JP3073447B2 - Method for preventing shrinkage of natural cellulosic fiber structure - Google Patents
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、薬剤を用いず且つ強力
の低下が生じない天然セルロース系繊維構造物の防縮加
工方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for shrink-proofing a natural cellulosic fibrous structure which does not use a chemical and does not cause a decrease in strength.
【０００２】[0002]
【従来の技術・発明が解決しようとする課題】天然セル
ロース系繊維構造物は、良好な吸湿性及び風合い、加工
のしやすさ等から、衣料用素材等に広く用いられてい
る。しかしながら、その反面、洗濯による縮み、洗濯の
繰り返しに伴う風合いの硬化等の問題がある。2. Description of the Related Art Natural cellulosic fibrous structures are widely used as materials for clothing and the like because of their good hygroscopicity, texture, and ease of processing. However, on the other hand, there are problems such as shrinkage due to washing and hardening of texture due to repeated washing.
【０００３】洗濯収縮の原因には主なものとして二つの
現象が関係している。一つは、織編物の製織及び加工中
に織編物に加えられる様々な力による変形である。この
変形は、洗濯中に織編物が力の加わらない自由な状態で
揉まれることにより、本来の安定な状態に戻ろうとする
ために収縮が生ずる。[0003] Two main phenomena are related to the cause of washing shrinkage. One is the deformation due to various forces applied to the woven or knitted fabric during weaving and processing of the woven or knitted fabric. In this deformation, the woven or knitted fabric is rubbed in a free state where no force is applied during washing, and contraction occurs in order to return to the original stable state.
【０００４】このような収縮を防止する手段として、サ
ンフォライズ加工に代表される機械的方法がある。この
方法は、ラバーベルト型又はフェルトブランケット型の
サンフォライズ機を用いて物理的に生地を連続的に圧
縮、収縮させ、織編物の持つ潜在収縮を緩和することに
より防縮性を付与するものである。しかし、かかる方法
では、厚地とか硬仕上げ処理した布帛等に関しては、充
分に潜在収縮を緩和することができず、良好な防縮性が
得られない。[0004] As a means for preventing such shrinkage, there is a mechanical method typified by sanforizing. In this method, a fabric is physically compressed and shrunk continuously by using a rubber belt type or felt blanket type sunphorizing machine, thereby alleviating latent shrinkage of the woven or knitted fabric, thereby imparting shrink resistance. However, according to such a method, latent shrinkage cannot be sufficiently reduced with respect to a thick fabric or a fabric subjected to a hard finish treatment, and good shrinkage resistance cannot be obtained.
【０００５】もう一つの現象は、織編物の構成する個々
の繊維が水を吸って膨潤し、断面積が大きくなることに
伴って生ずる織編物の収縮である。この収縮は水を吸う
ことによって生ずるが、乾燥して水がなくなっても、織
編物組織は自力では元に戻ることができず収縮が残る。[0005] Another phenomenon is shrinkage of the woven or knitted fabric that occurs as individual fibers constituting the woven or knitted fabric absorb water and swell to increase the cross-sectional area. Although this shrinkage is caused by absorbing water, even if the water is dried and the water disappears, the woven or knitted fabric cannot return to its original state by itself, and the shrinkage remains.
【０００６】この種の収縮を防止するために、繊維素反
応型樹脂により、繊維のセルロース分子間に化学的な架
橋結合を形成して膨潤を減少させ、防縮性を付与する方
法が知られている。しかし、この方法では、防縮性は得
られるものの、強力低下が生じ、ホルマリンが残留する
という問題がある。In order to prevent this kind of shrinkage, a method has been known in which a cellulose-reactive resin is used to form a chemical cross-linking between cellulose molecules of fibers to reduce swelling and impart shrinkage resistance. I have. However, in this method, although shrinkage resistance is obtained, there is a problem that strength is reduced and formalin remains.
【０００７】一方、ホルマリンが発生しない樹脂加工と
して、エポキシ化合物を用いる方法が繊維学会誌（ＶＯ
Ｌ．２５、No.１１、１９６９、ＶＯＬ．２６、No.７、
１９７０）に、そしてビニルスルフォン系誘導体を用い
る方法が染色工業誌（ＶＯＬ．２４、No.２、１９７
６）に記載されている。また、ポリカルボン酸と脂肪族
との反応で生成するカルボキシル基を持つエステルと、
セルロースの水酸基とを反応させる方法も提案されてい
る（例えば、特開平５−２４７８４３公報及び特開平５
−２４７８５０公報参照）。しかし、かかる方法はホル
マリンの問題は解決できるものの充分な防縮性は得られ
ず、強力及び染色堅牢度の低下も招くという問題があ
る。On the other hand, a method using an epoxy compound as a resin processing that does not generate formalin is described in the Journal of the Japan Society of Fiber Science (VO).
L. 25, No. 11, 1969, VOL. 26, No. 7,
1970), and a method using a vinyl sulfone derivative is described in Dyeing Industry Magazine (VOL. 24, No. 2, 197).
6). Further, an ester having a carboxyl group generated by a reaction between the polycarboxylic acid and the aliphatic,
A method of reacting with a hydroxyl group of cellulose has also been proposed (for example, JP-A-5-247843 and JP-A-5-278443).
-247850). However, although such a method can solve the problem of formalin, it does not provide sufficient shrinkage resistance, and has a problem that the strength and the color fastness are reduced.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、繊維
素反応型樹脂等の薬剤を用いず、その結果生地強力を低
下させることなく、天然セルロース系繊維構造物に優れ
た防縮性を付与する加工方法を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a natural cellulosic fibrous structure with excellent shrink resistance without using a chemical such as a cellulose-reactive resin and, as a result, without reducing the fabric strength. To provide a processing method.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明は、天然セルロー
ス系繊維構造物を予め液体アンモニアで処理することに
より、十分に膨潤した状態でセルロース系繊維中のセル
ロースＩ又はセルロースＩＩ結晶構造をセルロースＩＩ
Ｉ結晶構造に、該セルロースＩＩＩ結晶構造の含有率が
全結晶に対して１０％以上４０％未満になるように転移
せしめ、その後、無緊張緩和状態で熱水処理することに
より、セルロースＩＩＩ結晶構造の少なくとも一部を再
びセルロースＩ又はセルロースＩＩ結晶構造に転移させ
ることにより、上記の目的を達成したものである。According to the present invention, a natural cellulose fiber structure is treated in advance with liquid ammonia so that the cellulose I or cellulose II crystal structure in the cellulose fiber in a sufficiently swollen state is reduced to cellulose II.
The cellulose III crystal structure is transferred to the I crystal structure so that the content of the cellulose III crystal structure becomes 10% or more and less than 40% with respect to all crystals, and then subjected to hydrothermal treatment in a tension-free state. The above object has been attained by transferring at least a part of the compound to the cellulose I or cellulose II crystal structure again.
【００１０】以下、本発明についてさらに詳細に説明す
る。Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
【００１１】本発明の方法に従って処理することのでき
る天然セルロース系繊維構造物を構成するセルロース系
繊維としては、木綿、麻、等が挙げられ、これらの繊維
は他の繊維、例えば、レーヨン、キュプラ等の再生セル
ロース繊維、ポリエステル繊維等の合成繊維、羊毛、絹
等のタンパク質系繊維と混紡、交撚、交織された複合繊
維素材の形態であってもよい。この場合、天然セルロー
ス系繊維の含有量の多いものが好ましく、該複合繊維素
材中の天然セルロース系繊維の占める割合は一般に４０
重量％以上、好ましくは５０重量％以上であることが望
ましい。The cellulosic fibers constituting the natural cellulosic fiber structure which can be treated according to the method of the present invention include cotton, hemp, etc. These fibers are other fibers such as rayon, cupra It may be in the form of a composite fiber material which is blended, cross-twisted, or woven with a synthetic fiber such as regenerated cellulose fiber, polyester fiber or the like, or a protein fiber such as wool or silk. In this case, those having a high content of natural cellulosic fibers are preferred, and the ratio of natural cellulosic fibers in the composite fiber material is generally 40%.
It is desirably at least 50% by weight, preferably at least 50% by weight.
【００１２】また、かかる天然セルロース系繊維構造物
からなる構造物としては、織物、編物、不織布等が挙げ
られ、これらは必要に応じて、毛焼、精練、漂白、シル
ケット加工等の前処理を施すことができる。Examples of the structure comprising such a natural cellulosic fiber structure include woven fabric, knitted fabric, and non-woven fabric, and these may be subjected to pretreatment such as calcining, scouring, bleaching, mercerizing as required. Can be applied.
【００１３】本発明の方法は、セルロースＩＩＩ結晶構
造の含有率が全結晶に対して１０％以上４０％未満、好
ましくは１０％以上３５％以下である上記の如き天然セ
ルロース系繊維構造物に適用される。１０％未満では充
分な防縮性が得ることができず、４０％以上では風合が
硬化するので好ましくない。The method of the present invention is applied to a natural cellulosic fibrous structure as described above, wherein the content of the cellulose III crystal structure is 10% or more and less than 40%, preferably 10% or more and 35% or less based on all crystals. Is done. If it is less than 10%, sufficient shrink resistance cannot be obtained, and if it is more than 40%, the hand hardens, which is not preferable.
【００１４】原料として用いる天然セルロース系繊維構
造物がセルロースＩＩＩ結晶構造を実質的に含まない
か、或いは含んでいたとしてもセルロースＩＩＩ結晶構
造の含有率が上記の範囲よりも低い場合またはセルロー
スＩＩＩ結晶構造の含有量をさらに高めたい場合には、
該繊維構造物を液体アンモニアで処理することによっ
て、天然セルロース系繊維中のセルロースＩ又はセルロ
ースＩＩ結晶構造をセルロースＩＩＩ結晶構造に転移さ
せることにより、セルロース系繊維中のセルロースＩＩ
Ｉ結晶構造の含有率を所定の値まで高めればよい。When the natural cellulosic fibrous structure used as a raw material contains substantially no cellulose III crystal structure, or even if it contains a cellulose III crystal structure content lower than the above range, or a cellulose III crystal structure If you want to further increase the content of the structure,
By treating the fibrous structure with liquid ammonia to transfer the cellulose I or cellulose II crystal structure in the natural cellulosic fiber to the cellulose III crystal structure,
What is necessary is just to raise the content rate of an I crystal structure to a predetermined value.
【００１５】天然セルロース系繊維構造物の液体アンモ
ニア処理は、例えば、天然セルロース系繊維構造物を−
３３℃以下の温度に保持された液体アンモニアに含浸す
ることによって行なうことができる。含浸方法として
は、液体アンモニア浴中に浸漬する方法、液体アンモニ
アをスプレーまたはコーティングする方法等が使用でき
る。含浸時間は処理後の繊維構造物に望まれるセルロー
スＩＩＩ結晶構造の含有率によって異なるが、当業者で
あれば、予備実験により予め標準曲線を作成しておくこ
とにより、初期のセルロースＩＩＩ結晶構造の含有率を
達成するに要する含浸時間を容易に決定することができ
る。一般には、液体アンモニア含浸時間は５〜４０秒間
程度が適当である。[0015] The liquid ammonia treatment of the natural cellulosic fiber structure is performed, for example, by treating the natural cellulosic fiber structure with
It can be carried out by impregnating with liquid ammonia maintained at a temperature of 33 ° C. or lower. As the impregnation method, a method of dipping in a liquid ammonia bath, a method of spraying or coating with liquid ammonia, and the like can be used. The impregnation time varies depending on the content of the cellulose III crystal structure desired for the treated fiber structure. However, those skilled in the art can prepare a standard curve in advance through preliminary experiments to determine the initial cellulose III crystal structure. The impregnation time required to achieve the content can be easily determined. Generally, the liquid ammonia impregnation time is suitably about 5 to 40 seconds.
【００１６】なお、天然セルロース系繊維中のセルロー
スＩ又はセルロースＩＩ結晶構造のセルロースＩＩＩ結
晶構造への転移のためには、液体アンモニアを用いるの
が最も一般的であるが、場合によっては、メチルアミ
ン、エチルアミン等の低級アルキルアミンを使用するこ
ともできる。In order to transfer the crystal structure of cellulose I or cellulose II in the natural cellulosic fiber to the crystal structure of cellulose III, it is most common to use liquid ammonia. And lower alkylamines such as ethylamine.
【００１７】液体アンモニア処理された天然セルロース
系繊維構造物は、次いで加熱処理して付着しているアン
モニアを除去する。The liquid cellulose-treated natural cellulosic fibrous structure is then subjected to a heat treatment to remove adhering ammonia.
【００１８】天然セルロースは一般にセルロースＩ結晶
構造をとるが、シルケット加工した場合ではセルロース
Ｉ結晶構造の少なくとも一部がセルロースＩＩに転移し
ている。これらの天然セルロースは、シルケット加工し
た天然セルロースを液体アンモニアに含浸処理すると、
セルロース中の非晶領域はもちろん、結晶領域にまで液
体アンモニアが浸透し、水素結合が破壊され、繊維全体
が膨潤する。その後、加熱処理してアンモニアを蒸発さ
せると、新たな水素結合が生成し、これにより、結晶領
域ではセルロースＩＩＩ結晶構造が生じ、膨潤状態の形
で結晶が固定されることになる。このように、液体アン
モニア処理の目的は原料として用いる天然セルロース系
繊維構造物の繊維内部の構造を変化させ、セルロースＩ
ＩＩ結晶構造の含有率を高めることにある。Natural cellulose generally has a cellulose I crystal structure, but when mercerized, at least a part of the cellulose I crystal structure is transferred to cellulose II. When these natural celluloses are impregnated with liquid ammonia using mercerized natural cellulose,
The liquid ammonia penetrates not only into the amorphous region but also into the crystalline region in the cellulose, the hydrogen bond is broken, and the whole fiber swells. Thereafter, when the ammonia is evaporated by heat treatment, new hydrogen bonds are generated, whereby a cellulose III crystal structure is generated in the crystal region, and the crystals are fixed in a swollen state. Thus, the purpose of the liquid ammonia treatment is to change the internal structure of the fibers of the natural cellulosic fiber structure used as a raw material,
The purpose is to increase the content of the II crystal structure.
【００１９】上記液体アンモニア処理により、セルロー
スＩ又はセルロースＩＩ結晶構造がセルロースＩＩＩ結
晶構造に含浸時間に応じて転移し、全結晶に対するセル
ロースＩＩＩ結晶構造の含有率は、含浸時間が５秒で１
０％程度、８秒で１５％程度、１２秒で２５％程度、１
８秒で３５％程度、２０秒以上では４０％程度となる。By the above-mentioned liquid ammonia treatment, the cellulose I or cellulose II crystal structure is transferred to the cellulose III crystal structure in accordance with the impregnation time.
About 0%, about 15% for 8 seconds, about 25% for 12 seconds, 1
It is about 35% in 8 seconds and about 40% in 20 seconds or more.
【００２０】本発明に従えば、上記の如くして液体アン
モニア処理された天然セルロース系繊維構造物は、次い
で、無緊張緩和状態において熱水処理される。熱水処理
は、通常、約１００〜約１５０℃、好ましくは約１１０
〜約１４０℃の範囲内の温度で行なわれる。この熱水処
理は高圧で熱水処理できる装置であればよく、例えば、
高圧液流染色機、高圧ドラム染色機等を用いることがで
きる。According to the present invention, the natural cellulosic fibrous structure that has been treated with liquid ammonia as described above is then subjected to hydrothermal treatment in a tension-free state. The hot water treatment is usually performed at about 100 to about 150 ° C., preferably about 110 ° C.
It is carried out at a temperature in the range of from about 140 ° C. This hot water treatment may be any device that can perform hot water treatment at high pressure, for example,
A high-pressure jet dyeing machine, a high-pressure drum dyeing machine, or the like can be used.
【００２１】この熱水処理によって、該繊維構造物中の
セルロースＩＩＩ結晶構造の少なくとも一部、好ましく
は少なくとも２５％、更に好ましくは少なくとも４０％
をセルロースＩ又はセルロースＩＩ結晶構造に転移せし
める。即ち、液体アンモニア処理によりセルロースＩ結
晶構造からセルロースＩＩＩ結晶構造に転移させた場合
には、熱水処理でセルロースＩ結晶構造に戻らせること
ができ、またセルロース結晶構造ＩＩ結晶構造から出発
した場合には、セルロースＩＩ結晶構造に戻らせること
ができる。By this hydrothermal treatment, at least a part, preferably at least 25%, more preferably at least 40% of the cellulose III crystal structure in the fibrous structure is obtained.
To a cellulose I or cellulose II crystal structure. That is, when the crystal structure is changed from the cellulose I crystal structure to the cellulose III crystal structure by the liquid ammonia treatment, the crystal structure can be returned to the cellulose I crystal structure by the hot water treatment. Can be returned to the cellulose II crystal structure.
【００２２】ここで、セルロースＩＩＩ結晶構造のセル
ロースＩ又はセルロースＩＩ結晶構造への転換の割合
（％）は、下記式によって算出される値である。Here, the conversion ratio (%) of the cellulose III crystal structure to the cellulose I or cellulose II crystal structure is a value calculated by the following equation.
【００２３】[0023]
【数１】 (Equation 1)
【００２４】熱水処理の時間は、熱水の温度、処理前の
セルロースＩＩＩ結晶構造の含有率、及びセルロースＩ
又はセルロースＩＩ結晶構造への転換割合等によって異
なるので一概に規定することはできないが、通常、１０
分間から５時間、好ましくは２０分間から４時間程度と
することができる。一般に、熱水処理は、熱水の温度が
高いときには比較的短時間でよく、熱水の温度が低いと
きには長い時間を要するが、大体の目安として、１００
℃では約２時間以上、１１０℃では約１時間以上、１２
０℃では約４０分以上、そして１３０〜１４０℃では２
０分以上とすることができる。The duration of the hot water treatment is determined by the temperature of the hot water, the content of the cellulose III crystal structure before the treatment, and the cellulose I
Or, it cannot be specified unconditionally because it varies depending on the conversion ratio to the cellulose II crystal structure.
The duration can be from about 5 minutes to 5 hours, preferably about 20 minutes to 4 hours. In general, the hot water treatment requires only a relatively short time when the temperature of the hot water is high, and takes a long time when the temperature of the hot water is low.
About 2 hours or more at 110 ° C, about 1 hour or more at 110 ° C,
At 0 ° C. more than about 40 minutes and at 130-140 ° C. 2
It can be 0 minutes or more.
【００２５】上記の熱水処理によって、セルロースＩＩ
Ｉ結晶構造はセルロースＩ又はセルロースＩＩ結晶構造
に戻るが、その過程において、熱水の浸透によって膨潤
状態が維持され、且つ無緊張下において緩和した状態が
維持されるので、繊維構造は膨潤且つ緩和状態のままセ
ットされることになる。その結果、その後の洗濯の際の
水による膨潤及び緊張緩和の影響は生じないようにな
り、防縮が達成される。熱水処理した繊維構造物には、
必要に応じて、幅出し、風合調節等の最終仕上げ加工を
施すことができる。By the above-mentioned hot water treatment, cellulose II
The I crystal structure returns to the cellulose I or cellulose II crystal structure. In the process, the swelling state is maintained by the permeation of hot water and the relaxed state is maintained under no tension, so that the fiber structure swells and relaxes. It will be set as it is. As a result, the effect of swelling and relaxation of the water during subsequent washing does not occur, and shrinkage is achieved. In the hot water treated fiber structure,
If necessary, final finishing processes such as tentering and adjusting the hand can be performed.
【００２６】以上に述べた本発明の方法は、例えば、苛
性ソーダや酢酸等のアルカリ性又は酸性の助剤を用いる
必要がないので、染色又はプリントされたセルロース系
繊維構造物に対しても色相や染色堅牢度を損なうことな
く適用することができ、しかも、樹脂加工を行なわない
ので、強度低下も生じないという利点がある。The method of the present invention described above does not require the use of alkaline or acidic auxiliaries such as caustic soda and acetic acid. It can be applied without deteriorating the robustness, and has the advantage that no reduction in strength occurs because no resin processing is performed.
【００２７】かくして、本発明の方法によれば、何ら樹
脂加工を行なうことなく、１０回洗濯後の経洗濯収縮率
が綿織物で１.５％以下、リネン織物で２.０％以下、ラ
ミー織物で２.０％以下という高防縮性の天然セルロー
ス系繊維織物を得ることができ、さらに、１０回洗濯後
の経緯洗濯収縮率の合計が１５.０％以下である鹿の子
綿編物のような防縮性に優れた天然セルロース系繊維編
物も得ることができる。なお、上記の収縮率は、洗濯を
ＪＩＳ Ｌ−２１７１０３法に記載の方法に従って行な
い、タンブル乾燥後に測定した値である。Thus, according to the method of the present invention, the warp shrinkage after washing 10 times is 1.5% or less for cotton fabric, 2.0% or less for linen fabric, and ramie fabric without any resin processing. To obtain a highly shrink-resistant natural cellulosic fiber fabric of not more than 2.0%, and shrink-resisting like a fawn cotton knitted fabric having a total washing shrinkage after washing 10 times of not more than 15.0%. A natural cellulosic fiber knitted fabric having excellent properties can also be obtained. The shrinkage ratio is a value measured by performing washing according to the method described in JIS L-217103 and drying after tumble drying.
【００２８】[0028]
【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明をさら
に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００２９】実施例１ ５０番単糸ブロード（経糸密度１４８本／インチ、緯糸
密度８０本／インチ）の平織綿１００％織物を常法で漂
白後、１０秒間液体アンモニア処理し、続いて加熱によ
りアンモニアを除去した後高圧液流染色機で、１３０℃
×２時間、熱水処理後、脱水・乾燥し、テンターで仕上
げた。 この織物の結晶形態をＸ線解析法に分析すると
共に、洗濯（ＪＩＳ Ｌ−２１７１０３法）後、タンブ
ル乾燥により収縮率を測定した。 Example 1 A 100% plain woven cotton fabric of No. 50 single yarn broad (warp density: 148 yarns / inch, weft density: 80 yarns / inch) was bleached by a conventional method, then treated with liquid ammonia for 10 seconds, and then heated. After removing the ammonia, 130 ° C
After 2 hours of hot water treatment, dehydration and drying were performed, followed by finishing with a tenter. The crystal form of this woven fabric was analyzed by X-ray analysis, and after washing (JIS L-217103 method), the shrinkage was measured by tumble drying.
【００３０】実施例２ 麻番手６０番単糸（経糸密度６０本／インチ、緯糸５２
本／インチ）の平織リネン１００％織物に対し実施例１
と同様の加工を施した。 Example 2 Hemp 60th single yarn (warp density 60 yarns / inch, weft 52
1 / inch) plain woven linen 100% fabric Example 1
The same processing was performed.
【００３１】実施例３ 麻番手６０番単糸（経糸密度５２本／インチ、緯糸密度
５６本／インチ）の平織ラミー１００％織物に対し実施
例１と同様の加工を施した。 Example 3 The same processing as in Example 1 was performed on a 100% plain woven ramie woven fabric having a hemp count 60 single yarn (a warp density of 52 yarns / inch and a weft density of 56 yarns / inch).
【００３２】実施例４ ４０番双糸の綿糸をシリンダー径３０インチ、針密度１
８本／インチの編機で編んだ並鹿の子綿ニットに対し実
施例１と同様の加工を施した。 Example 4 A # 40 double-threaded cotton yarn having a cylinder diameter of 30 inches and a needle density of 1
The same processing as in Example 1 was performed on a normal falcon cotton knit knitted by an 8 / inch knitting machine.
【００３３】比較例１ 液体アンモニア処理を行なわない以外は実施例１と同様
に処理した。 Comparative Example 1 A treatment was performed in the same manner as in Example 1 except that the liquid ammonia treatment was not performed.
【００３４】比較例２ 液体アンモニア処理を行なわない以外は実施例２と同様
に処理した。 Comparative Example 2 A treatment was performed in the same manner as in Example 2 except that the liquid ammonia treatment was not performed.
【００３５】比較例３ 液体アンモニア処理を行なわない以外は実施例３と同様
に処理した。 Comparative Example 3 A treatment was performed in the same manner as in Example 3 except that the liquid ammonia treatment was not performed.
【００３６】比較例４ 液体アンモニア処理を行なわない以外は実施例４と同様
に処理した。 Comparative Example 4 A treatment was performed in the same manner as in Example 4 except that the liquid ammonia treatment was not performed.
【００３７】実施例１〜４及び比較例１〜４で得られた
織物又は編物の諸性能を下記表１及び２に示す。The properties of the woven or knitted fabrics obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 are shown in Tables 1 and 2 below.
【００３８】[0038]
【表１】 [Table 1]
【００３９】[0039]
【表２】 [Table 2]
【００４０】[0040]
【発明の効果】表１〜２に示す結果から明らかなよう
に、本発明によれば、天然セルロース繊維構造物を液体
アンモニア処理した後に、無緊張緩和状態下で、熱水処
理して、該天然セルロース繊維構造物のセルロース結晶
構造をセルロースＩＩＩからセルロースＩ又はセルロー
スＩＩに転移させるだけで、天然セルロース系繊維構造
物に耐久性のある良好な防縮性を付与することができ
る。しかも、染色又はプリントされた繊維構造物に適用
しても、色相又は堅牢度を損うことがない。As is clear from the results shown in Tables 1 and 2, according to the present invention, the natural cellulose fiber structure is treated with liquid ammonia and then treated with hot water under tension-free condition. Only by transferring the cellulose crystal structure of the natural cellulose fiber structure from cellulose III to cellulose I or cellulose II, it is possible to impart durable and good shrink resistance to the natural cellulose fiber structure. Moreover, even when applied to a dyed or printed fiber structure, hue or fastness is not impaired.
フロントページの続き (72)発明者 池田 潔 愛知県岡崎市美合町字入込45 日清紡績 株式会社美合工場内 (72)発明者 高木 靖史 愛知県岡崎市美合町字入込45 日清紡績 株式会社美合工場内 (72)発明者 石川 剛士 愛知県岡崎市美合町字入込45 日清紡績 株式会社美合工場内 (72)発明者 原田 一彦 愛知県岡崎市美合町字入込45 日清紡績 株式会社美合工場内 (72)発明者 飯田 浩貴 愛知県岡崎市美合町字入込45 日清紡績 株式会社美合工場内 (72)発明者 伊藤 隆一 愛知県岡崎市美合町字入込45 日清紡績 株式会社美合工場内 (72)発明者 長谷川 修 東京都足立区西新井栄町１−18−１ 日 清紡績株式会社東京研究センター内 (56)参考文献 特開 昭58−8184（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−230742（ＪＰ，Ａ) 特公 昭40−15480（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) D06M 11/00 - 11/84 Continued on the front page (72) Inventor Kiyoshi Ikeda 45 characters in Miai-cho, Okazaki City, Aichi Prefecture Nisshinbo Industries, Ltd. Inside the Miai Plant (72) Inventor Yasushi Takagi 45 characters in Miai-cho, Okazaki City, Aichi Prefecture Nisshinbo Industries, Ltd. In the factory (72) Inventor Takeshi Ishikawa 45 characters in Miai-cho, Okazaki-shi, Aichi Prefecture Inside Nisshin Boseki Miai Plant (72) Inventor Kazuhiko Harada 45-in characters in Miai-cho, Okazaki-shi, Aichi Prefecture Nisshinbo Industries, Ltd. (72) Inventor Hiroki Iida 45 characters in Miai-cho, Okazaki City, Aichi Prefecture, Nisshinbo Industries, Ltd. ) Inventor Osamu Hasegawa 1-1-18-1, Nishiarai-cho, Adachi-ku, Tokyo Nisshinbo Industries, Inc. Tokyo Research Center (56) References JP-A-58-8184 (JP, A) JP-A-5-230742 (JP, A) JP 40-15480 (JP, B1) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) D06M 11/00-11 / 84
Claims (3)
結晶に対して１０％以上４０％未満である天然セルロー
ス系繊維構造物に対し、無緊張緩和状態において、熱水
処理を１００〜１４０℃の温度で、且つ温度に依存し
て、１００℃では２時間以上、１１０℃では１時間以
上、１２０℃では４０分以上、そして１３０〜１４０℃
では２０分以上行ない、該天然セルロース系繊維構造物
中のセルロースＩＩＩ結晶構造のすくなくとも一部をセ
ルロースＩ又はセルロースＩＩ結晶構造に転移せしめる
ことを特徴とする天然セルロース系繊維構造物の防縮加
工方法。 To 1. A cellulose III natural cellulosic fiber structure content is less than 10% to 40% relative to the total crystal crystal structure, in atonic relaxed state, the hot water treatment of 100 to 140 ° C. Temperature and temperature dependent
100 ° C for more than 2 hours, 110 ° C for more than 1 hour
Above, more than 40 minutes at 120 ° C, and 130-140 ° C
For 20 minutes or more, thereby converting at least a part of the cellulose III crystal structure in the natural cellulosic fiber structure to a cellulose I or cellulose II crystal structure.
結晶に対して１０％以上、３５％以下である天然セルロ
ース系繊維構造物を熱水処理する請求項１記載の方法。Wherein the content of cellulose III crystalline structure is 10% or more with respect to the total crystal method of claim 1, wherein the natural cellulosic fiber structure you hot water treatment is 35% or less.
構造物のセルロースＩＩＩ結晶構造の少なくとも２５％
をセルロースＩ又はセルロースＩＩ結晶構造に転移せし
める請求項１又は２記載の方法。3. Hydrothermal treatment at least 25% of the cellulose III crystal structure of the natural cellulosic fibrous structure
3. The method according to claim 1, wherein the compound is transferred to a cellulose I or cellulose II crystal structure.
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