JP3107918B2 - Polyester resin composition - Google Patents
Polyester resin compositionInfo
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Description
【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はポリエステル樹脂に少な
くとも2種類の特定なポリマーを特定量併配合すること
により、優れた耐トラッキング性を示すポリエステル樹
脂成形材料の開発に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to the development of a polyester resin molding material exhibiting excellent tracking resistance by combining at least two specific polymers in a specific amount with a polyester resin.
【0002】[0002]
【従来技術とその問題点】ポリエチレンテレフタレート
(以下、PETと略する。)やポリブチレンテレフタレ
ート(以下、PBTと略する。)で代表されるポリエス
テル樹脂は強度、靭性、耐薬品性、電気絶縁性に優れて
おり、エンジニアリングプラスチックとして電気・電子
部品、自動車部品、機械部品等に広く用いられている。
特に優れた電気特性を活かし、リレーケース、コンデン
サーケース、トランスボビン、コネクターなどの各種電
気部品の材料として使用されている。しかし、これらの
ポリエステル樹脂の耐トラッキング性は他の樹脂、例え
ば、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン
類、ナイロン6、ナイロン66等のポリアミド類、不飽
和ポリエステル、フッ素樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化
性樹脂等と比較すると必ずしも優れているとは言い難
い。更に、これらのポリエステル樹脂の他の特性改良を
目的として、ガラス繊維やある種の着色剤、その他の添
加剤を配合すると、その耐トラッキング性は一段と低下
することが知られており、そのために他の有用な特性の
利用を嘱望されつつも、耐トラッキング性が劣るが故に
部品材料として利用されない場合が多い。2. Description of the Related Art Polyester resins represented by polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) and polybutylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PBT) have strength, toughness, chemical resistance, and electrical insulation properties. It is widely used as an engineering plastic in electric / electronic parts, automobile parts, mechanical parts, etc.
Utilizing particularly excellent electrical properties, it is used as a material for various electrical components such as relay cases, capacitor cases, transformer bobbins, and connectors. However, the tracking resistance of these polyester resins is different from other resins, for example, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyamides such as nylon 6, nylon 66, and thermosetting resins such as unsaturated polyester, fluororesin, and melamine resin. It is hard to say that it is always superior to the above. Furthermore, it is known that when glass fibers, certain coloring agents, and other additives are blended for the purpose of improving other properties of these polyester resins, their tracking resistance is further reduced. In spite of the demand for the use of useful properties, they are often not used as component materials due to poor tracking resistance.
【0003】本発明者はかかるポリエステル樹脂の本質
的欠点の改良をはかるべく鋭意検討した結果本発明に到
達した。The inventor of the present invention has made intensive studies to improve the essential disadvantages of the polyester resin, and has reached the present invention.
【0004】[0004]
【発明の目的】本発明は上述の事情を背景としてなされ
たものであり、その目的はポリエステル樹脂のもつ優れ
た特性を極力保持しつつ、耐トラッキング性の向上をは
かるものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to improve the tracking resistance while maintaining the excellent characteristics of a polyester resin as much as possible.
【0005】[0005]
【発明の構成】本発明者は、ポリエステル樹脂の耐トラ
ッキング性の向上をはかるべく鋭意検討した結果、少な
くとも2種類の特定なポリマーを特定量併配合すること
により上述の目的に合致することを見いだし本発明に到
達した。すなわち、本発明のポリエステル樹脂組成物は
(A)ポリエステル樹脂 100重量部あたり (B)
熱可塑性エラストマー 1〜30重量部および (C)
ポリオレフィン 1〜30重量部からなることを特徴と
するポリエステル樹脂組成物である。以下に本発明を詳
述する。The present inventors have made intensive studies to improve the tracking resistance of a polyester resin, and as a result, have found that the above-mentioned objects are met by combining at least two types of specific polymers in specific amounts. The present invention has been reached. That is, the polyester resin composition of the present invention comprises (A) 100 parts by weight of the polyester resin (B)
1 to 30 parts by weight of a thermoplastic elastomer and (C)
A polyester resin composition comprising 1 to 30 parts by weight of a polyolefin. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【0006】本発明で用いられる(A)成分のポリエス
テル樹脂とは、主たる酸成分としてテレフタル酸または
2,6―ナフタレンジカルボン酸あるいはこれらのエス
テル形成性誘導体を用い、主たるグリコール成分として
炭素数2〜10のグリコール又はそのエステル成形性誘
導体を用いて得られる線状飽和ポリエステルを対象と
し、例えばポリエチレチンテレフタレート(PET)、
ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタ
レート(PBT)、ポリヘキサメチレンテレフタレー
ト、ポリシクロヘキサン1,4―ジメチレンテレフタレ
ート、ポリブチレン2,6―ナフタレンジカルボキシレ
ート(PBN)等が挙げられる。これらの中で特にPE
T、PBT、PBNが好ましい。The polyester resin of the component (A) used in the present invention means that terephthalic acid or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof is used as a main acid component, and the main glycol component has 2 to 2 carbon atoms. The present invention is directed to a linear saturated polyester obtained by using a glycol of 10 or an ester-forming derivative thereof, for example, polyethylene terephthalate (PET),
Examples include polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate (PBT), polyhexamethylene terephthalate, polycyclohexane 1,4-dimethylene terephthalate, polybutylene 2,6-naphthalenedicarboxylate (PBN), and the like. Among them, especially PE
T, PBT and PBN are preferred.
【0007】ここで「主たる」とは、全酸成分又は全グ
リコール成分に対して80モル%以上をいい、好ましく
は90モル%以上である。これらのポリエステルは単独
または2種以上の混合系として用いられても良い。[0007] The term "principal" as used herein means at least 80 mol%, preferably at least 90 mol%, based on all acid components or all glycol components. These polyesters may be used alone or as a mixture of two or more.
【0008】更に、酸成分或いはグリコール成分の一部
を他の共重合成分で置き換えたものでもよい。かかる共
重合可能な酸成分としてはテレフタル酸および2,6―
ナフタレンジカルボン酸以外の芳香族ジカルボン酸、例
えばイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニ
ルジカルボン酸、ジフェニールエーテルジカルボン酸、
ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルケトンジ
カルボン酸、ジフェニルスルフォンジカルボン酸等、脂
肪族ジカルボン酸、例えばコハク酸、アジピン酸、セバ
シン酸等、脂環族ジカルボン酸、例えばシクロヘキサン
ジカルボン酸、テトラリンジカルボン酸、デカリンジカ
ルボン酸等が例示される。炭素数2〜10のグリコール
以外の共重合可能なグリコール成分としてはトリシクロ
デカンジメチロール、ビスフェノールA、ビスフェノー
ルB、ビスヒドロキシエトキシビスフェノールA等が例
示される。[0008] Further, the acid component or the glycol component may be partially replaced with another copolymer component. Such copolymerizable acid components include terephthalic acid and 2,6-
Aromatic dicarboxylic acids other than naphthalenedicarboxylic acid, such as isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid,
Diphenoxyethane dicarboxylic acid, diphenyl ketone dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid, etc., aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, etc., alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexane dicarboxylic acid, tetralin dicarboxylic acid, decalin dicarboxylic acid Acids and the like are exemplified. Examples of copolymerizable glycol components other than glycols having 2 to 10 carbon atoms include tricyclodecane dimethylol, bisphenol A, bisphenol B, bishydroxyethoxybisphenol A, and the like.
【0009】また、ポリエステル樹脂が実質的に成形性
能を失わない範囲で多官能化合物、例えばグリセリン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリートル、トリ
メリット酸、ピロメリット酸等を共重合してもよい。Further, a polyfunctional compound such as glycerin,
Trimethylolpropane, pentaerythritol, trimellitic acid, pyromellitic acid and the like may be copolymerized.
【0010】本発明の(B)成分である熱可塑性エラス
トマーとは、ポリアルキレンオキシドを1成分として、
これにジカルボン酸成分、更に必要ならグリコール成分
を組み合わせて反応させることにより生成させることが
できる。[0010] The thermoplastic elastomer as the component (B) of the present invention refers to a polyalkylene oxide as one component.
It can be produced by combining and reacting a dicarboxylic acid component and, if necessary, a glycol component.
【0011】ここでいうポリアルキレンオキシドとは炭
素数が2〜4のアルキレンオキシド単位からなるポリマ
ーであり、アルキレン基の例としてはエチレン、トリメ
チレン、及びテトラメチレン基を挙げることができる。
ポリアルキレンオキシドの具体例としてはポリ(エチレ
ンオキシド)、ポリ(プロピレンオキシド)、ポリ(テ
トラメチレンオキシド)を挙げることができる。ポリア
ルキレンオキシドの分子量は200以上、好ましくは5
00以上であり、例えば、分子量1000のポリ(エチ
レンオキシド)又は分子量1000のポリ(テトラメチ
レンオキシド)をあげることができる。The polyalkylene oxide is a polymer comprising alkylene oxide units having 2 to 4 carbon atoms. Examples of the alkylene group include ethylene, trimethylene and tetramethylene groups.
Specific examples of the polyalkylene oxide include poly (ethylene oxide), poly (propylene oxide), and poly (tetramethylene oxide). The polyalkylene oxide has a molecular weight of 200 or more, preferably 5
00 or more, for example, poly (ethylene oxide) having a molecular weight of 1,000 or poly (tetramethylene oxide) having a molecular weight of 1,000.
【0012】ジカルボン酸成分としては例えはテレフタ
ル酸、イソフタル酸、フタル酸、2,6―ナフタレンジ
カルボン酸、4,4′―ジフェニルジカルボン酸、1,
4―シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシ
ン酸等をあげることができる。グリコール成分としては
例えばエチレングリコール、1,2―プロパンジオー
ル、1,4―ブタンジオール、1,6―ヘキサンジオー
ル、1,4―シクロヘキサンジメタノール等を挙げるこ
とができる。かかるポリエステルエラストマーは500
以上の分子量を有することが好ましい。Examples of the dicarboxylic acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid,
4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid and the like can be mentioned. Examples of the glycol component include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Such a polyester elastomer is 500
It is preferable to have the above molecular weight.
【0013】これらのポリエステルエラストマーの配合
量は、ポリエステル樹脂100重量部あたり1〜30重
量部である。この配合量が1重量部未満の時は本発明の
改良効果である耐トラッキング性向上効果は小さく、一
方、配向量が30重量部より多いと、ポリエステル樹脂
本来のもつ優れた耐熱性や流動性等の特性が損なわれ好
ましくない。The amount of these polyester elastomers is 1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the polyester resin. When the amount is less than 1 part by weight, the effect of improving the tracking resistance, which is an improvement effect of the present invention, is small. On the other hand, when the amount of orientation is more than 30 parts by weight, the excellent heat resistance and fluidity inherent to the polyester resin. And other properties are impaired.
【0014】また、本発明の(C)成分を構成するポリ
オレフィンとはエチレン、プロピレン、ブテン―1、ペ
ンテン―1などのオレフィン類をモノマーとして通常の
方法で製造されるポリマーを対象とする。これらのオレ
フィン類は単独でまたは2種以上を混合して用いること
ができる。更に、必要に応じて10重量%以下の二重結
合を有する他のモノマー類との共重合も可能である。こ
れらの共重合可能なモノマーとしては例えば酢酸ビニ
ル、イソプレン、クロロピレン、ブタジエン等、アクリ
ル酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸類またはそれら
の酸無水物やグリシジルエステル等の誘導体、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸等のジカルボン酸類またはそ
れらの酸無水物などがあげられる。これらのポリオレフ
ィンの内で最も好ましいポリオレフィンはポリエチレン
とポリプロピレンである。The polyolefin constituting the component (C) of the present invention refers to a polymer produced by an ordinary method using an olefin such as ethylene, propylene, butene-1, or pentene-1 as a monomer. These olefins can be used alone or in combination of two or more. Further, if necessary, copolymerization with another monomer having a double bond of 10% by weight or less is also possible. Examples of these copolymerizable monomers include vinyl acetate, isoprene, chloropyrene, butadiene, etc., monocarboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid and derivatives thereof such as acid anhydrides and glycidyl esters, maleic acid, fumaric acid, itacone Examples thereof include dicarboxylic acids such as acids and acid anhydrides thereof. The most preferred of these polyolefins are polyethylene and polypropylene.
【0015】これらのポリオレフィンの添加量は、ポリ
エステル樹脂100重量部あたり1〜30重量部であ
る。この配合量が1重量部未満の時は本発明の改良効果
である耐トラッキング性向上効果は小さく、一方、配向
量が30重量部より多いと、ポリエステル樹脂本来のも
つ優れた耐熱性や流動性等の特性が損なわれ好ましくな
い。The addition amount of these polyolefins is 1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the polyester resin. When the amount is less than 1 part by weight, the effect of improving the tracking resistance, which is an improvement effect of the present invention, is small. On the other hand, when the amount of orientation is more than 30 parts by weight, the excellent heat resistance and fluidity inherent to the polyester resin. And other properties are impaired.
【0016】本発明に関するポリエステル樹脂組成物に
は所望により、その特性を著しく損なわない範囲で、他
の添加剤、例えば安定剤、着色剤、紫外線吸収剤、離型
剤、帯電防止剤、結晶化促進剤、結晶核酸、充填剤、衝
撃改良剤、難燃剤等を添加することができる。If desired, the polyester resin composition of the present invention may contain other additives such as a stabilizer, a colorant, an ultraviolet absorber, a release agent, an antistatic agent, and a crystallization within a range that does not significantly impair the properties of the polyester resin composition. Accelerators, crystalline nucleic acids, fillers, impact modifiers, flame retardants and the like can be added.
【0017】本発明に関する樹脂組成物を得るには任意
の配合方法を用いることができる。通常これらの配合成
分はより均一に分散させることが好ましく、その全部も
しくは一部を同時にあるいは別々に例えばブレンダー、
ニーダー、バンバリーミキサー、ロール、押出機等の混
合機で混合し均質化させる方法や、混合部分の一部を同
時にあるいは別々に例えばブレンダー、ニーダー、ミキ
サー、ロール、押出機等で混合し、更に残りの成分をこ
れらの混合機あるいは押出機で混合し均質化させる方法
を用いることができる。更に予めドライブレンドされた
組成物を加熱した押出機で溶融混練して均質化したあと
針金状に押出し、次いで所望の長さに切断して粒状化す
る方法等がある。To obtain the resin composition according to the present invention, any compounding method can be used. Usually, it is preferable that these components are more uniformly dispersed, and all or a part thereof is simultaneously or separately, for example, a blender.
A method of mixing and homogenizing with a mixer such as a kneader, a Banbury mixer, a roll, and an extruder, or mixing a part of the mixed portion simultaneously or separately with, for example, a blender, a kneader, a mixer, a roll, an extruder, and the like. Can be used by mixing and homogenizing the above components with these mixers or extruders. Further, there is a method in which a composition which has been dry-blended in advance is melt-kneaded with a heated extruder, homogenized, extruded into a wire, and then cut into a desired length to granulate.
【0018】本発明により得られる樹脂組成物は、一般
の熱可塑性樹脂の成形機によって通常の方法で極めて容
易に成形することが可能である。The resin composition obtained according to the present invention can be molded very easily by a usual method using a general thermoplastic resin molding machine.
【0019】[0019]
【実施例】以下実施例により本発明を詳述する。なお、
実施例中の各種特性の測定は以下の方法によった。 (1)機械的強度: ・引張試験……ASTM D638 に準拠。 ・衝撃試験(1/8″厚み、アイゾット ノッチ付き)
……ASTM D256 に準拠。 なお、測定用試験片は上記ASTM試験準拠の成形品を
用いた。 (2)耐トラッキング試験 ・IEC Publ.112(第3版)―1979年
に準拠。The present invention will be described in detail with reference to the following examples. In addition,
Various properties in the examples were measured by the following methods. (1) Mechanical strength:-Tensile test: in accordance with ASTM D638. -Impact test (1/8 "thickness, with Izod notch)
…… Conforms to ASTM D256. In addition, the test piece for a measurement used the molded article based on the above-mentioned ASTM test. (2) Tracking resistance test • IEC Publ. 112 (3rd edition)-1979
Compliant with.
【0020】 試験溶液A(塩化アンモニウム)を使用。 ・比較トラッキング指数(CTI)で表示。 なお、測定用試験片は直径50mm、厚み3mmの円板
成形品を用いた。Test solution A (ammonium chloride) is used.・ Indicated by the comparative tracking index (CTI). In addition, the test piece for a measurement used the disk molded product of diameter 50mm and thickness 3mm.
【0021】[0021]
【実施例1〜4、比較例1〜7】表1に記載の各種原料
を所定の量割合で予めタンブラーで均一に混合した後ス
クリュー径68mmのベント付き単軸押出機を用いて真
空に引きながらシリンダー温度280℃、スクリュー回
転数64rpm、吐出量55kg/hにて溶融混練し、
ダイスから吐出するスレッドを冷却切断して成形用ペレ
ットを得た。Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 7 Various raw materials shown in Table 1 were uniformly mixed in a predetermined amount in advance by a tumbler, and then evacuated using a vented single screw extruder having a screw diameter of 68 mm. While kneading at a cylinder temperature of 280 ° C., a screw rotation speed of 64 rpm, and a discharge rate of 55 kg / h,
The thread discharged from the die was cooled and cut to obtain a molding pellet.
【0022】次いでこのペレットを用いて射出容量5オ
ンスの射出成形機にて射出圧力800kg/cm2 、冷
却時間15秒、および全成形サイクル40秒の条件で強
度測定用および耐トラッキング測定用のテストピースを
成形し、測定に供した。Next, using the pellets, an injection molding machine having an injection capacity of 5 oz. Was used for an injection pressure of 800 kg / cm 2 , a cooling time of 15 seconds, and a test for strength measurement and tracking resistance measurement under the conditions of a total molding cycle of 40 seconds. Pieces were molded and subjected to measurements.
【0023】なお、表1記載の各種原料は以下のものを
使用した。 PET …帝人(株)製PET TR8550 PBT …帝人(株)製PBT TRB―J PBN …帝人(株)製PBN C8000 ガラス繊維…日東紡績(株)製3PE474 離型剤 …ヘキスト(株)製ヘキストWAX―E タルク …林化成(株)製PKNN HY …デュポン(株)製ポリエーテル・エステル
系エラストマー ハイトレル 4056 PE―1 …三井石油化学工業(株)製ポリエチレン ハイゼックス・ミリオン145M PE―2 …日本ユニカー(株)製 ポリエチレン D
ND―2450 PP―1 …三井東圧化学(株)製ポリプロピレン ノ
ーブレンJS―G PP―2 …三井東圧化学(株)製ポリプロピレン ノ
ーブレンBJHH―G 難燃剤 …帝人化成(株)製ブロム系難燃剤 FG7
100 難燃助剤 …日本精鉱業(株)製 三酸化アンチモン
ATOX―S 表1の結果から明らかなように、ポリエステル樹脂の耐
トラッキング性は、本発明の(B)成分と(C)成分の
相乗効果により顕著に改良される。The following raw materials were used as shown in Table 1. PET: PETTR8550 PBT manufactured by Teijin Limited PBT TRB-J PBN manufactured by Teijin Limited PBN C8000 manufactured by Teijin Limited Glass fiber: 3PE474 manufactured by Nitto Boseki Release agent: Hoechst WAX manufactured by Hoechst -E talc: PKNN HY manufactured by Hayashi Kasei Co., Ltd .: Polyether-ester based elastomer Hytrel 4056 PE-1 manufactured by DuPont Co., Ltd. Polyethylene HIZEX Million 145M PE-2 manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd. Nihon Unicar ( Co., Ltd. Polyethylene D
ND-2450 PP-1 ... polypropylene Noblen JS-G PP-2 manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals Co., Ltd. polypropylene polypropylene Noblen BJHH-G manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals Co., Ltd. Flame retardant ... bromine flame retardant manufactured by Teijin Chemicals Ltd. FG7
100 Flame retardant aid: Antimony trioxide manufactured by Nippon Seimitsu Co., Ltd.
ATOX-S As is clear from the results in Table 1, the tracking resistance of the polyester resin is remarkably improved by the synergistic effect of the components (B) and (C) of the present invention.
【0024】[0024]
【表1】 [Table 1]
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 67/00 - 67/08 C08L 23/00 - 23/24 Continuation of front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 67/00-67/08 C08L 23/00-23/24
Claims (4)
当り(B)熱可塑性エラストマー 1〜30重量部およ
び(C)ポリオレフィン 1〜30重量部からなるポリ
エステル樹脂組成物。A polyester resin composition comprising (A) 1 to 30 parts by weight of a thermoplastic elastomer and (C) 1 to 30 parts by weight of a polyolefin per 100 parts by weight of a polyester resin.
タレートである請求項1に記載のポリエステル樹脂組成
物。2. The polyester resin composition according to claim 1, wherein the polyester resin is polybutylene terephthalate.
タレートである請求項1に記載のポリエステル樹脂組成
物。3. The polyester resin composition according to claim 1, wherein the polyester resin is polyethylene terephthalate.
レンジカルボキシレートである請求項1に記載のポリエ
ステル樹脂組成物。4. The polyester resin composition according to claim 1, wherein the polyester resin is polybutylene naphthalenedicarboxylate.
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| JP21685792A JP3107918B2 (en) | 1992-08-14 | 1992-08-14 | Polyester resin composition |
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- 1992-08-14 JP JP21685792A patent/JP3107918B2/en not_active Expired - Lifetime
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| JPS6248761A (en) | Molding resin composition |
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