by changing the values of the above molar ratios x and y, and it can be used in combination with a conventionally known surface modifier.
【0045】[0045]
【実施例】以下、実施例及び比較例により、本発明を更
に説明する。The present invention will be further described below with reference to examples and comparative examples.
【0046】実施例及び比較例において、磁性粒子粉末
の接触角の測定は、試料0.2gをIR用打錠機にて2
00kg/cm2の与圧5分間でタブレット状に成形し、こ
れに水を一滴滴下した直後の接触角を接触角自動測定機
(味の素(株)製)にて測定した値で示した。In Examples and Comparative Examples, the contact angle of the magnetic particle powder was measured by measuring 0.2 g of the sample with an IR tableting machine.
It was formed into a tablet shape under a pressurized pressure of 00 kg / cm 2 for 5 minutes, and the contact angle immediately after a drop of water was added thereto was indicated by a value measured by a contact angle automatic measuring machine (manufactured by Ajinomoto Co., Inc.).
【0047】磁性粒子粉末の磁気特性は、「振動試料型
磁力計VSM−3S−15」(東英工業(株)製)を用
いて外部磁場を磁性粒子粉末に10KOe までかけて測定
した結果である。The magnetic properties of the magnetic particle powder were measured by using an "oscillating sample magnetometer VSM-3S-15" (manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd.) by applying an external magnetic field to the magnetic particle powder up to 10 KOE. is there.
【0048】磁性粒子粉末の比表面積は、BET法で測
定した値で示した。The specific surface area of the magnetic particles was indicated by a value measured by the BET method.
【0049】実施例1 平均粒径0.22μm 、比表面積7.0m2/g、飽和
磁化値86.0 emu/g及び保磁力55 Oe である球状
マグネタイト粒子粉末2,000gとイソプロポキシノ
ナデカフルオロデカノイルアルミニウムオクタデシルア
セトアセテート(味の素(株)製)20g(当該磁性粒
子粉末100重量部に対して1重量部に相当する。)と
をヘンシェルミキサー(FM20B型、三井三池化工機
(株)製)に投入し、1時間作動することにより、前記
球状マグネタイト粒子粉末の粒子表面に被覆処理を行っ
た。Example 1 2,000 g of spherical magnetite particle powder having an average particle size of 0.22 μm, a specific surface area of 7.0 m 2 / g, a saturation magnetization of 86.0 emu / g and a coercive force of 55 Oe, and isopropoxynonadeca 20 g of fluorodecanoyl aluminum octadecyl acetoacetate (manufactured by Ajinomoto Co., Inc.) (corresponding to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the magnetic particles) was mixed with a Henschel mixer (Model FM20B, manufactured by Mitsui Miike Kakoki Co., Ltd.). ) And operated for 1 hour to coat the spherical magnetite particles.
【0050】得られた被処理磁性粒子粉末は、接触角が
128.9°であり、飽和磁化値及び保磁力は処理前の
値とほぼ同等であった。The obtained magnetic particles to be treated had a contact angle of 128.9 °, and the saturation magnetization value and the coercive force were almost equal to the values before the treatment.
【0051】比較例1 実施例1と同一の球状マグネタイト粒子粉末を用い、実
施例1の表面改質剤に変えて、「アセトアルコキシアル
ミニウムジイソプロピレートAL−M」(味の素(株)
製)を実施例1と同一条件で被覆処理を行った。Comparative Example 1 The same spherical magnetite particle powder as in Example 1 was used, and “acetoalkoxy aluminum diisopropylate AL-M” (Ajinomoto Co., Ltd.) was used instead of the surface modifier of Example 1.
Was coated under the same conditions as in Example 1.
【0052】得られた被処理磁性粒子粉末は、接触角が
95.9°であり、飽和磁化値及び保磁力は処理前の値
とほぼ同等であった。The obtained magnetic particles had a contact angle of 95.9 °, and the saturation magnetization and the coercive force were almost equal to the values before the treatment.
【0053】実施例2 平均粒径(長軸)0.39μm 、軸比7、比表面積2
0.8m2/g、飽和磁化値84.0 emu/g、保磁力
359 Oe である針状マグネタイト粒子粉末2000g
とイソプロポキシノナデカフルオロデカノイルアルミニ
ウムエチルアセトアセテート(味の素(株)製)80g
(当該磁性粒子粉末100重量部に対して4重量部に相
当する。)とをヘンシェルミキサー(FM20B型、光
井三池化工機(株)製)に投入し、1時間作動すること
により、前記針状マグネタイト粒子粉末の粒子表面に被
覆処理を行った。Example 2 Average particle size (long axis) 0.39 μm, axial ratio 7, specific surface area 2
2,000 g of acicular magnetite particles having 0.8 m 2 / g, a saturation magnetization of 84.0 emu / g, and a coercive force of 359 Oe
And isopropoxy nonadecafluorodecanoyl aluminum ethyl acetoacetate (manufactured by Ajinomoto Co., Inc.) 80 g
(Corresponding to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the magnetic particles) into a Henschel mixer (Model FM20B, manufactured by Mitsui Miike Kakoki Co., Ltd.) and operated for 1 hour to obtain the needle-like shape. A coating treatment was performed on the surface of the magnetite particle powder.
【0054】得られた被処理磁性粒子粉末は、接触角1
26.2°であり、飽和磁化値80.8 emu/g、保磁
力360 Oe であった。The obtained magnetic particle powder to be treated has a contact angle of 1
The angle was 26.2 °, the saturation magnetization was 80.8 emu / g, and the coercive force was 360 Oe.
【0055】比較例2 実施例2と同一の針状マグネタイト粒子粉末を用い、実
施例2の表面改質剤に代えて、「アセトアルコキシアル
ミニウムジイソプロピレートAL−M」(味の素(株)
製)を実施例2と同一条件で被覆処理を行なった。Comparative Example 2 The same acicular magnetite particle powder as in Example 2 was used, and “acetoalkoxy aluminum diisopropylate AL-M” (Ajinomoto Co., Ltd.) was used instead of the surface modifier of Example 2.
Manufactured under the same conditions as in Example 2.
【0056】得られた被処理磁性粒子粉末は、接触角が
93.5°であり、飽和磁化値80.6 emu/g、保磁
力361 Oe であった。The resulting magnetic particles had a contact angle of 93.5 °, a saturation magnetization of 80.6 emu / g and a coercive force of 361 Oe.
【0057】[0057]
【発明の効果】本発明により、高い撥水性を有し、環境
安定性に優れ、しかも、結合剤樹脂との分散性にも優れ
ているので、磁性トナー用として好適である磁性粒子粉
末が提供されるところとなる。According to the present invention, there are provided magnetic particle powders which are suitable for magnetic toners because they have high water repellency, are excellent in environmental stability, and are also excellent in dispersibility with a binder resin. It is where it is done.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤岡 和夫 広島県広島市中区舟入南4丁目1番2号 戸田工業株式会社創造センター内 (56)参考文献 特開 昭58−207052(JP,A) 特開 昭60−254119(JP,A) 特開 昭64−7046(JP,A) 特開 平3−255088(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03G 9/083 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (72) Inventor Kazuo Fujioka 4-1-2, Funariminami, Naka-ku, Hiroshima-shi, Hiroshima Toda Kogyo Co., Ltd. (56) References JP-A-58-207052 (JP, A JP-A-60-254119 (JP, A) JP-A-64-7046 (JP, A) JP-A-3-255088 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) G03G 9/083
Claims (1)
は(3)で表されるフッ化炭素鎖含有アルミニウム化合
物によって被覆されている磁性粒子からなる磁性トナー
用磁性粒子粉末。 【化1】 ただし、上記一般式(1)、(2)及び(3)に於い
て、n、m、L、bは1又は2(但し、n+L≦3)を
表し、X及びVは、それぞれ独立に、下記結合(4)又
は−O−を表し、Y及びWは、それぞれ独立に、−CK
H2K−、−(CKH2KO)G−又は共有単結合を示
す−を表し(但し、Kは1〜30の整数、そしてGは1
〜10の整数を表す)、R1及びR2は、それぞれ独立
に、炭素数1〜30のアルキル基を表し、RfはCqF
2q+1又はCqF2qHを表し、A及びBは、それぞ
れ独立に、CpF2p+1又はCjH2j+1Oを表し
(但し、p、q、jは、それぞれ独立に、1〜30の整
数を表す)、そしてZはVR2又はVWRfを表す。 【化2】 1. A magnetic particle powder for a magnetic toner comprising magnetic particles having a particle surface coated with a fluorocarbon chain-containing aluminum compound represented by the following general formula (1), (2) or (3). Embedded image However, in the general formulas (1), (2) and (3), n, m, L and b represent 1 or 2 (where n + L ≦ 3), and X and V each independently represent following binding (4) or -O- and represents, Y and W are each independently, -C K
H 2K -, - (C K H 2K O) G - or a single covalent bond is shown - a represents (where, K is 1 to 30 integer, and G is 1,
R 1 and R 2 each independently represent an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and R f is C q F
2q + 1 or an C q F 2q H, A and B are each independently, C p F 2p + 1 or an C j H 2j + 1 O (where, p, q, j are each independently 1 to 30 integer And Z represents VR 2 or VWR f . Embedded image
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