JP3067952B2 - ベンゾチアゾール系化合物の精製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、樹脂着色用の色材とし
て用いることのできるベンゾチアゾール系化合物の精製
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ベンゾチアゾール系化合物は、不飽和ポ
リエステル樹脂の硬化剤に用いる有機過酸化物に添加さ
れる油溶性染料の一つとして知られている（特開昭６０
−１３８４３号公報）。この化合物はジアゾ化した２−
アミノベンゾチアゾールをカップラー（発色剤）と反応
せしめることにより、製造することができる（特公昭４
８−２８０３４号公報）。しかしながら、この方法で合
成した一般式（１）の化合物は不溶物を含有するためそ
の除去操作が必要であり、これに適した方法は今まで報
告されていなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来の方法で合成した
一般式（１）の化合物を用いて樹脂着色用塗料をつくる
際、この化合物をケトン系、ハロゲン系または芳香族炭
化水素に溶解させるが、この時に不溶成分がありその除
去操作が必要である。そこで、一般式（１）の化合物を
これらの溶剤に溶解させ、フィルターによる不溶成分の
除去操作を検討したところ、不溶成分によりフィルター
が目詰まりを起こし、ろ別操作が極めて困難で、工業的
な精製が行うことができなかった。本発明はこのような
粗ベンゾチアゾール系化合物を工業的に精製可能にする
ことを目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため鋭意検討した結果、一般式（１）で示され
る粗ベンゾチアゾール系化合物を無水酢酸を用いて加熱
処理することで、不溶物が減少し、その後ろ別を行うこ
とで高純度のベンゾチアゾール系化合物を得ることがで
きることを見出し、本発明を完成した。即ち、本発明は
一般式（１）（化２）

【０００５】

【化２】 〔式（１）中Ｘは、アルキル基、アルコキシ基、アルキ
ルスルホニル基、ハロゲン原子を示し、Ｒ₁およびＲ
₂は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニ
ルアミノ基を示し、Ｒ ₃は水素原子、置換または無置換
のアルキル基、アシロキシアルキル基、アルコキシアル
キル基、アルケニル基を示す。〕で示される粗ベンゾチ
アゾール系化合物を無水酢酸を用いて加熱処理し、ろ別
を行うことを特徴とするベンゾチアゾール系化合物の精
製法である。尚、その際共存溶媒を用いてもよく、さら
にその共存溶媒がカルボン酸類であってもよい。以下、
本発明を詳細に説明する。

【０００６】一般式（１）（化１）中のＸとしては、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等
のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基
等のアルコキシ基、メチルスルホニル基、エチルスルホ
ニル基等のアルキルスルホニル基、臭素、フッ素、塩
素、ヨウ素等のハロゲン原子が挙げられる。Ｒ₁および
Ｒ₂は、それぞれ独立に水素原子、アセトアミド基、エ
チルカルボニルアミノ基等のアルキルカルボニルアミノ
基、フェニルカルボニルアミノ基、トリルカルボニルア
ミノ基等のアリールカルボニルアミノ基、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基が挙
げられる。Ｒ₃は水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチ
ル基、シアノエチル基等の置換または無置換のアルキル
基、アセトキシエチル基等のアシロキシアルキル基、メ
トキシエチル基、エトキシエチル基等のアルコキシアル
キル基、アリル基、２−ブチニル基等のアルケニル基が
挙げられる。

【０００７】一般式（１）の化合物は溶媒中無水酢酸と
共に加熱し、反応液からろ別によって不溶成分を除去す
る。そのろ液に水を加え晶析するか、またはろ液を冷却
して再結晶をおこない、その後結晶をろ別し、得られた
結晶を水洗、乾燥させることにより、高純度の一般式
（１）の化合物を得ることができる。

【０００８】一般式（１）の化合物を無水酢酸を用いて
加熱処理する際の温度は０〜２００℃、好ましくは５０
〜１４０℃で行う。使用する無水酢酸の量は、一般式
（１）の化合物に対して、０．０１〜１００重量部、好
ましくは０．１〜１０重量部である。加熱処理は通常
０．５〜１０時間程行う。この熱処理によって、不溶物
が無水酢酸、カルボン酸類または水に可溶になる。

【０００９】共存する溶媒としては反応系中で無水酢酸
と反応しない溶媒であれば何でもよいが、好ましくは
Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン等のアミド類、アセトン、メチルエチルケト
ン等のケトン類、酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸
類、トルエン、ベンゼン、キシレン、モノクロルベンゼ
ン、ジクロルベンゼン、ニトロベンゼン等の非水溶性溶
媒等が挙げられる。更に好ましくは、酢酸を使用する。

【００１０】溶媒の使用量は一般式（１）の化合物に対
し、１〜１００重量部、好ましくは５〜１０重量部であ
る。又、上記溶媒を使用せず、無水酢酸を溶媒として使
用することもできる。一般式（１）の化合物の溶解性を
より向上させる上で無水酢酸は特に好ましい。溶媒とし
て使用する無水酢酸の量は一般式（１）の化合物に対し
５〜１０重量部が好ましい。

【００１１】ろ別する温度は、ろ別する際に一般式
（１）の化合物が析出しなければ、いかなる温度でも良
く、通常０〜１２０℃で行う。

【００１２】不溶成分を除去する際に使用するフィルタ
ーとしては、市販の濾布を使用することができる。濾布
の種類としては、綿濾布、ポリプロピレン濾布、テフロ
ン濾布、ポリエステル濾布等が挙げられる。

【００１３】ろ液を冷却し再結晶する温度は通常、−５
０〜５０℃の範囲で行い、好ましくは−１０〜３０℃で
行う。

【００１４】得られたろ液を水に排出し晶析を行う際の
水は、反応溶媒に対して０．１〜１００重量部使用す
る。好ましくは１〜１０重量部である。

【００１５】

【実施例】以下に実施例により本発明を説明するが、以
下の説明により本発明は限定されるものではない。実施
例中の「部」は重量部を示す。純度測定は、薄層クロマ
トグラムにより行い、回収重量にて算出した。

【００１６】実施例１

【化３】 で表される化合物の粗製物（純度８２％）１００部を無
水酢酸１０００部中、１１０℃で１時間反応した。１０
０℃に冷却後、テフロン濾布を使用し、ろ別を行い、ろ
液を５℃まで冷却した。析出した結晶をろ過、エタノー
ル、水で洗浄後乾燥し、式（２）の化合物７１部を得
た。純度は９８％であった。

【００１７】実施例２

【化４】 で表される化合物の粗製物（純度８５％）１００部と無
水酢酸７０部を酢酸８００部中、８０℃で１時間反応し
た。そのまま８０℃で綿濾布を使用し、ろ別を行い、ろ
液を水２４００部に排出し、水洗後乾燥し、式（３）の
化合物８２部を得た。純度は９８％であった。

【００１８】実施例３

【化５】 で表される化合物の粗製物（純度８３％）１００部と無
水酢酸１００部をトルエン１０００部中１１０℃で１時
間反応した。１００℃まで冷却し、ポリプロピレン布を
使用しろ別を行い、ろ液を５℃まで冷却した。析出した
結晶をろ過、エタノール水で洗浄後乾燥し、式（４）の
化合物５８部を得た。純度は９７％であった。

【００１９】実施例４

【化６】 で表される化合物の粗製物（純度７９％）１００部と無
水酢酸７０部を酢酸８００部中、８０℃で１時間反応し
た。そのまま８０℃で綿濾布を使用し、ろ別を行い、ろ
液を水２４００部に排出した。水洗後乾燥し、式（５）
の化合物７３部を得た。純度は９６％であった。

【００２０】実施例５

【化７】 で表される化合物の粗製物（純度７５％）１００部と無
水酢酸７０部を酢酸８００部中、８０℃で１時間反応し
た。そのまま８０℃で綿濾布を使用し、ろ別を行い、ろ
液を水２４００部に排出し、水洗後乾燥し、式（６）の
化合物６８部を得た。純度は９３％であった。

【００２１】

【発明の効果】本発明の精製法により、高品質の一般式
（１）の化合物を得ることができ、この化合物を用いて
着色すると、鮮やかな色調を有する樹脂を安定供給する
ことができる。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）（化１） 【化１】 〔式（１）中Ｘは、アルキル基、アルコキシ基、アルキ
   ルスルホニル基、ハロゲン原子を示し、Ｒ₁およびＲ
   ₂は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキ
   シ基、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニ
   ルアミノ基を示し、Ｒ₃は水素原子、置換または無置換
   のアルキル基、アシロキシアルキル基、アルコキシアル
   キル基、アルケニル基を示す。〕で表わされる粗ベンゾ
   チアゾール系化合物を無水酢酸を用いて加熱処理し、ろ
   別を行うことを特徴とするベンゾチアゾール系化合物の
   精製法。