JP3088076B2 - Rubber composition for tire - Google Patents
Rubber composition for tireInfo
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Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、タイヤ用ゴム組成
物に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a rubber composition for a tire.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、自動車に対する省燃費の要請が高
まっており、また、タイヤの特性が省燃費化に対して重
要な影響を及ぼすことから、省燃費性に優れたタイヤ用
ゴム組成物が強く望まれている。一方、走行安全性の面
から、湿潤路面でのグリップ力(以下、「ウェットグリ
ップ」という)が重視されている。2. Description of the Related Art In recent years, there has been an increasing demand for fuel economy in automobiles, and since the characteristics of tires have a significant effect on fuel economy, tire rubber compositions having excellent fuel economy have been developed. It is strongly desired. On the other hand, from the viewpoint of running safety, importance is placed on grip on wet road surfaces (hereinafter referred to as "wet grip").
【0003】しかし、一般に省燃費タイヤとするために
はヒステリシスロスを小さくする必要があるが、ヒステ
リシスロスが小さいということは転がり抵抗が小さいこ
とを意味するため、グリップ力が低下することになる。
一方、ウェットグリップ力の向上は転がり抵抗を大きく
することであるが、この場合、ヒステリシスロスも大き
くなって燃費が悪くなる。このように両者は相反する関
係にあるため、両者を満足するゴム組成物の研究開発が
進められている。[0003] However, it is generally necessary to reduce the hysteresis loss in order to obtain a fuel-saving tire. However, since a small hysteresis loss means a low rolling resistance, the grip force is reduced.
On the other hand, the improvement of the wet grip force is to increase the rolling resistance, but in this case, the hysteresis loss is increased and the fuel economy is deteriorated. As described above, the two have a conflicting relationship, and therefore, research and development of a rubber composition that satisfies both are proceeding.
【0004】例えば、補強剤としてカーボンブラックを
用いたタイヤ用ゴム組成物が一般的であるが、カーボン
ブラック配合量が増加するとヒステリシスロスも増大す
るという一般的事実から、ゴム分子とカーボンブラック
との化学結合を生じさせやすくすることによりカーボン
ブラックの分散性を改良し、ヒステリシスロスを低減さ
せる試みがなされている。ゴム分子とカーボンブラック
との化学結合を生じさせやすくする物質は、一般に化学
プロモーターと称されており、例えば、ニトロソ系化合
物を配合することにより、ヒステリシスロスが減少する
という報告がある(Kenneth W.Doakら;Rubber Chem.Tec
nol,28,895(1995)、Payne,A.R.ら;J.Rubb.Res.Inst.Mal
aya,22,275(1969)、Walker,L.A. ら;Rubber Age 90.925
(1962)、Patts.K.T.ら;Rubber Chem.Tecnol,47,289(197
4)、Daneil F.Graves;Rubber Chem.Tecnol,66,61(199
3))。これらの報告によると、いずれもヒステリシスロ
スの低減は達成されるが、耐亀裂成長性に問題があると
記載されている。[0004] For example, a rubber composition for tires using carbon black as a reinforcing agent is generally used. However, the general fact that the hysteresis loss increases as the amount of carbon black added increases. Attempts have been made to improve the dispersibility of carbon black by making it easier to form chemical bonds and to reduce hysteresis loss. Substances that facilitate the chemical bond between rubber molecules and carbon black are generally called chemical promoters. For example, it has been reported that the addition of a nitroso compound reduces hysteresis loss (Kenneth W. et al. Doak et al; Rubber Chem. Tec
nol, 28, 895 (1995); Payne, AR et al .; J. Rubb. Res. Inst.
aya, 22,275 (1969), Walker, LA et al .; Rubber Age 90.925
(1962), Patts.KT et al .; Rubber Chem. Tecnol, 47, 289 (197
4), Daneil F. Graves; Rubber Chem. Tecnol, 66, 61 (199
3)). According to these reports, reduction in hysteresis loss is achieved in any case, but it is described that there is a problem in crack growth resistance.
【0005】ヒステリシスロスの低減を図る別の化学プ
ロモーターとして、ジニトロアミン系のカーボンブラッ
ク/ゴムカップリング剤が提案されている(Yamaguchi,
T. ら;Kautschuk Gummi.Kunnst.,42,403(1989))。しか
し、かかる報告によると、ジニトロアミン系のカーボン
ブラック/ゴムカップリング剤は、ポリイソプレン系ゴ
ムに対しては効果的であるが、SBR等のブタジエン系
ゴムでは、特に効果は認められない(Yamaguchi,T. ら;K
autschuk Gummi.Kunnst.,42,403(1989) の第406頁参照)
。As another chemical promoter for reducing the hysteresis loss, a carbon black / rubber coupling agent based on dinitroamine has been proposed (Yamaguchi,
T. et al .; Kautschuk Gummi. Kunnst., 42, 403 (1989)). However, according to this report, dinitroamine-based carbon black / rubber coupling agents are effective for polyisoprene-based rubber, but are not particularly effective for butadiene-based rubber such as SBR (Yamaguchi , T. et al .; K
autschuk Gummi.Kunnst., 42, 403 (1989), p. 406)
.
【0006】尚、カーボンブラック以外のゴム用補強剤
としてシリカ(ホワイトカーボン)を用い、シランカッ
プリング剤を併用することによりヒステリシスロスが低
減されることがよく知られているが、補強剤としてカー
ボンブラックに代えてシリカを用いることは、耐摩耗性
の低下につながるという問題がある。It is well known that the use of silica (white carbon) as a rubber reinforcing agent other than carbon black and the combined use of a silane coupling agent reduce the hysteresis loss. The use of silica instead of black has the problem of reducing wear resistance.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、耐摩耗性、ウェットグリップに優れ、省燃
費性が高いタイヤに用いられるゴム組成物を提供するこ
とである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a rubber composition which is used in a tire having excellent abrasion resistance and wet grip and high fuel efficiency.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記技術
動向をふまえて鋭意検討した結果、ポリイソプレン系ゴ
ム、ブタジエン系ゴムのいずれに対しても効果のあるカ
ーボンブラック用カップリング剤を見いだし、本発明を
完成させるに至った。すなわち、本発明のタイヤ用ゴム
組成物は、下記一般式(1)で示される化合物およびそ
の塩のうちの少なくとも1種のチオール系化合物、ジエ
ン系ゴムおよびカーボンブラックを配合してなる組成物
である。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies based on the above technical trends, and as a result, have found a coupling agent for carbon black which is effective for both polyisoprene rubber and butadiene rubber. They have found and completed the present invention. That is, the rubber composition for a tire of the present invention is a composition comprising a compound represented by the following general formula (1) and at least one of a salt thereof, a thiol-based compound, a diene-based rubber and carbon black. is there.
【0009】[0009]
【化2】 Embedded image
【0010】(但し、式中、R1 ,R2 は水素原子また
は炭素数1〜3のアルキル基、Xは直鎖のアルキレン基
を有する炭化水素基である。) 前記カーボンブラックは、窒素吸着比表面積が50〜2
50m2 /g、DBP吸油量が60〜150ml/10
0gであり、前記ジエン系ゴム100重量部に対して2
0〜150重量部配合されていると好ましい。(Wherein, R 1 and R 2 are a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X is a hydrocarbon group having a straight-chain alkylene group.) Specific surface area is 50-2
50m 2 / g, DBP oil absorption 60-150ml / 10
0 g, and 100 parts by weight of the diene rubber.
It is preferable that the amount is 0 to 150 parts by weight.
【0011】−10℃における損失係数(tanδ(-10
℃) )および70℃における損失係数(tanδ(70
℃) )の値が下式を満たしていると好ましい。 0.03≦tanδ(70 ℃) ≦0.35 W.I.R ={tanδ(-10℃) −tanδc(-10℃) }/
tanδc(-10℃) R.I.R ={tanδc(70 ℃) −tanδ(70 ℃) }/
tanδc(70 ℃) T.I.R =W.I.R +2×(R.I.R) ≧0.2 (但し、式中、tanδc(-10℃) およびtanδc(7
0 ℃) は、前記チオール系化合物を有しない以外は同様
の組成を有する対照ゴム組成物の−10℃および70℃
のtanδである。) 前記チオール系化合物は、前記ジエン系ゴム100gに
対して0.01〜100mmol配合されていると好ま
しい。The loss coefficient at −10 ° C. (tan δ (−10
° C)) and the loss factor at 70 ° C (tanδ (70
C)) preferably satisfies the following formula: 0.03 ≦ tan δ (70 ° C.) ≦ 0.35 WIR = {tan δ (−10 ° C.) − Tan δc (−10 ° C.)} /
tan δc (−10 ° C.) RIR = {tan δc (70 ° C.) − tan δ (70 ° C.)} /
tanδc (70 ° C.) TIR = WIR + 2 × (RIR) ≧ 0.2 (where tanδc (−10 ° C.) and tanδc (7
0 ° C.) are -10 ° C. and 70 ° C. of a control rubber composition having the same composition except that the thiol-based compound was not contained.
Is tan δ. The thiol-based compound is preferably incorporated in an amount of 0.01 to 100 mmol per 100 g of the diene-based rubber.
【0012】前記ジエン系ゴムはブタジエン系ゴムを含
み、前記ブタジエン系ゴムは前記ジエン系ゴムの少なく
とも20重量%以上であると好ましい。Preferably, the diene rubber contains butadiene rubber, and the butadiene rubber accounts for at least 20% by weight of the diene rubber.
【0013】[0013]
【発明の実施の形態】本発明のタイヤ用ゴム組成物は、
チオール系化合物、ジエン系ゴムおよびカーボンブラッ
クを配合してなる組成物である。本発明のゴム組成物に
用いられるジエン系ゴムの種類は特に限定されず、天然
ゴム、ポリイソプレンゴム等のイソプレン系ゴム;ポリ
ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)
等のブタジエン系ゴムのいずれをも用いることができ、
1種または必要に応じて2種以上を使用することができ
る。中でも、ジエン系ゴムとして、ブタジエン系ゴムを
含むものが、加工上の諸特性およびタイヤ性能の面から
のバランスが良いため好ましく、ブタジエン系ゴムがジ
エン系ゴムの少なくとも20重量%以上であるとさらに
好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The rubber composition for a tire of the present invention comprises:
It is a composition comprising a thiol compound, a diene rubber and carbon black. The type of diene rubber used in the rubber composition of the present invention is not particularly limited, and isoprene rubbers such as natural rubber and polyisoprene rubber; polybutadiene rubber, styrene-butadiene rubber (SBR)
Any butadiene rubber can be used,
One type or two or more types can be used as needed. Among them, a diene-based rubber containing butadiene-based rubber is preferable because of good balance in terms of various processing characteristics and tire performance. When the butadiene-based rubber is at least 20% by weight or more of the diene-based rubber, it is more preferable. preferable.
【0014】カーボンブラックとしては、窒素吸着比表
面積が50〜250m2 /g、DBP吸油量が60〜1
50ml/100gの特性を有するカーボンブラックが
好ましく用いられる。窒素吸着比表面積が50m2 /g
未満またはDBP吸油量が60ml/100g未満では
補強性に劣る。また、窒素吸着比表面積が250m2/
gを超えると分散性が悪くなり、DBP吸油量が150
ml/100gを超えると粘度が上昇しすぎて加工性が
悪くなる。カーボンブラックとしては、窒素吸着比表面
積が70〜230m2 /g、DBP吸油量が70〜14
0ml/100gの特性を有するカーボンブラックがさ
らに好ましく用いられる。The carbon black has a nitrogen adsorption specific surface area of 50 to 250 m 2 / g and a DBP oil absorption of 60 to 1
Carbon black having a characteristic of 50 ml / 100 g is preferably used. Nitrogen adsorption specific surface area is 50m 2 / g
If it is less than or the DBP oil absorption is less than 60 ml / 100 g, the reinforcing property is poor. In addition, the nitrogen adsorption specific surface area is 250 m 2 /
g, the dispersibility becomes poor, and the DBP oil absorption becomes 150
If the amount exceeds ml / 100 g, the viscosity is too high, and the processability is deteriorated. As carbon black, the nitrogen adsorption specific surface area is 70 to 230 m 2 / g, and the DBP oil absorption is 70 to 14
Carbon black having a characteristic of 0 ml / 100 g is more preferably used.
【0015】カーボンブラックの配合量は、耐摩耗性、
ウェットグリップ、省燃費性、耐久性、操縦安定性、加
工性等の諸特性についての総合的なバランスを考える
と、ゴム成分100重量部あたり20〜150重量部で
あるのが好ましく、25〜80重量部であるとさらに好
ましい。また、本発明のゴム組成物には、下記一般式
(1)で示される化合物およびその塩のうちの少なくと
も1種のチオール系化合物が配合されている。The compounding amount of carbon black is abrasion resistance,
Considering the overall balance of various properties such as wet grip, fuel economy, durability, steering stability, workability, etc., it is preferably 20 to 150 parts by weight per 100 parts by weight of the rubber component, and preferably 25 to 80 parts by weight. More preferably, the amount is part by weight. The rubber composition of the present invention contains at least one thiol-based compound selected from the compounds represented by the following general formula (1) and salts thereof.
【0016】[0016]
【化3】 Embedded image
【0017】(但し、式中、R1 ,R2 は水素原子また
は炭素数1〜3のアルキル基、Xは直鎖のアルキレン基
を有する炭化水素基である。) R1 ,R2 の具体例としては、水素原子、メチル基、エ
チル基、n−プロピル基、iso−プロピル基等を挙げ
ることができる。中でも、R1 ,R2 が水素原子、メチ
ル基であると好ましく、水素原子であるとさらに好まし
い。(Wherein, R 1 and R 2 are a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X is a hydrocarbon group having a linear alkylene group.) Specific examples of R 1 and R 2 Examples include a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, and the like. Among them, R 1 and R 2 are preferably a hydrogen atom or a methyl group, and more preferably a hydrogen atom.
【0018】Xとしては、直鎖のアルキレン基を有する
炭化水素基であれば特に限定はないが、炭素数2〜10
の直鎖状のアルキレン基であると、省燃費性およびウェ
ットグリップに優れるため好ましく、炭素数3〜8の直
鎖状のアルキレン基であるとさらに好ましい。チオール
系化合物として、タイヤ用ゴム組成物中に一般式(1)
で示される化合物をそのまま配合することもできるが、
一般には、このような構造を有するチオール類は不安定
な場合があるため、一般式(1)で示される化合物を塩
酸等の酸と反応させて得られる塩をチオール系化合物と
して用いることもできる。X is not particularly limited as long as it is a hydrocarbon group having a linear alkylene group.
Is preferable because of excellent fuel economy and wet grip, and more preferably a linear alkylene group having 3 to 8 carbon atoms. As a thiol-based compound, a compound represented by the general formula (1)
The compound represented by can be blended as it is,
In general, thiols having such a structure may be unstable, and thus a salt obtained by reacting the compound represented by the general formula (1) with an acid such as hydrochloric acid can be used as the thiol-based compound. .
【0019】チオール系化合物としては、例えば、2−
アミノエタンチオール、ジメチルアミノエタンチオー
ル、システアミン、3−アミノプロパンチオール、4−
アミノブタンチオール、5−アミノペンタンチオール、
6−アミノヘキサンチオールおよびこれらの塩酸塩等が
挙げられる。チオール系化合物の配合量は適宜選択され
るが、一般に後述のtanδの関係を満たすためには、
チオール系化合物がジエン系ゴム100gに対して0.
01〜100ミリモル配合されていると、耐摩耗性、ウ
ェットグリップがさらに向上し、省燃費性がより高くな
るため好ましい。また、配合量が多いとスコーチタイム
が短くなる傾向があり、加工安定性が悪くなることがあ
るので、チオール系化合物の配合量は、さらに好ましく
はジエン系ゴム100gに対して0.05〜50ミリモ
ル、最も好ましくは0.1〜30ミリモルである。As the thiol compound, for example, 2-
Aminoethanethiol, dimethylaminoethanethiol, cysteamine, 3-aminopropanethiol, 4-
Aminobutanethiol, 5-aminopentanethiol,
6-aminohexanethiol and hydrochlorides thereof are exemplified. The amount of the thiol compound is appropriately selected. Generally, in order to satisfy the relationship of tan δ described below,
The thiol compound is added in an amount of 0.1 g per 100 g of the diene rubber.
It is preferable that the compounding amount be from 01 to 100 mmol, because the abrasion resistance and the wet grip are further improved and the fuel economy is further improved. Further, if the compounding amount is large, the scorch time tends to be short, and the processing stability may be deteriorated. Therefore, the compounding amount of the thiol compound is more preferably 0.05 to 50 with respect to 100 g of the diene rubber. Mmol, most preferably 0.1 to 30 mmol.
【0020】また、本発明のゴム組成物には、必要に応
じて、加硫剤、加硫促進剤をはじめとする通常のゴム配
合で用いられる補強剤、充填剤、軟化剤、加工助剤、老
化防止剤等の添加剤を適宜配合することができる。本発
明のゴム組成物のウエットグリップおよび加工安定性
(スコーチタイム)は、チオール系化合物の配合量を増
やすとともに悪化する傾向にあるが、必要に応じて、ベ
ースゴム(ジエン系ゴム、カーボンブラックおよびチオ
ール系化合物を含むが、加硫剤や加硫促進剤を含まない
未加硫ゴム)の段階で熱処理したり、ベースゴムをバン
バリー等で再練りすることにより改善され、ウエットグ
リップおよび加工安定性はより良くなる。上述の熱処理
の条件は、80〜180℃で、数分間〜数時間であると
好ましく、100〜160℃、10〜60分間であると
さらに好ましい。また、上述の再練りの条件は、カーボ
ンブラックの分散性の向上等を目的として通常行われる
条件に準ずれば特に限定はなく、混練温度80〜180
℃で、0.5〜10分間であると好ましく、100〜1
60℃、1〜5分間であるとさらに好ましい。The rubber composition of the present invention may contain, if necessary, vulcanizing agents, vulcanization accelerators, and other reinforcing agents, fillers, softeners, and processing aids used in normal rubber compounding. And an additive such as an antioxidant. The wet grip and processing stability (scorch time) of the rubber composition of the present invention tend to deteriorate as the amount of the thiol compound is increased, but if necessary, the base rubber (diene rubber, carbon black and It is improved by heat treatment at the stage of unvulcanized rubber containing a thiol-based compound but not containing a vulcanizing agent or vulcanization accelerator, or by re-kneading the base rubber with Banbury, etc. to improve wet grip and processing stability. Will be better. The conditions of the above-mentioned heat treatment are preferably at 80 to 180 ° C. for several minutes to several hours, and more preferably at 100 to 160 ° C. for 10 to 60 minutes. The conditions for the above-mentioned re-milling are not particularly limited as long as they are similar to the conditions usually performed for the purpose of improving the dispersibility of carbon black, etc., and the kneading temperature is 80 to 180.
C. for 0.5 to 10 minutes, preferably 100 to 1
More preferably, it is 60 ° C. for 1 to 5 minutes.
【0021】本発明のタイヤ用ゴム組成物は、以上のよ
うな組成を有するゴム組成物であるが、ゴム成分の種
類、チオール系化合物の種類、カーボンブラックの種
類、さらには他の添加剤の種類、および配合量、混練方
法、加硫方法等によりその動的粘弾性測定により得られ
る損失係数(tanδ)の値は種々に変化し得る。本発
明の対象とするタイヤ用ゴム組成物が、特に、tanδ
が下記に示す一定の要件を満足するタイヤ用ゴム組成物
であると好ましい。The rubber composition for a tire according to the present invention is a rubber composition having the above composition. The rubber composition includes a type of rubber component, a type of thiol compound, a type of carbon black, and a type of other additives. The value of the loss coefficient (tan δ) obtained by the dynamic viscoelasticity measurement may vary depending on the kind, the compounding amount, the kneading method, the vulcanizing method and the like. The rubber composition for tires targeted by the present invention is, in particular, tanδ
Is preferably a rubber composition for a tire that satisfies certain requirements shown below.
【0022】ここで、ウェットグリップは低温域(例え
ば、−10〜0℃)のtanδと密接に関係があり、転
がり抵抗は高温域(例えば、50〜70℃)のtanδ
と密接に関係がある。低温域でのtanδの値の大きい
方がウェットグリップが良好であり、高温域でのtan
δの値の小さい方が省燃費性が優れていることがわかっ
ている(Y.Saito の「New Polymer Development for Lo
w Rolling ResistanceTyres 」,1986 年のKautschuk un
d Gummi Kunststoffe 39参照)。Here, wet grip is closely related to tan δ in a low temperature range (for example, -10 to 0 ° C.), and rolling resistance is tan δ in a high temperature range (for example, 50 to 70 ° C.).
Is closely related to The higher the value of tan δ in the low temperature range, the better the wet grip, and the higher the tan δ in the high temperature range.
It is known that the smaller the value of δ, the better the fuel economy (Y. Saito's “New Polymer Development for Lo
w Rolling Resistance Tires, 1986, Kautschuk un
d Gummi Kunststoffe 39).
【0023】本発明のタイヤ用ゴム組成物では、ウェッ
トグリップの指標として、−10℃の損失係数(tan
δ(-10℃) )を用い、転がり抵抗の指標として70℃の
損失係数(tanδ(70 ℃) )を用いて、tanδ(-10
℃) とtanδ(70 ℃) とが下式を満たしていると、ウ
ェットグリップがさらに向上し、省燃費性がより高くな
るため好ましい。In the rubber composition for a tire according to the present invention, a loss coefficient at −10 ° C. (tan) is used as an index of wet grip.
δ (−10 ° C.)) and a loss coefficient of 70 ° C. (tan δ (70 ° C.)) as an index of the rolling resistance.
℃ (70 ° C.) and tan δ (70 ° C.) preferably satisfy the following formulas, since wet grip is further improved and fuel economy is further improved.
【0024】0.03≦tanδ(70 ℃) ≦0.35 W.I.R ={tanδ(-10℃) −tanδc(-10℃) }/
tanδc(-10℃) R.I.R ={tanδc(70 ℃) −tanδ(70 ℃) }/
tanδc(70 ℃) T.I.R =W.I.R +2×(R.I.R) ≧0.2 式中、tanδc(-10℃) およびtanδc(70 ℃)
は、対照ゴム組成物、すなわちチオール系化合物が配合
されていない以外は等しい組成を有するゴム組成物の−
10℃および70℃のtanδである。一般にtanδ
の値は、カーボンブラック、軟化剤、および加硫剤等の
種類および量に大きく依存しており、これらは従来の技
術において説明したように、ウェットグリップ、および
省燃費性のみならず他の必要特性、例えば耐摩耗性、加
工性等の様々な特性とのバランスの中で最適化される。
従って、チオール系化合物による改良効果を調べるため
には、対照とされる基本配合ゴム組成物との比較する必
要がある。また、T.I.R.の式中でR.I.R.を
2倍にしているのは、R.I.R.を改良することによ
って得られるメリットおよびR.I.R.を改良するこ
との難易度を考慮して重みづけしたことによる。0.03 ≦ tan δ (70 ° C.) ≦ 0.35 WIR = {tan δ (−10 ° C.) − Tan δc (−10 ° C.)} /
tan δc (−10 ° C.) RIR = {tan δc (70 ° C.) − tan δ (70 ° C.)} /
tanδc (70 ° C.) TIR = WIR + 2 × (RIR) ≧ 0.2 where tanδc (−10 ° C.) and tanδc (70 ° C.)
Is a control rubber composition, that is, a rubber composition having the same composition except that no thiol compound is blended.
Tan δ at 10 ° C and 70 ° C. In general, tan δ
The value greatly depends on the type and amount of carbon black, softening agent, vulcanizing agent, etc., and these are, as described in the prior art, not only wet grip and fuel saving, but also other requirements. It is optimized in balance with various characteristics such as abrasion resistance and workability.
Therefore, in order to examine the improvement effect of the thiol-based compound, it is necessary to compare it with the control base compounded rubber composition. Also, T.I. I. R. In the formula of R. I. R. Is doubled because R.S. I. R. And the benefits obtained by improving R. I. R. Is weighted in consideration of the difficulty of improving.
【0025】tanδ(70 ℃) を上記範囲に限定した理
由は、tanδ(70 ℃) が0.03未満では耐摩耗性が
極端に悪くなり、0.35を超えると省燃費性が極端に
悪くなるので好ましくないからである。また、T.I.
R.の値を0.2以上としたのは、実際にこの技術を応
用した場合に省燃費性に優れることを確認し易いためで
ある。The reason that tan δ (70 ° C.) is limited to the above range is that when tan δ (70 ° C.) is less than 0.03, the wear resistance becomes extremely poor, and when tan δ (70 ° C.) exceeds 0.35, the fuel economy becomes extremely poor. This is because it is not preferable. Also, T.I. I.
R. The value of is set to 0.2 or more because it is easy to confirm that the fuel economy is excellent when this technology is actually applied.
【0026】[0026]
【実施例】以下、本発明を具体的な実施例に基づいて説
明する。 −ゴム組成物No.A1〜A9− 表1に示す配合組成(単位:phr)を有するゴム組成
物No.A1〜A9を調製し、各ゴム組成物の−10℃
および70℃におけるtanδを測定し、測定値に基づ
いてW.I.R.,T.I.R.,R.I.R.を算出
した。これらの値も併せて表1に示す。No.A1,A
5,A7は、チオール系化合物を含まない対照ゴム組成
物に該当し、No.A9はXが芳香核のチオール系化合
物であり、本発明に係るチオール系化合物に属さない点
で比較例に該当する。この他は実施例に該当する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below with reference to specific embodiments. -Rubber composition No. A1 to A9- Rubber composition No. having the compounding composition (unit: phr) shown in Table 1 A1 to A9 are prepared, and each rubber composition is -10 ° C.
And tan δ at 70 ° C. were measured. I. R. , T .; I. R. , R .; I. R. Was calculated. Table 1 also shows these values. No. A1, A
Nos. 5 and A7 correspond to the control rubber composition containing no thiol compound. A9 corresponds to a comparative example in that X is a thiol compound having an aromatic nucleus and does not belong to the thiol compound according to the present invention. Others correspond to the embodiment.
【0027】なお、tanδの測定は、岩本製作所製の
VES−FIII 2を用いて、10Hz,動的振幅±0.
25%の条件で測定した。The tan δ was measured using VES-FIII2 manufactured by Iwamoto Seisakusho at 10 Hz and a dynamic amplitude of ± 0.
It was measured under the condition of 25%.
【0028】[0028]
【表1】 [Table 1]
【0029】*1:ISAF(窒素吸着比表面積111m
2 /g,DBP吸油量115ml/100g) *2:HAF(窒素吸着比表面積76m2 /g,DBP吸
油量100ml/100g) *3:N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフ
ェンアミド *4:N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスル
フェンアミド 各ゴム組成物について、トレッド部のみを変化させて他
の成分については同一にするようにしてタイヤを作製し
て、ウェットグリップおよび省燃費性を下記評価方法に
基づいて測定し、その結果を表2に示す。 〔評価方法〕 ウェットグリップ:ゴム組成物を用いて作成したタイヤ
を取り付けたμ−S測定車で、湿潤路面を時速40km
で走行し、ブレーキをかけて車輪をロックさせた時点か
ら測定車が停止するまでの間の摩擦係数(μ)を測定
し、この間の最大摩擦係数を測定した。ゴム組成物N
o.A1で作成したタイヤの最大摩擦係数を100とし
て、他のゴム組成物で作成したタイヤの最大摩擦係数を
指数で表した。指数が大きい程、ウェットグリップに優
れている。* 1: ISAF (nitrogen adsorption specific surface area: 111 m)
2 / g, DBP oil absorption 115 ml / 100 g) * 2: HAF (nitrogen adsorption specific surface area 76 m 2 / g, DBP oil absorption 100 ml / 100 g) * 3: N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide * 4: N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide For each rubber composition, a tire was prepared by changing only the tread portion and making the other components the same, and the wet grip and the fuel saving were obtained. Was measured based on the following evaluation method, and the results are shown in Table 2. [Evaluation method] Wet grip: Using a μ-S measurement vehicle equipped with a tire prepared using a rubber composition, a wet road surface was driven at a speed of 40 km / h.
, The friction coefficient (μ) was measured from when the brake was applied to lock the wheels to when the measurement vehicle stopped, and the maximum friction coefficient during this time was measured. Rubber composition N
o. The maximum friction coefficient of a tire made of another rubber composition was represented by an index, with the maximum friction coefficient of the tire made in A1 being 100. The higher the index, the better the wet grip.
【0030】省燃費性:荷重350kgfをかけた状態
で、時速80kmでタイヤを回転させて転がり摩擦係数
を測定した。ゴム組成物No.A1で作成したタイヤの
転がり摩擦係数を100として、他のゴム組成物で作成
したタイヤの転がり摩擦係数を指数で表した。指数が小
さい程、転がり抵抗が小さく、省燃費性に優れている。Fuel saving: The tire was rotated at a speed of 80 km / h under a load of 350 kgf to measure the rolling friction coefficient. Rubber composition No. Taking the rolling friction coefficient of the tire prepared in A1 as 100, the rolling friction coefficient of a tire prepared with another rubber composition was represented by an index. The smaller the index, the smaller the rolling resistance and the better the fuel economy.
【0031】[0031]
【表2】 [Table 2]
【0032】〔評価〕表2のNo.A1〜A4からわか
るように、本発明に係るチオール系化合物の添加によ
り、tanδ(−10℃)が若干増加してウェットグリ
ップが同程度又はそれ以上となり、tanδ(70℃)
が低減して省燃費性が向上していることがわかる。[Evaluation] As can be seen from A1 to A4, the addition of the thiol compound according to the present invention slightly increases tan δ (−10 ° C.) and the wet grip becomes the same or more, and tan δ (70 ° C.)
It can be seen that the fuel efficiency has been improved due to the reduction in
【0033】また、No.A1とNo.A5とから、カ
ーボンブラックの種類を変え、加硫系添加剤(硫黄、加
硫促進剤)の配合量を増加することにより、tanδ
(70℃)が低減して省燃費性を向上させることができ
るが、ウェットグリップが低下する。一方、この場合も
チオール系化合物の添加により、優れた省燃費性を保持
しつつ、ウェットグリップの低下を防止できることがわ
かる。In addition, No. A1 and No. A5, by changing the type of carbon black and increasing the amount of the vulcanization-based additive (sulfur, vulcanization accelerator), tan δ
(70 ° C.) to improve fuel economy, but the wet grip is reduced. On the other hand, also in this case, it is found that the addition of the thiol-based compound can prevent a decrease in wet grip while maintaining excellent fuel economy.
【0034】同様に、No.A5とNo.A7とから、
ゴム成分をSBRに代えて天然ゴムを用いることによ
り、tanδ(70℃)を小さくして省燃費性を向上さ
せることができるが、tanδ(−10℃)も低下して
ウェットグリップの低下することがわかる。一方、N
o.A8からわかるように、この場合も本発明に係る特
定のチオール系化合物の添加により、tanδ(70
℃)が小さくなるため、省燃費性が向上していることが
わかる。また、No.A7〜No.A9の比較から、チ
オール性化合物を添加しても、チオール系化合物の種類
により、tanδ(70℃)の値が異なり、芳香核を分
子中に有するチオール系化合物(No.A9参照)で
は、却って添加しない場合よりも省燃費性が低下する場
合もあることがわかる。Similarly, No. A5 and No. From A7,
By using natural rubber instead of SBR for the rubber component, tan δ (70 ° C.) can be reduced to improve fuel economy, but tan δ (-10 ° C.) also decreases and wet grip decreases. I understand. On the other hand, N
o. As can be seen from A8, also in this case, the tan δ (70
° C), the fuel economy is improved. In addition, No. A7-No. From the comparison of A9, even when the thiol compound was added, the value of tan δ (70 ° C.) was different depending on the type of the thiol compound, and in the thiol compound having an aromatic nucleus in the molecule (see No. A9), It is understood that the fuel economy may be lower than the case where it is not added.
【0035】以上から、特定の構造を有するチオール系
化合物が、カーボンブラックと特にブタジエン系ゴムと
の結合を生じさせる化学プロモーターとして作用し、カ
ーボンブラックの分散性を向上させることにより、転が
り抵抗を低下せしめ、省燃費性を達成していると考えら
れる。 −ゴム組成物No.B1〜B8− 表3に示す配合組成(単位:phr)を有するゴム組成
物No.B1〜B8を調製し、各ゴム組成物の−10℃
および70℃におけるtanδをゴム組成物No.A1
〜A9と同様にして測定し、測定値に基づいてW.I.
R.,T.I.R.,R.I.R.を算出した。これら
の値も併せて表3に示す。No.B1,B3,B5,B
7は、チオール系化合物を含まない対照ゴム組成物に該
当する。この他は実施例に該当する。No.B2はジエ
ン系ゴムとしてスチレン−ブタジエンゴムのみを含み、
No.B4はジエン系ゴムとして天然ゴムのみを含む。
また、No.B6およびB6はジエン系ゴムとして天然
ゴムとスチレン−ブタジエンゴムとを含み、スチレン−
ブタジエンゴムの割合は20重量%以上である。As described above, the thiol-based compound having a specific structure acts as a chemical promoter for forming a bond between carbon black and especially butadiene-based rubber, and improves the dispersibility of carbon black, thereby lowering the rolling resistance. At least, it is thought that fuel economy has been achieved. -Rubber composition No. Rubber compositions No. B1 to B8 having the compounding composition (unit: phr) shown in Table 3 B1 to B8 were prepared, and each rubber composition was -10 ° C.
Tan δ at 70 ° C. and the rubber composition No. A1
To A9, and based on the measured values. I.
R. , T .; I. R. , R .; I. R. Was calculated. Table 3 also shows these values. No. B1, B3, B5, B
7 corresponds to a control rubber composition containing no thiol compound. Others correspond to the embodiment. No. B2 contains only styrene-butadiene rubber as a diene rubber,
No. B4 contains only natural rubber as a diene rubber.
In addition, No. B6 and B6 contain natural rubber and styrene-butadiene rubber as diene rubbers,
The proportion of butadiene rubber is at least 20% by weight.
【0036】[0036]
【表3】 [Table 3]
【0037】*1:N−シクロヘキシル−2−ベンゾチア
ゾリルスルフェンアミド *2:N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾルスルフ
ェンアミド *3:ジエン系ゴム100gに対するチオール系化合物の量(mm
ol) *4:住友化学製溶液重合SBR(Sty 29wt%,Vy 39wt%)
なお、Vyはブタジエンユニット中のビニル基を意味して
いる。* 1: N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide * 2: N-tert-butyl-2-benzothiazolsulfenamide * 3: Amount of thiol compound per 100 g of diene rubber (mm
ol) * 4: Sumitomo Chemical's solution-polymerized SBR (Sty 29wt%, Vy 39wt%)
Vy means a vinyl group in a butadiene unit.
【0038】*5:旭化成製溶液重合SBR *6 日本合成ゴム製溶液重合SBR *7:日本ゼオン製溶液重合SBR *8:ワックス *9:老化防止剤 *10: 窒素吸着比表面積は142m2 /g,DBP吸油
量は116ml/100gである。* 5: Solution-polymerized SBR made by Asahi Kasei * 6 Solution-polymerized SBR made by Nippon Synthetic Rubber * 7: Solution-polymerized SBR made by Nippon Zeon * 8: Wax * 9: Antioxidant * 10: Nitrogen adsorption specific surface area is 142 m 2 / g, DBP oil absorption is 116 ml / 100 g.
【0039】*11: 窒素吸着比表面積は183m2 /
g,DBP吸油量は120ml/100gである。 各ゴム組成物について、ウェットグリップおよび省燃費
性を上記評価方法に基づいて測定し、その結果を表4に
示す。* 11: The specific surface area of nitrogen adsorption is 183 m 2 /
g, DBP oil absorption is 120 ml / 100 g. For each rubber composition, wet grip and fuel economy were measured based on the above evaluation method, and the results are shown in Table 4.
【0040】[0040]
【表4】 [Table 4]
【0041】〔評価〕表4のNo.B1〜B8からわか
るように、実施例のゴム配合を用いたタイヤとそれぞれ
の比較例とを比較すると、ウェットグリップはほぼ同等
レベルであるが、省燃費性において大きな改善が認めら
れる。 −ゴム組成物No.B9〜B17− 表5に示す配合組成(単位:phr)を有するゴム組成
物No.B9〜B17を調製し、各ゴム組成物の−10
℃および70℃におけるtanδをゴム組成物No.A
1〜A9と同様にして測定し、測定値に基づいてW.
I.R.,T.I.R.,R.I.R.を算出した。こ
れらの値も併せて表5に示す。No.B9は、チオール
系化合物を含まない対照ゴム組成物に該当し、No.B
17はXが芳香核のチオール系化合物であり、本発明に
係るチオール系化合物に属さず、またT.I.R.の値
が本発明の要件を満たさない点で比較例に該当する。こ
の他は実施例に該当し、No.B10〜B16ではジエ
ン系ゴム100gに対してチオール系化合物であるシス
テアミン塩酸塩の配合量を1〜100mmolの範囲で
変更したものである。[Evaluation] As can be seen from B1 to B8, when the tire using the rubber compound of the example is compared with the respective comparative examples, the wet grip is almost at the same level, but a significant improvement in fuel economy is recognized. -Rubber composition No. B9 to B17-Rubber compositions No. having the compounding composition (unit: phr) shown in Table 5 B9 to B17 were prepared, and -10 of each rubber composition was prepared.
C. and 70.degree. A
1 to A9 and measured based on the measured values.
I. R. , T .; I. R. , R .; I. R. Was calculated. Table 5 also shows these values. No. B9 corresponds to the control rubber composition containing no thiol-based compound. B
17 is a thiol compound in which X is an aromatic nucleus, which does not belong to the thiol compound according to the present invention; I. R. Does not satisfy the requirements of the present invention. Others correspond to the embodiment, and In B10 to B16, the amount of cysteamine hydrochloride, which is a thiol-based compound, was changed in the range of 1 to 100 mmol per 100 g of the diene-based rubber.
【0042】[0042]
【表5】 [Table 5]
【0043】*1:N−シクロヘキシル−2−ベンゾチア
ゾリルスルフェンアミド *2:N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾルスルフ
ェンアミド *3:ジエン系ゴム100gに対するチオール系化合物の量(mm
ol) 各ゴム組成物について、ウェットグリップおよび省燃費
性を上記評価方法に基づいて測定し、その結果を表6に
示す。* 1: N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide * 2: N-tert-butyl-2-benzothiazolsulfenamide * 3: Amount of thiol compound per 100 g of diene rubber (mm
ol) For each rubber composition, wet grip and fuel economy were measured based on the above evaluation method, and the results are shown in Table 6.
【0044】[0044]
【表6】 [Table 6]
【0045】〔評価〕表6のNo.B9〜B17からわ
かるように、実施例のゴム配合を用いたタイヤとそれぞ
れの比較例とを比較すると、ウェットグリップはほぼ同
等レベルであるが、省燃費性において改善がみられてい
る。さらにチオール系化合物であっても本発明に含まれ
ないものでは(B17)、省燃費性の改善はみられな
い。[Evaluation] As can be seen from B9 to B17, when the tire using the rubber compound of the example and the respective comparative examples are compared, the wet grip is almost at the same level, but the improvement in fuel economy is observed. Further, even if a thiol-based compound is not included in the present invention (B17), no improvement in fuel economy is observed.
【0046】システアミン塩酸塩の配合量とT.I.
R.とをプロットしてみると、チオール系化合物である
システアミン塩酸塩の配合量が1〜10mmolの少量
であってもT.I.R.の値は大きく、配合量が10m
molあたりまではT.I.R.の値は単調増加する。
配合量が10mmolを超えるとT.I.R.の値はゆ
るやかに減少に転じ、配合量が多すぎるとT.I.R.
は低下することがわかる。The content of cysteamine hydrochloride and T.V. I.
R. Is plotted, T.E.C. is small even when the amount of cysteamine hydrochloride, which is a thiol compound, is as small as 1 to 10 mmol. I. R. Is large and the blending amount is 10m
Up to about mol. I. R. Increases monotonically.
When the amount exceeds 10 mmol, T.V. I. R. Value gradually starts to decrease. I. R.
Is found to decrease.
【0047】−ゴム組成物No.C1〜C7− 表7に示す配合組成(単位:phr)を有するゴム組成
物No.C1〜C7を調製し、各ゴム組成物の−10℃
および70℃におけるtanδをゴム組成物No.A1
〜A9と同様にして測定し、測定値に基づいてW.I.
R.,T.I.R.,R.I.R.を算出した。これら
の値も併せて表7に示す。Rubber composition No. C1-C7- Rubber composition No. having the compounding composition (unit: phr) shown in Table 7 C1 to C7 are prepared, and each rubber composition is −10 ° C.
Tan δ at 70 ° C. and the rubber composition No. A1
To A9, and based on the measured values. I.
R. , T .; I. R. , R .; I. R. Was calculated. Table 7 also shows these values.
【0048】ゴム組成物No.C1〜C7では、島津製
作所社製、ムーニー粘度計(SMV−202型)を用い
て130℃でスコーチタイム(t10)を測定した。その
結果を表7に示す。No.C1は、チオール系化合物を
含まない対照ゴム組成物に該当し、本発明に係るチオー
ル系化合物に属さない。この他は実施例に該当し、N
o.C2〜C6ではジエン系ゴム100gに対してチオ
ール系化合物であるシステアミンの配合量を0.13〜
9.07molの範囲で変更したものである。The rubber composition No. In C1 to C7, the scorch time (t 10 ) was measured at 130 ° C. using a Mooney viscometer (Model SMV-202) manufactured by Shimadzu Corporation. Table 7 shows the results. No. C1 corresponds to the control rubber composition containing no thiol compound and does not belong to the thiol compound according to the present invention. Others correspond to the embodiment, and N
o. In C2 to C6, the amount of cysteamine, which is a thiol compound, is set to 0.13 to 100 g per 100 g of diene rubber.
It was changed within the range of 9.07 mol.
【0049】[0049]
【表7】 [Table 7]
【0050】*1:溶液重合SBR(Sty 22wt%,Vy 57wt%)
なお、Vyはブタジエンユニット中のビニル基を意味し
ている。 *2:窒素吸着比表面積84m2 /g、DBP吸油量12
5ml/100g *3:N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾルスルフ
ェンアミド *4:ジエン系ゴム100gに対するチオール系化合物の量(mm
ol) 各ゴム組成物について、ウェットグリップおよび省燃費
性を上記評価方法に基づいて測定し、その結果を表8に
示す。* 1: Solution-polymerized SBR (Sty 22 wt%, Vy 57 wt%)
Vy means a vinyl group in a butadiene unit. * 2: Nitrogen adsorption specific surface area 84 m 2 / g, DBP oil absorption 12
5 ml / 100 g * 3: N-tert-butyl-2-benzothiazolsulfenamide * 4: Amount of thiol compound per 100 g of diene rubber (mm
ol) For each rubber composition, wet grip and fuel economy were measured based on the above evaluation method, and the results are shown in Table 8.
【0051】[0051]
【表8】 [Table 8]
【0052】〔評価〕表8のNo.C1〜C7からわか
るように、実施例のゴム配合を用いたタイヤと比較例と
を比較すると、ウェットグリップはほぼ同等レベルであ
るが、省燃費性において改善がみられている。システア
ミンの配合量とT.I.R.とをプロットしてみると、
チオール系化合物であるシステアミンの配合量が0.1
3mmolであってもT.I.R.の値は大きく、少量
の配合でも効果があることがわかる。また、T.I.
R.の値は、システアミンの配合量0.13〜9.07
mmolの範囲で単調増加する。[Evaluation] As can be seen from C1 to C7, when the tire using the rubber compound of the example and the comparative example are compared, the wet grip is almost at the same level, but the improvement in fuel economy is observed. The amount of cysteamine and T.I. I. R. And plotting
When the amount of cysteamine, which is a thiol-based compound, is 0.1
Even if 3 mmol, T.I. I. R. Is large, and it can be seen that even a small amount of the compound is effective. Also, T.I. I.
R. Is between 0.13 and 9.07 of cysteamine.
It increases monotonically in the range of mmol.
【0053】また、表7から、システアミンの配合量を
増やすとスコーチタイム(t10)が短くなる傾向がある
が、この範囲でスコーチタイムは比較的長く、加工安定
性に優れることがわかる。 −ゴム組成物No.C8〜C14− 熱処理や再練りによるウエットグリップ、スコーチタイ
ムの改良効果をみるために、表9に示す各配合組成(単
位:phr)で、ジエン系ゴム、カーボンブラック、シ
ステアミン、亜鉛華およびステアリン酸をハンバリーで
混練したベースゴムについて、表10に示す条件で熱処
理または再練りを行い、ゴム組成物No.C8〜C14
を調製した。各ゴム組成物の−10℃および70℃にお
けるtanδをゴム組成物No.A1〜A9と同様にし
て測定し、測定値に基づいてW.I.R.,T.I.
R.,R.I.R.を算出した。これらの値も併せて表
9に示す。Further, from Table 7, it can be seen that the scorch time (t 10 ) tends to be shorter when the amount of cysteamine is increased, but in this range the scorch time is relatively long and the processing stability is excellent. -Rubber composition No. C8-C14- In order to see the effect of improving wet grip and scorch time by heat treatment and re-kneading, diene rubber, carbon black, cysteamine, zinc white and stearic acid were used in each composition (unit: phr) shown in Table 9. Was subjected to heat treatment or re-kneading under the conditions shown in Table 10 to obtain a rubber composition No. C8-C14
Was prepared. The tan δ at −10 ° C. and 70 ° C. of each rubber composition was measured using the rubber composition No. A1 to A9 were measured in the same manner as described above. I. R. , T .; I.
R. , R .; I. R. Was calculated. Table 9 also shows these values.
【0054】ゴム組成物No.C8〜C14では、島津
製作所社製、ムーニー粘度計(SMV−202型)を用
いて130℃でスコーチタイム(t10)を測定した。そ
の結果を表9に示す。No.C8およびC9は、チオー
ル系化合物を含まない対照ゴム組成物に該当し、本発明
に係るチオール系化合物に属さない。この他は実施例に
該当し、No.C10では熱処理や再練りは行わなかっ
たが、No.C11〜C13ではベースゴムについて熱
処理を行い、No.C14ではベースゴムについて熱処
理を行った。Rubber composition No. For C8 to C14, the scorch time (t 10 ) was measured at 130 ° C. using a Mooney viscometer (Model SMV-202) manufactured by Shimadzu Corporation. Table 9 shows the results. No. C8 and C9 correspond to the control rubber composition containing no thiol compound, and do not belong to the thiol compound according to the present invention. Others correspond to the embodiment, and No heat treatment or re-kneading was performed in C10, but No. In C11 to C13, heat treatment was performed on the base rubber. In C14, heat treatment was performed on the base rubber.
【0055】[0055]
【表9】 [Table 9]
【0056】*1:溶液重合SBR(Sty 29wt%,Vy 39wt%)
なお、Vyはブタジエンユニット中のビニル基を意味し
ている。 *2:窒素吸着比表面積183m2 /g、DBP吸油量1
20ml/100g *3:N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフ
ェンアミド *4:ジエン系ゴム100gに対するチオール系化合物の量(mm
ol)* 1: Solution-polymerized SBR (Sty 29 wt%, Vy 39 wt%)
Vy means a vinyl group in a butadiene unit. * 2: Nitrogen adsorption specific surface area 183m 2 / g, DBP oil absorption 1
20 ml / 100 g * 3: N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide * 4: Amount of thiol compound per 100 g of diene rubber (mm
ol)
【0057】[0057]
【表10】 [Table 10]
【0058】 *1:各温度に設定したオーブンに入れて熱処理した。 *2:バンバリーに投入し、混練り後、排出時のゴムの温
度。 各ゴム組成物について、ウェットグリップおよび省燃費
性を上記評価方法に基づいて測定し、その結果を表11
に示す。* 1: Heat treatment was performed in an oven set at each temperature. * 2: The temperature of the rubber when it is put into Banbury, kneaded, and discharged. For each rubber composition, wet grip and fuel economy were measured based on the above evaluation method, and the results were shown in Table 11.
Shown in
【0059】[0059]
【表11】 [Table 11]
【0060】〔評価〕表11のNo.C8〜C14から
わかるように、実施例のゴム配合を用いたタイヤと比較
例とを比較すると、ウェットグリップはほぼ同等レベル
であるが、省燃費性において改善がみられている。表1
1のNo.C10〜C14からわかるように、熱処理ま
たは再練りを行うと(No.C11〜C14)、ウエッ
トグリップが、熱処理や再練りを行わないNo.C10
と同等またはそれ以上になり、また、スコーチタイム
が、表9から長くなって加工安定性に優れることがわか
る。[Evaluation] No. of Table 11 As can be seen from C8 to C14, when the tire using the rubber compound of the example and the comparative example are compared, the wet grip is almost at the same level, but the improvement in fuel economy is observed. Table 1
No. 1 As can be seen from C10 to C14, when heat treatment or re-kneading is performed (Nos. C11 to C14), the wet grip does not perform heat treatment or re-kneading. C10
It can be seen from Table 9 that the scorch time is longer and the processing stability is excellent.
【0061】[0061]
【発明の効果】本発明のタイヤ用ゴム組成物は、補強剤
としてカーボンブラックを用いたジエン系ゴム組成物
(特にブタジエン系ゴム組成物)であって、特定の構造
を有するチオール系化合物を含んでいるため、耐摩耗
性、ウェットグリップに優れ、省燃費性が高いタイヤを
得ることができる。The rubber composition for a tire of the present invention is a diene rubber composition (particularly a butadiene rubber composition) using carbon black as a reinforcing agent, and contains a thiol compound having a specific structure. Therefore, it is possible to obtain a tire excellent in abrasion resistance and wet grip and high in fuel efficiency.
【0062】前記カーボンブラックは、窒素吸着比表面
積が50〜250m2 /g、DBP吸油量が60〜15
0ml/100gであると、補強性、分散性および加工
性に優れる。また、前記ジエン系ゴム100重量部に対
して20〜150重量部配合されていると、耐摩耗性、
ウェットグリップ、省燃費性、耐久性、操縦安定性、加
工性等の諸特性についての総合的なバランスがよい。The carbon black has a nitrogen adsorption specific surface area of 50 to 250 m 2 / g and a DBP oil absorption of 60 to 15 m.
When it is 0 ml / 100 g, the reinforcing property, the dispersibility, and the workability are excellent. Further, when 20 to 150 parts by weight is blended with respect to 100 parts by weight of the diene rubber, abrasion resistance,
The overall balance of various properties such as wet grip, fuel economy, durability, handling stability, workability, etc. is good.
【0063】−10℃における損失係数(tanδ(-10
℃) )および70℃における損失係数(tanδ(70
℃) )の値が上式を満たしていると、ウェットグリップ
がさらに向上し、省燃費性がより高くなる。前記チオー
ル系化合物は、前記ジエン系ゴム100gに対して0.
01〜100mmol配合されていると、前述のtan
δの関係を満たすようになり、耐摩耗性、ウェットグリ
ップがさらに向上し、省燃費性がより高くなる。The loss coefficient at −10 ° C. (tan δ (−10
° C)) and the loss factor at 70 ° C (tanδ (70
When the value of (° C)) satisfies the above expression, wet grip is further improved, and fuel economy is further improved. The thiol compound is used in an amount of 0.1 g per 100 g of the diene rubber.
When the amount is from 01 to 100 mmol, the above-mentioned tan
The relationship of δ is satisfied, the wear resistance and the wet grip are further improved, and the fuel economy is further improved.
【0064】前記ジエン系ゴムはブタジエン系ゴムを含
み、前記ブタジエン系ゴムは前記ジエン系ゴムの少なく
とも20重量%以上であると、加工上の諸特性およびタ
イヤ性能の面からのバランスがさらに良くなる。The diene rubber contains a butadiene rubber. When the butadiene rubber is at least 20% by weight or more of the diene rubber, the balance in terms of processing characteristics and tire performance is further improved. .
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−36705(JP,A) 特開 平8−217855(JP,A) 特開 平6−256577(JP,A) 特開 昭63−314255(JP,A) 特開 平7−330958(JP,A) 特開 平6−256580(JP,A) 特開 平4−108837(JP,A) 特開 昭59−6213(JP,A) 特開 平9−278942(JP,A) 特開 平6−212026(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 21/00 B60C 1/00 C08K 3/04 C08K 5/37 Continuation of front page (56) References JP-A-58-36705 (JP, A) JP-A-8-217855 (JP, A) JP-A-6-256577 (JP, A) JP-A-63-314255 (JP, A) JP-A-7-330958 (JP, A) JP-A-6-256580 (JP, A) JP-A-4-108837 (JP, A) JP-A-59-6113 (JP, A) 9-278942 (JP, A) JP-A-6-212026 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 21/00 B60C 1/00 C08K 3/04 C08K 5 / 37
Claims (5)
その塩のうちの少なくとも1種のチオール系化合物、ジ
エン系ゴムおよびカーボンブラックを配合してなるタイ
ヤ用ゴム組成物。 【化1】 (但し、式中、R1 ,R2 は水素原子または炭素数1〜
3のアルキル基、Xは直鎖のアルキレン基を有する炭化
水素基である。)1. A rubber composition for a tire comprising a compound represented by the following general formula (1) and at least one of a salt thereof, a thiol compound, a diene rubber and carbon black. Embedded image (However, in the formula, R 1 and R 2 represent a hydrogen atom or a C 1 -C 1
The alkyl group 3 and X are a hydrocarbon group having a linear alkylene group. )
積が50〜250m2 /g、DBP吸油量が60〜15
0ml/100gであり、前記ジエン系ゴム100重量
部に対して20〜150重量部配合されている、請求項
1に記載のタイヤ用ゴム組成物。2. The carbon black has a nitrogen adsorption specific surface area of 50-250 m 2 / g and a DBP oil absorption of 60-15.
2. The rubber composition for a tire according to claim 1, wherein the rubber composition is 0 ml / 100 g and 20 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the diene rubber. 3.
℃) )および70℃における損失係数(tanδ(70
℃) )の値が下式を満たしている、請求項1または2に
記載のタイヤ用ゴム組成物。 0.03≦tanδ(70 ℃) ≦0.35 W.I.R ={tanδ(-10℃) −tanδc(-10℃) }/
tanδc(-10℃) R.I.R ={tanδc(70 ℃) −tanδ(70 ℃) }/
tanδc(70 ℃) T.I.R =W.I.R +2×(R.I.R) ≧0.2 (但し、式中、tanδc(-10℃) およびtanδc(7
0 ℃) は、前記チオール系化合物を有しない以外は同様
の組成を有する対照ゴム組成物の−10℃および70℃
のtanδである。)3. A loss coefficient at −10 ° C. (tan δ (−10
° C)) and the loss factor at 70 ° C (tanδ (70
The rubber composition for a tire according to claim 1 or 2, wherein the value of (° C) satisfies the following expression. 0.03 ≦ tan δ (70 ° C.) ≦ 0.35 WIR = {tan δ (−10 ° C.) − Tan δc (−10 ° C.)} /
tan δc (−10 ° C.) RIR = {tan δc (70 ° C.) − tan δ (70 ° C.)} /
tanδc (70 ° C.) TIR = WIR + 2 × (RIR) ≧ 0.2 (where tanδc (−10 ° C.) and tanδc (7
0 ° C.) are -10 ° C. and 70 ° C. of a control rubber composition having the same composition except that the thiol-based compound was not contained.
Is tan δ. )
ム100gに対して0.01〜100mmol配合され
ている、請求項1〜3のいずれかに記載のタイヤ用ゴム
組成物。4. The rubber composition for a tire according to claim 1, wherein the thiol compound is incorporated in an amount of 0.01 to 100 mmol per 100 g of the diene rubber.
み、前記ブタジエン系ゴムは前記ジエン系ゴムの少なく
とも20重量%以上である、請求項1〜4のいずれかに
記載のタイヤ用ゴム組成物。5. The rubber composition for a tire according to claim 1, wherein the diene-based rubber contains butadiene-based rubber, and the butadiene-based rubber accounts for at least 20% by weight of the diene-based rubber. .
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