JP3101766B2 - ポリオキシメチレン共重合体組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はポリオキシメチレン共重合体組成物に関す
る。さらに詳しくは、本発明は限定された末端基組成を
有する安定性に優れたポリオキシメチレン共重合体組成
物に関するものである。

［従来の技術］ ポリオキシメチレン共重合体は通常ホルムアルデヒ
ド、またはトリオキサンと環状エーテルとを共重合する
ことによって得られる。米国特許第3,027,352号明細書
には、トリオキサンとエチレンオキシド、1,3−ジオキ
ソランとをカチオン共重合して得られる共重合体の記述
がある。

また、米国特許第3,337,503号明細書には、トリオキ
サンの重合時に、分子量調節剤としてメチラールを使用
することが開示されている。メチラールを分子量調節剤
として使用すると得られた重合体の末端基はメトキシ基
となる。

ホルムアルデヒド、トリオキサンのカチオン触媒を用
いた重合時にはハイドライドシフト（水素引き抜き反
応）が起こり、重合体の主鎖が切断され、高分子量の重
合体を得ることができない。しかも切断された末端は、
メトキシ基とホルメート基となることが知られている。

一方トリオキサンとエチレンオキシドなどのアルキレ
ンオキサイドとの共重合時には、水、メタノール、蟻酸
等の水酸基を有する化合物が存在すると、それらが連鎖
移動剤として機能し、不安定な末端構造を形成する。通
常重合後の後処理によって、これらの不安定な末端構造
を分解し、末端基をヒドロキシエトキシ基として安定化
せしめる方法が採用されているが、蟻酸の場合には、さ
らに末端ホルメート基が同時に形成される。重合体中の
末端ホルメート基の量が多いと、安定性に優れた重合体
を得ることができない。

［発明が解決しようとする課題］ 以上の如く、従来の技術で合成されたポリオキシメチ
レン共重合体は、重合時トリオキサン中の不純物である
蟻酸による連鎖移動反応、及びカチオン触媒による副反
応であるハイドライドシフト反応によって末端ホルメー
ト基が形成され末端ホルメート基を低減することが困難
であった。

本発明は、優れた安定性を有するポリオキシメチレン
共重合体組成物に関するものである。更に詳しくは、特
に長期の耐熱性及び耐熱水性に優れたポリオキシメチレ
ン共重合体組成物に関するものである。

［課題を解決するための手段及び作用］ 本発明者らは、ポリオキシメチレンの安定性について
鋭意研究の結果、ポリオキシメチレン共重合体の末端ホ
ルメート基量を、ある範囲以下にすることによって、極
めて優れた安定性、特に優れた長期の耐熱性及び耐熱水
性のポリオキシメチレン共重合体が得られることを見い
だし本発明を開発するに至った。

すなわち本発明は、 パーフルオロアルキルスルホン酸又はその誘導体の存
在下、ホルムアルデヒドもしくはトリオキサンと、環状
エーテルもしくは環状ホルマールとの共重合によって得
られる分子量が10,000〜200,000であるオキシメチレン
単位（−CH₂O−）と、オキシアルキレン単位 （R₀,R₀′：同一又は、異なって水素、アルキル基、ア
リール基より選ばれ、更に異なる炭素原子に結合する
R₀、異なる炭素原子に結合するR₀′もそれぞれ同一又
は、異なって水素、アルキル基、アリール基より選ばれ
る。ｎは１以上の整数、ｍ＝２〜６）からなるポリオキ
シメチレン共重合体であって、重合体の赤外線分光測定
において、末端基ホルメートに起因する吸光度
（D₁₇₁₀）が、メチレン基に起因する吸光度（D₁₄₇₀）に
対してD₁₇₁₀/D₁₄₇₀≦0.025好ましくは0.02で示される範
囲にあるポリオキシメチレン共重合体100重部に対し、 a.アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、３価
及び４価元素の酸化物より選ばれる少なくとも２種の酸
化物を主成分とするイオン吸着体。

又は b.一般式 M1_1-xM2_x（OH）₂A^n- _x/n・mH₂O （但し、式中M1はアルカリ土類金属より選ばれる少なく
とも１種の２価金属を示し、M2は３価金属を示し、A^n-
はｎ価のアニオンを示す。またｘは０＜ｘ≦0.5であ
り、ｍは正の数である。） で表されるイオン吸着体 より選ばれる少なくとも１種を0.01〜5.0重量部含むこ
とを特徴とする安定性に優れたポリオキシメチレン共重
合体組成物に関するものである。

次に本発明を具体的に説明する。

本発明のポリオキシメチレン共重合体は、ホルムアル
デヒドもしくはトリオキサンと、一般式 （R₀,R₀′：同一又は、異なって水素、アルキル基、ア
リール基より選ばれ、更に異なる炭素原子に結合する
R₀、異なる炭素原子に結合するR₀′もそれぞれ同一又
は、異なって水素、アルキル基、アリール基より選ばれ
る。ｍ＝２〜６） で表される環状エーテル、 もしくは一般式 （R₀,R₀′：同一又は、異なって水素、アルキル基、ア
リール基より選ばれ、更に異なる炭素原子に結合する
R₀、異なる炭素原子に結合するR₀′もそれぞれ同一又
は、異なって水素、アルキル基、アリール基より選ばれ
る。ｍ＝２〜６） で表される環状ホルマールとをカチオン触媒を用いて共
重合して、得ることが出来る。

本発明の重合体を得るために用いられる環状エーテル
としては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、ブチレンオキシド、スチレンオキシドなどが挙げ
られる。

環状ホルマールとしては、例えば、エチレングリコー
ルホルマール（1,3−ジオキソラン）、ジエチレングリ
コールホルマール、1,3−プロパンジオールホルマー
ル、1,4−ブタンジオールホルマール、1,5−ペンタンジ
オールホルマール、1,6−ヘキサンジオールホルマール
などが挙げられる。特に好ましいコモノマーはエチレン
グリコールホルマール（1,3−ジオキソラン）である。

本発明の重合体を得るために用いられるカチオン重合
触媒としては、パーフルオロアルキルスルホン酸又はそ
の誘導体が適している。具体的には例えば、トリフルオ
ロメタンスルホン酸、ペンタフルオロエタンスルホン
酸、及びこれら超強酸の無水物、あるいは超強酸のアル
キルエステルなどが挙げられる。また、触媒の濃度とし
ては、重合活性が充分であれば低い方が好ましい。触媒
濃度が高いとポリマー中に残存した触媒が解重合を起こ
すため熱安定性を低下させる。本発明においては触媒濃
度は、主モノマーに対し、１×10^-6〜２×10^-5mol％の
範囲が好ましい。

本発明者らは、パーフルオロアルキルスルホン酸又は
その誘導体をカチオン重合触媒として用いた場合に、通
常、トリオキサンの重合あるいは共重合に用いられてい
るカチオン重合触媒である３フッ化ホウ素等のルイス酸
触媒に比較し、特異的に、重合時に副反応であるハイド
ライドシフトが抑制されることを見いだした。

このことは、従来カチオン重合では、重合時の副反応
のために製造が困難であったより高い分子量のポリオキ
シメチレン重合体の製造が、容易になることを意味す
る。

重合後、重合ポリマー中に含まれる触媒は、解重合を
起こすため、一般に触媒を失活するために、トリエチル
アミンなどの塩基性物質を含む水溶液、あるいは有機溶
媒と接触させるか、あるいは塩基性物質を添加溶融混合
することによって中和失活する。また、本発明者らは少
なくとも２種類以上の金属酸化物あるいは金属水酸化物
からなる結晶性の酸吸着剤を添加溶融混合することによ
って、失活する事が非常に効果的であることも見いだし
た。更に詳しくは、ポリオキシメチレン共重合体100重
量部に対し、 a.アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、３価
及び４価元素の酸化物より選ばれる少なくとも２種の酸
化物を主成分とするイオン吸着体。

又は b.一般式 M1_1-xM2_x（OH）₂A^n- _x/n・mH₂O （但し、式中M1はアルカリ土類金属より選ばれる少なく
とも１種の２価金属を示し、M2は３価金属を示し、A^n-
はｎ価のアニオンを示す。またｘは０＜ｘ≦0.5であ
り、ｍは正の数である。） で表されるイオン吸着体 より選ばれる少なくとも１種を0.01〜5.0重量部更に好
ましくは0.01〜１重量部添加し溶融混合する。ここで、
アルカリ金属酸化物としては、例えばNa₂O,K₂O等が挙げ
られ、アルカリ土類金属酸化物としては、例えばMgO,Ca
O等が挙げられ、更に３価及び４価元素の酸化物として
は、例えばAl₂O₃,SiO₂,TiO₂等が挙げられる。これら酸
化物より選ばれる少なくとも２種の酸化物を主成分とす
るイオン吸着体として、具体的には2.5MgO・Al₂O₃・nH₂
O、2MgO・6SiO₂・nH₂O、Al₂O₃・9SiO₂・nH₂O、Al₂O₃・N
a₂O・2CO₃・nH₂O、Mg_0.7Al_0.3Ｏ_1.15等が挙げられる。
また一般式M1_1-xM2_x（OH）₂A^n- _x/n・mH₂Oにおいて、M1
の例としては、Mg,Ca等、M2の例としては、B,Al,Ga,In,
Ti,Tl等、A^n-の例としてはCO₃ ^2-,OH^-,HCO₃ ^-,H₂PO₄ ^-,NO₃
^-,I^-,サルチル酸イオン⁻、クエン酸イオン⁻、酒石酸
イオン⁻等が挙げられる。特に好ましい例としてはCO₃
^2-,OH^-が挙げられる。この種のイオン吸着体の具体例と
しては、Mg_0.75Al_0.25（OH）₂CO_{3 0.125}・0.5H₂Oで示さ
れる天然ハイドロタルサイト、Mg_4.5Al₂（OH）₁₃CO₃・
3.5H₂O等で示される合成ハイドロタルサイトがある。

分子量調節剤は、アルコール、エーテル類が好まし
く、特にメチラールなどのアルキルエーテルが最も好ま
しい。この他、水、蟻酸、蟻酸メチルなども分子量調節
剤として有効であるが、本発明においては、特に蟻酸、
蟻酸メチルでは末端フォルメート基を形成するため好ま
しくない。また、水も不安定な末端水酸基を形成するた
めに好ましくない。従って、モノマー中に不純物として
水、蟻酸あるいは蟻酸メチルが含まれる場合には、重合
に先立ち精製しこれらの不純物を極力低減させる必要が
ある。好ましい、モノマー中の水、蟻酸、蟻酸メチルの
量は、それぞれ40ppm以下である。

本発明の重合体の分子量は、10,000〜200,000の範囲
である。分子量が10,000以下では充分な機械物性を得る
ことが出来ない。また、分子量が200,000以上になる
と、成形、押し出し等の加工性が著しく低下し、実用的
でない。

本発明においては、重合体の末端基構造及び末端基組
成が極めて重要なポイントである。

本発明において重合体の末端基としては、メトキシ基
（−OCH₃）等のアルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基 （R₀,R₀′：同一又は、異なって水素、アルキル基、ア
リール基より選ばれ、更に異なる炭素原子に結合する
R₀、異なる炭素原子に結合するR₀′もそれぞれ同一又
は、異なって水素、アルキル基、アリール基より選ばれ
る。ｍ＝２〜６）、ホルメート基である。これら以外の
末端基、例えば、オキシメチレンユニットに付加した水
酸基は、非常に不安定で、重合後の後処理、例えばアル
カリ性物質の存在下での加熱分野によって、分解除去
し、ヒドロキシアルコキシ基としなければならない。

本発明では、これら末端基において、ホルメートの量
が最も重要なポイントである。共重合体のホルメート末
端基の量は、重合体を熱プレスして得たフィルムの赤外
線分光スペクトルにより測定できる。末端ホルメートに
起因する吸収波数（ν）は1710cm^-1であり、ポリオキシ
メチレン主鎖のメチレン基に起因する吸収波数（ν）は
1470cm^-1である。共重合体の末端ホルメート基の量はこ
れら吸光度の比D₁₇₁₀/D₁₄₇₀で表すことができる。

本発明における共重合体のホルメート基の量はD₁₇₁₀/
D₁₄₇₀として0.025以下、更に好ましくは0.020以下でな
ければならない。D₁₇₁₀/D₁₄₇₀がこれ以上の場合には、
共重合体の耐熱エージング特性及び耐熱水性が低下す
る。

［実施例］ 以下実施例により本発明を説明するが、実施例により
本発明が何等限定されるものではない。

なお実施例中の測定項目は次の通りである。

1.末端ホルメート：共重合体を200℃で熱プレスし、15
μのフィルムを形成する。得られたフィルムの赤外線吸
収スペクトルを取り、ν＝1710cm^-1での吸光度とν＝14
70cm^-1の吸光度の比D₁₇₁₀/D₁₄₇₀を計算する。

2.オキシアルキレンユニット挿入量：共重合体10gを100
mlの3N HCl水溶液に入れ密封容器中で、120℃×２時間
加熱し分解させる。冷却後水溶液中のアルキレングリコ
ール、ジアルキレングリコール、トリアルキレングリコ
ールの量をガスクロマトグラフィー（FID）にて測定
し、オキシアルキレンユニットの量を共重合体のオキシ
メチレンユニットに対するモル％で表す。

3.MI:ASTM Ｄ−1238−86に基づく。

4.熱安定性：シリンダー温度230℃の射出成形機（アー
ブルグオールラウダー100、ウェスターン・トレーディ
ング（株）製）に樹脂を滞留させて12×120×3mmの成形
片を成形し成形片表面にシルバーストリークが発生する
時間（min）を求める。値が高いほどポリマーの熱安定
性が優れる。

5.耐熱エージング:ASTM Ｄ−638に基づく引っ張り試験
片を、140℃ギアーオーブン（田葉井製作所製,GPS−222
型）に保持し評価した。測定項目は引張強度保持率であ
る。

6.耐熱水性:ASTM Ｄ−638に基づく引っ張り試験片を、
120℃に調節した熱水中（流水式）に浸漬し評価した。
測定項目は引張強度保持率である。

［実施例−１］ 高度に精製したトリオキサン（トリオキサン中の水≦
5ppm,蟻酸≦5ppm）2000g、1,3−ジオキソラン（トリオ
キサンに対し5mol％）、およびメチラール（トリオキサ
ンに対し0.2mol％）を２枚のΣ羽根を有するジャケット
付きのニーダーに入れて70℃に昇温した。ついでトリフ
ルオロメタンスルホン酸のジオキサン溶液（0.002mol/
）をソリフルオロメタンスルホン酸がトリオキサンに
対し５×10^-6mol％となるように加え重合を行った。反
応開始後、15min経過したところでジャケットに冷水を
入れ窒素雰囲気下冷却した。１時間後、ニーダーの内容
物を取り出し失活剤としてMg_0.75Al_0.25Ｏ_1.125（キョ
ワードKW2300 協和化学）を得られたポリマーに対し0.
1wt％添加し、ベント付きの２軸押し出し機を用いて、2
00℃で押し出した。更に、得られたポリマー100重量部
に対しトリエチルアミン１重量部、水５重量部、2,2−
メチレンビス−（４メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）を0.2重量部添加し、ベント付き単軸押し出し機で
押し出した（押し出し温度200℃、ベント圧力200tor
r）。得られた共重合体の末端ホルメート，オキシアル
キレンユニット挿入量,MI,熱安定性，耐熱エージング，
耐熱水性を評価した。結果を表−１に示す。耐熱エージ
ング，耐熱水性共に、2000時間経過後の引張強度保持率
は80％以上であった。

［実施例−２〜17］ 実施例−１と同様の方法で、触媒濃度、1,3−ジオキ
ソランの量、メチラールの量、あるいはコモノマーの種
類などを変えて表−１に示す条件でポリオキシメチレン
共重合体を合成した。得られたポリマーを実施例−１と
同様の処理を行ない、同様の評価を行った。結果を表−
１に示す。いずれも実施例−１と同様、耐熱エージン
グ，耐熱水性共に優れており、2000時間経過後の引張強
度保持率は80％以上であった。

［比較例−１〜７］ 実施例−１の装置を用い、重合触媒としてトリフルオ
ロメタンスルホン酸に変えて、３フッ化ホウ素ジブチル
エーテレート（0.02mol/Lベンゼン溶液）を用い、触媒
濃度としてトリオキサンに対し５×10^-3mol％を加えた
外は実施例−１と同様の方法で、コモノマー量、分子量
調節剤としてメチラールの量を種々変え、ポリオキシメ
チレン共重合体を重合し、実施例−１と同様に失活剤と
溶融混合した。得られたポリマーを実施例−１と同様の
処理を行ない、評価を行った。結果を表−１に示す。い
ずれも実施例に比べ、耐熱エージング，耐熱水性共に劣
っており、2000時間経過後の引張強度保持率は50％以下
であった。

［比較例−８、９］ 実施例−５の条件でポリオキシメチレン共重合体を重
合し、重合後の冷却をAir1vol％含む窒素雰囲気下で行
った外は、実施例−１と同様の方法でポリオキシメチレ
ン共重合体を得た。得られたポリマーを実施例−１と同
様の評価を行った。結果を表−１に示す。いずれも実施
例に比べ、耐熱エージング，耐熱水性共に劣っており、
2000時間経過後の引張強度保持率は50％以下であった。

［実施例−18〜23］ 実施例−３の条件でポリオキシメチレンコポリマーを
重合し、重合後の失活剤として表−２に示す失活剤を用
い、実施例−３と同様の方法で、溶融混合した。得られ
たポリマーを実施例−３と同様の処理を行ない、同様の
評価を行った。結果を表−２に示す。いずれも実施例−
１と同様、耐熱エージング，耐熱水性共に優れており、
2000時間経過後の引張強度保持率は80％以上であった。

［実施例−24］ 内径が50mmの円が一部重なった断面を有し、L/D＝14
の外側に熱媒を通すことの出来るジャケット付きのバレ
ルと、その内側に互いにかみ合う多数のパドルの付いた
二本の回転軸からなる連続式混合反応機（KRC−ニーダ
ー 栗本鉄鋼所（株）製）を用い、ジャケット温度80
℃、回転数78rpmで、トリオキサン（2Kg/h）、1,3−ジ
オキソラン（トリオキサンに対し5mol％）、メチラール
（トリオキサンに対し0.3モmol％）、及びトリフルオロ
メタンスルホン酸のジオキサン溶液（0.002mol/）を
トリフルオロメタンスルホン酸がトリオキサンに対し５
×10^-6mol％となるように連続的に供給し重合を行っ
た。重合機より出たポリマーを窒素雰囲気下で取り出
し、次いでポリマーに失活剤としてMg_0.75Al_0.25Ｏ
_1.125（キョワードKW2300 協和化学）をポリマーに対
し0.1wt％添加し、ベント付きの２軸押し出し機を用い
て、200℃で押し出した。更に、得られたポリマー100重
量部に対しトリエチルアミン１重量部、水５重量部、2,
2−メチレンビス−（４メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）を0.2重量部添加し、ベント付き単軸押し出し機
で押し出した（押し出し温度200℃、ベント圧力200tor
r）。得られた共重合体を実施例−１と同様に評価し
た。結果を表−２に示す。耐熱エージング，耐熱水性共
に、2000時間経過後の引張強度保持率は80％以上であっ
た。

［比較例−10］ 実施例−24と、同じ重合装置を用い、重合触媒として
トリフルオロメタンスルホン酸に変え３フッ化ホウ素ジ
ブチルエーテレート（0.02mol/Lベンゼン溶液）を用
い、触媒濃度としてトリオキサンに対し５×10^-3mol％
で連続的に供給した外は実施例−23と同様の条件でポリ
オキシメチレン共重合体を重合した。重合機よりのポリ
マーは、直径5wt％のトリエチルアミン水溶液の中に取
り出し、重合触媒を失活した。得られたポリマーをろ過
し、窒素気流下で加熱（135℃）乾燥した。次いで実施
例−23と同様に、得られたポリマー100重量部に対しト
リエチルアミン１重量部、水５重量部、2,2−メチレン
ビス−（４メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）を0.2
重量部添加し、ベント付き単軸押し出し機で押し出した
（押し出し温度200℃、ベント圧力200torr）。得られた
共重合体を実施例−23と同様に評価した。結果を表−２
に示す。耐熱エージング，耐熱水性共に、2000時間経過
後の引張強度保持率は50％以下であった。

［発明の効果］ 本発明の共重合体組成物は、強度、剛性、疲労特性、
摩擦摩耗特性、熱安定性等に優れており、従来のポリオ
キシメチレン単独重合体及び共重合体が使用されてきた
用途、例えばカム、ギア、スイッチ、ハンドル、レバ
ー、リール、ハブ、軸受けなどの各種機構部品、ファス
ナー、ボタン、クリップなどの各種雑貨部品、その他多
くの自動車、電気、電子部品などに用いることができ
る。また、本共重合体組成物の優れた特性を生かし、ポ
ンプインペラー、ポンプケーシング、シャワーノズル、
蛇口などの水回りの部品に用いることができる。その
他、押し出し棒、シート、ブローなどの加工も可能であ
る。また、従来公知の添加剤、例えば各種の酸化防止
剤、熱安定剤、顔料、核剤、帯電防止剤、耐候剤など、
各種の強化材料、例えばカーボンファイバー、ガラスフ
ァイバー、ガラスビーズ、タルク、マイカなどの添加、
配合ができる。そのほか、ポリウレタン、PMMA,PEなど
とのポリマーブレンド、ポリマーアロイが可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−18511（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−30715（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−12018（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−23294（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−56552（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−192448（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−93717（ＪＰ，Ａ) 特公 昭48−8759（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭47−49833（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭43−8832（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭44−11144（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 2/00 - 2/38 C08L 59/04

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】パーフルオロアルキルスルホン酸又はその
   誘導体の存在下、ホルムアルデヒドもしくはトリオキサ
   ンと、環状エーテルもしくは環状ホルマールとの共重合
   によって得られる分子量が10,000〜200,000であるオキ
   シメチレン単位（−CH₂O−）と、オキシアルキレン単位 【化１】 （R₀,R₀′：同一又は、異なって水素、アルキル基、ア
   リール基より選ばれ、更に異なる炭素原子に結合する
   R₀、異なる炭素原子に結合するR₀′もそれぞれ同一又
   は、異なって水素、アルキル基、アリール基より選ばれ
   る。ｎは１以上の整数、ｍ＝２〜６）からなるポリオキ
   シメチレン共重合体であって、重合体の赤外線分光測定
   において、末端基ホルメートに起因する吸光度
   （D₁₇₁₀）が、メチレン基に起因する吸光度（D₁₄₇₀）に
   対してD₁₇₁₀/D₁₄₇₀≦0.025で示される範囲にあるポリオ
   キシメチレン共重合体100重部に対し、 a.アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、３価
   及び４価元素の酸化物より選ばれる少なくとも２種の酸
   化物を主成分とするイオン吸着体。 又は b.一般式 M1_1-xM2_x（OH）₂A^n- _x/n・mH₂O （但し、式中M1はアルカリ土類金属より選ばれる少なく
   とも１種の２価金属を示し、M2は３価金属を示し、A^n-
   はｎ価のアニオンを示す。またｘは０＜ｘ≦0.5であ
   り、ｍは正の数である。） で表されるイオン吸着体 より選ばれる少なくとも１種を0.01〜5.0重量部含むこ
   とを特徴とするポリオキシメチレン共重合体組成物。
2. 【請求項２】前記ポリオキシメチレン共重合体の末端基
   ホルメートに起因する吸光度（D₁₇₁₀）が、メチレン基
   に起因する吸光度（D₁₄₇₀）に対してD₁₇₁₀/D₁₄₇₀≦0.02
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のポ
   リオキシメチレン共重合体組成物。