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JP3112260B2 - Skin cosmetics - Google Patents
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JP3112260B2 - Skin cosmetics - Google Patents

Skin cosmetics

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JP3112260B2
JP3112260B2 JP09317040A JP31704097A JP3112260B2 JP 3112260 B2 JP3112260 B2 JP 3112260B2 JP 09317040 A JP09317040 A JP 09317040A JP 31704097 A JP31704097 A JP 31704097A JP 3112260 B2 JP3112260 B2 JP 3112260B2
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fluorine
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、皮膚に長時間残存
させる油剤として特定のフッ素化合物を配合した皮膚化
粧料に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a skin cosmetic containing a specific fluorine compound as an oil agent that remains on the skin for a long time.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】医薬
品、化粧品などの分野において乳化組成物が頻繁に用い
られており、特に皮膚外用剤として用いた場合にはさっ
ぱりした使用感が得られることから、水相中に油分を分
散させた水中油型乳化組成物が汎用されている。このよ
うな水中油型乳化組成物を皮膚外用剤として用いた場
合、該組成物が長時間にわたり皮膚上に存在し続けるこ
とが好ましい。かかる化粧品等は、皮膚上で発汗や皮脂
分泌、あるいは洗剤等による洗浄等に晒されるため、耐
水性及び耐油性を有することが必要とされる。
2. Description of the Related Art Emulsified compositions are frequently used in the fields of pharmaceuticals, cosmetics, etc., and particularly when used as an external preparation for the skin, a refreshing feeling can be obtained. An oil-in-water emulsion composition in which an oil component is dispersed in an aqueous phase is widely used. When such an oil-in-water emulsion composition is used as an external preparation for the skin, it is preferable that the composition remains on the skin for a long time. Such cosmetics and the like are required to have water resistance and oil resistance because they are exposed to perspiration and sebum secretion on the skin or washing with a detergent or the like.

【0003】しかしながら、従来の水中油型乳化組成物
では、例えば皮膚に塗布した場合、まず、外相である水
相中の増粘ゲル化剤などが皮膚上に被膜を形成してしま
い、そのうえに油相が配置されることになる。しかも、
増粘ゲル化剤自体が親水性であるため、水洗時や汗によ
って流されてしまい、油分が配合されているにもかかわ
らず十分な耐水性が得られず、塗布面上での保持性に問
題があった。また、一般に水中油型乳化組成物に用いら
れる油分としては半固形油分、液体油分、固形油分ある
いはこれらの混合物が用いられるが、これらはいずれも
耐皮脂性が悪いため、経時的に薬効成分や顔料などが皮
膚上から流れてしまい、その効果を長時間持続すること
が困難であった。
However, in a conventional oil-in-water emulsion composition, for example, when it is applied to the skin, first, a thickening gelling agent or the like in an aqueous phase, which is an external phase, forms a film on the skin, and the oil is further added thereto. The phases will be arranged. Moreover,
Since the thickening gelling agent itself is hydrophilic, it is washed away by water and sweat, and despite having an oil content, it does not have sufficient water resistance, and it has poor retention on the coated surface. There was a problem. In addition, as the oil component generally used in the oil-in-water emulsion composition, semi-solid oil component, liquid oil component, solid oil component or a mixture thereof is used. Pigments and the like flow from the skin, making it difficult to maintain the effect for a long time.

【0004】このような問題点の改善策として、撥水性
を有するとともに、皮脂との親和性の小さいフッ素系油
分、特に分子内の水素原子が全てフッ素原子に置換され
たパーフルオロ化合物を用いた水中油型乳化組成物が報
告されている(特開昭57−21812号公報)。
As a measure for solving such problems, a fluorine-based oil having water repellency and low affinity for sebum, particularly a perfluoro compound in which all hydrogen atoms in the molecule have been replaced by fluorine atoms, has been used. An oil-in-water emulsion composition has been reported (JP-A-57-21812).

【0005】しかしながら、前記フッ素系油分とくにパ
ーフルオロ化合物は、非親水性、非親油性であり、乳化
が大変困難であった。そこで、従来まで高分子非イオン
性界面活性剤(ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピ
レン共重合体など)、大豆又は卵黄リン脂質、フッ素系
界面活性剤等の界面活性剤が考案されてきた。
[0005] However, the above-mentioned fluorine-based oil components, especially perfluoro compounds, are non-hydrophilic and non-lipophilic, and are very difficult to emulsify. Therefore, surfactants such as high-molecular nonionic surfactants (such as polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer), soybean or egg yolk phospholipids, and fluorine-based surfactants have been devised.

【0006】しかしながら、これらの乳化剤を詳しく調
べてみると、例えばポリオキシエチレン−ポリオキシプ
ロピレン共重合体は、フッ素系油分の相当程度微細な乳
化粒子を与えることができるが、それは比較的多量の乳
化剤存在下でのみ可能であり、化粧品への応用や汎用性
の観点から満足のいくものではなかった。また他の界面
活性剤でも十分に安定性の高い乳化物は得られていな
い。また、各種増粘剤や脂肪酸等を用い乳化物の粘度を
あげることで安定性を向上させることも試みられている
が、処方の汎用性の観点からは決して満足のいくもので
はなかった。
However, a closer examination of these emulsifiers reveals that, for example, polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymers can give considerably fine emulsified particles of a fluorine-based oil, but they are relatively large in amount. It was possible only in the presence of an emulsifier, and was not satisfactory from the viewpoint of application to cosmetics and versatility. Emulsions with sufficiently high stability have not been obtained with other surfactants. Attempts have also been made to improve the stability of the emulsion by increasing the viscosity of the emulsion using various thickeners and fatty acids, but this has never been satisfactory from the viewpoint of the versatility of the formulation.

【0007】したがって本発明は、汎用の界面活性剤少
量で簡単に乳化が可能なフッ素系化合物を配合し、撥水
性及び撥油性に優れた皮膚化粧料を提供することを目的
とする。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a skin cosmetic composition which is excellent in water repellency and oil repellency by incorporating a fluorine compound which can be easily emulsified with a small amount of a general-purpose surfactant.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成するために鋭意検討した結果、これまでフッ素化合
物配合の化粧料を肌上から除去するための溶媒として用
いられていた、一般式(1)で表されるフッ素系化合物
が、汎用乳化剤を用いて乳化可能であり、また合成が容
易で収率にも優れているとともに、従来化粧品汎用油剤
に溶解しなかったパーフルオロ化合物や高度にフッ素化
された化合物を溶解、乳化させることができ、これらを
配合した皮膚化粧料が強い撥水性、撥油性を有し、皮膚
上に長時間残存してスキンケア効果に優れていることを
見出し、本発明を完成させた。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, have been used as a solvent for removing cosmetics containing a fluorine compound from the skin. The fluorine-based compound represented by the formula (1) can be emulsified by using a general-purpose emulsifier, is easy to synthesize and has an excellent yield, and is a perfluoro compound which has not been dissolved in a conventional cosmetic general-purpose oil. It is possible to dissolve and emulsify highly fluorinated compounds, and that skin cosmetics containing these compounds have strong water and oil repellency, remain on the skin for a long time, and have excellent skin care effects. Heading, the present invention has been completed.

【0009】すなわち本発明は、次の成分(a)及び
(b)、(a)分子量5000〜1000000のパー
フルオロ高分子化合物及び/又はフッ素化高分子化合
物、(b)次の一般式(1)、
That is, the present invention provides the following components (a) and (b), (a) a perfluoropolymer compound and / or a fluorinated polymer compound having a molecular weight of 5,000 to 1,000,000, and (b) the following general formula (1) ),

【0010】[0010]

【化2】R−X−(CH2nRf (1)## STR2 ## RX- (CH 2 ) n Rf (1)

【0011】(式中、Rは炭素数2〜30の直鎖又は分
岐鎖の炭化水素基を示し、Xはエーテル結合を示し、n
は1又は2を示し、Rfは炭素数3〜20の直鎖又は分
岐鎖のフッ化炭素基又は末端のみ水素原子を有するフッ
化炭素基を示す)で表され、前記(a)のフッ素化高分
子化合物に該当しないフッ素系化合物、を配合した皮膚
化粧料を提供するものである。
(Wherein, R represents a linear or branched hydrocarbon group having 2 to 30 carbon atoms, X represents an ether bond, n
Represents 1 or 2, and Rf represents a linear or branched fluorocarbon group having 3 to 20 carbon atoms or a fluorocarbon group having a hydrogen atom only at the terminal). An object of the present invention is to provide a skin cosmetic containing a fluorine compound that does not correspond to a polymer compound.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】本発明で用いる一般式(1)で表
されるフッ素系化合物(以下「フッ素化合物(1)」と
いう)は、容易に乳化可能であり、かつ強い撥水性、撥
油性を有する。一般式(1)中、Rは炭素数2〜30、
特に2〜20の直鎖又は分岐鎖であることが好ましく、
例えば、エチル基、直鎖又は分岐鎖のプロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニ
ル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テト
ラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシ
ル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ドコシ
ル、テトラコシル、ヘキサコシル、オクタコシル、トリ
アコンシル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテ
ニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニ
ル、デセニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペン
チニル、ヘキシニル、ヘプチニル、オクチニル、ノニニ
ル、デシニル基等が挙げられるが、就中、炭素数2〜2
0の直鎖又は分岐鎖のアルキル基がより好ましく、エチ
ル、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシルが
特に好ましい。また、Rfで表される基は、炭素数3〜
20の直鎖又は分岐鎖のフッ化炭素基又は末端の炭素に
のみ水素原子が結合したフッ化炭素基であり、特に炭素
数3〜18の直鎖又は分岐鎖のパーフルオロアルキル基
又はω−ヒドロパーフルオロアルキル基であることが好
ましい。例えば、パーフルオロプロピル基、パーフルオ
ロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘ
キシル基、パーフルオロヘプチル基、パーフルオロオク
チル基、パーフルオロノニル基、パーフルオロデシル
基、パーフルオロウンデシル基、パーフルオロステアリ
ル基等が挙げられる。Xはエーテル結合である。nは1
又は2である。また、フッ素化合物(1)の全炭素数は
皮膚刺激を防止するため、6〜50、特に10〜50で
あることが好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The fluorine compound represented by the general formula (1) (hereinafter referred to as "fluorine compound (1)") used in the present invention can be easily emulsified and has strong water repellency and oil repellency. Having. In the general formula (1), R has 2 to 30 carbon atoms;
In particular, it is preferably 2 to 20 straight or branched chains,
For example, ethyl group, linear or branched propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl, docosyl, tetracosyl , Hexacosyl, octacosyl, triaconsyl, ethenyl, propenyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, ethynyl, propynyl, butynyl, pentynyl, hexynyl, heptinyl, octynyl, noninyl, decynyl and the like. Medium, having 2 to 2 carbon atoms
A linear or branched alkyl group of 0 is more preferable, and ethyl, butyl, hexyl, octyl, decyl, and dodecyl are particularly preferable. Further, the group represented by Rf has 3 to 3 carbon atoms.
20 linear or branched fluorocarbon groups or fluorocarbon groups in which a hydrogen atom is bonded only to the terminal carbon, particularly a linear or branched perfluoroalkyl group having 3 to 18 carbon atoms or ω- It is preferably a hydroperfluoroalkyl group. For example, perfluoropropyl, perfluorobutyl, perfluoropentyl, perfluorohexyl, perfluoroheptyl, perfluorooctyl, perfluorononyl, perfluorodecyl, perfluoroundecyl, perfluoro And a stearyl group. X is an ether bond. n is 1
Or 2. Further, the total carbon number of the fluorine compound (1) is preferably 6 to 50, particularly preferably 10 to 50 in order to prevent skin irritation.

【0013】フッ素化合物(1)は、例えば、Rf(C
2nOHで表されるアルコールに次式
The fluorine compound (1) is, for example, Rf (C
H 2 ) n OH represents the following formula

【0014】[0014]

【化3】 Embedded image

【0015】で表されるカルボニル化合物を、水素化触
媒の存在下、水素雰囲気中で反応させることにより製造
される。
Is produced by reacting the carbonyl compound represented by the formula (1) in a hydrogen atmosphere in the presence of a hydrogenation catalyst.

【0016】フッ素化合物(1)の好ましい例として
は、パーフルオロオクチルエチルデシルエーテル、パー
フルオロヘキシルエチル−1,3−ジメチルブチルエー
テル、パーフルオロオクチルエチルエチルエーテル、パ
ーフルオロステアリルメチルエチルエーテル、パーフル
オロプロピルエチルオクチルエーテル、パーフルオロオ
クチルエチルオクチルエーテル、パーフルオロブチルエ
チルヘキシルエーテル等が挙げられる。これらのフッ素
化合物(1)は1種又は2種以上を混合して用いること
ができ、当該成分の化粧料中の配合量は全組成物に対
し、0.0001〜20重量%(以下、単に%で示
す)、特に0.001〜10%とすることが好ましい。
Preferred examples of the fluorine compound (1) include perfluorooctylethyl decyl ether, perfluorohexylethyl-1,3-dimethylbutyl ether, perfluorooctylethyl ethyl ether, perfluorostearyl methyl ethyl ether, perfluoropropyl Ethyl octyl ether, perfluorooctyl ethyl octyl ether, perfluorobutyl ethyl hexyl ether and the like can be mentioned. These fluorine compounds (1) can be used singly or as a mixture of two or more kinds. The compounding amount of the component in the cosmetic is 0.0001 to 20% by weight (hereinafter simply referred to as “the composition”). %), Particularly preferably 0.001 to 10%.

【0017】本発明で用いる(a)成分である、分子量
5000〜1000000のパーフルオロ高分子化合
物、フッ素化高分子化合物は、(b)成分に溶解、乳化
することができるものである。このうち分子量が500
0〜500000であることが好ましく、10000〜
300000であることが特に好ましい。分子量が50
00〜1000000であれば、(b)成分への溶解、
乳化が容易で、皮膚化粧料に強い撥水性、撥油性を与え
ることができる。
The component (a) used in the present invention, the perfluoropolymer compound having a molecular weight of 5,000 to 1,000,000 and the fluorinated polymer compound, can be dissolved and emulsified in the component (b). Of these, the molecular weight is 500
0 to 500,000, preferably 10,000 to
Particularly preferably, it is 300,000. Molecular weight 50
If it is 00 to 1,000,000, dissolution in the component (b),
It is easy to emulsify and can impart strong water repellency and oil repellency to skin cosmetics.

【0018】かかる(a)成分としては例えばフッ化ア
クリル酸系ポリマー、フッ化アルキレンオキシドポリマ
ー、パーフルオロポリエーテル、及びフッ素変性シリコ
ーンを挙げることができる。フッ化アクリル酸系ポリマ
ーとしては、次の一般式(2)、
Examples of the component (a) include a fluorinated acrylic acid polymer, a fluorinated alkylene oxide polymer, a perfluoropolyether, and a fluorine-modified silicone. As the fluorinated acrylic acid polymer, the following general formula (2):

【0019】[0019]

【化4】 Embedded image

【0020】(式中、R3 はC1〜C30のアルキル基、
4 はC1〜C20のパーフルオロアルキル基、n1は1〜
5、X及びYは分子量が5000〜1000000、好
ましくは5000〜500000、特に好ましくは10
000〜300000となる整数を示し、XとYとの比
はX:Y=8:2〜1:9、特にX:Y=5:5〜1:
9であることが好ましい。)で表されるアルキルメタク
リレート・ポリフルオロアルキルメタクリレートが好ま
しく、分子量10000〜300000のパーフルオロ
メタクリレート・アルキルメタクリレート共重合体(一
般式(2)のXとYとの比が1/4)が特に好ましい。
またフッ化アルキレンオキシドポリマーとしては、例え
ば次の一般式(3)、
(Wherein R 3 is a C 1 -C 30 alkyl group;
Perfluoroalkyl group R 4 is C 1 ~C 20, n 1 is 1
5, X and Y each have a molecular weight of 5000 to 1,000,000, preferably 5000 to 500000, particularly preferably 10 to 10,000,000.
000 to 300,000, and the ratio of X to Y is X: Y = 8: 2 to 1: 9, especially X: Y = 5: 5 to 1:
9 is preferable. ) Is preferable, and a perfluoromethacrylate / alkyl methacrylate copolymer having a molecular weight of 10,000 to 300,000 (the ratio of X to Y in the general formula (2) is 1/4) is particularly preferable. .
As the fluorinated alkylene oxide polymer, for example, the following general formula (3):

【0021】[0021]

【化5】 Embedded image

【0022】(式中、mは60〜100000、好まし
くは100〜10000の整数を示す。)で表されるポ
リ(トリフルオロプロピレンオキシド)が好ましい。
(Wherein m represents an integer of from 60 to 100,000, preferably from 100 to 10,000). Poly (trifluoropropylene oxide) represented by the following formula is preferred.

【0023】またパーフルオロポリエーテルとしては例
えば、次の一般式(4)、
As the perfluoropolyether, for example, the following general formula (4):

【0024】[0024]

【化6】 Embedded image

【0025】(式中、R5 、R7 、R8 及びR9 は同一
でも異なってもよく、それぞれフッ素原子、パーフルオ
ロアルキル基又はパーフルオロアルキルオキシ基を示
し、R6はフッ素原子又はパーフルオロアルキル基を示
し、al 、bl 及びcl は分子量が5000〜1000
000となる0以上の数を示す。ただし、al =bl
l =0となることはない。)で表されるものが挙げら
れる。ここで、かっこ内に示される各パーフルオロ基は
この順で並んでいる必要はなく、またランダム重合でも
ブロック重合でもかまわない。かかるパーフルオロポリ
エーテルとしては、特に粘度が5〜5,000cs(セン
チストークス)の液体状のものが好ましく、例えば次の
一般式(5)
Where RFive, R7, R8And R9Are the same
However, they may be different from each other,
Represents a cycloalkyl group or a perfluoroalkyloxy group.
Then R6Represents a fluorine atom or a perfluoroalkyl group
Then al, BlAnd clHas a molecular weight of 5000 to 1000
Indicates a number of 0 or more that is 000. Where al= Bl=
c l= 0. )
It is. Here, each perfluoro group shown in parentheses is
It is not necessary to arrange them in this order, and even in random polymerization
Block polymerization may be used. Such perfluoropoly
As the ether, a viscosity of 5 to 5,000 cs (cent
(Stokes) liquid is preferable.
General formula (5)

【0026】[0026]

【化7】 Embedded image

【0027】(式中、dl 及びel は分子量が5000
〜1000000となる数を示し、d 1 /e1 は0.2
〜2である。)で表されるFOMBLIN HC−R
(平均分子量6,600)(モンテフロス社製)や、次
の一般式(6)、
(Where d islAnd elHas a molecular weight of 5000
Indicates a number that becomes 10001,000,000, d 1/ E1Is 0.2
~ 2. ) FOMBLIN HC-R represented by
(Average molecular weight 6,600) (manufactured by Montefros) and
General formula (6) of

【0028】[0028]

【化8】 Embedded image

【0029】(式中、fl は分子量が5000〜100
0000となる数を示す。)で表されるデムナムS−2
0(重量平均分子量25,000)、同S−100(同
5,600)及び同S−200(同8,400)(以上
ダイキン工業社製)などの市販品を使用することができ
る。
[0029] (In the formula, f l has a molecular weight of 5,000 to
0000. Demnum S-2 represented by)
Commercial products such as 0 (weight average molecular weight 25,000), S-100 (5,600) and S-200 (8,400) (all manufactured by Daikin Industries, Ltd.) can be used.

【0030】また、フッ素変性シリコーンとしては、例
えば下記一般式(7)〜(10)で表さる構造単位の1
以上と、下記一般式(11)で表される構造単位とを有
するものを挙げることができる。
As the fluorine-modified silicone, for example, one of the structural units represented by the following general formulas (7) to (10):
Those having the above and the structural unit represented by the following general formula (11) can be given.

【0031】[0031]

【化9】 Embedded image

【0032】〔式中、R12及びR13は、同一又は異なっ
ていてもよく、炭素数1〜20の直鎖又は分岐鎖のパー
フルオロアルキル基又は次式:H(CF2g1−(g1
は1〜20の整数を示す)で表されるω−H−パーフル
オロアルキル基を示し;R10、R15及びR16は、同一又
は異なっていてもよく、炭素数1〜20の直鎖若しくは
分岐鎖の脂肪族炭化水素基又は炭素数5〜10の脂環式
若しくは芳香族炭化水素基を示し;R11は、水素原子、
炭素数1〜20の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素
基、炭素数5〜10の脂環式若しくは芳香族炭化水素
基、炭素数1〜20のパーフルオロアルキル基又は次
式:H(CF2g1−(g1 は1〜20の整数を示す)
で表されるω−H−パーフルオロアルキル基を示し;R
14は、炭素数2〜6の二価の炭化水素基を示し;X2
びY2 は、単結合、−CO−又は炭素数1〜6の二価の
炭化水素基を示し;i1 は2〜16の数を示し、j1
びk1 はそれぞれ1〜16の数を示し、h1 は1〜20
0の数を示し、w1 は0〜20の数を示し、v1 は0〜
200の数を示す〕
[Wherein R 12 and R 13 may be the same or different and each is a linear or branched perfluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms or the following formula: H (CF 2 ) g1- ( g 1
Represents an ω-H-perfluoroalkyl group represented by the following formula: wherein R 10 , R 15 and R 16 may be the same or different and have a straight-chain chain of 1 to 20 carbon atoms. Or a branched aliphatic hydrocarbon group or an alicyclic or aromatic hydrocarbon group having 5 to 10 carbon atoms; R 11 represents a hydrogen atom,
A linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alicyclic or aromatic hydrocarbon group having 5 to 10 carbon atoms, a perfluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or the following formula: H ( CF 2) g1 - (g 1 represents an integer of 1 to 20)
An ω-H-perfluoroalkyl group represented by the formula:
14 represents a divalent hydrocarbon group having 2 to 6 carbon atoms; X 2 and Y 2 is a single bond, -CO- or a divalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms; i 1 is indicates the number of 2 to 16, j 1 and k 1 each represents the number of 1 to 16, h 1 is 20
Indicates the number of 0, w 1 represents a number of 0~20, v 1 is 0
Show the number of 200]

【0033】一般式(7)〜(11)で表される構造単
位において、R12及びR13で示されるパーフルオロアル
キル基としては、直鎖及び分岐鎖のいずれのものも用い
ることができ、例えば、CF3−、C25−、C4
9−、C613−、C817−、C1 021−、H(CF2
2−、H(CF24−、H(CF26−、H(CF28
−、(C37)C(CF32−などを挙げることができ
る。また、H(CF2g−におけるgとしては、6〜2
0の整数が好ましい。R10、R15及びR16で示される炭
化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の直鎖アルキル
基;イソプロピル基、s−ブチル基、t−ブチル基、ネ
オペンチル基、1−エチルプロピル基、2−エチルヘキ
シル基等の分岐鎖アルキル基;シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基等の環状アルキル基;フェニルナフチル基
等の芳香族炭化水素基などを挙げることができる。ま
た、R14で示される二価の炭化水素基としては、炭素数
2〜4の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が好ましく、特
にエチレン基、プロピレン基が好ましい。
In the structural units represented by the general formulas (7) to (11), as the perfluoroalkyl group represented by R 12 and R 13 , any of a linear or branched perfluoroalkyl group can be used. For example, CF 3 −, C 2 F 5 −, C 4 F
9 -, C 6 F 13 - , C 8 F 17 -, C 1 0 F 21 -, H (CF 2)
2 -, H (CF 2) 4 -, H (CF 2) 6 -, H (CF 2) 8
—, (C 3 F 7 ) C (CF 3 ) 2 — and the like. Further, g in H (CF 2 ) g − is 6 to 2
An integer of 0 is preferred. Examples of the hydrocarbon group represented by R 10 , R 15 and R 16 include straight-chain groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl and decyl. Branched alkyl group such as isopropyl group, s-butyl group, t-butyl group, neopentyl group, 1-ethylpropyl group, and 2-ethylhexyl group; cyclic alkyl group such as cyclopentyl group and cyclohexyl group; phenylnaphthyl And an aromatic hydrocarbon group such as a group. As the divalent hydrocarbon group represented by R 14, preferably is a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, particularly an ethylene group, a propylene group are preferable.

【0034】このような構造単位を有するフッ素変性シ
リコーンとしては、例えば、下記一般式(12)
As the fluorine-modified silicone having such a structural unit, for example, the following general formula (12)

【0035】[0035]

【化10】 Embedded image

【0036】〔式中、Z1 及びZ2 は少なくとも一方は
一般式(7)〜(10)から選ばれる構造単位を示し、
残余は単結合を示し、v1 、R15及びR16は前記と同じ
意味を示す〕で表されるもの、又は下記一般式(13)
[Wherein at least one of Z 1 and Z 2 represents a structural unit selected from the general formulas (7) to (10);
The remainder represents a single bond, and v 1 , R 15 and R 16 have the same meanings as described above], or the following general formula (13)

【0037】[0037]

【化11】 Embedded image

【0038】〔式中、Z3 は、一般式(7)〜(10)
から選ばれる構造単位を示し、R17は炭素数1〜20の
直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基又は炭素数5〜
10の脂環式若しくは芳香族の炭化水素基を示し、p1
は0〜200の数を示し、v1、R15及びR16は前記と
同じ意味を示す〕で表されるものを挙げることができ
る。
Wherein Z 3 is a group represented by the general formulas (7) to (10)
Wherein R 17 is a linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or 5 to 5 carbon atoms.
Alicyclic or aromatic hydrocarbon group of 10;
Represents a number from 0 to 200, and v 1 , R 15 and R 16 have the same meanings as described above].

【0039】一般式(7)〜(11)で表される構造単
位及び一般式(12)、(13)で表されるフッ素変性
シリコーンにおける各式中の基としては、撥水性、撥油
性及び使用性の点から下記のものが好ましい。R12及び
13としては、炭素数6〜20の直鎖若しくは分岐鎖の
パーフルオロアルキル基又は次式;H(CF2q1
(q1 は6〜20の整数を示す)で表されるω−H−パ
ーフルオロアルキル基が好ましい。R10、R15及びR16
としては、同一又は異なっていてもよく、炭素数1〜4
の直鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基が好ましい。R11
としては、水素原子、炭素数6〜20のパーフルオロア
ルキル基又は次式;H(CF2q1−(q1 は6〜20
の整数を示す)で表されるω−H−パーフルオロアルキ
ル基が好ましい。R14としては、炭素数2〜4の二価の
炭化水素基が好ましい。X2 及びY2 は、単結合、−C
O−又は炭素数1〜4の二価の炭化水素基が好ましく、
1 は2〜10、特に2〜5の数が好ましく、j1 及び
1 は、それぞれ2〜10、特に1〜6の数が好まし
く、h1 は1〜100、特に1〜10の数が好ましく、
1 は0〜20、特に0〜5の数が好ましく、v1 は0
〜100、特に0〜10の数が好ましい。なお、一般式
(13)で表されるフッ素変性シリコーンの構造単位の
配列は、交互でもブロックでもランダムでもよい。
The structural units represented by the general formulas (7) to (11) and the groups in each formula in the fluorine-modified silicone represented by the general formulas (12) and (13) include water repellency, oil repellency, The following are preferred from the viewpoint of usability. R 12 and R 13 each represent a linear or branched perfluoroalkyl group having 6 to 20 carbon atoms or the following formula: H (CF 2 ) q1
(Q 1 is an integer of 6-20) preferably omega-H- perfluoroalkyl group represented by. R 10 , R 15 and R 16
May be the same or different and have 1 to 4 carbon atoms
Is preferably a linear or branched aliphatic hydrocarbon group. R 11
Is a hydrogen atom, a perfluoroalkyl group having 6 to 20 carbon atoms or the following formula: H (CF 2 ) q1- (q 1 is 6 to 20)
Ω-H-perfluoroalkyl group represented by the following formula: R 14 is preferably a divalent hydrocarbon group having 2 to 4 carbon atoms. X 2 and Y 2 are a single bond, -C
O- or a divalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms is preferable,
i 1 is preferably a number of 2 to 10, particularly 2 to 5, j 1 and k 1 are each preferably a number of 2 to 10, especially 1 to 6, and h 1 is a number of 1 to 100, particularly 1 to 10. Is preferred,
w 1 is preferably a number of 0 to 20, particularly 0 to 5, and v 1 is 0.
A number of from 100 to 100, in particular from 0 to 10, is preferred. The arrangement of the structural units of the fluorine-modified silicone represented by the general formula (13) may be alternate, block or random.

【0040】更に、フッ素変性シリコーンの好ましい例
としては、一般式(8)及び一般式(11)で表される
構造単位を有する、特開平5−247214号公報に記
載された重合度2〜200のフッ素変性シリコーン、一
般式(9)で表される構造単位を有する特開平6−18
4312号公報に記載された重合度2〜200のフッ素
変性シリコーン、市販品である旭硝子社製のFSL−3
00、信越化学工業社製のX−22−819、X−22
−820、X−22−821、X−22−822及びF
L−100、東レダウコーニングシリコーン社製のFS
−1265などを挙げることができる。
Further, as a preferred example of the fluorine-modified silicone, a polymerization degree of from 2 to 200 described in JP-A-5-247214, having structural units represented by the general formulas (8) and (11), is preferable. JP-A-6-18 having a structural unit represented by formula (9)
No. 4312, fluorine-modified silicone having a degree of polymerization of 2 to 200, commercially available FSL-3 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
00, X-22-819, X-22 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
-820, X-22-821, X-22-822 and F
L-100, Toray Dow Corning Silicone FS
-1265 and the like.

【0041】上記成分(a)は成分(b)に対して30
重量%まで、好ましくは乳化物の安定性の観点から0.
01〜5重量%配合することが好ましい。
The above component (a) is added to component (b) by 30
% By weight, preferably from the viewpoint of stability of the emulsion.
It is preferred that the content be from 01 to 5% by weight.

【0042】本発明の化粧料には本発明の効果を害さな
い範囲において、上記成分の他に通常化粧品や医薬部外
品、医薬品等に用いられる任意成分を必要に応じて適宜
配合することができる。このような任意成分としては例
えば、精製水、界面活性剤、油性成分、保湿剤、増粘剤
等を挙げることができる。
In the cosmetic of the present invention, optional components commonly used in cosmetics, quasi-drugs, pharmaceuticals and the like may be appropriately added as necessary, in addition to the above components, as long as the effects of the present invention are not impaired. it can. Examples of such optional components include purified water, a surfactant, an oily component, a humectant, a thickener, and the like.

【0043】界面活性剤は、非イオン、陰イオン、陽イ
オン、両性のいずれの界面活性剤であってもよい。非イ
オン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレン
ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオ
キシエチレンヒマシ油又は硬化ヒマシ油誘導体;ポリオ
キシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシ
エチレンソルビタンテトラオレエート等のポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル;ポリオキシエチレン
グリセリルモノステアレート、ポリオキシエチレングリ
セリルトリイソステアレート等のポリオキシエチレング
リコールの脂肪酸エステル;ポリオキシエチレンオクチ
ルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエー
テル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシ
エチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエ
ーテルなどのポリオキシエチレン付加型界面活性剤のほ
か、ポリグリセリンアルキルエーテル、ポリグリセリン
脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなどが挙げられ
る。
The surfactant may be a nonionic, anionic, cationic or amphoteric surfactant. Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene castor oil and hydrogenated castor oil derivatives such as polyoxyethylene castor oil and polyoxyethylene hydrogenated castor oil; polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan tetraoleate Polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters such as polyoxyethylene glyceryl monostearate and polyoxyethylene glyceryl triisostearate; fatty acid esters of polyoxyethylene glycol; polyoxyethylene octyl dodecyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxy Polyoxyethylene alkyl ethers such as ethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, and polyoxyethylene nonyl phenyl ether; In addition to polyoxyethylene addition type surfactant, polyglycerin alkyl ethers, polyglycerin fatty acid ester, and sucrose fatty acid esters.

【0044】陰イオン性界面活性剤としては、例えばポ
リオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポ
リオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノール
アミン等のポリオキシエチレンアルキル硫酸塩系界面活
性剤;ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイルメ
チルアラニンナトリウム等のN−アシルアミノ酸塩系界
面活性剤;ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸
ナトリウム、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸
ナトリウム、ジポリオキシエチレンアルキルエーテルリ
ン酸、トリポリオキシエチレンアルキルエーテルリン
酸、ジポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン
酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリ
ウム、ジポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナ
トリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン
酸塩系界面活性剤、アルキル硫酸塩系界面活性剤、アル
キルリン酸塩系界面活性剤、脂肪酸塩系界面活性剤など
が挙げられる。
Examples of the anionic surfactant include polyoxyethylene alkyl sulfate surfactants such as sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate and polyethanolamine lauryl ether triethanolamine; sodium lauroyl sarcosine, lauroyl methyl alanine N-acyl amino acid salt surfactants such as sodium; sodium polyoxyethylene lauryl ether phosphate, sodium polyoxyethylene cetyl ether phosphate, dipolyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid, tripolyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid, dipoly Polio such as oxyethylene nonyl phenyl ether phosphate, sodium polyoxyethylene lauryl ether phosphate, sodium dipolyoxyethylene lauryl ether phosphate, etc. Shi ethylene alkyl ether phosphate-based surfactants, alkyl sulfate surfactant, alkyl phosphate-based surfactants, and the like fatty acid salt-based surfactant.

【0045】両性界面活性剤としては、例えばアルキル
ベタイン、アルキルアミドベタイン等が挙げられる。陽
イオン界面活性剤としては、例えばジ長鎖アルキル四級
アンモニウム塩、モノ長鎖アルキル四級アンモニウム
塩、ジ長鎖アルキルポリオキシエチレン四級アンモニウ
ム塩、ビス(ヒドロキシアルキル)四級アンモニウム
塩、アミド/エステル結合を有する四級アンモニウム塩
等が挙げられる。
Examples of the amphoteric surfactant include alkyl betaine and alkyl amide betaine. Examples of the cationic surfactant include di-long-chain alkyl quaternary ammonium salts, mono-long-chain alkyl quaternary ammonium salts, di-long-chain alkyl polyoxyethylene quaternary ammonium salts, bis (hydroxyalkyl) quaternary ammonium salts, and amides. / Quaternary ammonium salts having an ester bond.

【0046】油性成分の具体例としては、スクワラン、
アラキドン酸エチル、リノレン酸エチル、イソノナン酸
イソノニル、イソパルミチン酸オクチル、リノール酸イ
ソプロピル、イソペラルゴン酸オクチル、リノール酸オ
レイル、イソノナン酸イソトリデシル、リノール酸エチ
ル、イソステアリン酸イソプロピル、オクタン酸イソセ
チル、エイカ酸オレイル、オクタン酸イソステアリル、
ピバリン酸イソデシル、イソノナン酸イソデシル、エイ
カ酸エルシル、オレイン酸オクチルドデシル、ピバリン
酸イソステアリル、イソステアリン酸イソステアリル、
イソステアリン酸イソセチル、エイカ酸イソステアリ
ル、エイカ酸オクチルドデシル、オレイン酸イソプロピ
ル、ジメチルオクタン酸オクチルドデシル、ジメチルオ
クタン酸ヘキシルデシル、ミリスチン酸オレイル、エイ
カ酸ステアリル、オレイン酸エチル、オレイン酸デシ
ル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸オクチル、
ステアリン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソステ
アリル、パルミチン酸イソセチル、パルミチン酸オクチ
ル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソセ
チル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸オク
チルドデシル、ラウリン酸イソステアリル、イソステア
リン酸ヘキシル、イソステアリン酸ミリスチル、イソス
テアリン酸ラウリル、オレイン酸ステアリル、オレイン
酸セチル、ステアリン酸イソブチル、パルミチン酸イソ
ブチル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オク
チル、ラウリン酸イソデシル、イソステアリン酸ブチ
ル、ペラルゴン酸オクチル、ミリスチン酸イソプロピ
ル、ラウリン酸イソアミル、ラウリン酸イソヘキシル、
ネオペンタン酸ミリスチル、ペラルゴン酸イソブチル、
パルミチン酸ラウリル、ミリスチン酸デシル、ステアリ
ン酸エチル、パルミチン酸エチル、ミリスチン酸ブチ
ル、ラウリン酸エチル、ミリスチン酸メチル、ラウリン
酸メチル、ジノナン酸プロピレングリコール、セバシン
酸ジイソプロピル、トリオクタン酸グリセリル、トリカ
プリン酸グリセリル、アジピン酸ジイソブチル、ジカプ
リン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸プロピレ
ングリコール、アジピン酸ジヘキシル、トリアセチルリ
シノール酸グリセリル、アジピン酸ジイソプロピル、ト
リカプリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリ
セリル、セバシン酸ジエチル、モノミリスチン酸モノイ
ソステアリン酸ジグリセリル、アジピン酸ブチル、アジ
ピン酸ジブチル、リンゴ酸ジイソステアリル、オキシス
テアリン酸オクチル、メトキシケイ皮酸オクチル、乳酸
オクチルドデシル、乳酸イソステアリル、乳酸オレイ
ル、リシノレイン酸メチル、パラジメチルアミノ安息香
酸オクチル、乳酸ミリスチル、dl−α−トコフェロー
ル、ニコチン酸dl−α−トコフェロール、乳酸ラウリ
ル、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸ジグリセリ
ル等が挙げられる。
Specific examples of the oily component include squalane,
Ethyl arachidonic acid, ethyl linolenate, isononyl isononanoate, octyl isopalmitate, isopropyl linoleate, octyl isoperargonate, oleyl linoleate, isotridecyl isononanoate, ethyl linoleate, isopropyl isostearate, isocetyl octanoate, oleyl eica Isostearyl octanoate,
Isodecyl pivalate, Isodecyl isononanoate, Elsyl eica, Octyldodecyl oleate, Isostearyl pivalate, Isostearyl isostearate,
Isocetyl isostearate, isostearyl eica, octyl dodecyl eica, isopropyl oleate, octyl dodecyl dimethyl octanoate, hexyl decyl dimethyl octoate, oleyl myristate, stearyl eica, ethyl oleate, decyl oleate, isocetyl stearate, Octyl stearate,
Octyldodecyl stearate, isostearyl palmitate, isocetyl palmitate, octyl palmitate, isostearyl myristate, isocetyl myristate, isotridecyl myristate, octyldodecyl myristate, isostearyl laurate, hexyl isostearate, myristyl isostearate, isostearin Lauryl acid, stearyl oleate, cetyl oleate, isobutyl stearate, isobutyl palmitate, isopropyl palmitate, octyl myristate, isodecyl laurate, butyl isostearate, octyl pelargonate, isopropyl myristate, isoamyl laurate, isohexyl laurate ,
Myristyl neopentanoate, isobutyl pelargonate,
Lauryl palmitate, decyl myristate, ethyl stearate, ethyl palmitate, butyl myristate, ethyl laurate, methyl myristate, methyl laurate, propylene glycol dinonanoate, diisopropyl sebacate, glyceryl trioctanoate, glyceryl tricaprate, adipin Diisobutyl acid, neopentyl glycol dicaprate, propylene glycol dicaprate, dihexyl adipate, glyceryl triacetyl ricinoleate, diisopropyl adipate, glyceryl tricaprate, diglyceryl triisostearate, diethyl sebacate, diglyceryl monoisostearate , Butyl adipate, dibutyl adipate, diisostearyl malate, octyl oxystearate Octyl methoxycinnamate, octyl dodecyl lactate, isostearyl lactate, oleyl lactate, methyl ricinoleate, octyl paradimethylaminobenzoate, myristyl lactate, dl-α-tocopherol, dl-α-tocopherol nicotinate, lauryl lactate, monoisostearin And diglyceryl monomyristate.

【0047】これらのうち、特にイソノナン酸イソトリ
デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、モノイ
ソステアリン酸モノミリスチン酸ジグリセリル等が好ま
しい。
Of these, isotridecyl isononanoate, neopentyl glycol dicaprate, and diglyceryl monomyristate monoisostearate are particularly preferred.

【0048】保湿剤としては、例えばプロピレングリコ
ール、イソプロピレングリコール、1,3−ブタンジオ
ール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセ
リン、トリグリセリン、ポリグリセリン、トリメチロー
ルプロパン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、
ソルビタン、ソルビトール、グルコース、マルチトー
ル、サッカロース、トレハロース、糖又は糖誘導体のエ
チレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物、ポ
リエチレングリコール、エタノール等が挙げられ、特に
グリセリン、ソルビトール、マルチトール、ポリオキシ
エチレンメチルグルコシド等の糖誘導体のエチレンオキ
サイド付加物、エタノールが好ましい。これらは単独で
又は2種以上を組合わせて使用される。
Examples of the humectant include propylene glycol, isopropylene glycol, 1,3-butanediol, dipropylene glycol, glycerin, diglycerin, triglycerin, polyglycerin, trimethylolpropane, erythritol, pentaerythritol,
Sorbitan, sorbitol, glucose, maltitol, saccharose, trehalose, ethylene oxide or propylene oxide adducts of sugars or sugar derivatives, polyethylene glycol, ethanol and the like, especially glycerin, sorbitol, maltitol, polyoxyethylene methyl glucoside and the like An ethylene oxide adduct of a sugar derivative and ethanol are preferred. These are used alone or in combination of two or more.

【0049】増粘剤としては特定の無機化合物、高分子
物質が挙げられる。無機化合物としては、モンモリロナ
イトをはじめとする各種粘土鉱物やシリカなどが挙げら
れる。また高分子物質としては、ポリエチレングリコー
ル、アルギン酸塩、キサンタンガム、カルボキシビニル
ポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメ
チルセルロース、カチオン化セルロース等が挙げられ
る。
Specific examples of the thickener include specific inorganic compounds and high-molecular substances. Examples of the inorganic compound include various clay minerals such as montmorillonite and silica. Examples of the polymer substance include polyethylene glycol, alginate, xanthan gum, carboxyvinyl polymer, hydroxyethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, and cationized cellulose.

【0050】本発明の皮膚化粧料は、フッ素化合物
(1)、及びその他の成分を常法にしたがい、混合、攪
拌等することにより製造することができる。また本発明
の剤型は、クリーム状、軟膏状、乳液状、ローション
状、溶液状、ゲル状等任意に選択することができる。
The skin cosmetic of the present invention can be produced by mixing and stirring the fluorine compound (1) and other components according to a conventional method. The dosage form of the present invention can be arbitrarily selected from creams, ointments, emulsions, lotions, solutions, and gels.

【0051】本発明の皮膚化粧料は、乳化安定性に優
れ、皮膚上に撥水性、撥油性に優れた塗膜を形成するの
で、特にスキンケア化粧料として用いるのが好ましく、
特に化粧を施していない皮膚に塗布するためのスキンケ
ア化粧料として用いることが好ましい。
The skin cosmetic of the present invention has excellent emulsion stability and forms a coating film having excellent water repellency and oil repellency on the skin. Therefore, it is particularly preferably used as a skin care cosmetic.
In particular, it is preferably used as a skin care cosmetic to be applied to undressed skin.

【0052】[0052]

【実施例】次に実施例を示して本発明を更に詳細に説明
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

【0053】合成例1 水素ガス導入管及び攪拌装置を備えた70mlのオートク
レーブに、2−(パーフルオロヘキシル)エタノール1
8.2g(0.05モル)、4−メチル−2−ペンタノ
ン20g(0.20モル)、触媒として5%Pd−C
(pH7.2)0.36gを仕込み、水素圧50kg/c
m2 、150℃で7時間攪拌を行った。反応終了後、濾
過により触媒を除去し、減圧にて過剰の4−メチル−2
−ペンタノンを除去した。更にシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにより精製し、目的のパーフルオロヘキシ
ルエチル−1,3−ジメチルブチルエーテル18.4g
(0.041モル)得た。単離収率は82%であった。
Synthesis Example 1 2- (perfluorohexyl) ethanol 1 was placed in a 70 ml autoclave equipped with a hydrogen gas inlet tube and a stirrer.
8.2 g (0.05 mol), 20 g (0.20 mol) of 4-methyl-2-pentanone, 5% Pd-C as a catalyst
(PH 7.2) 0.36 g, hydrogen pressure 50 kg / c
The mixture was stirred at 150 ° C. for 7 hours at m 2 . After completion of the reaction, the catalyst was removed by filtration, and excess 4-methyl-2 was removed under reduced pressure.
Pentanone was removed. Further purification is performed by silica gel column chromatography, and 18.4 g of desired perfluorohexylethyl-1,3-dimethylbutyl ether is obtained.
(0.041 mol). The isolation yield was 82%.

【0054】実施例1〜6、比較例1〜4 表1及び表2に示す配合で常法に従い化粧料を製造し
た。
Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 Cosmetics were produced according to the usual methods using the formulations shown in Tables 1 and 2.

【0055】[0055]

【表1】 [Table 1]

【0056】[0056]

【表2】 [Table 2]

【0057】試験例1 上記で得られた化粧料の乳化状態、及び撥水性、撥油性
を以下の評価基準で評価した。結果を表1及び表2に示
す。なお、乳化安定性は調製後−5℃から40℃の各温
度で3ケ月間保存後に肉眼観察した。また撥水性、撥油
性は、なめし皮上に上記で得られた化粧料を50μl塗
布し、室温、室湿度条件で一晩静置し、翌日化粧料塗布
部における水及びスクワランの接触角を測定し、撥水/
撥油性を評価した。評価結果は以下の基準に従った。 (評価基準) ・乳化安定性 ◎:完全に乳化されている(各温度で) ○:ほぼ完全に乳化されている △:乳化がやや不十分 ×:全く乳化されていない ・撥水性、撥油性 ◎:水の接触角60°以上、スクワランの接触角70°
以上 ○:水の接触角60°以上、スクワランの接触角50°
以上70°未満 △:水の接触角50°以上、スクワランの接触角30°
以上50°未満 ×:水の接触角50°以上、スクワランの接触角30°
未満
Test Example 1 The emulsified state, water repellency and oil repellency of the cosmetic obtained above were evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Tables 1 and 2. In addition, the emulsion stability was visually observed after storage for 3 months at -5 ° C to 40 ° C after preparation. The water repellency and oil repellency were measured by applying 50 μl of the cosmetic obtained above on a tanned leather and allowing it to stand at room temperature and room humidity overnight, and measuring the contact angle of water and squalane in the cosmetic application area the next day. And water repellent /
Oil repellency was evaluated. The evaluation results were based on the following criteria. (Evaluation criteria) ・ Emulsification stability ◎: Completely emulsified (at each temperature) ○: Almost completely emulsified △: Slightly insufficient emulsification ×: Not emulsified at all ・ Water repellency, oil repellency ◎: Water contact angle of 60 ° or more, squalane contact angle of 70 °
○: Water contact angle of 60 ° or more, squalane contact angle of 50 °
Not less than 70 ° Δ: water contact angle 50 ° or more, squalane contact angle 30 °
Not less than 50 ° C: Contact angle of water 50 ° or more, Contact angle of squalane 30 °
Less than

【0058】表1及び表2より、実施例1〜6の化粧料
は、比較例1〜4の化粧料より乳化状態、及び撥水性及
び撥油性ともに優れていることが確認された。
From Tables 1 and 2, it was confirmed that the cosmetics of Examples 1 to 6 were superior to the cosmetics of Comparative Examples 1 to 4 in both emulsified state and water and oil repellency.

【0059】[0059]

【発明の効果】本発明の化粧料は、汎用の界面活性剤で
簡単に乳化することが可能な特定のフッ素系化合物を配
合し、撥水性、撥油性に優れたものである。また本発明
の化粧料は、特にスキンケア化粧料として有用である。
The cosmetic of the present invention contains a specific fluorine compound which can be easily emulsified with a general-purpose surfactant, and is excellent in water repellency and oil repellency. The cosmetic of the present invention is particularly useful as a skin care cosmetic.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 矢野 真司 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社 研究所内 (56)参考文献 特開 平8−59448(JP,A) 特開 平4−100534(JP,A) 特開 平8−291045(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) A61K 7/00 A61K 7/48 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Shinji Yano 1334 Minato, Wakayama City, Wakayama Prefecture Kao Corporation Laboratory (56) References JP-A-8-59448 (JP, A) JP-A-4-100534 (JP, A) JP-A-8-291045 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) A61K 7/00 A61K 7/48

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 次の成分(a)及び(b)、 (a)分子量5000〜1000000のパーフルオロ
高分子化合物及び/又はフッ素化高分子化合物、 (b)次の一般式(1) (化1) R−X−(CH2nRf (1) (式中、Rは炭素数2〜30の直鎖又は分岐鎖の炭化水
素基を示し、Xはエーテル結合を示し、nは1又は2を
示し、Rfは炭素数3〜20の直鎖又は分岐鎖のフッ化
炭素基又は末端のみ水素原子を有するフッ化炭素基を示
す)で表され、前記(a)のフッ素化高分子化合物に該
当しないフッ素系化合物、 を配合した皮膚化粧料。
1. The following components (a) and (b), (a) a perfluoropolymer compound and / or a fluorinated polymer compound having a molecular weight of 5,000 to 1,000,000, and (b) the following general formula (1): 1) R—X— (CH 2 ) n Rf (1) (wherein, R represents a linear or branched hydrocarbon group having 2 to 30 carbon atoms, X represents an ether bond, n represents 1 or Rf represents a straight-chain or branched-chain fluorocarbon group having 3 to 20 carbon atoms or a fluorocarbon group having a hydrogen atom only at the terminal), and the fluorinated polymer compound of the above (a) Skin cosmetics containing a fluorine compound that does not fall under
【請求項2】 成分(a)が、フッ化アクリル酸系ポリ
マー、フッ化アルキレンオキシドポリマー、パーフルオ
ロポリエーテル、及びフッ素変性シリコーンからなる群
より選ばれる1種又は2種以上である請求項1記載の皮
膚化粧料。
2. The component (a) is at least one member selected from the group consisting of fluorinated acrylic acid polymers, fluorinated alkylene oxide polymers, perfluoropolyethers, and fluorine-modified silicones. The skin cosmetic according to the above.
【請求項3】 成分(b)に対する成分(a)の配合量
が、30重量%以下である請求項1又は2記載の皮膚化
粧料。
3. The skin cosmetic according to claim 1, wherein the blending amount of the component (a) with respect to the component (b) is 30% by weight or less.
【請求項4】 スキンケア化粧料である請求項1〜3の
いずれか1項記載の皮膚化粧料。
4. The skin cosmetic according to claim 1, which is a skin care cosmetic.
【請求項5】 成分(b)を0.0001〜20重量%
配合する請求項1〜4のいずれか1項記載の皮膚化粧
料。
5. Component (b) is added in an amount of 0.0001 to 20% by weight.
The skin cosmetic according to any one of claims 1 to 4, which is incorporated.
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