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JP3078053B2 - シクロペンタン誘導体 - Google Patents
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JP3078053B2 - シクロペンタン誘導体 - Google Patents

シクロペンタン誘導体

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JP3078053B2
JP3078053B2 JP03246562A JP24656291A JP3078053B2 JP 3078053 B2 JP3078053 B2 JP 3078053B2 JP 03246562 A JP03246562 A JP 03246562A JP 24656291 A JP24656291 A JP 24656291A JP 3078053 B2 JP3078053 B2 JP 3078053B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はシクロペンタノール誘導
体中間生成物を経てシクロペンタンジオール誘導体を製
造する方法、シクロペンタノール誘導体自体およびそれ
の製造方法に関する。シクロペンタンジオール誘導体お
よびシクロペンタノール誘導体は殺菌活性を有する或種
のシクロペンタン誘導体の製造における中間体として有
用である。
【０００２】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記の
一般式で表される化合物の製造方法において、
【化５】 〔式中、ｎは０ないし５の整数を表し； 各Ｒはハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルキ
ル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ
基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、アルカ
ノイル基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、
アルキルスルホニル基、カルバモイル基、アルキルアミ
ド基、シクロアルキル基またはフェニル基を表し； そ
してＲ1 、Ｒ2 およびＲ3 は互いに独立して水素原子ま
たはアルキル基を表す〕下記の一般式で表される化合物
を
【化６】 〔式中、ｎ、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は上に定義され
た通りである〕還元剤と反応させることからなる、前記
製造方法が提供される。
【０００３】還元剤は水素化アルミニウムリチウムのよ
うな複合した金属水素化物、“リーダル（ＲＥＤＡ
Ｌ）”（商標： トルエン中に含有させたナトリウムビ
ス（２−メトキシエトキシ）アルミニウム ハイドライ
ド）または塩化アルミニウムが共存している水素化硼素
ナトリウムであるのが好ましい。本方法は、有利には溶
剤の存在下で遂行される。好適な溶剤はジエチルエーテ
ルおよびジグライムのようなエーテル、およびトルエン
のような炭化水素を包含している。好ましくは、反応
は、選択された還元剤の性質に従い０℃ないし溶剤の還
流温度において遂行される。反応がさらに進行するのを
防ぐために、還元プロセスの末期に残った過剰の還元剤
を破壊するのが望ましい。水素化アルミニウムリチウム
のような複合した金属水素化物を還元剤として使用する
場合には、反応混合物に水および水酸化ナトリウムまた
は塩化アンモニウムを加えることによってその過剰な分
を破壊することができる。
【０００４】本発明によれば、下記の一般式で表される
化合物が提供される。
【化７】 〔式中、ｎ、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は前に定義され
た通りである〕
【０００５】本発明はさらに、下記の一般式で表される
化合物
【化８】 または下記の一般式で表される化合物を、
【化９】 〔両式中、ｎ、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は前に定義さ
れた通りである。〕極性溶剤の存在下に、アルカリ金属
水酸化物、殊に水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム
と共に加熱することからなる、前に定義された式IIで表
される化合物の製造方法を提供する。好ましくは、極性
溶剤は２−（２−メトキシエトキシ）エタノールのよう
な高沸点のオリゴエーテル、またはアルコール、好まし
くはＣ1-6 第三アルコール、そして殊にＣ4-6 第三アル
コールである。反応は有利には、１３０℃ないし溶剤の
還流温度、好ましくは１３５℃ないし１５５℃の温度に
おいて遂行される。
【０００６】式III で表される化合物は、式IVで表され
る化合物〔式中、ｎ、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は前に
定義された通りである〕を、極性溶剤の存在下に、下記
の一般式で表される化合物 ＭＯＲ5 （Ｖ） 〔式中、Ｒ5 は水素原子またはアルキル基、好ましくは
Ｃ1-6 第三アルキル基、そして殊にＣ4-6 第三アルキル
基、またはシクロアルキル基、好ましくはＣ3-6 シクロ
アルキル基を表し、そしてＭはアルカリ金属原子、好ま
しくはナトリウム原子またはカリウム原子を表す〕と反
応させることによって、好都合に製造することができ
る。式IIIで表される化合物およびそれの製造方法は共
同出願中の特許出願Ｔ６９０の主題となっている。
【０００７】式IVで表される化合物は、下記の式で表さ
れる化合物を、
【化１０】 〔式中、ｎ、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は前に定義され
た通りである〕塩基、好ましくは水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムまたは水酸化第四アンモニウムのような無
機塩基の存在下で、過酸化水素と反応させることによっ
て好都合に製造することができる。式IVで表される化合
物およびそれの製造方法は共同出願中の特許出願Ｔ６９
０の主題となっている。
【０００８】式VIで表される化合物は、下記の式で表さ
れる化合物を、
【化１１】 〔式中、ｎ、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は前に定義され
た通りである〕酸化剤、好ましくはアルカリ金属重クロ
ム酸塩のようなクロム（VI）塩、特に重クロム酸ナトリ
ウムまたは重クロム酸カリウムのようなクロム（VI）塩
と反応させることによって、好都合に製造することがで
きる。式VIで表される化合物およびそれの製造方法は共
同出願中の特許出願Ｔ６９０の主題となっている。
【０００９】式VII で表される化合物は、下記の式で表
される化合物を、
【化１２】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は前に定義された通りで
ある〕下記の一般式で表される化合物
【化１３】 〔式中、Ｒおよびｎは前に定義された通りであり、そし
てＬは有機金属基、例えばリチウムまたは基−ＭｇＨａ
ｌを表し、ここでＨａｌは塩素原子または臭素原子を表
す〕と反応させることによって、好都合に製造すること
ができる。式VII で表される化合物およびそれの製造方
法は共同出願中の特許出願Ｔ６８９の主題となってい
る。式Ｖ、VIIIおよびIXで表される化合物は公知の化合
物であるか、あるいは公知の方法に似た方法によって製
造することができる。
【００１０】前述の置換基のいずれかがアルキル置換基
を表すか、または含むとき、これは直鎖または分枝鎖で
よく、そして１２個まで、好ましくは６個まで、そして
殊に４個までの炭素原子を含むことができる。シクロア
ルキル置換基は３個ないし８個、好ましくは３ないし６
個の炭素原子を含むことができる。Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ
3 が独立して水素原子またはＣ1-4 アルキル基、特にメ
チル基を表すのが好ましい。好ましくは、Ｒはハロゲン
原子、殊に塩素原子を表す。式ＩおよびIIで表される化
合物のうちの特に好ましいサブグループは、ｎが１であ
り、Ｒが塩素原子、好ましくはフェニル環の４位で置換
されている塩素原子を表し、Ｒ1 およびＲ2 が共に水素
原子を表すか、または共にメチル基を表し、そしてＲ3
が水素原子またはメチル基を表す、式ＩおよびIIの化合
物である。
【００１１】式Ｉで表される化合物は下記の一般式で表
される殺菌活性を具えたシクロペンタン誘導体
【化１４】 〔式中、ｎ、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は前に定義され
た通りであり、そしてＡは窒素原子またはＣＨ基を表
す〕の製造における中間体として有用である。式Ｘで表
される或種の化合物は共同出願中の特許出願英国Ａ１−
２１８０２３６号および欧州−Ａ２−０２６７７７８号
の主題になっている。欧州特許出願公開明細書第０２６
７７７８号および英国特許出願公開明細書第２１８０２
３６号に開示されている化合物は、次の構造を有する２
種の立体異性体の形で存在する。
【００１２】
【化１５】
【化１６】 文字ＡおよびＢは、以下、上記の異性体ＡおよびＢと同
じ立体化学構造を有する化合物を示すために用いられ
る。
【００１３】異性体ＡおよびＢは、例えばクロマトグラ
フィーによって分離することができ、そして異なった殺
菌活性を示す。一般に、式ＸＡの異性体は式ＸＢの異性
体よりも大きい殺菌活性を示す。式Ｉの化合物から式Ｘ
Ａの化合物を合成するために用いられるプロセスは次の
反応式で説明される。
【化１７】
【００１４】上記の反応式において、ｎ、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ
2 、Ｒ3 、ＭおよびＡは前に定義された通りであり、Ｒ
4は随意に置換されたアルキル基またはアリール基、好
ましくはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキ
シル基、Ｃ1-4 アルキル基、Ｃ1-4 ハロアルキル基、Ｃ
1-4 アルコキシ基、Ｃ1-4 ハロアルコキシ基、アミノ
基、Ｃ1-4 アルキルアミノ基、ジ−Ｃ1-4 アルキルアミ
ノ基、Ｃ1-4 アルコキシカルボニル基、カルボキシル
基、Ｃ1-4 アルカノイル基、Ｃ1-4アルキルチオ基、Ｃ
1-4 アルキルスルフィニル基、Ｃ1-4 アルキルスルホニ
ル基、カルバモイル基、Ｃ1-4 アルキルアミド基、Ｃ
3-8 シクロアルキル基およびフェニル基から選ばれる１
個または２個以上の置換基によってそれぞれ随意に置換
されているＣ1-4 アルキル基またはフェニル基を表し、
Ｘはハロゲン原子、好ましくは塩素原子または臭素原子
を表し、そしてＱは水素原子またはアルカリ金属原子、
好ましくはナトリウム原子またはカリウム原子を表す。
式Ｉで表される化合物自体および上記の反応式における
中間体化合物およびプロセス段階は共同出願中の欧州特
許出願第８９２０２１５９．３号および共同出願中の英
国特許出願第８８２０６０７．３号の主題になってい
る。
【００１５】本発明をさらに以下の実施例によって説明
する。
【実施例】実施例１１−（４−クロルベンジル）−２−カルボキシル−２−
ヒドロキシ−３，３−ジメチルシクロペンタンの製造
（式II： ｎ＝１、 Ｒ＝４−Ｃｌ、 Ｒ1 ＝Ｒ2 ＝Ｃ
Ｈ3 、 Ｒ3 ＝Ｈ） （ａ）１−（４−クロルベンジル）
−４，４−ジメチルシクロヘクス−２−エン−１−オー
ルの製造 ジエチルエーテル（７００ml）中にマグネシウム（４２
ｇ、１．７３モル）が混ぜられて攪拌されている混合物
に塩化４−クロルベンジル（２６６ｇ、１．６５モル）
のジエチルエーテル（２００ml）溶液を徐々に加えて、
混合物を還流状態に保った。添加が完了した後、混合物
をさらに２０分間温めた。混合物を還流状態に保ち、そ
して混合物が一晩中攪拌された状態に保持されるよう
に、４，４−ジメチルシクロヘクス−２−エン−１−オ
ン（２２６ｇ、１．８２モル）のジエチルエーテル（６
０ml）溶液をその後３０分間にわたり滴下しながら加え
た。ついで混合物を水（２５０ml）および塩酸（５Ｍ、
５００ml）を用いて急冷し、ジエチルエーテルで抽出し
（４００ml×３）、重炭酸ナトリウム溶液（５％ｗ／
ｖ）で１回、そして水で１回逆流で洗浄し、ついで無水
硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。その後溶剤をフラ
ッシュして除去すると、３６９ｇの１−（４−クロルベ
ンジル）−４，４−ジメチルシクロヘクス−２−エン−
１−オールが油の形で得られた。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 溶
剤中、対照としてテトラメチルシラン） 特性ピーク：
δ（ｐｐｍ） 0.９０、0.９９（３Ｈ、一重項）、
2.７８（２Ｈ、一重項）、 5.４０（１Ｈ、二重項、Ｊ
＝１１Ｈｚ）、 5.５０（１Ｈ、二重項、Ｊ＝１１Ｈ
ｚ）、 7.１７（２Ｈ、二重項、Ｊ＝８Ｈｚ）、 7.２
６（２Ｈ、二重項、Ｊ＝８Ｈｚ）
【００１６】（ｂ）１−（４−クロルベンジル）−４，
４−ジメチルシクロヘクス−１−エン−３−オンの製造 重クロム酸ナトリウム（２１７ｇ、０．７４モル）の希
硫酸（２５０ｇ、２．６モルの９８％硫酸を水１．５リ
ットルで希釈したもの）溶液に、（ａ）で得られた１−
（４−クロルベンジル）−４，４−ジメチルシクロヘク
ス−２−エン−１−オール（３６８ｇ、１．４７モル）
の４０／６０石油（４０ml）溶液を定常流の状態で加え
た。ついで反応混合物を１０℃と３０℃の間の温度に保
持して４０分間攪拌した。水（５００ml）とジエチルエ
ーテル（７００ml）を加えてから水性相をジエチルエー
テルで２回抽出した（７００ml×２）。つぎに有機相を
混ぜ合わせ、そして重炭酸ナトリウムの飽和溶液（５０
０ml×１）および水（５００ml×１）を用いて逆流で洗
浄した。ついで溶剤をフラッシュして除去すると、３４
９ｇの粗製１−（４−クロルベンジル）−４，４−ジメ
チルシクロヘクス−１−エン−３−オンがベージュ色の
粒状固体の形で得られた。ガソリン中ですり潰すと、融
点８７〜９０℃の所望の生成物である純粋な試料が得ら
れた。
【００１７】（ｃ）１−（４−クロルベンジル）−１，
２−エポキシ−４，４−ジメチルシクロヘキサン−３−
オンの製造 上記の（ｂ）に述べたようにして得られた１７２６ｇ
（６．９４５モル）の粗製１−（４−クロルベンジル）
−４，４−ジメチルシクロヘクス−１−エン−３−オン
およびエタノール（８６３０ml）を２０リットルの反応
器中に供給し、そして４０℃に温めて透明な淡橙色の溶
液を生成させた。ついで反応混合物を１８℃に冷却し、
そしてこの温度に保つために冷却（氷／水）しながら２
０％（ｗ／ｖ）の水酸化ナトリウム溶液（６５０ml）を
徐々に加えた。反応混合物を１１℃と２０℃との間の温
度に維持しながら、１時間の間にわたって３０％（ｗ／
ｖ）の過酸化水素水（７９４ml、７モル）を加えてか
ら、その混合物を一晩攪拌した。ついで氷で冷却しなが
ら水（１６リットル）を加え、そして反応混合物を１５
分間攪拌した。遠心分離に続いて水で洗浄すると（２ 1
／2 リットル×４）、灰色がかった白色の固体が生成
し、ついでこれを空気乾燥すると、融点６９〜７０℃の
１−（４−クロルベンジル）−１，２−エポキシ−４，
４−ジメチル−シクロヘキサン−３−オン１６３４ｇが
得られた。
【００１８】（ｄ）１−（４−クロルベンジル）−２−
カルボキシル−２−ヒドロキシ−３，３−ジメチルシク
ロペンタンの製造 上記の（ｃ）で得られた粗製の１−（４−クロルベンジ
ル）−１，２−エポキシ−４，４−ジメチルシクロヘキ
サン−３−オン１０００ｇ（３．７８モル）を４０〜５
０℃において第三ブタノール（４２００ml）に溶解して
から温度を５５℃に上昇させた。固体の水酸化カリウム
を加えてから（１２５ｇずつ×２回）、反応混合物を１
1／2 時間放置した。ついで反応混合物を６1／2 時間
１５０℃に加熱して短いカラムの蒸留によって第三ブタ
ノールを除去する間中（４リットル回収）、２−（２−
メトキシエトキシ）エタノール（４２００ml）を徐々に
加えた。つぎに混合物を一晩冷却し、そして反応混合物
を２０℃に保つために乾燥した氷／アセトン冷却を用い
て４．５Ｍの塩酸（３．５リットル）を加えた。その後
混合物を３０分間攪拌し、遠心分離を施し、そして水
（４リットル）で洗浄した。ついで固体の残渣をトルエ
ン中に溶解させ、共沸的に乾燥させ、一晩冷却し、遠心
分離を施し、そして６０／８０石油（２リットル）で洗
浄すると、融点１５７〜１５８℃の１−（４−クロルベ
ンジル）−２−カルボキシル−２−ヒドロキシ−３，３
−ジメチルシクロペンタン６５５ｇが白色結晶質の固体
の形で得られた。
【００１９】実施例２１−（４−クロルベンジル）−２−ヒドロキシ−２−ヒ
ドロキシメチル−３，３−ジメチルシクロペンタンの製
造（式Ｉ： ｎ＝１、 Ｒ＝４−Ｃｌ、 Ｒ1 ＝Ｒ2 ＝
ＣＨ3 、 Ｒ3 ＝Ｈ） 前記の実施例１で得られた１−
（４−クロルベンジル）−２−カルボキシル−２−ヒド
ロキシ−３，３−ジメチルシクロペンタン（１ｇ）の懸
濁液に“リーダル（ＲＥＤＡＬ）”（商標： トルエン
中に含有させたナトリウム ビス（２−メトキシエトキ
シ）アルミニウム ハイドライド）の３５％溶液（５m
l、活性水素１．２５当量）を０〜５℃において加え
た。ついで反応混合物を一晩６０〜７０℃に加熱してか
ら、５Ｍ塩酸を用いて逆流で洗浄することによって仕上
げた。つぎに混合物を再び抽出してから各相を混ぜ合わ
せ、水で２回洗浄し、そして溶剤をフラッシュして除去
すると、融点１０３〜１０４℃の１−（４−クロルベン
ジル）−２−ヒドロキシ−２−ヒドロキシメチル−３，
３−ジメチルシクロペンタン０．８ｇが固体の形で得ら
れた。
【００２０】実施例３１−（４−クロルベンジル）−２−カルボキシル−２−
ヒドロキシ−３，３，５−トリメチルシクロペンタンの
製造（式II： ｎ＝１、 Ｒ＝４−Ｃｌ、 Ｒ1 ＝Ｒ2
＝Ｒ3 ＝ＣＨ3） （ａ）１−（４−クロルベンジル）−
４，４，６−トリメチルシクロヘクス−２−エン−１−
オールの製造ジエチルエーテル（３００ml）中にマグネ
シウムの削り屑（６６ｇ、２．７３グラム原子）を含有
させたスラリーに、穏やかな還流が維持されるような速
さで塩化４−クロルベンジル（４１８ｇ、２．６モル）
のジエチルエーテル（１５００ml）溶液を加えた。さら
に３０分後に、４，４，６−トリメチルシクロヘクス−
２−エン−１−オン（３４０ｇ、２．４６モル）のジエ
チルエーテル（３５０ml）溶液を加えて、再び穏やかな
還流を保持した。１時間後塩化アンモニウムの飽和水溶
液（４リットル）に混合物を加えて相を分離させた。水
（１リットル）を用いてエーテル相を逆流で洗浄してか
ら次の反応で直接使用した。１−（４−クロルベンジ
ル）−４，４，６−トリメチルシクロヘクス−２−エン
−１−オールの少量部分を特性決定のために遊離させた
（ガスクロマトグラフィー分析はほぼ等量の２種の異性
体を示した）。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 溶剤中、対照物とし
てテトラメチルシラン） 特性ピーク：δ（ｐｐｍ）
0.７５、0.９５、1.００、1.０２、1.０５、1.０７、
1.０９（全体で９Ｈ）、 2.００（１Ｈ、多重項）、
2.５７、2.７９（２Ｈ、ＡＢ、Ｊ＝１２Ｈｚ）、 2.６
９、2.９４（２Ｈ、ＡＢ、Ｊ＝１２Ｈｚ）、 4.９４
（１Ｈ、二重項、Ｊ＝１０Ｈｚ）、 5.３４（１Ｈ、二
重項、Ｊ＝１０Ｈｚ）、 7.１〜7.４（４Ｈ）
【００２１】（ｂ）１−（４−クロルベンジル）−４，
４，６−トリメチルシクロヘクス−１−エン−３−オン
の製造 （ａ）で得られた１−（４−クロルベンジル）−４，
４，６−トリメチルシクロヘクス−２−エン−１−オー
ルのエーテル溶液に重クロム酸ナトリウム（２８１ｇ、
０．９４３モル）の希硫酸（４２８ｇの９８％硫酸を
２．５リットルの水で希釈したもの）溶液を加えた。つ
いで反応混合物を３〜４時間５０〜６０℃に加熱し、冷
却し、そして水（２リットル）およびジエチルエーテル
（１リットル）を用いて急冷した。相を分離させ、そし
て有機相を２０％（ｗ／ｖ）の水酸化ナトリウム溶液で
洗浄して（５００ml×２）透明な淡褐色の溶液を生成さ
せた。溶剤をストリップして除去すると結晶質の固体と
油状の液体との混合物が生成し、ついでこれを６０／８
０石油（１リットル）中０℃ですり潰して濾過すると、
融点７６〜７７℃の１−（４−クロルベンジル）−４，
４，６−トリメチルシクロヘクス−１−エン−３−オン
３１５ｇが結晶質の白色固体の形で得られた。
【００２２】（ｃ）１−（クロルベンジル）−１，２−
エポキシ−４，４，６−トリメチルシクロヘキサン−３
−オンの製造 上記の（ｂ）において得られた１−（クロルベンジル）
−４，４，６−トリメチルシクロヘキサン−３−オン
（３１５ｇ、１．２モル）をメタノール（１５００ml）
に加え、そしてその混合物を４０℃に温めて透明な黄色
溶液を生成させた。ついで溶液を１０℃に冷却してか
ら、水酸化ナトリウム水溶液（２５ｇを１１２mlの水に
溶解させたもの）を１０分間にわたって加えた。反応混
合物の温度を１５℃と２０℃との間に維持している間中
３０分間にわたって３０％（ｗ／ｖ）の過酸化水素水
（１３８ml、１．２モル）を加えてから混合物を一晩中
攪拌した。ついでさらに３０ml添加してから混合物を２
1／2 時間攪拌した。つぎに反応混合物を減圧下で濃縮
し、そして水（２リットル）およびジエチルエーテル
（１．５リットル）で希釈した。その後水性相をジエチ
ルエーテルで抽出し（０．５リットル×２）、乾燥さ
せ、そして溶剤をフラッシュして除去すると、融点５８
〜５９℃の１−（４−クロルベンジル）−１，２−エポ
キシ−４，４，６−トリメチルシクロヘキサン−３−オ
ンが結晶質の白色固体（２７１ｇ）の形で得られた。
【００２３】（ｄ）１−（４−クロルベンジル）−２−
カルボキシル−２−ヒドロキシ−３，３，５−トリメチ
ルシクロペンタンの製造 上記の（ｃ）で得られた１−（４−クロルベンジル）−
１，２−エポキシ−４，４，６−トリメチルシクロヘキ
サン−３−オン（４３ｇ、０．１５４モル）の第三ブタ
ノール（２００ml）溶液に薄片状の水酸化カリウム（３
０．４ｇ、３当量）を４０〜５０℃で加え、そして混合
物を３時間還流させた。２−（２−メトキシエトキシ）
エタノールを加えている間中短いカラムを通して第三ブ
タノールを蒸留することによって溶剤を２−（２−メト
キシエトキシ）エタノール（１５０ml）に変えた。温度
は徐々に１４０〜１５０℃に上昇し、そしてその温度に
６時間維持させた。ついで反応混合物を氷で冷やされた
２Ｍ塩酸（４００ml）中に注ぎ、ついで固体を濾過し、
水洗し、そしてディーン・スターク（Ｄｅａｎ−Ｓｔａ
ｒｋ）セパレーターの下で還流しつつあるトルエン（１
５０ml）中に溶解させた。つぎに混合物を冷却し、再び
濾過し、トルエンついで４０／６０石油で洗浄し、そし
て乾燥すると、融点１７０〜１７１℃の１−（４−クロ
ルベンジル）−２−カルボキシル−２−ヒドロキシ−
３，３，５−トリメチルシクロペンタン３４ｇが白色固
体の形で得られた。
【００２４】実施例４１−（４−クロルベンジル）−２−ヒドロキシ−２−ヒ
ドロキシメチル−３，３，５−トリメチルシクロペンタ
ンの製造（式Ｉ： ｎ＝１、 Ｒ＝４−Ｃｌ、 Ｒ1 ＝
Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝ＣＨ3 ） 上記の実施例３で得られた１−
（４−クロルベンジル）−２−カルボキシル−２−ヒド
ロキシ−３，３，５−トリメチルシクロペンタン３４ｇ
を水素化アルミニウムリチウム（１７ｇ）のジエチルエ
ーテル（２００ml）懸濁液に加えて、その混合物を一晩
還流させた。混合物を水（１７ml）、１５％（ｗ／ｖ）
水酸化ナトリウム溶液（１７ml）および再び水（５１m
l）で仕上処理し、そして溶剤をフラッシュして除去す
ると、融点９３〜９４℃の１−（４−クロルベンジル）
−２−ヒドロキシ−２−ヒドロキシメチル−３，３，５
−トリメチルシクロペンタン３２ｇが白色固体の形で得
られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 49/83 Ｃ０７Ｃ 49/83 Ｚ 51/295 51/295 62/32 62/32 69/76 69/76 Ａ 205/18 205/18 215/70 215/70 233/25 233/25 255/53 255/53 271/40 271/40 317/22 317/22 323/19 323/19 (72)発明者 ポール・ハワード・ブリナー イギリス国ケント州 シーテイー４ ８ イーワイ、キヤンターベリー、モラツシ ユ、シヨツテンデン・ロード、ヴイカレ ージ・コテージ １ (56)参考文献 特開 平２−101032（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (9)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記の一般式で表される化合物の製造方
    法において、 【化１】 〔式中、ｎは０ないし５の整数を表し； 各Ｒはハロゲ
    ン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルキ
    ル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ
    基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
    基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、アルカ
    ノイル基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、
    アルキルスルホニル基、カルバモイル基、アルキルアミ
    ド基、シクロアルキル基またはフェニル基を表し； そ
    してＲ1 、Ｒ2 およびＲ3 は互いに独立して水素原子ま
    たはアルキル基を表す〕下記の一般式で表される化合物
    を 【化２】 〔式中、ｎ、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は上に定義され
    た通りである〕還元剤と反応させることからなる前記製
    造方法。
  2. 【請求項２】 還元剤が水素化アルミニウムリチウムま
    たはナトリウム ビス（２−メトキシエトキシ）アルミ
    ニウム ハイドライドである請求項１の製造方法。
  3. 【請求項３】 請求項１において定義された一般式IIの
    化合物。
  4. 【請求項４】 下記の一般式で表される化合物 【化３】 または下記の一般式で表される化合物を、 【化４】 〔式中、ｎ、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は請求項１で定
    義された通りである。〕極性溶剤の存在下に、アルカリ
    金属水酸化物と共に加熱することからなる、請求項１で
    定義された式IIで表される化合物の製造方法。
  5. 【請求項５】 極性溶剤が高沸点のオリゴエーテルまた
    はアルコールである請求項４の製造方法。
  6. 【請求項６】 一般式Ｉ中のＲ1 、Ｒ2 およびＲ3 が互
    いに独立して水素原子またはＣ1-4 アルキル基を表し、
    Ｒがハロゲン原子を表す、請求項１または２の方法。
  7. 【請求項７】 一般式II中のＲ1 、Ｒ2 およびＲ3 が互
    いに独立して水素原子またはＣ 1-4 アルキル基を表し、
    Ｒがハロゲン原子を表す、請求項３の化合物。
  8. 【請求項８】 一般式II中のｎが１であり、Ｒが塩素原
    子を表し、Ｒ 1 およびＲ 2 が共に水素原子を表すか、ま
    たは共にメチル基を表し、そしてＲ 3 が水素原子または
    メチル基を表す、請求項３の化合物。
  9. 【請求項９】 一般式III またはIV中のＲ 1 、Ｒ 2 およ
    びＲ 3 が互いに独立して水素原子またはＣ 1-4 アルキル
    基を表し、Ｒがハロゲン原子を表す、請求項４または５
    の方法。
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