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JP3076742B2 - Photosensitive resin composition for thick film conductive circuit and method for forming thick film conductive circuit using the same - Google Patents
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JP3076742B2 - Photosensitive resin composition for thick film conductive circuit and method for forming thick film conductive circuit using the same - Google Patents

Photosensitive resin composition for thick film conductive circuit and method for forming thick film conductive circuit using the same

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JP3076742B2
JP3076742B2 JP07200971A JP20097195A JP3076742B2 JP 3076742 B2 JP3076742 B2 JP 3076742B2 JP 07200971 A JP07200971 A JP 07200971A JP 20097195 A JP20097195 A JP 20097195A JP 3076742 B2 JP3076742 B2 JP 3076742B2
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resin composition
thick film
conductive circuit
film conductive
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、昨今ますます小型
化、多機能化していく電子部品もしくは回路部品分野
で、超小型、かつ高性能な小型モーター用コイル、ある
いはコンパクトディスクに見られるデータの読みとり部
品である光ピックアップといった部品の製造、LSIの
細密な引き回し部分を含む回路基板、更には、ますます
高精細化していく表示素子等の接続用回路部品の製造に
適した、厚膜導電性回路用感光性樹脂組成物およびそれ
を用いた厚膜導電性回路の形成方法に関する。特に最小
配線ピッチが100μm未満の部分を含んだ高密度かつ
低抵抗な異ピッチ接続配線部品に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to the field of electronic components or circuit components, which are becoming increasingly smaller and more multifunctional, in the field of ultra-small and high-performance small motor coils or compact discs. Thick film conductivity suitable for manufacturing components such as optical pickups that are reading components, circuit boards that include finely laid out parts of LSIs, and manufacturing circuit components for connections such as display devices that are becoming increasingly finer. The present invention relates to a photosensitive resin composition for a circuit and a method for forming a thick-film conductive circuit using the same. In particular, the present invention relates to a high-density and low-resistance different-pitch connection wiring component including a portion having a minimum wiring pitch of less than 100 μm.

【0002】[0002]

【従来の技術】ますます高性能化していくLSI(大規
模集積回路)等は、高性能化の要求とともにますますピ
ン数が増加し、またそのピンのピッチもますます狭くな
っている。例えば液晶ディスプレイにみられるように、
ますます高精細化の要求が高まる中、表示走査線の本数
が増加し、同時に配線間隔も極めて狭くなり、表示を制
御するICの実装が困難となってきている。
2. Description of the Related Art As the performance of LSIs (Large Scale Integrated Circuits), etc., has become higher and higher, the number of pins has increased with the demand for higher performance, and the pitch of the pins has become narrower. For example, as seen in liquid crystal displays,
As the demand for higher definition has increased, the number of display scanning lines has increased, and at the same time, the wiring interval has become extremely narrow, making it difficult to mount an IC for controlling display.

【0003】この様な技術趨勢の中、回路配線間隔の大
きく異なる部品同士、例えば、狭いピッチのピンを有す
るIC、LSI等とマザーボード(製法上回路配線間隔
が大きい)を接続する高密度かつ低抵抗な異ピッチ接続
配線部品の要求が高まっている。尚、この様な部品に対
し『インターポーザ』と定義する文献もあるが、(日経
エレクトロニクス 1995.1.16(No.62
6)79〜86頁)本発明ではこれを異ピッチ接続配線
部品という。
Under such technical trends, high-density and low-density components for connecting components having greatly different circuit wiring intervals, for example, ICs and LSIs having pins with narrow pitches to a motherboard (which has a large circuit wiring interval). The demand for resistance different pitch connection wiring components is increasing. Although there is a document that defines such a part as “interposer”, (Nikkei Electronics 1995.16 (No. 62)
6) Pages 79 to 86) In the present invention, this is called a different pitch connection wiring component.

【0004】異ピッチ接続配線部品の要求性能などは、
例えば第六回マイクロエレクトロニクスシンポジウム頁
43〜46に記載されているように、CPUを高速動作
クロック数で作動させるとき、配線抵抗の増加に伴い信
号パルスの減衰が見られるとの報告がある。更に、高精
細液晶表示素子の制御用ICと液晶基板との接続の配線
抵抗が大きくなると、S/N比の低下が見られ画像が不
安定になると言われている。その結果、異ピッチ接続配
線部品には、低抵抗回路配線で配線ピッチが小さいこと
が要求される。従って、回路配線は、その断面積が大き
い、すなわち、導体高さが高いことが要求される。
[0004] The required performance of different pitch connection wiring parts is as follows.
For example, as described in the sixth Microelectronics Symposium, pages 43 to 46, it has been reported that when a CPU is operated at a high-speed operation clock frequency, signal pulses are attenuated with an increase in wiring resistance. Further, it is said that when the wiring resistance of the connection between the control IC of the high-definition liquid crystal display element and the liquid crystal substrate increases, the S / N ratio decreases and the image becomes unstable. As a result, different pitch connection wiring components are required to have a low resistance circuit wiring and a small wiring pitch. Therefore, the circuit wiring is required to have a large sectional area, that is, a high conductor height.

【0005】またプリント基板等に見られる様に、従
来、導電性回路を形成する方法には、次の三法が挙げら
れる。すなわち、導電性基板上に形成された感光性樹脂
組成物の硬化樹脂像(以下、本発明では樹脂画像と呼称
する)を保護膜としてエッチング等により所望の回路を
形成していくサブトラクティブ法(エッチング法とも呼
称されている)、また、絶縁基板上に樹脂画像を形成
し、無電解銅メッキなどを行い導体回路を形成していく
アディティブ法、および両者の中間的な方法であるセミ
アディティブ法が挙げられる。
Conventionally, as seen in a printed circuit board or the like, there are the following three methods for forming a conductive circuit. That is, a subtractive method of forming a desired circuit by etching or the like using a cured resin image of a photosensitive resin composition formed on a conductive substrate (hereinafter, referred to as a resin image in the present invention) as a protective film ( Also called an etching method), an additive method in which a resin image is formed on an insulating substrate and electroless copper plating is performed to form a conductive circuit, and a semi-additive method which is an intermediate method between the two. Is mentioned.

【0006】他の高密度かつ低抵抗回路配線の作成法と
して、例えば、特開昭52−137666号公報、特開
昭57−162489号公報にはレジストパターンに厚
膜ペースト材料を充填する方法、特開昭55−4172
9号公報には厚膜ペーストとポジ型レジストを混合し、
露光・現像する方法が開示されている。特開昭59−1
98792号公報には導電性基板をベースとして、レジ
スト積層・露光を繰り返した後、現像、電気メッキによ
る厚膜パターン導体の製造方法が開示されている。特開
昭56−94690号公報、特開昭60−161605
号公報には導電性基板とフォトリソグラフィーを組み合
わせ、異方性電解メッキによるファインパターン回路の
成形方法が示されている。
As another method of forming a high-density and low-resistance circuit wiring, for example, JP-A-52-137666 and JP-A-57-162489 disclose a method of filling a resist pattern with a thick film paste material. JP-A-55-4172
No. 9 mixes a thick film paste and a positive resist,
A method of exposing and developing is disclosed. JP-A-59-1
Japanese Patent No. 98792 discloses a method of manufacturing a thick-film pattern conductor by repeating resist lamination and exposure on a conductive substrate, followed by development and electroplating. JP-A-56-94690, JP-A-60-161605
The publication discloses a method of forming a fine pattern circuit by anisotropic electrolytic plating by combining a conductive substrate and photolithography.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、銅張り
基板、フォトリソグラフィーおよびエッチングを組み合
わせる方法で得られる回路配線導体は、銅箔のエッチン
グ時におけるサイドエッチ現象を抑制することが極めて
困難な為、配線の高密度化、低抵抗化を妨げている。さ
らに、導体高さが大きくなるにつれて、この現象が顕著
になるため、通常使用されている銅張り基板の銅箔の厚
みは18〜35μm程度ではあるが、配線密度が10本
/mm程度、つまり配線ピッチが100μm程度以下に
なると十分に低抵抗にはできず、また技術的にも配線ピ
ッチ50μm程度が限界である。
However, circuit wiring conductors obtained by a method combining copper-clad substrates, photolithography and etching are extremely difficult to suppress the side-etch phenomenon during etching of copper foil. This prevents high density and low resistance. Further, as the conductor height increases, this phenomenon becomes remarkable. Therefore, the thickness of the copper foil of the copper-clad board which is usually used is about 18 to 35 μm, but the wiring density is about 10 wires / mm, that is, If the wiring pitch is less than about 100 μm, the resistance cannot be made sufficiently low. Technically, the wiring pitch is about 50 μm.

【0008】また高密度かつ低抵抗回路配線の作成法で
得られる厚膜パターン導体は、ペーストの焼成時に導電
体内に気孔が生じ、その結果、導体抵抗の増大による回
路特性の悪化が起こる。特開昭59−198792号公
報では比較的アスペクト比の高いレジストパターンが得
られることが予想されるが、工程が複雑であり、積層・
露光時の位置ズレによる欠陥の導入、レジスト形状不良
が起こり、それにともなう回路の短絡等、問題が多い。
さらに特開昭56−94690号公報、特開昭60−1
61605号公報の方法では、導体設計をメッキスター
ト幅でコントロールしており、かつ導体形状が球形であ
るため、導体の幅に対して厚みを高くすることができ
ず、高密度・低抵抗回路配線が得られない。
In a thick-film pattern conductor obtained by a method of forming a high-density and low-resistance circuit wiring, pores are generated in the conductor when the paste is fired, and as a result, circuit characteristics are deteriorated due to an increase in conductor resistance. In JP-A-59-198792, it is expected that a resist pattern having a relatively high aspect ratio can be obtained.
There are many problems such as the introduction of defects due to positional deviation at the time of exposure, the occurrence of a defective resist shape, and the resulting short circuit.
Further, JP-A-56-94690 and JP-A-60-1
In the method disclosed in Japanese Patent No. 61605, the conductor design is controlled by the plating start width, and since the conductor shape is spherical, the thickness cannot be increased with respect to the width of the conductor, and high-density, low-resistance circuit wiring Can not be obtained.

【0009】上記いずれの方法においても、導体配線密
度20本/mm以上、つまり配線ピッチ50μm以下
で、導体アスペクト比1.0以上である回路配線導体は
実用的に得られていない。
In any of the above methods, a circuit wiring conductor having a conductor wiring density of 20 wires / mm or more, that is, a wiring pitch of 50 μm or less, and a conductor aspect ratio of 1.0 or more has not been practically obtained.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、こうした
技術動向を踏まえ、鋭意検討を重ねた結果、エチレン性
不飽和結合を有するポリエステルプレポリマーと、エチ
レン性不飽和結合を有する単量体とを必須成分とする液
状感光性樹脂組成物において、ポリエステルプレポリマ
ーの分子量が1200〜25000であり、単量体成分
が一分子中にアクリロイル基もしくはメタクリロイル基
3〜4個有し、かつ該アクリロイル基もしくはメタク
リロイル基が結合している炭素原子間に15個以下の原
子を有して結合している化合物の少なくとも一種を液状
感光性樹脂中に3〜15重量%を含むことを特徴とする
厚膜導電性回路用感光性樹脂組成物を見出した。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies based on these technical trends, and as a result, have found that a polyester prepolymer having an ethylenically unsaturated bond and a monomer having an ethylenically unsaturated bond In the liquid photosensitive resin composition containing as essential components, the molecular weight of the polyester prepolymer is 1200 to 25000 , and the monomer component has 3 to 4 acryloyl groups or methacryloyl groups in one molecule, and At least one compound that has at most 15 atoms bonded between the carbon atoms to which the acryloyl or methacryloyl group is bonded is liquid
A photosensitive resin composition for a thick-film conductive circuit, characterized in that the photosensitive resin contains 3 to 15% by weight .

【0011】また、前記厚膜導電性回路用感光性樹脂組
成物を導電性基板上に20〜400μmの厚さに塗布
し、高エネルギー線により画像形成すべき部分に露光を
施し、次いで該感光性樹脂組成物の未露光部分を現像用
液体で溶解もしくは分散除去して導電性基板上に所望の
樹脂画像を形成した後、メッキ法により導体を形成し、
導電性基板を除去することによって所望の厚膜導電性回
路を形成する方法を見いだすに至った。
Further, the photosensitive resin composition for a thick-film conductive circuit is coated on a conductive substrate to a thickness of 20 to 400 μm, and a portion where an image is to be formed is exposed to high energy rays, and then the photosensitive resin is exposed. After forming the desired resin image on the conductive substrate by dissolving or dispersing the unexposed portion of the conductive resin composition with a developing liquid, a conductor is formed by a plating method,
A method for forming a desired thick-film conductive circuit by removing the conductive substrate has been found.

【0012】本発明において、エチレン性不飽和結合を
有するオリゴマーまたはプレポリマーが、アルキルジオ
ールまたは、分子内に5個以下のエーテル結合を有する
ジオールのいずれかのアルコール成分、あるいはこれら
の混合物からなるアルコール成分と、エチレン性不飽和
結合を有するジカルボン酸単独もしくはエチレン性不飽
和結合を有しないジカルボン酸とエチレン性不飽和結合
を有するジカルボン酸との混合物とからなる酸成分との
縮重合により得られる不飽和ポリエステルである場合に
特に好ましい画像が得られる。
[0012] In the present invention, the oligomer or prepolymer having an ethylenically unsaturated bond may be an alkyl diol or a diol having 5 or less ether bonds in a molecule, or an alcohol comprising a mixture thereof. Component and an acid component comprising a dicarboxylic acid having an ethylenically unsaturated bond alone or a mixture of a dicarboxylic acid having no ethylenically unsaturated bond and a dicarboxylic acid having an ethylenically unsaturated bond. Particularly preferred images are obtained when the polyester is a saturated polyester.

【0013】また、分子量が500未満の場合、感光性
樹脂組成物としての感度が低下しすぎて使用に耐えない
し、50000を越えると高エネルギー線を照射した後
の現像性が著しく低下し、高解像力は得られない。導電
性回路用組成物として、感度、解像度の点から、120
0〜25000の分子量が好ましい範囲である。本発明
の感光性樹脂組成物として用いるオリゴマーまたはプレ
ポリマーとして、不飽和ポリエステル、不飽和ポリウレ
タン、オリゴエステルアクリレート類もしくはオリゴエ
ステルメタクリレート類、不飽和ポリアミド類、不飽和
ポリイミド類、不飽和ポリエーテル類、不飽和ポリアク
リレート類もしくは不飽和ポリメタクリレート類及びこ
れらの各種変性体、混合物、炭素−炭素二重結合を有す
る化合物を例示することが出来る。これらの内、画像の
高さと幅の比(以下、アスペクト比と呼称する)の大き
い画像を得る場合の好ましい例として、不飽和ポリエス
テル類、もしくは不飽和ポリウレタン類が挙げられる。
When the molecular weight is less than 500, the sensitivity as a photosensitive resin composition is too low to withstand use, and when the molecular weight exceeds 50,000, the developability after irradiation with high energy rays is remarkably reduced. No resolution can be obtained. As a composition for a conductive circuit, from the viewpoint of sensitivity and resolution, 120
A molecular weight of 0 to 25000 is a preferred range. As the oligomer or prepolymer used as the photosensitive resin composition of the present invention, unsaturated polyester, unsaturated polyurethane, oligoester acrylates or oligoester methacrylates, unsaturated polyamides, unsaturated polyimides, unsaturated polyethers, Examples thereof include unsaturated polyacrylates or unsaturated polymethacrylates, various modified products thereof, mixtures thereof, and compounds having a carbon-carbon double bond. Of these, unsaturated polyesters or unsaturated polyurethanes are preferable examples of obtaining an image having a large image-to-width ratio (hereinafter, referred to as an aspect ratio).

【0014】不飽和ポリエステル類として、例えばマレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸のような不飽和二塩基酸
類またはその酸無水物とエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、末端水酸基を有する1、4−ポリブ
タジエン、水添もしくは非水添1、2−ポリブタジエ
ン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−アク
リロニトリル共重合体等の多価アルコールとを反応させ
たポリエステル類、また前記酸成分の一部を飽和多塩基
酸に置き換えたポリエステル類、あるいは、乾性油脂酸
または半乾性油脂酸で変性したポリエステル類などが挙
げられる。
As unsaturated polyesters, for example, unsaturated dibasic acids such as maleic acid, fumaric acid and itaconic acid or anhydrides thereof and ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, Polyesters reacted with polyhydric alcohols such as pentaerythritol, 1,4-polybutadiene having a terminal hydroxyl group, hydrogenated or non-hydrogenated 1,2-polybutadiene, butadiene-styrene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer And polyesters in which a part of the acid component is replaced with a saturated polybasic acid, or polyesters modified with a drying oil or semi-dry oil.

【0015】不飽和ポリウレタン類としては、例えば前
記した多価アルコール類やポリエステルポリオール類、
ポリエーテルポリオール類等のポリオール類、末端水酸
基を有する1、4−ポリブタジエン、水添もしくは非水
添1、2−ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重
合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体等と、ト
ルレンジイソシアネート、ジフェニルメタン、4、4’
−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
などのポリイソシアネート類から誘導されたポリウレタ
ン類の末端イソシアネート基、あるいは水酸基の反応性
を利用して不飽和基を導入した化合物が挙げられる。す
なわち、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の活性水
素を有する化合物とイソシアネート類との反応により不
飽和基を導入したり、カルボキシル基と水酸基との反応
により不飽和基を導入したり、または、前記不飽和ポリ
エステル類をポリイソシアネート類で連結した化合物な
どである。
Examples of the unsaturated polyurethanes include the above-mentioned polyhydric alcohols and polyester polyols,
Polyols such as polyether polyols, 1,4-polybutadiene having a terminal hydroxyl group, hydrogenated or non-hydrogenated 1,2-polybutadiene, butadiene-styrene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer and the like, and tolylene diisocyanate , Diphenylmethane, 4, 4 '
-Compounds in which unsaturated groups are introduced by utilizing the reactivity of terminal isocyanate groups or hydroxyl groups of polyurethanes derived from polyisocyanates such as diisocyanate and hexamethylene diisocyanate. That is, an unsaturated group is introduced by reacting a compound having active hydrogen such as a hydroxyl group, a carboxyl group, or an amino group with an isocyanate, or an unsaturated group is introduced by a reaction between a carboxyl group and a hydroxyl group, or Compounds obtained by linking unsaturated polyesters with polyisocyanates.

【0016】特に好ましい例として、アルキルジオール
類と分子内に5個以下のエーテル結合を有するジオール
類との混合物からなるアルコール成分と、エチレン性不
飽和結合を有するジカルボン酸類単独もしくはエチレン
性不飽和結合を有しないジカルボン酸とエチレン性不飽
和結合を有するジカルボン酸類との混合物からなる酸成
分との縮重合により得られる、分子量500〜5000
0の不飽和ポリエステル類である。
Particularly preferred examples include an alcohol component comprising a mixture of an alkyl diol and a diol having 5 or less ether bonds in a molecule, a dicarboxylic acid having an ethylenically unsaturated bond alone or an ethylenically unsaturated bond. Having a molecular weight of from 500 to 5,000, obtained by polycondensation of an acid component comprising a mixture of a dicarboxylic acid having no carboxylic acid and a dicarboxylic acid having an ethylenically unsaturated bond.
0 unsaturated polyesters.

【0017】本発明における、単量体成分が、該一分子
中にアクリロイル基もしくはメタクリロイル基を少なく
とも3個有し、かつ該アクリロイル基もしくはメタクリ
ロイル基が結合している炭素原子間に15個以下の原子
を有して結合している単量体は、20本/mm以上、つ
まりピッチ50μm以下といった高密度でしかも20μ
m以上の厚膜の感光性樹脂画像を形成するためには必須
の成分である。すなわち感光性樹脂画像の断面形状が幅
方向に対する高さ方向の寸法の比(アスペクト比)が大
きく、倒れたり傾いたりするのを防ぐために光重合後の
架橋密度を大きくして画像の強度を持たせることが必要
である。
In the present invention, the monomer component has at least three acryloyl groups or methacryloyl groups in one molecule, and 15 or less carbon atoms to which the acryloyl group or methacryloyl group is bonded. Monomers having atoms and bonded to each other have a high density of 20 / mm or more, that is, a pitch of 50 μm or less, and have a high density of 20 μm.
It is an essential component for forming a photosensitive resin image having a thickness of at least m. That is, the cross-sectional shape of the photosensitive resin image has a large ratio of the dimension in the height direction to the width direction (aspect ratio), and the cross-linking density after photopolymerization is increased to prevent the image from falling down or tilting, thereby maintaining the image strength. Is necessary.

【0018】その一方、導電性基板上の未露光部分には
メッキを施すために現像用液体によって感光性樹脂組成
物が完全に除去されなければならず、露光系の散乱や反
射による光の回り込みによって感光性樹脂組成物が現像
用液体によって除去できないほどに重合ないし架橋して
はならない。つまり画像部分と未露光部分の架橋密度の
差を大きくする必要があるために、単量体成分のうち少
なくとも一成分は、一分子中に少なくとも3個のアクリ
ロイル基またはメタクリロイル基を有する重合性単量体
が必須となる。また2個以下のアクリロイル基またはメ
タクリロイル基を有する重合性単量体のみを用いる場合
や、3個以上のアクリロイル基またはメタクリロイル基
を有する重合性単量体のアクリロイル基またはメタクリ
ロイル基が結合する炭素原子間の原子数が16個以上の
単量体を用いても、本発明を実施するのに十分な樹脂画
像の架橋密度が得られず、画像が柔らかくなって倒れた
り、隣同士の画像がよりかかってくっついたりして所望
の樹脂画像が得られない。
On the other hand, the photosensitive resin composition must be completely removed by a developing liquid in order to perform plating on the unexposed portions on the conductive substrate, and light spills due to scattering and reflection of the exposure system. The polymer should not be polymerized or crosslinked so that the photosensitive resin composition cannot be removed by the developing liquid. That is, since it is necessary to increase the difference in the crosslinking density between the image portion and the unexposed portion, at least one of the monomer components is a polymerizable monomer having at least three acryloyl or methacryloyl groups in one molecule. Mers are required. When only the polymerizable monomer having two or less acryloyl groups or methacryloyl groups is used, or the carbon atom to which the acryloyl group or methacryloyl group of the polymerizable monomer having three or more acryloyl groups or methacryloyl groups is bonded. Even when a monomer having 16 or more atoms therebetween is used, a cross-linking density of a resin image sufficient to carry out the present invention cannot be obtained, and the image is softened and falls down, or the image of the adjacent A desired resin image cannot be obtained due to the sticking and sticking.

【0019】以上の観点から、一分子中に少なくとも3
個のアクリロイル基またはメタクリロイル基を有し、か
つ、該アクリロイル基またはメタクリロイル基が結合し
ている炭素原子間に15個以下の原子を有して結合して
いる単量体は本発明において必須の成分である。この単
量体が有するアクリロイル基またはメタクリロイル基の
個数は一分子中に少なくとも3個であるが、その個数が
必要以上に多くても光反応に携わる反応基個数は限られ
硬化反応に寄与する程度は少なく、かえって未露光部基
板表面上にスカム(半硬化樹脂成分残渣)として残り、
その後のメッキ工程でメッキ付着不良等の大きな問題を
引き起こす。この単量体が有するアクリロイル基または
メタクリロイル基の個数の好ましい範囲は3〜10個で
ある。
From the above viewpoint, at least 3
Monomer having an acryloyl group or a methacryloyl group, and having at most 15 atoms between the carbon atoms to which the acryloyl group or the methacryloyl group is bonded are essential in the present invention. Component. The number of acryloyl groups or methacryloyl groups contained in this monomer is at least three in one molecule, but even if the number is more than necessary, the number of reactive groups involved in the photoreaction is limited and contributes to the curing reaction. Is less, and instead remains as scum (semi-cured resin component residue) on the unexposed part substrate surface,
In the subsequent plating process, a large problem such as poor plating adhesion is caused. The preferred range of the number of acryloyl groups or methacryloyl groups contained in this monomer is 3 to 10.

【0020】なお、単量体成分は液体クロマトグラフま
たはガスクロマトグラフで検出することができる。ここ
でいう、アクリロイル基またはメタクリロイル基が結合
している炭素原子間に15個以下の原子を有するという
意味を以下に説明する。まずアクリロイル基またはメタ
クリロイル基が結合している炭素原子とは、アクリル酸
あるいはメタクリル酸とエステル結合を介してすぐとな
りのヒドロキシル基側の炭素原子である。このヒドロキ
シル基側の炭素原子という意味は、エステルを加水分解
したときに生じるヒドロキシル基に結合している炭素原
子と言う意味である。つまり、この炭素原子同士の間に
最短で数えてこの炭素原子を含まず15個以下の原子が
結合しているという意味である。この数が0の場合は当
該炭素原子同士が結合しているという意味で、当該炭素
原子が同一である場合は含まれない。また、当該炭素原
子間の原子数の数え方は、3個以上の当該炭素原子のう
ち任意の一つの炭素原子について残りの2個以上の当該
炭素原子のうち、当該炭素原子間の原子数の最も少ない
ものを選び、その原子数をもって当該炭素原子間の原子
数とする。
The monomer component can be detected by liquid chromatography or gas chromatography. The meaning of having 15 or less atoms between the carbon atoms to which the acryloyl group or the methacryloyl group is bonded is described below. First, a carbon atom to which an acryloyl group or a methacryloyl group is bonded is a carbon atom on the hydroxyl group side immediately after the ester bond with acrylic acid or methacrylic acid. The term "carbon atom on the hydroxyl group side" means a carbon atom bonded to a hydroxyl group generated when an ester is hydrolyzed. In other words, it means that not more than 15 atoms are bonded between the carbon atoms and not including the carbon atom counted at the shortest. When this number is 0, the carbon atoms are bonded to each other, and the case where the carbon atoms are the same is not included. In addition, how to count the number of atoms between the carbon atoms is determined by calculating the number of atoms between the carbon atoms among the remaining two or more carbon atoms for any one of the three or more carbon atoms. The smallest number is selected, and the number of atoms is used as the number of atoms between the carbon atoms.

【0021】説明のために具体例を挙げると、この炭素
原子間の原子の数が1の例としてトリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、13の例としてトリ[アクリロ
イル−ジ(オキシエチル)]トリメチロールプロパン、
0の例としてグリセロールトリアクリレート(数え方に
よって0または1となるが、上記の定義に従って0であ
る)、また1の例としてジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレート(1または5となるが、同様に1である)
となる。
Specific examples for the purpose of explanation will be described below. Trimethylolpropane trimethacrylate is exemplified when the number of atoms between the carbon atoms is 1, tri [acryloyl-di (oxyethyl)] trimethylolpropane is exemplified as 13
Examples of 0 include glycerol triacrylate (0 or 1 depending on the counting method, but 0 according to the above definition), and examples of 1 include dipentaerythritol hexaacrylate (1 or 5 but also 1). )
Becomes

【0022】一分子中に3個以上のアクリロイル基また
はメタクリロイル基を有し、かつ、該アクリロイル基ま
たはメタクリロイル基が結合している炭素原子間に15
個以下の原子を有して結合している単量体としては、ト
リメチロールプロパントリアクリレートまたはメタクリ
レート、トリアクリロイルまたはトリメタクリロイルエ
チルトリメチロールプロパン、ジ(エチレンオキシ)ト
リメチロールプロパントリアクリレートまたはメタクリ
レート、ペンタエリスリトールトリアクリレートまたは
メタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ートまたはメタクリレート、ジペンタエリスリトールテ
トラ/ペンタ/ヘキサアクリレートまたはメタクリレー
ト、グリセロールトリアクリレートまたはメタクリレー
ト、あるいはこれら化合物のアクリレートまたはメタク
リレートのエステル基の隣にモノまたはポリ(オキシエ
チル)基やモノまたはポリ(オキシプロピル)基等を挿
入した構造を持つ化合物、3個以上の水酸基を有する化
合物を縮合して得られる多価アルコール類やビニルアル
コールオリゴマー等のアルキルポリオール類の3個以上
10個までの水酸基にアクリロイル基またはメタクリロ
イル基を導入した化合物などを具体例として挙げること
が出来る。これら単量体は単独で用いてもよいし、2種
類以上の成分を組み合わせて用いてもよい。これら単量
体の含有量は少なすぎると樹脂画像強度が低く本発明の
効果が発揮できないし、多すぎると樹脂画像にクラック
が発生するなど不都合な点も生ずる。本発明においてこ
れら単量体の好ましい含有量は感光性樹脂組成物の10
0重量部のうち1〜30重量部、さらに好ましくは3〜
15重量部の範囲で用いるのがよい。
One molecule has three or more acryloyl or methacryloyl groups, and 15 carbon atoms are bonded to the acryloyl or methacryloyl group.
Monomers having no more than 3 atoms bonded thereto include trimethylolpropane triacrylate or methacrylate, triacryloyl or trimethacryloylethyl trimethylolpropane, di (ethyleneoxy) trimethylolpropane triacrylate or methacrylate, Erythritol triacrylate or methacrylate, pentaerythritol tetraacrylate or methacrylate, dipentaerythritol tetra / penta / hexaacrylate or methacrylate, glycerol triacrylate or methacrylate, or mono or poly (oxyethyl) next to the acrylate or methacrylate ester group of these compounds Having a structure in which a group or mono- or poly (oxypropyl) group is inserted Compounds of alkyl polyols such as polyhydric alcohols and vinyl alcohol oligomers obtained by condensing a compound having three or more hydroxyl groups, a compound in which an acryloyl group or a methacryloyl group is introduced into three or more and up to ten hydroxyl groups, etc. Can be mentioned as a specific example. These monomers may be used alone or in combination of two or more components. If the content of these monomers is too small, the resin image strength is low and the effect of the present invention cannot be exerted. If the content is too large, disadvantages such as generation of cracks in the resin image occur. In the present invention, the preferred content of these monomers is 10% of the photosensitive resin composition.
1 to 30 parts by weight of 0 parts by weight, more preferably 3 to 30 parts by weight
It is preferable to use it in the range of 15 parts by weight.

【0023】本発明における感光性樹脂組成物にはより
良好な画像を得る目的で、あるいは取り扱い上の便宜を
図るために必要に応じて種々の成分を添加して用いるこ
ともできる。例えば感光性樹脂組成物の粘度を調整する
ために一分子中に2個以下の重合性官能基を持つ単量体
や、導電性基板との密着力を向上せしめるためにリン酸
基を持つ重合性単量体、感光性樹脂組成物の保存性を向
上させるために熱重合禁止剤などを成分として含んでい
てもよい。
Various components can be added to the photosensitive resin composition of the present invention, if necessary, for the purpose of obtaining better images or for the convenience of handling. For example, a monomer having two or less polymerizable functional groups in one molecule to adjust the viscosity of the photosensitive resin composition, or a polymer having a phosphoric acid group to improve adhesion to a conductive substrate. For the purpose of improving the storage stability of the photosensitive monomer and the photosensitive resin composition, the composition may contain a thermal polymerization inhibitor or the like as a component.

【0024】本発明において、感光性樹脂組成物の反応
時間、硬化時間の短縮、もしくは、感度、解像力を向上
させる目的で、光重合開始剤や光増感剤を添加すること
が出来る。本発明で使用できる光重合開始剤または光増
感剤として、例えば、ベンゾイン、ベンゾインアルキル
エーテル類、アントラキノン等の多核キノン類、ベンゾ
フェノン、クロロベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、
フレオノン、チオキサントン、ジアルキルチオキサント
ン類、ハロゲン化チオキサントン類、ナフタレンスルホ
ニルクロリド等が挙げられる。
In the present invention, a photopolymerization initiator or a photosensitizer can be added for the purpose of shortening the reaction time and curing time of the photosensitive resin composition, or improving sensitivity and resolution. As the photopolymerization initiator or photosensitizer that can be used in the present invention, for example, benzoin, benzoin alkyl ethers, polynuclear quinones such as anthraquinone, benzophenone, chlorobenzophenone, Michler's ketone,
Freonone, thioxanthone, dialkylthioxanthones, halogenated thioxanthones, naphthalenesulfonyl chloride, and the like.

【0025】これらの光重合開始剤の添加量は、オリゴ
マーもしくはプレポリマーと単量体からなる樹脂成分1
00部に対して、0.001〜10重量部の範囲が好適
である。本発明でいう高エネルギー線とは、感光性樹脂
組成物を効率よく硬化させ得る紫外光、遠紫外光、レー
ザー光等のことであり、軟X線、電子線等も本発明の感
光性樹脂組成物を硬化させるのに有効である。
The addition amount of these photopolymerization initiators depends on the amount of the resin component 1 comprising an oligomer or a prepolymer and a monomer.
The range of 0.001 to 10 parts by weight relative to 00 parts is suitable. High-energy radiation as referred to in the present invention means ultraviolet light, far ultraviolet light, laser light or the like that can efficiently cure the photosensitive resin composition. It is effective for curing the composition.

【0026】次に、感光性樹脂組成物を用いた厚膜導体
回路の形成方法について説明する。即ち、導電性基板上
に、エチレン性不飽和結合を有するプレポリマーもしく
はオリゴマーとエチレン性不飽和化合物単量体を必須成
分とする液状感光性樹脂組成物において、プレポリマー
もしくはオリゴマーの分子量が500〜50000で、
単量体が、該一分子中にアクリロイル基もしくはメタク
リロイル基を3個以上有し、かつ、該アクリロイル基も
しくはメタクリロイル基が結合している炭素原子間に1
5個以下の原子を有する単量体であることを特徴とする
厚膜回路用感光性樹脂組成物を、20〜400μmの厚
さに塗布し、高エネルギー線により画像形成露光を施
し、次いで、該感光性樹脂組成物の未露光部分を現像用
液体で溶解もしくは分散除去して導電性基板上に所望の
画像を形成した後、メッキ法により導体を形成し、しか
る後、導電性基板を除去することによって達成される。
Next, a method for forming a thick-film conductor circuit using the photosensitive resin composition will be described. That is, on a conductive substrate, in a liquid photosensitive resin composition having a prepolymer or oligomer having an ethylenically unsaturated bond and an ethylenically unsaturated compound monomer as essential components, the molecular weight of the prepolymer or oligomer is 500 to 50,000,
The monomer has three or more acryloyl or methacryloyl groups in one molecule, and one between carbon atoms to which the acryloyl or methacryloyl group is bonded.
A photosensitive resin composition for a thick film circuit, which is a monomer having 5 or less atoms, is applied to a thickness of 20 to 400 μm, subjected to image forming exposure with high energy rays, After dissolving or dispersing and removing the unexposed portion of the photosensitive resin composition with a developing liquid to form a desired image on a conductive substrate, a conductor is formed by a plating method, and then the conductive substrate is removed. Is achieved by doing

【0027】導電性基板を除去する方法としては、例え
ば酸、アルカリ、塩の水溶液等でエッチングする方法、
研磨して削り取る方法、機械的に剥離する方法、あるい
はこれらの組み合わせ等の方法をとることが出来る。ま
た、厚膜導電性回路の強度を向上させるために導電性基
板を除去する前、あるいは後に、厚膜導電性回路の導電
性基板と反対側の面に絶縁材料を接着する等の方法をと
ってもよい。
As a method of removing the conductive substrate, for example, a method of etching with an aqueous solution of an acid, an alkali, or a salt;
A method such as a method of polishing and shaving, a method of mechanical peeling, or a combination thereof can be used. Further, before or after removing the conductive substrate to improve the strength of the thick-film conductive circuit, a method such as bonding an insulating material to the surface of the thick-film conductive circuit opposite to the conductive substrate may be used. Good.

【0028】また、必要に応じて厚膜導体パターンを絶
縁基板に転写する前に、または転写して導電性基板を除
去した後に樹脂画像部分を除去しても良い。感光性樹脂
組成物の塗布厚みに特に制限はなく、電子部品、精密回
路基板の必要導体厚みによって20〜400μmの範囲
で決定される。また、導電性基板に特に制限はないが、
アルミニウム、銅等の基板が好適に用いられる。必要に
応じて、例えば導電性基板と感光性樹脂組成物あるいは
メッキ皮膜との密着力を向上させるために、導電性基板
に物理的、化学的な表面処理を施してもよい。
If necessary, the resin image portion may be removed before transferring the thick film conductor pattern to the insulating substrate or after transferring and removing the conductive substrate. The coating thickness of the photosensitive resin composition is not particularly limited, and is determined in the range of 20 to 400 μm depending on the required conductor thickness of electronic components and precision circuit boards. Also, there is no particular limitation on the conductive substrate,
Substrates such as aluminum and copper are preferably used. If necessary, the conductive substrate may be subjected to a physical or chemical surface treatment, for example, in order to improve the adhesion between the conductive substrate and the photosensitive resin composition or the plating film.

【0029】[0029]

【発明の実施の形態】以下に本発明を実施例により詳細
に説明する。なお、本発明は実施例により制限されるも
のではない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. The present invention is not limited by the embodiments.

【0030】[0030]

【実施例1】ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、アジピン酸、フマル酸、イソフタル酸をモル比で
0.38/0.12/0.24/0.14/0.12の
割合で窒素雰囲気中、反応時間4時間、減圧下で重縮合
させて数平均分子量が1600の不飽和ポリエステルプ
レポリマーを作製した。
Example 1 Reaction time of diethylene glycol, propylene glycol, adipic acid, fumaric acid, and isophthalic acid in a nitrogen atmosphere at a molar ratio of 0.38 / 0.12 / 0.24 / 0.14 / 0.12 in a nitrogen atmosphere The polycondensation was performed under reduced pressure for 4 hours to produce an unsaturated polyester prepolymer having a number average molecular weight of 1600.

【0031】このプレポリマー100重量部にテトラエ
チレングリコールジメタクリレート12部、ジエチレン
グリコールジメタクリレート5部、2−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート8部、ペンタエリスリトールトリメタ
クリレート12部、ペンタエリスリトールテトラメタク
リレート3部、リン酸モノ(メタクリロイルオキシエチ
ル)5部、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフ
ェノン2部、4−タ−シャブリ−ブチルカテコール0.
05部、日本化薬(株)製カヤセットレッドA−2G
0.15部を加えてよく攪拌混合し、感光性樹脂組成物
を得た。
To 100 parts by weight of the prepolymer, 12 parts of tetraethylene glycol dimethacrylate, 5 parts of diethylene glycol dimethacrylate, 8 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 12 parts of pentaerythritol trimethacrylate, 3 parts of pentaerythritol tetramethacrylate, and monophosphate ( (Methacryloyloxyethyl) 5 parts, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone 2 parts, 4-tert-butyl-butylcatechol
05 parts, Kayaset Red A-2G manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
0.15 parts was added and mixed well with stirring to obtain a photosensitive resin composition.

【0032】次にこの感光性樹脂組成物をアルミ板上に
100μmの厚さに塗布し、20本/mm(配線ピッチ
50μm)の密度の配線パターンに対応したフォトマス
クを通して水銀ショートアークランプの紫外線を照射
し、未露光部を1%のほう酸ナトリウム水溶液で除去
し、樹脂画像を形成した。次いで樹脂画像を形成したア
ルミ板に電解銅メッキを施し、アルミ板を10%塩酸で
エッチング除去して配線密度20本/mm、導体厚が1
00μmの厚膜導体配線板を得た。
Next, this photosensitive resin composition is applied to an aluminum plate to a thickness of 100 μm, and the ultraviolet light of a mercury short arc lamp is passed through a photomask corresponding to a wiring pattern having a density of 20 lines / mm (wiring pitch 50 μm). And the unexposed portions were removed with a 1% aqueous sodium borate solution to form a resin image. Next, the aluminum plate on which the resin image was formed was subjected to electrolytic copper plating, and the aluminum plate was etched and removed with 10% hydrochloric acid to obtain a wiring density of 20 wires / mm and a conductor thickness of 1
A thick film conductor wiring board of 00 μm was obtained.

【0033】[0033]

【実施例2】ジエチレングリコール、フマル酸、イソフ
タル酸、イタコン酸をモル比で0.5/0.13/0.
24/0.13の割合で実施例1と同様の条件で重縮合
させて数平均分子量が1200の不飽和ポリエステルプ
レポリマーを作製した。このプレポリマー100重量部
にテトラエチレングリコールジメタクリレート15部、
ジエチレングリコールジメタクリレート5部、2−ヒド
ロキシエチルメタクリレート5部、ジアセトンアクリル
アミド3部、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト12部、リン酸モノ(メタクリロイルオキシエチル)
5部、ベンゾインイソブチルエーテル4部、4−タ−シ
ャリ−ブチルカテコール0.05部、日本化薬(株)製
カヤセットレッドA−BR0.1部を加えてよく攪拌・
混合し、感光性樹脂組成物を得た。
Example 2 Diethylene glycol, fumaric acid, isophthalic acid and itaconic acid were mixed in a molar ratio of 0.5 / 0.13 / 0.
Polycondensation was carried out at a ratio of 24 / 0.13 under the same conditions as in Example 1 to produce an unsaturated polyester prepolymer having a number average molecular weight of 1200. To 100 parts by weight of the prepolymer, 15 parts of tetraethylene glycol dimethacrylate,
5 parts of diethylene glycol dimethacrylate, 5 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 3 parts of diacetone acrylamide, 12 parts of trimethylolpropane trimethacrylate, mono (methacryloyloxyethyl) phosphate
5 parts, 4 parts of benzoin isobutyl ether, 0.05 parts of 4-tert-butylcatechol, and 0.1 part of Kayaset Red A-BR manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. are added and stirred well.
The mixture was mixed to obtain a photosensitive resin composition.

【0034】次にこの感光性樹脂組成物をアルミ板上に
380μmの厚さに塗布し、ピッチが95μmの密度の
配線パターンに対応したフォトマスクを通して水銀ショ
ートアークランプの紫外線を照射し、未露光部を1%の
ほう酸ナトリウム水溶液で除去し、樹脂画像を形成し
た。次いで樹脂画像を形成したアルミ板に電解銅メッキ
を施し、アルミ板を10%塩酸でエッチング除去して配
線ピッチ95μm、導体厚が380μmの厚膜導体配線
板を得た。
Next, this photosensitive resin composition was applied on an aluminum plate to a thickness of 380 μm, and irradiated with ultraviolet rays from a mercury short arc lamp through a photomask corresponding to a wiring pattern having a pitch of 95 μm. The portion was removed with a 1% aqueous sodium borate solution to form a resin image. Next, the aluminum plate on which the resin image was formed was subjected to electrolytic copper plating, and the aluminum plate was removed by etching with 10% hydrochloric acid to obtain a thick-film conductor wiring board having a wiring pitch of 95 μm and a conductor thickness of 380 μm.

【0035】[0035]

【比較例】実施例2におけるトリメチロールプロパント
リメタクリレートに代えてプロピレングリコールジメタ
クリレートを用いた他は実施例2と同じ方法で感光性樹
脂組成物を作製した。この感光性樹脂組成物をアルミ板
上に380μmの厚さに塗布し、ピッチが95μmの密
度の配線パターンに対応したフォトマスクを通して水銀
ショートアークランプの紫外線を照射し、未露光部を1
%のほう酸ナトリウム水溶液で除去し、樹脂画像を形成
した。この樹脂画像は実施例2の樹脂画像と比べると柔
らかく、倒れたり、パターンの隣同士でくっついたりし
ており、メッキ後の導体も断続しており、厚膜導体配線
板としては全く使用することが出来なかった。
Comparative Example A photosensitive resin composition was prepared in the same manner as in Example 2 except that propylene glycol dimethacrylate was used instead of trimethylolpropane trimethacrylate. This photosensitive resin composition was applied to an aluminum plate to a thickness of 380 μm, and irradiated with ultraviolet rays from a mercury short arc lamp through a photomask corresponding to a wiring pattern having a pitch of 95 μm.
% Sodium borate aqueous solution to form a resin image. This resin image is softer than the resin image of Example 2, falls down, or sticks next to the pattern, and the conductor after plating is intermittent, so it must be used as a thick-film conductor wiring board at all. Could not be done.

【0036】また、樹脂画像の強度を増すために紫外線
照射時間を2倍にして樹脂画像を形成したところ、未露
光部の樹脂も硬化してしまい、メッキで導体を形成する
ことは出来なかった。
When the resin image was formed by doubling the ultraviolet irradiation time in order to increase the strength of the resin image, the unexposed portion of the resin was cured, and the conductor could not be formed by plating. .

【0037】[0037]

【実施例3】東洋アルミニウム(株)製、厚み100μ
mのアルミニウム基板を上村工業(株)製AZ401ジ
ンケート処理液を用いて30℃、80秒間の表面処理を
行った。次に、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コールとアジピン酸、イタコン酸、フマル酸をそれぞれ
モル比で0.45/0.05/0.20/0.15/
0.15の割合で窒素雰囲気中、反応温度195℃、反
応時間5時間、減圧下で重縮合させて得た数平均分子量
が1700の不飽和ポリエステル樹脂100部に、ペン
タエリスリトールトリメタクリレート15部、ジエチレ
ングリコールジメタクリレート3部、テトラエチレング
リコールジメタクリレート7.5部、2−ヒドロキシエ
チルメタクリレート4部、リン酸モノ(メタクリロイル
オキシエチル)3.6部、2,2−ジメトキシ−2−フ
ェニルアセトフェノン2部、4−タ−シャリ−ブチルカ
テコール0.04部、オリエント化学(株)製オイルイ
エロー3G0.2部を加え、充分、攪拌・混合し、液状
感光性レジストを得た。調製した感光性レジストを上記
処理したアルミニウム基板上に、旭化成工業(株)製S
R−B装置を用いて塗布した。最小配線ピッチ26μm
のパターンを含む配線パターンに対応したガラスマスク
を介して、オーク社製平行光方式光源を用いて露光、現
像(ほう酸ソーダ1%溶液、40℃、吐出圧力0.1k
g/cm2 )を行い、上記処理したアルミニウム基板上
に幅5〜10μmで、32μmの高さの樹脂パターンを
作製した。
Example 3 Toyo Aluminum Co., Ltd., thickness 100 μm
m aluminum substrate was subjected to surface treatment at 30 ° C. for 80 seconds using AZ401 zincate treatment solution manufactured by Uemura Kogyo Co., Ltd. Next, diethylene glycol, propylene glycol, and adipic acid, itaconic acid, and fumaric acid were used in a molar ratio of 0.45 / 0.05 / 0.20 / 0.15 /
In a nitrogen atmosphere at a rate of 0.15, a reaction temperature of 195 ° C., a reaction time of 5 hours, and polycondensation under reduced pressure, 100 parts of an unsaturated polyester resin having a number average molecular weight of 1700, 15 parts of pentaerythritol trimethacrylate, 3 parts of diethylene glycol dimethacrylate, 7.5 parts of tetraethylene glycol dimethacrylate, 4 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 3.6 parts of mono (methacryloyloxyethyl) phosphate, 2 parts of 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 0.04 parts of 4-tert-butylcatechol and 0.2 parts of Oil Yellow 3G manufactured by Orient Chemical Co., Ltd. were added and sufficiently stirred and mixed to obtain a liquid photosensitive resist. The prepared photosensitive resist was placed on the aluminum substrate treated as described above, and the product was manufactured by Asahi Kasei Corporation.
The coating was performed using an RB apparatus. Minimum wiring pitch 26μm
Exposure and development (1% sodium borate solution, 40 ° C., discharge pressure 0.1 k) using a parallel light type light source manufactured by Oak Co. through a glass mask corresponding to a wiring pattern including
g / cm 2 ) to form a resin pattern having a width of 5 to 10 μm and a height of 32 μm on the treated aluminum substrate.

【0038】上記樹脂パターンを形成したアルミニウム
基板に、ハーショウ村田社製ピロリン酸銅メッキ液を用
いて、陰極の電流密度3A/dm2 の条件で、30μm
の膜厚のメッキ銅皮膜を析出させ、パターン導体を形成
した。塩化メチレンを用いて樹脂パターンを除去した
後、デュポン社製25μm厚みのポリイミドシートに接
着シートを用いて熱圧着し、アルミニウム基板を10%
塩酸でエッチング除去し、最小配線ピッチが26μmの
部分を含む厚膜導電性回路を得た。この回路は低抵抗な
異ピッチ接続部品として用いることができた。
The aluminum substrate on which the resin pattern was formed was coated with a copper pyrophosphate plating solution manufactured by Harsha Murata Co., Ltd. under the conditions of a cathode current density of 3 A / dm 2 and a thickness of 30 μm.
Then, a plated copper film having a film thickness of 1 mm was deposited to form a patterned conductor. After removing the resin pattern using methylene chloride, a thermocompression bonding is performed on a 25 μm-thick polyimide sheet manufactured by DuPont using an adhesive sheet, and the aluminum substrate is reduced to 10%.
The film was removed by etching with hydrochloric acid to obtain a thick-film conductive circuit including a portion having a minimum wiring pitch of 26 μm. This circuit could be used as a low resistance different pitch connection component.

【0039】[0039]

【発明の効果】本発明の厚膜導電性回路用感光性樹脂組
成物は露光部と未露光部の架橋密度の差を大きくするこ
とができ、幅方向に対して高さ方向の寸法の比が高い樹
脂画像を形成できるため解像度が高く、未露光部の樹脂
残渣が極めて少ないためにメッキ不良も極めて少なく、
配線密度が高く、かつ低抵抗で厚みが20〜400μm
の信頼性の高い厚膜導電性回路を形成することができ
る。また、本発明の感光性樹脂組成物を用いれば、高密
度な厚膜導体回路が安価で比較的簡便に形成することが
できる。
The photosensitive resin composition for a thick-film conductive circuit of the present invention can increase the difference in cross-link density between exposed and unexposed portions, and can provide a ratio of the dimension in the height direction to the width direction. High resolution can be formed because of high resin image, and there are very few plating defects because there is very little resin residue in unexposed areas.
High wiring density, low resistance and thickness of 20 to 400 μm
A highly reliable thick film conductive circuit can be formed. Further, by using the photosensitive resin composition of the present invention, a high-density thick-film conductor circuit can be formed relatively inexpensively and relatively easily.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平3−205417(JP,A) 特開 平6−138659(JP,A) 特開 昭60−225149(JP,A) 特開 平6−283830(JP,A) 特開 平6−282069(JP,A) 特開 平6−230571(JP,A) 特開 平4−294354(JP,A) 特開 平3−172301(JP,A) 特開 平3−250012(JP,A) 特開 昭61−148444(JP,A) 特開 昭63−157143(JP,A) 特開 平6−184270(JP,A) 特開 平6−258830(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03F 7/027 H05K 3/06 H05K 3/20 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-3-205417 (JP, A) JP-A-6-138659 (JP, A) JP-A-60-225149 (JP, A) 283830 (JP, A) JP-A-6-282069 (JP, A) JP-A-6-230571 (JP, A) JP-A-4-294354 (JP, A) JP-A-3-172301 (JP, A) JP-A-3-250012 (JP, A) JP-A-61-148444 (JP, A) JP-A-63-157143 (JP, A) JP-A-6-184270 (JP, A) JP-A-6-258830 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) G03F 7/027 H05K 3/06 H05K 3/20

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 エチレン性不飽和結合を有するポリエス
テルプレポリマーと、エチレン性不飽和結合を有する単
量体とを必須成分とする液状感光性樹脂組成物におい
て、ポリエステルプレポリマーの分子量が1200〜2
5000であり、単量体成分が一分子中にアクリロイル
基もしくはメタクリロイル基を3〜4個有し、かつ該ア
クリロイル基もしくはメタクリロイル基が結合している
炭素原子間に15個以下の原子を有して結合している化
合物の少なくとも一種を液状感光性樹脂中に3〜15重
量%を含むことを特徴とする厚膜導電性回路用感光性樹
脂組成物。
1. Polyester having an ethylenically unsaturated bond
In a liquid photosensitive resin composition comprising a terprepolymer and a monomer having an ethylenically unsaturated bond as essential components, the molecular weight of the polyester prepolymer is from 1200 to 2
5,000 , and the monomer component has 3 to 4 acryloyl groups or methacryloyl groups in one molecule, and has 15 or less atoms between carbon atoms to which the acryloyl group or methacryloyl group is bonded. At least one of the compounds bonded to the liquid photosensitive resin by 3 to 15 times
% Of a photosensitive resin composition for a thick film conductive circuit.
【請求項2】 請求項1記載の感光性樹脂組成物を、導
電性基板上に20〜400μmの厚さに塗布し、高エネ
ルギー線により画像形成すべき部分に露光を施し、次い
で該感光性樹脂組成物の未露光部分を現像用液体で溶解
もしくは分散除去して導電性基板上に所望の画像を形成
した後、メッキ法により導体を形成し、導電性基板を除
去することを特徴とする厚膜導電性回路の形成方法。
2. The photosensitive resin composition according to claim 1, which is applied to a conductive substrate to a thickness of 20 to 400 μm, and exposed to a high energy ray on a portion where an image is to be formed. Dissolving or dispersing and removing the unexposed portion of the resin composition with a developing liquid to form a desired image on the conductive substrate, forming a conductor by plating, and removing the conductive substrate. A method for forming a thick film conductive circuit.
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