JP3055262B2 - １，１，２，３，３，５−ヘキサメチルインダンの製造法 - Google Patents
１，１，２，３，３，５−ヘキサメチルインダンの製造法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は１，１，２，３，３，５
−ヘキサメチルインダン（以下、ＨＭＩと称す。）を製
造する方法に関するものである。ＨＭＩをアセチル化し
て得られる５−アセチル−１，１，２，３，３，６−ヘ
キサメチルインダンは石鹸及び化粧品用等の香料として
使用され、ＨＭＩはこれを製造するための中間体であ
る。
−ヘキサメチルインダン（以下、ＨＭＩと称す。）を製
造する方法に関するものである。ＨＭＩをアセチル化し
て得られる５−アセチル−１，１，２，３，３，６−ヘ
キサメチルインダンは石鹸及び化粧品用等の香料として
使用され、ＨＭＩはこれを製造するための中間体であ
る。
【０００２】
【従来の技術】ＨＭＩを製造する方法としてイソプロペ
ニルトルエンと２−メチル−２−ブテンをフリーデル・
クラフツ型触媒の存在下に反応させる方法（特開昭49-1
09358号）、硫酸と五酸化リンまたはリン酸と三フッ化
ホウ素エーテラート等の混合物触媒の存在下に反応させ
る方法（特開昭51-59846号）、サイメンまたはイソプロ
ペニルトルエンと石油の分解または改質により得られる
Ｃ5 留分よりイソプレンを抽出分離した後のリターンＣ
5 留分を、フリーデル・クラフツ型触媒の存在下に反応
させる方法（特開昭49-110658 号）、２−メチル−２−
ブテンと２−メチル−１−ブテンの混合物とＰ−サイメ
ンをフリーデル・クラフツ型触媒の存在下に反応させる
方法（インド特許 161104 号、1985）が知られている。
ニルトルエンと２−メチル−２−ブテンをフリーデル・
クラフツ型触媒の存在下に反応させる方法（特開昭49-1
09358号）、硫酸と五酸化リンまたはリン酸と三フッ化
ホウ素エーテラート等の混合物触媒の存在下に反応させ
る方法（特開昭51-59846号）、サイメンまたはイソプロ
ペニルトルエンと石油の分解または改質により得られる
Ｃ5 留分よりイソプレンを抽出分離した後のリターンＣ
5 留分を、フリーデル・クラフツ型触媒の存在下に反応
させる方法（特開昭49-110658 号）、２−メチル−２−
ブテンと２−メチル−１−ブテンの混合物とＰ−サイメ
ンをフリーデル・クラフツ型触媒の存在下に反応させる
方法（インド特許 161104 号、1985）が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来公
知のサイメンに２−メチル−２−ブテンをフリーデル・
クラフツ型触媒の存在下に反応させて、ＨＭＩを製造す
る方法は収率が低く、経済的に有利な方法ではない。ま
た反応中にアルミニウムハイドライドの触媒スラッジが
固化して反応が停止してしまう現象がしばしば観察さ
れ、再現性が必ずしも十分でない。
知のサイメンに２−メチル−２−ブテンをフリーデル・
クラフツ型触媒の存在下に反応させて、ＨＭＩを製造す
る方法は収率が低く、経済的に有利な方法ではない。ま
た反応中にアルミニウムハイドライドの触媒スラッジが
固化して反応が停止してしまう現象がしばしば観察さ
れ、再現性が必ずしも十分でない。
【０００４】かかる事情に鑑み、Ｐ−サイメン及び２−
メチル−２−ブテンを無水塩化アルミニウム及び３級ア
ルキルハライドの存在下に反応させてＨＭＩを製造する
方法につき、再現性の向上と収率の向上を目指して鋭意
検討した結果、特定の混合溶媒を選択することにより、
良い結果が得られることを見出し、本発明を完成するに
至った。
メチル−２−ブテンを無水塩化アルミニウム及び３級ア
ルキルハライドの存在下に反応させてＨＭＩを製造する
方法につき、再現性の向上と収率の向上を目指して鋭意
検討した結果、特定の混合溶媒を選択することにより、
良い結果が得られることを見出し、本発明を完成するに
至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明はＰ−
サイメン及び２−メチル−２−ブテンを無水塩化アルミ
ニウム及び３級アルキルハライドの存在下に反応させて
１，１，２，３，３，５−ヘキサメチルインダンを製造
するにあたり、２５℃に於ける溶解度係数が９．３以下
の脂肪族炭化水素又は塩素化脂肪族炭化水素と、２５℃
に於ける溶解度係数が９．５以上の塩素化炭化水素との
混合溶媒を用ることを特徴とする１，１，２，３，３，
５−ヘキサメチルインダンの製造法である。
サイメン及び２−メチル−２−ブテンを無水塩化アルミ
ニウム及び３級アルキルハライドの存在下に反応させて
１，１，２，３，３，５−ヘキサメチルインダンを製造
するにあたり、２５℃に於ける溶解度係数が９．３以下
の脂肪族炭化水素又は塩素化脂肪族炭化水素と、２５℃
に於ける溶解度係数が９．５以上の塩素化炭化水素との
混合溶媒を用ることを特徴とする１，１，２，３，３，
５−ヘキサメチルインダンの製造法である。
【０００６】本発明で用いられる３級アルキルハライド
としては、tert−ブチルクロリド、tert−アミルクロリ
ド、ｔ−ブチルブロマイドまたは２−クロロ−２，４，
４−トリメチルペンタンなどが挙げられる。これら３級
アルキルハライドの使用量は２−メチル−２−ブテンに
対して約１．０〜１．５当量、好ましくは約１．１〜
１．２当量用いられる。
としては、tert−ブチルクロリド、tert−アミルクロリ
ド、ｔ−ブチルブロマイドまたは２−クロロ−２，４，
４−トリメチルペンタンなどが挙げられる。これら３級
アルキルハライドの使用量は２−メチル−２−ブテンに
対して約１．０〜１．５当量、好ましくは約１．１〜
１．２当量用いられる。
【０００７】本発明で用いられる触媒の無水アルミニウ
ムハライドとしては、三塩化アルミニウムまたは三臭化
アルミニウムが挙げられる。これら触媒の使用量は、２
−メチル−２−ブテンに対して通常１〜２０モル％、好
ましくは５〜１５モル％の範囲である。
ムハライドとしては、三塩化アルミニウムまたは三臭化
アルミニウムが挙げられる。これら触媒の使用量は、２
−メチル−２−ブテンに対して通常１〜２０モル％、好
ましくは５〜１５モル％の範囲である。
【０００８】本発明で用いられるｐ−サイメン量は２−
メチル−２−ブテンに対して通常１〜５モル、好ましく
は１．２〜３モルの範囲である。ｐ−サイメン量をこの
範囲より多く用いても問題はないが、それに見合った効
果は得られない。一方ｐ−サイメン量がこの範囲より少
ない場合はＨＭＩ収率が低下する。
メチル−２−ブテンに対して通常１〜５モル、好ましく
は１．２〜３モルの範囲である。ｐ−サイメン量をこの
範囲より多く用いても問題はないが、それに見合った効
果は得られない。一方ｐ−サイメン量がこの範囲より少
ない場合はＨＭＩ収率が低下する。
【０００９】溶媒の２５℃に於ける溶解度係数（ＳＰと
称する。）は次式で定義される。 ＳＰ＝［（ｄ／Ｍ）（△Ｈ−１．９８７Ｔ）］1/2 式中、ｄは２５℃に於ける比重（ｇ／ｃｃ）、Ｍは分子
量、△Ｈは２５℃に於ける蒸発熱（ｃａｌ／ｇ）、Ｔ＝
２９８．２Ｋを示す。
称する。）は次式で定義される。 ＳＰ＝［（ｄ／Ｍ）（△Ｈ−１．９８７Ｔ）］1/2 式中、ｄは２５℃に於ける比重（ｇ／ｃｃ）、Ｍは分子
量、△Ｈは２５℃に於ける蒸発熱（ｃａｌ／ｇ）、Ｔ＝
２９８．２Ｋを示す。
【００１０】ＳＰ値が９．３以下の脂肪族炭化水素又は
塩素化脂肪族炭化水素（貧溶媒と称する。）としては、
ｎ−ペンタン（SP=7.0) 、シクロヘキサン（SP=8.2）、
ｎ−ヘキサン（SP=7.4）、ｎ−ヘプタン（SP=7.2）、ｎ
−オクタン（SP=7.6）および２，２，４−トリメチルペ
ンタン（SP=6.8）、テトラクロロエチレン（SP=9.3）、
１，１，２−トリクロロエチレン（SP=9.2）、クロロホ
ルム（SP=9.2）、tr−１，２−ジクロロエチレン（SP=
9.0）、１，２−ジクロロプロパン（SP=9.1）、四塩化
炭素（SP=8.6）、１，１，１−トリクロロエタン（SP=
8.5）、１−クロロブタン（SP=8.4）、１−クロロペン
タン（SP=8.4）等が挙げられる。
塩素化脂肪族炭化水素（貧溶媒と称する。）としては、
ｎ−ペンタン（SP=7.0) 、シクロヘキサン（SP=8.2）、
ｎ−ヘキサン（SP=7.4）、ｎ−ヘプタン（SP=7.2）、ｎ
−オクタン（SP=7.6）および２，２，４−トリメチルペ
ンタン（SP=6.8）、テトラクロロエチレン（SP=9.3）、
１，１，２−トリクロロエチレン（SP=9.2）、クロロホ
ルム（SP=9.2）、tr−１，２−ジクロロエチレン（SP=
9.0）、１，２−ジクロロプロパン（SP=9.1）、四塩化
炭素（SP=8.6）、１，１，１−トリクロロエタン（SP=
8.5）、１−クロロブタン（SP=8.4）、１−クロロペン
タン（SP=8.4）等が挙げられる。
【００１１】一方、これらと混合使用されるＳＰ値が
９．５以上の塩素化炭化水素（良溶媒と称する。）とし
ては、１，２，３−トリクロロプロパン（SP=9.5）、
１，１，２，２−テトラクロロエタン（SP=9.8）、ジク
ロロメタン（SP=9.9）、１，２−ジクロロエタン（SP=
9.9）、１，１，２−トリクロロエタン（SP=10.1)、モ
ノクロロベンゼン（SP=9.8）、ｏ−ジクロロベンゼン
（SP=10.1)等が挙げられる。
９．５以上の塩素化炭化水素（良溶媒と称する。）とし
ては、１，２，３−トリクロロプロパン（SP=9.5）、
１，１，２，２−テトラクロロエタン（SP=9.8）、ジク
ロロメタン（SP=9.9）、１，２−ジクロロエタン（SP=
9.9）、１，１，２−トリクロロエタン（SP=10.1)、モ
ノクロロベンゼン（SP=9.8）、ｏ−ジクロロベンゼン
（SP=10.1)等が挙げられる。
【００１２】これら貧溶媒と良溶媒の混合比率は特に制
限はないが、重量比で良溶媒／貧溶媒＝０．５／９．５
〜８／２、好ましくは１／９〜６／４の範囲から選ばれ
る。
限はないが、重量比で良溶媒／貧溶媒＝０．５／９．５
〜８／２、好ましくは１／９〜６／４の範囲から選ばれ
る。
【００１３】貧溶媒単独または貧溶媒同士の混合使用で
は、低温での触媒スラッジ固化は確実に起こり、通常の
安全領域と考えている反応温度でも触媒スラッジの固化
が起きることがある。一方、良溶媒単独または良溶媒同
士の混合使用では触媒スラッジの固化は起こらないが、
ＨＭＩの収率が低く実用的ではない。貧溶媒と良溶媒の
混合溶媒を用いた場合、貧溶媒のみ使用の場合に比べて
若干収率は低下し、良溶媒が多いほど収率は低下する
が、触媒スラッジの固化が起こる温度が低くなる。固化
の起き始める温度付近では固化したり、しなかったりと
再現性が良くないが、より高温の安全領域では反応再現
性が良く、触媒スラッジの固化は起こらない。
は、低温での触媒スラッジ固化は確実に起こり、通常の
安全領域と考えている反応温度でも触媒スラッジの固化
が起きることがある。一方、良溶媒単独または良溶媒同
士の混合使用では触媒スラッジの固化は起こらないが、
ＨＭＩの収率が低く実用的ではない。貧溶媒と良溶媒の
混合溶媒を用いた場合、貧溶媒のみ使用の場合に比べて
若干収率は低下し、良溶媒が多いほど収率は低下する
が、触媒スラッジの固化が起こる温度が低くなる。固化
の起き始める温度付近では固化したり、しなかったりと
再現性が良くないが、より高温の安全領域では反応再現
性が良く、触媒スラッジの固化は起こらない。
【００１４】本発明で用いられる混合溶媒の使用量は２
−メチル−２−ブテン１モルに対して通常１００〜２０
００ｇ、好ましくは１５０〜１０００ｇの範囲である。
溶媒をこの範囲より多く用いても特に問題はないが、そ
れに見合った効果は得られない。一方溶媒量がこの範囲
より少ない場合はＨＭＩの収率が低下するので好ましく
ない。
−メチル−２−ブテン１モルに対して通常１００〜２０
００ｇ、好ましくは１５０〜１０００ｇの範囲である。
溶媒をこの範囲より多く用いても特に問題はないが、そ
れに見合った効果は得られない。一方溶媒量がこの範囲
より少ない場合はＨＭＩの収率が低下するので好ましく
ない。
【００１５】具体的反応仕込み方法を例示するならば、
混合溶媒とｐ−サイメンの溶液を反応槽に仕込み後、無
水アルミニウムハライドを仕込んで撹拌分散させ、その
後２−メチル−２−ブテン及び３級アルキルクロリドと
混合溶媒の溶液を連続的に供給しつつ反応する方法、又
はｐ−サイメンと混合溶媒の溶液を反応槽に仕込み後、
無水アルミニウムハライドの一部を仕込んで撹拌分散さ
せ、その後２−メチル−２−ブテン及び３級アルキルク
ロリドと混合溶媒の溶液を連続的に供給すると共に、残
りの無水アルミニウムハライドを分割添加しつつ反応す
る方法等が挙げられる。特に反応時間が長い場合には、
無水アルミニウムハライドは分割添加する方がＨＭＩ収
率は高い。
混合溶媒とｐ−サイメンの溶液を反応槽に仕込み後、無
水アルミニウムハライドを仕込んで撹拌分散させ、その
後２−メチル−２−ブテン及び３級アルキルクロリドと
混合溶媒の溶液を連続的に供給しつつ反応する方法、又
はｐ−サイメンと混合溶媒の溶液を反応槽に仕込み後、
無水アルミニウムハライドの一部を仕込んで撹拌分散さ
せ、その後２−メチル−２−ブテン及び３級アルキルク
ロリドと混合溶媒の溶液を連続的に供給すると共に、残
りの無水アルミニウムハライドを分割添加しつつ反応す
る方法等が挙げられる。特に反応時間が長い場合には、
無水アルミニウムハライドは分割添加する方がＨＭＩ収
率は高い。
【００１６】本発明で用いられるｐ−サイメン量は２−
メチル−２−ブテンに対して通常約１〜５モル、好まし
くは１．２〜３モルの範囲である。ｐ−サイメン量をこ
の範囲より多く用いても特に問題はないが、それに見合
った効果は得られない。一方、ｐ−サイメン量がこの範
囲より少ない場合はＨＭＩ収率が低下する。
メチル−２−ブテンに対して通常約１〜５モル、好まし
くは１．２〜３モルの範囲である。ｐ−サイメン量をこ
の範囲より多く用いても特に問題はないが、それに見合
った効果は得られない。一方、ｐ−サイメン量がこの範
囲より少ない場合はＨＭＩ収率が低下する。
【００１７】反応時間は特に制限はないが、通常１〜１
５時間であり、特に好ましくは１．２〜８時間程度であ
る。本発明の環化アルキル化反応は極めて早い反応であ
り、反応時間は原料供給時間とほぼ同一で十分で、原料
供給終了後の後反応時間は特に必要ではない。後反応時
間があまり長いと、ｐ−サイメンの二量化等の副反応が
目立ってくるので、通常約１５〜３０分以内に後反応は
終了すべきである。本反応では、撹拌を停止することに
よって活性な触媒スラッジが沈降分離するので、撹拌停
止を以て反応停止とすることが出来る。
５時間であり、特に好ましくは１．２〜８時間程度であ
る。本発明の環化アルキル化反応は極めて早い反応であ
り、反応時間は原料供給時間とほぼ同一で十分で、原料
供給終了後の後反応時間は特に必要ではない。後反応時
間があまり長いと、ｐ−サイメンの二量化等の副反応が
目立ってくるので、通常約１５〜３０分以内に後反応は
終了すべきである。本反応では、撹拌を停止することに
よって活性な触媒スラッジが沈降分離するので、撹拌停
止を以て反応停止とすることが出来る。
【００１８】反応温度は約−５℃〜３０℃の範囲から選
ばれる。好ましくは５〜２０℃の範囲である。−５℃以
下に反応温度を下げることは、反応熱除去効率の点から
経済的ではない。一方反応温度が３０℃を越えると副反
応が多くなりＨＭＩ収率の低下を招く。
ばれる。好ましくは５〜２０℃の範囲である。−５℃以
下に反応温度を下げることは、反応熱除去効率の点から
経済的ではない。一方反応温度が３０℃を越えると副反
応が多くなりＨＭＩ収率の低下を招く。
【００１９】反応終了後、洗浄、中和し、精留あるいは
晶析等の通常の手法に従ってＨＭＩを精製、単離取得す
る事が出来る。得られたＨＭＴは常法に従ってアセチル
化すると、ムスク香料として広汎に用いられている７−
アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルイン
ダンを得ることが出来る。
晶析等の通常の手法に従ってＨＭＩを精製、単離取得す
る事が出来る。得られたＨＭＴは常法に従ってアセチル
化すると、ムスク香料として広汎に用いられている７−
アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルイン
ダンを得ることが出来る。
【００２０】
【発明の効果】本発明の方法により、従来方法に比べて
収率が向上するとともに、反応中にアルミニウムハライ
ド触媒スラッジが固化して反応が停止してしまうことが
なくなり、反応の再現性が向上する。
収率が向上するとともに、反応中にアルミニウムハライ
ド触媒スラッジが固化して反応が停止してしまうことが
なくなり、反応の再現性が向上する。
【００２１】
【実施例】以下、本発明を実施例で詳細に説明するが、
本発明はこの実施例のみに限定されるものではない。以
下の実施例で用いるＨＭＩ収率、ｐ−サイメン（ＰＣＭ
と称する。）転化率とはそれぞれ次の定義による。 ＨＭＩ収率：２−メチル−２−ブテンに対する生成ＨＭ
Ｉのモル収率（％） ＰＣＭ転化率＝［（原料ＰＣＭ−残存ＰＣＭ）／原料Ｐ
ＣＭ］×１００（％）
本発明はこの実施例のみに限定されるものではない。以
下の実施例で用いるＨＭＩ収率、ｐ−サイメン（ＰＣＭ
と称する。）転化率とはそれぞれ次の定義による。 ＨＭＩ収率：２−メチル−２−ブテンに対する生成ＨＭ
Ｉのモル収率（％） ＰＣＭ転化率＝［（原料ＰＣＭ−残存ＰＣＭ）／原料Ｐ
ＣＭ］×１００（％）
【００２２】実施例１ 撹拌器、コンデンサー、滴下ロートを備えた５００ｍｌ
のセパラブルフラスコの中に、無水塩化アルミニウム
１．１２ｇ、ＰＣＭ６７．１１ｇ、シクロヘキサン(SP=
8.2)３０ｇとジクロロメタン(SP=9.9)２０ｇを仕込み、
激しく撹拌した。次いで、この懸濁液中へ２−メチル−
２−ブテン１７．３５ｇとｔ−ブチルクロライド２６．
１５ｇとシクロヘキサン３０ｇとジクロロメタン(SP=9.
9)２０ｇの混合液を２０℃に保ちながら、６．０時間か
けて滴下反応させた。途中２．０時間と４．０時間目に
無水塩化アルミニウム１．１２ｇづつを加えた。さらに
同温度で１０分撹拌した後、静置してタール分を分離
し、有機層を得た。有機層を水１００ｇ、１％水酸化ナ
トリウム水溶液１００ｇ、水１００ｇで順次、洗浄し
た。
のセパラブルフラスコの中に、無水塩化アルミニウム
１．１２ｇ、ＰＣＭ６７．１１ｇ、シクロヘキサン(SP=
8.2)３０ｇとジクロロメタン(SP=9.9)２０ｇを仕込み、
激しく撹拌した。次いで、この懸濁液中へ２−メチル−
２−ブテン１７．３５ｇとｔ−ブチルクロライド２６．
１５ｇとシクロヘキサン３０ｇとジクロロメタン(SP=9.
9)２０ｇの混合液を２０℃に保ちながら、６．０時間か
けて滴下反応させた。途中２．０時間と４．０時間目に
無水塩化アルミニウム１．１２ｇづつを加えた。さらに
同温度で１０分撹拌した後、静置してタール分を分離
し、有機層を得た。有機層を水１００ｇ、１％水酸化ナ
トリウム水溶液１００ｇ、水１００ｇで順次、洗浄し
た。
【００２３】得られた有機層は１５８．３４ｇであり、
ガスクロマトグラフィーで有機層の分析を行ったとこ
ろ、未反応のＰ−サイメン２８．６９ｇとＨＭＩ３８．
６２ｇを確認した。従って、ＨＭＩの２−メチル−２−
ブテン基準の反応収率は７６．５％、ＰＣＭ転化率は５
７．２％であった。
ガスクロマトグラフィーで有機層の分析を行ったとこ
ろ、未反応のＰ−サイメン２８．６９ｇとＨＭＩ３８．
６２ｇを確認した。従って、ＨＭＩの２−メチル−２−
ブテン基準の反応収率は７６．５％、ＰＣＭ転化率は５
７．２％であった。
【００２４】実施例２ 反応温度を０℃に代えた以外は実施例１と同様に行っ
た。結果は、ＨＭＩの２−メチル−２−ブテン基準の反
応収率が７３．４％、ＰＣＭ転化率が５３．５％であっ
た。
た。結果は、ＨＭＩの２−メチル−２−ブテン基準の反
応収率が７３．４％、ＰＣＭ転化率が５３．５％であっ
た。
【００２５】実施例３ ジクロロメタンの代わりに１，２−ジクロロエタン(SP=
9.9)を用いた以外は実施例１と同様に行った。結果は、
ＨＭＩの２−メチル−２−ブテン基準の反応収率が６
７．２％、ＰＣＭ転化率は５８．５％であった。
9.9)を用いた以外は実施例１と同様に行った。結果は、
ＨＭＩの２−メチル−２−ブテン基準の反応収率が６
７．２％、ＰＣＭ転化率は５８．５％であった。
【００２６】実施例４〜７ 反応温度を表１に示すように代えた以外は実施例３と同
様に行った。結果を表１に示す。
様に行った。結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】実施例８〜９ ＰＣＭの先仕込み量を表２のように代えた以外は実施例
３と同様に行った。結果を表２に示す。
３と同様に行った。結果を表２に示す。
【００２９】
【表２】
【００３０】実施例１０ ジクロロメタンの代わりにモノクロロベンゼン(SP=9.8)
を用いた以外は実施例１と同様に行った。結果は、ＨＭ
Ｉの２−メチル−２−ブテン基準の反応収率が７４．８
％、ＰＣＭ転化率は５７．９％であった。
を用いた以外は実施例１と同様に行った。結果は、ＨＭ
Ｉの２−メチル−２−ブテン基準の反応収率が７４．８
％、ＰＣＭ転化率は５７．９％であった。
【００３１】実施例１１ 反応温度を０℃に代えた以外は実施例１０と同様に行っ
た。結果は、ＨＭＩの２−メチル−２−ブテン基準の反
応収率が７５．４％、ＰＣＭ転化率が４７．５％であっ
た。
た。結果は、ＨＭＩの２−メチル−２−ブテン基準の反
応収率が７５．４％、ＰＣＭ転化率が４７．５％であっ
た。
【００３２】実施例１２ モノクロロベンゼンの代わりにジクロロベンゼン(SP=1
0.1) を用いた以外は実施例１１と同様に行った。結果
は、ＨＭＩの２−メチル−２−ブテン基準の反応収率が
５９．２％、ＰＣＭ転化率は４８．４％であった。
0.1) を用いた以外は実施例１１と同様に行った。結果
は、ＨＭＩの２−メチル−２−ブテン基準の反応収率が
５９．２％、ＰＣＭ転化率は４８．４％であった。
【００３３】実施例１３〜１６ 貧溶媒、良溶媒および反応温度を表３に示すように代え
た以外は実施例１と同様に行った。結果を表３に示す。
た以外は実施例１と同様に行った。結果を表３に示す。
【００３４】
【表３】
【００３５】比較例１ ジクロロメタンの代わりに四塩化炭素(SP=8.2)を用いた
以外は実施例１と同様に行った。結果は、ＨＭＩの２−
メチル−２−ブテン基準の反応収率が７４．９％、ＰＣ
Ｍ転化率は５８．０％であった。反応を０℃で行ったと
ころ触媒スラッジが固化し、失活した。
以外は実施例１と同様に行った。結果は、ＨＭＩの２−
メチル−２−ブテン基準の反応収率が７４．９％、ＰＣ
Ｍ転化率は５８．０％であった。反応を０℃で行ったと
ころ触媒スラッジが固化し、失活した。
【００３６】比較例２ 撹拌器、コンデンサー、滴下ロートを備えた５００ｍｌ
のセパラブルフラスコの中に、無水塩化アルミニウム
３．３７ｇ、ＰＣＭ６７．１１ｇ、シクロヘキサン(SP=
8.2)５０ｇを仕込み（貧溶媒を単独使用）、激しく撹拌
した。次いで、この懸濁液中へ２−メチル−２−ブテン
１７．３５ｇとｔ−ブチルクロライド２６．１５ｇとシ
クロヘキサン５０ｇを２０℃に保ちながら、１．５時間
かけて滴下反応させた。反応液の後処理は実施例１と同
様に行った。結果は、ＨＭＩの２−メチル−２−ブテン
基準の反応収率が７７．７％、ＰＣＭ転化率は５６．０
％であった。反応を０℃で行ったところ触媒スラッジが
固化し、失活した。
のセパラブルフラスコの中に、無水塩化アルミニウム
３．３７ｇ、ＰＣＭ６７．１１ｇ、シクロヘキサン(SP=
8.2)５０ｇを仕込み（貧溶媒を単独使用）、激しく撹拌
した。次いで、この懸濁液中へ２−メチル−２−ブテン
１７．３５ｇとｔ−ブチルクロライド２６．１５ｇとシ
クロヘキサン５０ｇを２０℃に保ちながら、１．５時間
かけて滴下反応させた。反応液の後処理は実施例１と同
様に行った。結果は、ＨＭＩの２−メチル−２−ブテン
基準の反応収率が７７．７％、ＰＣＭ転化率は５６．０
％であった。反応を０℃で行ったところ触媒スラッジが
固化し、失活した。
【００３７】比較例３ シクロヘキサンの代わりにジクロロメタン(SP=9.9)また
は１，２−ジクロロエタン(SP=9.9)を用い（良溶媒を単
独使用）、２０℃で反応した以外は比較例２と同様に行
った。結果は、ＨＭＩの２−メチル−２−ブテン基準の
反応収率が各々２８．９％、２０．８％、ＰＣＭ転化率
は各々５８．６％、５５．３％であった。
は１，２−ジクロロエタン(SP=9.9)を用い（良溶媒を単
独使用）、２０℃で反応した以外は比較例２と同様に行
った。結果は、ＨＭＩの２−メチル−２−ブテン基準の
反応収率が各々２８．９％、２０．８％、ＰＣＭ転化率
は各々５８．６％、５５．３％であった。
【００３８】比較例４ シクロヘキサタン(SP=8.2)３０ｇとジクロロメタン(SP=
9.9)２０ｇの代わりに１，２−ジクロロエタン５０ｇを
用い、−４℃で反応した以外は実施例１と同様に行っ
た。結果は、ＨＭＩの２−メチル−２−ブテン基準の反
応収率が１８．９％、ＰＣＭ転化率は２９．０％であっ
た。
9.9)２０ｇの代わりに１，２−ジクロロエタン５０ｇを
用い、−４℃で反応した以外は実施例１と同様に行っ
た。結果は、ＨＭＩの２−メチル−２−ブテン基準の反
応収率が１８．９％、ＰＣＭ転化率は２９．０％であっ
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 2/72 C07C 2/68 B01J 31/26 X C07C 13/465 C07B 61/00 300
Claims (7)
- 【請求項１】 Ｐ−サイメン及び２−メチル−２−ブテ
ンを無水塩化アルミニウム及び３級アルキルハライドの
存在下に反応させて１，１，２，３，３，５−ヘキサメ
チルインダンを製造するにあたり、２５℃に於ける溶解
度係数が９．３以下の脂肪族炭化水素又は塩素化脂肪族
炭化水素と、２５℃に於ける溶解度係数が９．５以上の
塩素化炭化水素との混合溶媒を用ることを特徴とする
１，１，２，３，３，５−ヘキサメチルインダンの製造
法。 - 【請求項２】 ３級アルキルハライドがtert−ブチルク
ロリド、tert−アミルクロリドまたは２−クロル−２，
４，４−トリメチルペンタンからなる群より選ばれた少
なくとも一種の化合物である請求項１記載の１，１，
２，３，３，５−ヘキサメチルインダンの製造法。 - 【請求項３】 無水アルミニウムハライドが三塩化アル
ミニウム又は三臭化アルミニウムである請求項１記載の
１，１，２，３，３，５−ヘキサメチルインダンの製造
法。 - 【請求項４】 ２５℃に於ける溶解度係数が９．３以下
の脂肪族炭化水素又は塩素化炭化水素がｎ−ペンタン、
シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オ
クタン、２，２，４−トリメチルペンタン、テトラクロ
ロエチレン、１，１，２−トリクロロエチレン、クロロ
ホルム、tr−１，２−ジクロロエチレン、１，２−ジク
ロロプロパン、四塩化炭素、１，１，１−トリクロロエ
タン、１−クロロブタンおよび１−クロロペンタンから
なる群より選ばれた少なくとも一種の化合物である請求
項１記載の１，１，２，３，３，５−ヘキサメチルイン
ダンの製造法。 - 【請求項５】 ２５℃に於ける溶解度係数が９．５以上
の塩素化炭化水素が１，２，３−トリクロロプロパン、
１，１，２，２−テトラクロロエタン、ジクロロメタ
ン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロ
エタン、モノクロロベンゼンおよびｏ−ジクロロベンゼ
ンからなる群より選ばれた少なくとも一種の化合物であ
る請求項１記載の１，１，２，３，３，５−ヘキサメチ
ルインダンの製造法。 - 【請求項６】 ２５℃に於ける溶解度係数が９．３以下
の脂肪族炭化水素又は塩素化炭化水素に対する溶解度係
数が９．５以上の塩素化炭化水素の混合割合が重量比で
０．５／９．５〜８／２である請求項１記載の１，１，
２，３，３，５−ヘキサメチルインダンの製造法。 - 【請求項７】 反応温度が−５〜＋３０℃である請求項
１記載の１，１，２，３，３，５−ヘキサメチルインダ
ンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3297312A JP3055262B2 (ja) | 1991-11-13 | 1991-11-13 | １，１，２，３，３，５−ヘキサメチルインダンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3297312A JP3055262B2 (ja) | 1991-11-13 | 1991-11-13 | １，１，２，３，３，５−ヘキサメチルインダンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05140000A JPH05140000A (ja) | 1993-06-08 |
| JP3055262B2 true JP3055262B2 (ja) | 2000-06-26 |
Family
ID=17844884
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3297312A Expired - Lifetime JP3055262B2 (ja) | 1991-11-13 | 1991-11-13 | １，１，２，３，３，５−ヘキサメチルインダンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3055262B2 (ja) |
-
1991
- 1991-11-13 JP JP3297312A patent/JP3055262B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05140000A (ja) | 1993-06-08 |
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