JP3130542B2

JP3130542B2 - 硬化性組成物

Info

Publication number: JP3130542B2
Application number: JP03020102A
Authority: JP
Inventors: 増田　　敏幸; 直民安藤
Original assignee: Kaneka Corp
Current assignee: Kaneka Corp
Priority date: 1991-02-13
Filing date: 1991-02-13
Publication date: 2001-01-31
Anticipated expiration: 2016-01-31
Also published as: JPH04258657A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、たとえば建築外装、自
動車、産業機械、スチール製家具、家電用品、プラスチ
ックスなどの各種塗装、とくに耐久性の要求される用途
の塗装に使用される硬化性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術・発明が解決しようとする課題】従来の熱
硬化性塗料は、アルキッドメラミン、アクリルメラミ
ン、エポキシメラミンなどのようにメラミンが架橋剤と
して使用されたもので、メラミン樹脂からの臭気の問題
が未解決のまま残されたものである。

【０００３】本発明者らは、これらの問題を解決するた
め、従来のポリオール樹脂およびメラミン樹脂による架
橋形式と全く異なるポリオール樹脂および加水分解性シ
リル基含有樹脂による架橋形式を見出し、先に特許出願
を行なっている（特開平1-141952号公報参照）。

【０００４】しかしながら、これらポリオール樹脂と加
水分解性シリル基含有重合体との混合物は、硬化触媒を
使用しないで用いられるばあいには室温や比較的低い温
度の加熱では硬化の速度が遅いため、速い速度での塗装
硬化が必要なばあいには高い温度への加熱が必要であ
り、多量のエネルギーを消費することになる。

【０００５】このような欠点の改良は、一般に、硬化触
媒を使用する直前に配合して、比較的低い温度でも塗膜
の硬化速度を高めるなどすることにより可能であるが、
一旦硬化触媒を配合してしまうと、これら塗料、コーテ
ィング剤、接着剤、シーラントまたはカップリング剤
は、短時間で硬化してしまうためポットライフが短かく
て、塗装を終了しないうちに使用できなくなるばあいが
ある。塗装工程、作業性の面からポットライフは充分に
長く保つ必要がある。

【０００６】また、従来の熱硬化性塗料や他の塗料にお
いて、金属基材への密着性を充分に保持するためには、
下塗り塗料やプライマーを金属基材へ塗装したのちに、
それらの塗料を塗装するシステムが多い。しかし、作業
性などを考えると、下塗り塗料やプライマーを塗装せ
ず、直接、金属基材に塗装し、密着する塗料を開発する
ことが望ましい。

【０００７】このように、充分なポットライフと金属基
材への直密着性という性能を同時に持たせるのは、技術
的に困難なことである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らはこれらの問
題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、水酸基を含
有するアクリル樹脂とアルコキシシリル基含有アクリル
共重合体との混合物と、カルボキシル基を含有するアク
リル樹脂と硬化触媒とを組合せることにより、ポットラ
イフを充分に保ち、密着性を改良することに成功した。
また、これらの組成物の焼付による硬化性はよく、先に
特許出願している組成物の硬化性よりもよくなってい
る。こうして、ポットライフと密着性という性能を同時
に有する硬化性組成物を見出し、本発明を完成するに至
った。

【０００９】すなわち、本発明は (A) 水酸基を有し、一般式(I) ：

【化２】（式中、Ｒ ¹ は炭素数１〜10のアルキル基、Ｒ ² は水素原
子または炭素数１〜10のアルキル基、アリール基および
アラルキル基よりなる群から選ばれた１価の炭化水素
基、a は０、１または２を示す）で表わされる基を有さ
ないアクリル樹脂、 (B) 一般式(I)

【００１０】

【００１１】で表わされる基を含有するアルコキシシリ
ル基含有アクリル共重合体、 (C) 酸価が30〜 700mgKOH/g で、水酸基および一般式
(I) で表わされる基を有さないカルボキシル基含有アク
リル共重合体、 (D) 硬化触媒ならびに (E) 脱水剤および(F) アルキルアルコールの１種以上か
らなり、(A) 成分／(B) 成分が重量比で9/1 〜1/9 、
(A) 成分および(B) 成分100 重量部（以下、部という）
（固形分量）に対し、(C) 成分５〜70部（固形分量）、
(D) 成分0.1 〜20部、(E) 成分100部以下、(F) 成分100
部以下、ただし、(E) 成分および(F) 成分のいずれか一
方しか用いないばあいは、0.5 〜100部である硬化性組
成物に関する。

【００１２】

【実施例】本発明に用いる(A) 成分である水酸基を有
し、一般式(I) ：

【化３】（式中、Ｒ ¹ は炭素数１〜10のアルキル基、Ｒ ² は水素原
子または炭素数１〜10のアルキル基、アリール基および
アラルキル基よりなる群から選ばれた１価の炭化水素
基、a は０、１または２を示す）で表わされる基を有さ
ないアクリル樹脂（以下、水酸基を有するアクリル樹脂
(A) ともいう）は、焼付直後の硬度、耐溶剤性などの塗
膜物性を発現させるために使用される成分であり、その
主鎖が実質的にアクリル共重合体鎖からなるために、硬
化物の耐候性、耐薬品性、耐水性などが向上する。

【００１３】水酸基を有するアクリル樹脂(A) は、たと
えば、水酸基含有ビニル系モノマーとアクリル酸、メタ
クリル酸、それらの誘導体などとの共重合によりうるこ
とができる。

【００１４】前記共重合成分として含まれる水酸基含有
ビニル系モノマーとしては、たとえば2-ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、2-ヒドロキシエチルビニルエーテ
ル、N-メチロール（メタ）アクリルアミド、東亜合成化
学工業（株）製のアロニクス5700、4-ヒドロキシスチレ
ン、日本触媒化学工業（株）製のHE-10 、HE-20 、HP-1
0 およびHP-20(いずれも末端に水酸基を有するアクリル
酸エステルオリゴマー）、日本油脂（株）製のプレンマ
ーPPシリーズ（ポリプロピレングリコールメタクリレー
ト）、プレンマーPEシリーズ（ポリエチレングリコール
モノメタクリレート）、プレンマーPEP シリーズ（ポリ
エチレングリコールポリプロピレングリコールメタクリ
レート）、プレンマーAP-400（ポリプロピレングリコー
ルモノアクリレート）、プレンマーAE-350（ポリエチレ
ングリコールモノアクリレート）、プレンマーNKH-5050
（ポリプロピレングリコールポリトリメチレンモノアク
リレート）およびプレンマーGLM （グリセロールモノメ
タクリレート）、水酸基含有ビニル系化合物とε- カプ
ロラクトンとの反応によりえられるε- カプロラクトン
変性ヒドロキシアルキルビニル系モノマーなどがあげら
れる。

【００１５】前記ε- カプロラクトン変性ヒドロキシア
ルキルビニル系モノマーの代表的なものとしては、たと
えば式：

【００１６】

【化３】

【００１７】（式中、 RはH またはCH₃、n は１以上の
整数を示す）で表わされる構造を有するダイセル化学工
業（株）製のPlaccel FA-1(R=H、n=1)、Placcel FA-4(R
=H、n=4)、Placcel FM-1(R= CH₃、 n=1) およびPlacce
l FM-4(R= CH₃、n=4)、UCC （株）製のTONE M-100(R=
H、n=2)およびTONE M201(R=CH₃、n=1)などがあげられ
る。水酸基含有ビニル系モノマーとして、とくにε- カ
プロラクトン変性ヒドロキシアルキルビニル系モノマー
を用いることにより、塗膜の耐衝撃性および可とう性の
改善をはかることができる。

【００１８】これら水酸基含有ビニル系モノマーは、１
種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【００１９】水酸基含有ビニル系モノマーと共重合可能
なアクリル酸またはメタクリル酸の誘導体にとくに限定
はなく、その具体例としては、たとえばメチル（メタ）
アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル
（メタ）アクリレート、2-エチルヘキシル（メタ）アク
リレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ペ
ンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、パーフル
オロシクロヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）ア
クリロニトリル、グリシジル（メタ）アクリレート、ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルア
ミド、α-エチル（メタ）アクリルアミド、N-ブトキシ
メチル（メタ）アクリルアミド、N,N-ジメチルアクリル
アミド、N-メチルアクリルアミド、アクリロイルモルホ
リン、N-メチロール（メタ）アクリルアミド、東亜合成
化学工業（株）製のマクロマーであるAS-6、AN-6、AA-
6、AB-6、AK-5、（メタ）アクリル酸のヒドロキシアル
キルエステル類などのα，β- エチレン性不飽和カルボ
ン酸のヒドロキシアルキルエステル類とリン酸もしくは
リン酸エステル類との縮合生成物たるリン酸エステル基
含有ビニル系化合物、ウレタン結合やシロキサン結合を
含む（メタ）アクリレートなどがあげられる。

【００２０】該共重合体中には、50％（重量％、以下同
様）をこえない範囲で、主鎖にウレタン結合やシロキサ
ン結合により形成されたセグメントを含んでいてもよ
く、（メタ）アクリル酸誘導体以外のモノマーに由来す
るセグメントを含んでいてもよい。該モノマーには限定
はなく、その具体例としては、たとえばスチレン、α-
メチルスチレン、クロロスチレン、スチレンスルホン
酸、ビニルトルエンなどの芳香族炭化水素系ビニル系化
合物；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和
カルボン酸、それらの塩（アルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩、アミン塩など）、それらの酸無水物（無水マレイ
ン酸など）、または、それらと炭素数１〜20の直鎖また
は分岐のアルコールとのジエステルまたはハーフエステ
ルなどの不飽和カルボン酸のエステル；酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、ジアリルフタレートなどのビニルエ
ステルやアリル化合物；ビニルピリジン、アミノエチル
ビニルエーテルなどのアミノ基含有ビニル化合物；イタ
コン酸ジアミドクロトンアミド、マレイン酸ジアミド、
フマル酸ジアミド、N-ビニルピロリドンなどのアミド基
含有ビニル系化合物；メチルビニルエーテル、シクロヘ
キシルビニルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
クロロプレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、
フルオロオレフィンマレイミド、N-ビニルイミダゾー
ル、ビニルスルホン酸などのその他のビニル系化合物な
どがあげられる。

【００２１】水酸基を有するアクリル樹脂(A) は、合成
の容易さからアゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系
ラジカル開始剤を用いた溶液重合法により製造するのが
好ましい。

【００２２】溶液重合においては、必要に応じてn-ドデ
シルメルカプタン、t-ドデシルメルカプタン、n-ブチル
メルカプタンなどの連鎖移動剤を用い、分子量を調整す
ることができる。

【００２３】また、重合溶剤は、非反応性の溶剤であれ
ば、とくに限定はない。また、水酸基を有するアクリル
樹脂(A) は、たとえばヘプタン、ペンタンなどの非極性
有機溶剤に不溶性の重合体粒子を分散させた非水ディス
パージョンタイプでもよい。水酸基を有するアクリル樹
脂(A) の分子量などにはとくに限定はなく、通常使用さ
れているものであれば使用しうるが、耐久性などの塗膜
物性（本発明の組成物から形成される塗膜の物性）の点
から数平均分子量が 1,500〜40,000であるのが好まし
く、 3,000〜25,000であるのがさらに好ましく、また、
充分に架橋しうるだけの水酸基を有するのが好ましく、
強度、耐久性などの塗膜物性の点から水酸基価が10〜30
0mgKOH/gであるのが好ましく、30〜 150mgKOH/g である
のがさらに好ましい。

【００２４】このような水酸基を有するアクリル樹脂
(A) は１種で用いてもよく、２種以上を併用してもよ
い。

【００２５】本発明に用いる(B) 成分であるアルコキシ
シリル基含有アクリル共重合体（以下、アルコキシシリ
ル基含有アクリル共重合体(B) ともいう）は、末端およ
び（または）側鎖に一般式(I) ：

【００２６】

【化４】

【００２７】で表わされるアルコキシシリル基を１分子
中に少なくとも１個、好ましくは２個以上有する重合体
である。

【００２８】前記式中、 R¹は炭素数１〜10、好ましく
は１〜４のアルキル基である。該炭素数が10をこえると
アルコキシシリル基の反応性が低下し、 R¹がアルキル
基以外のたとえばフェニル基やベンジル基のばあいにも
反応性は低下する。 R¹の具体例としては、たとえばメ
チル基、エチル基、n-プロピル基、iso-プロピル基、n-
ブチル基、iso-ブチル基などがあげられる。

【００２９】前記式中、 R²は水素原子、または炭素数
１〜10、好ましくは１〜４のアルキル基、アリール基お
よびアラルキル基よりなる群から選ばれた１価の炭化水
素基である。

【００３０】R²の１種である炭素数１〜10のアルキル
基の具体例としては、 R¹と同様の基があげられ、アリ
ール基の具体例としては、たとえばフェニル基などがあ
げられ、アラルキル基の具体例としては、たとえばベン
ジル基などがあげられる。

【００３１】前記式中、a は０、１または２を示す。

【００３２】前記一般式で表わされるアルコキシシリル
基の具体例としては、たとえば後述するアルコキシシリ
ル基含有モノマーに含まれる基があげられる。

【００３３】アルコキシシリル基含有アクリル共重合体
(B) は、その主鎖が実質的にアクリル共重合鎖からなる
ために、硬化物の耐候性、耐薬品性、耐水性などが向上
する。さらにアルコキシシリル基は炭素原子に結合して
いるために、硬化物の耐水性、耐アルカリ性、耐酸性な
どが向上する。

【００３４】アルコキシシリル基含有アクリル共重合体
(B) １分子中のアルコキシシリル基の個数が１個未満で
は本発明の組成物からえられる塗膜の耐溶剤性が低下し
やすくなる。

【００３５】アルコキシシリル基含有アクリル共重合体
(B) の数平均分子量は、本発明の組成物からえられる塗
膜の耐久性などの物性の点から1,000 〜30,000、とくに
好ましくは3,000 〜25,000である。

【００３６】アルコキシシリル基含有アクリル共重合体
(B) は、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、それらの
誘導体などとアルコキシシリル基含有モノマーとの共重
合によりうることができる。

【００３７】前記アクリル酸またはメタクリル酸の誘導
体に限定はなく、その具体例としては、たとえばメチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ブチル（メタ）アクリレート、2-エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、
ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリ
レート、ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレー
ト、パーフルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリロニトリル、グリシジル（メタ）ア
クリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリルアミド、α- エチル（メタ）アクリルアミ
ド、N-ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、N,N-ジ
メチルアクリルアミド、N-メチルアクリルアミド、アク
リロイルモルホリン、2-ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、2-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、N-メチロール（メタ）アクリルアミド、東亜合成化
学工業（株）製のアロニクスM-5700、東亜合成化学工業
（株）製のマクロマーであるAS-6、AN-6、AA-6、AB-6、
AK-5、ダイセル化学工業（株）製のPlaccel FA-1、Plac
cel FA-4、Placcel FM-1、Placcel FM-4、（メタ）アク
リル酸のヒドロキシアルキルエステル類などのα，β-
エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエス
テル類とリン酸もしくはリン酸エステル類との縮合生成
物たるリン酸エステル基含有ビニル化合物あるいはウレ
タン結合やシロキサン結合を含む（メタ）アクリレート
などがあげられる。なお、水酸基含有モノマーを用いる
ばあい、その使用量は少量（たとえば共重合体中２％以
下）であるのが好ましい。

【００３８】前記アルコキシシリル基含有モノマーとし
ては重合性不飽和２重結合を有し、アルコキシシリル基
を有するモノマーであるということ以外とくに限定はな
く、その具体例としては、たとえば CH₂＝CHSi（CH₃）（ OCH₃）₂、 CH₂＝CHSi（ OCH₃）₃、 CH₂＝CHCOO （CH₂）₃Si（CH₃）（ OCH₃）₂、 CH₂＝CHCOO （CH₂）₃Si（ OCH₃）₃、 CH₂＝ C（CH₃）COO （CH₂）₃Si（CH₃）（ OCH₃）
₂、 CH₂＝ C（CH₃）COO （CH₂）₃Si（OCH ₃）₃、

【００３９】

【化５】

【００４０】 CH₂＝ C（CH₃）COO （CH₂）₃Si（OC₂ H₅）₃、 CH₂＝ C（CH₃）COO （CH₂）₃Si（CH₃）（OC₂
H₅）₂、

【００４１】

【化６】

【００４２】また、 CH₂＝ C（CH₃）COO （CH₂）₂-O- ［CO（CH₂）₅O
］₃- -CO （CH₂）₅-O-CO-NH- （CH₂）₃Si（ OCH₃）₃、 CH₂＝ C（CH₃）COO （CH₂）₂-O- CH₂CH(OH)- CH₂
-O- -（CH₂）₃Si（CH₃）₂-O- ［Si（CH₃）₂-O］_n-Si
（CH₃）₂ - -（CH₂）₃-O- CH₂-CH(OH)-CH₂-NH-（CH₂）₃Si（
OCH₃）₃ などの末端にアルコキシシリル基をウレタン結合あるい
はシロキサン結合を介して有する（メタ）アクリレート
などがあげられる。

【００４３】これらアルコキシシリル基含有モノマーに
由来する単位のアルコキシシリル基含有アクリル共重合
体(B) 中の割合は、組成物の硬化性や塗膜の耐久性など
の点から５〜90％が好ましく、11〜70％がさらに好まし
い。

【００４４】該共重合体中には、50％をこえない範囲
で、主鎖にウレタン結合やシロキサン結合により形成さ
れたセグメントを含んでいてもよく、（メタ）アクリル
酸誘導体以外のモノマーに由来するセグメントを含んで
いてもよい。該モノマーに限定はなく、その具体例とし
ては、スチレン、α- メチルスチレン、クロロスチレ
ン、スチレンスルホン酸、4-ヒドロキシスチレン、ビニ
ルトルエンなどの芳香族炭化水素系ビニル化合物；マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和カルボン
酸、それらの塩（アルカリ金属塩、アンモニウム塩、ア
ミン塩など）、それらの酸無水物（無水マレイン酸な
ど）、または、それらと炭素数１〜20の直鎖または分岐
のアルコールとのジエステルまたはハーフエステルなど
の不飽和カルボン酸のエステル；酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、ジアリルフタレートなどのビニルエステル
やアリル化合物；ビニルピリジン、アミノエチルビニル
エーテルなどのアミノ基含有ビニル化合物；イタコン酸
ジアミド、クロトンアミド、マレイン酸ジアミド、フマ
ル酸ジアミド、N-ビニルピロリドンなどのアミド基含有
ビニル化合物；2-ヒドロキシエチルビニルエーテル、メ
チルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレン、プロピレ
ン、ブタジエン、イソプレン、フルオロオレフィン、マ
レイミド、N-ビニルイミダゾール、ビニルスルホン酸な
どのその他のビニル化合物などがあげられる。

【００４５】アルコキシシリル基含有アクリル共重合体
(B) は、たとえば特開昭54-36395号公報、同57- 36109
号公報、同 58-157810号公報などに示される方法により
製造することができるが、合成の容易さなどの点からア
ゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系ラジカル開始剤
を用いた溶液重合法により製造するのが最も好ましい。

【００４６】前記溶液重合においては、必要に応じてn-
ドデシルメルカプタン、t-ドデシルメルカプタン、n-ブ
チルメルカプタン、γ -メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、γ -メルカプトプロピルトリエトキシシラ
ン、γ -メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、
γ-メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、(H₃C
O )₃Si-S-S-Si-(OCH₃）₃、（CH₃O ）₃Si-S₈- Si
(OCH₃）₃などの連鎖移動剤を用い、分子量を調節する
ことができる。とくにアルコキシシリル基を分子中に有
する連鎖移動剤、たとえばγ -メルカプトプロピルトリ
メトキシシランを用いれば、シリル基含有アクリル共重
合体の末端にアルコキシシリル基を導入することができ
る。

【００４７】前記溶液重合に用いられる重合溶剤は、炭
化水素類（トルエン、キシレン、n-ヘキサン、シクロヘ
キサンなど）、酢酸エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチ
ルなど）、アルコール類（メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、n-ブタノールなど）、エーテル類（エ
チルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテ
ートなど）、ケトン類（メチルエチルケトン、アセト酢
酸エチル、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、
メチルイソブチルケトン、アセトンなど）のごとき非反
応性の溶剤であればとくに限定はない。

【００４８】このようなアルコキシシリル基含有重合体
(B) は、１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよ
い。

【００４９】アルコキシシリル基含有重合体(B) の使用
割合としては、(A) 成分／(B) 成分が重量比で9/1 〜1/
9 が好ましく、8/2 〜2/8 がさらに好ましい。前記(A)
成分／(B) 成分の割合が9/1 をこえると本発明の組成物
からえられる塗膜の耐水性が低下する傾向があり、1/9
未満になると(A) 成分をブレンドする特徴が充分えられ
なくなる傾向がある。

【００５０】本発明に用いる(C) 成分である酸価が30〜
700mgKOH/g で、水酸基および一般式(I) で表わされる
基を有さないカルボキシル基含有アクリル共重合体（以
下、カルボキシル基を有するアクリル共重合体(C) とも
いう）は、ポットライフを充分に保ち作業性をよくし、
焼付直後の密着性、硬化性などの塗膜物性を発現するた
めに使用される成分であり、その主鎖が実質的にアクリ
ル共重合体鎖からなるために、硬化物の耐候性、耐薬品
性、耐水性などが向上する。

【００５１】カルボキシル基を有するアクリル共重合体
(C) は、たとえばカルボキシル基含有ビニル系モノマー
とアクリル酸、メタクリル酸の誘導体などの共重合によ
りうることができる。

【００５２】

【化７】

【００５３】カルボキシル基含有ビニル系モノマーと共
重合可能なアクリル酸またはメタクリル酸の誘導体にと
くに限定はなく、その具体例としては、たとえばメチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ブチル（メタ）アクリレート、2-エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、
ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリ
レート、ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレー
ト、パーフルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリロニトリル、グリシジル（メタ）ア
クリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリルアミド、α- エチル（メタ）アクリルアミ
ド、N-ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、N,N-ジ
メチルアクリルアミド、N-メチルアクリルアミド、アク
リロイルモルホリン、東亜合成化学工業（株）製のマク
ロマーであるAS-6、AN-6、AA-6、AB-6、AK-5、ウレタン
結合やシロキサン結合を含む（メタ）アクリレートなど
があげられる。

【００５４】該共重合体中には、50％をこえない範囲
で、主鎖にウレタン結合やシロキサン結合により形成さ
れたセグメントを含んでいてもよく、（メタ）アクリル
酸誘導体以外のモノマーに由来するセグメントを含んで
いてもよい。該モノマーには限定はなく、その具体例と
しては、たとえばスチレン、α- メチルスチレン、クロ
ロスチレン、スチレンスルホン酸、ビニルトルエンなど
の芳香族炭化水素系ビニル系化合物；酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、ジアリルフタレートなどのビニルエス
テルやアリル化合物；ビニルピリジン、アミノエチルビ
ニルエーテルなどのアミノ基含有ビニル化合物；イタコ
ン酸ジアミド、クロトンアミド、マレイン酸ジアミド、
フマル酸ジアミド、N-ビニルピロリドンなどのアミド基
含有ビニル系化合物；メチルビニルエーテル、シクロヘ
キシルビニルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
クロロプレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、
フルオロオレフィンマレイミド、N-ビニルイミダゾー
ル、ビニルスルホン酸などのその他のビニル系化合物な
どがあげられる。

【００５５】カルボキシル基を有するアクリル樹脂は、
合成の容易さからアゾビスイソブチロニトリルなどのア
ゾ系ラジカル開始剤を用いた溶液重合法により製造する
のが好ましい。

【００５６】溶液重合においては、必要に応じてn-ドデ
シルメルカプタン、t-ドデシルメルカプタン、n-ブチル
メルカプタンなどの連鎖移動剤を用い、分子量を調整す
ることができる。

【００５７】前記溶液重合に用いられる重合溶剤は、炭
化水素類（トルエン、キシレン、n-ヘキサン、シクロヘ
キサンなど）、酢酸エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチ
ルなど）、アルコール類（メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、n-ブタノールなど）、エーテル類（エ
チルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテ
ートなど）、ケトン類（メチルエチルケトン、アセト酢
酸エチル、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、
メチルイソブチルケトン、アセトンなど）のごとき非反
応性の溶剤であればとくに限定はない。

【００５８】カルボキシル基を有するアクリル共重合体
(C) の分子量などにはとくに限定はなく、通常使用され
ているものであれば使用しうるが、数平均分子量が1,50
0 〜40,000、さらに好ましくは3,000 〜25,000であるの
が耐久性などの塗膜物性の点から好ましい。また、ガラ
ス転移温度はとくに限定はないが、-20 〜120 ℃、さら
に好ましくは70〜100 ℃であるのが、密着性、耐久性な
どの塗膜物性の点から好ましく、酸価が、30〜700mgKOH
/g、さらに好ましくは50〜200mgKOH/gであるのが、ポッ
トライフ、密着性などの物性の点から好ましい。

【００５９】水酸基を有するアクリル樹脂(A) 、アルコ
キシシリル基含有アクリル共重合体とカルボキシル基を
有するアクリル共重合体(C) との混合比は、(A) 成分お
よび(B) 成分の固形分量100 部に対し、(C) 成分の固形
分量５〜70部、さらに好ましくは10〜40部であるのが密
着性、耐久性などの塗膜物性の点から好ましい。

【００６０】本発明に用いる(D) 成分である硬化触媒
（以下、硬化触媒(D) ともいう）の具体例としては、た
とえばジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジマレ
エート、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズ
ジマレエート、オクチル酸スズなどの有機スズ化合物；
リン酸、モノメチルホスフェート、モノエチルホスフェ
ート、モノブチルホスフェート、モノオクチルホスフェ
ート、モノデシルホスフェート、ジメチルホスフェー
ト、ジエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジ
オクチルホスフェート、ジデシルホスフェートなどのリ
ン酸またはリン酸エステル；プロピレンオキサイド、ブ
チレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、グリシ
ジルメタクリレート、グリシドール、アクリルグリシジ
ルエーテル、γ -グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ -グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、
γ -グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、

【００６１】

【化８】

【００６２】油化シェルエポキシ（株）製のカーデュラ
Ｅ、油化シェルエポキシ（株）製のエピコート828 、エ
ピコート1001などのエポキシ化合物とリン酸および（ま
たは）モノ酸性リン酸エステルとの付加反応物；有機チ
タネート化合物；有機アルミニウム化合物、有機ジルコ
ニウム化合物；マレイン酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、イタコン酸、クエン酸、コハク酸、フ
タル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの酸
無水物、パラトルエンスルホン酸などの酸性化合物；ヘ
キシルアミン、ジ -2-エチルヘキシルアミン、N,N-ジメ
チルドデシルアミン、ドデシルアミンなどのアミン類；
これらアミンと酸性リン酸エステルとの混合物または反
応物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカ
リ性化合物などがあげられる。

【００６３】これら硬化触媒(D) のうち、有機スズ化合
物、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルとアミン
との混合物もしくは反応物、飽和もしくは不飽和多価カ
ルボン酸またはその酸無水物、反応性シリコン化合物、
有機チタネート化合物、有機アルミニウム化合物または
これらの混合物が活性も高く好ましい。

【００６４】さらに好ましくは、有機スズ化合物、酸性
リン酸エステル、酸性リン酸エステルとアミンの混合物
もしくは反応物がよい。

【００６５】これらのものは、ポットライフも充分長
く、焼付時の硬化性もよく、金属基材への直密着性もよ
い。

【００６６】このような硬化触媒(D) は単独で用いても
よく、２種以上を併用してもよい。(D) 成分の使用量
は、(A) 成分および(B) 成分の固形分量 100部に対して
通常0.1〜20部、好ましくは 0.1〜10部である。(D) 成
分の使用量が 0.1部未満になると硬化性が低下する傾向
があり、20部をこえると塗膜の外観性が低下する傾向が
ある。

【００６７】本発明の組成物には、脱水剤((E)成分）お
よびアルキルアルコール((F)成分）の１種以上が含有せ
しめられる。

【００６８】前記(E) 成分である脱水剤の具体例として
は、たとえばオルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オ
ルト酢酸メチル、オルト酢酸エチル、メチルトリメトキ
シシラン、γ -メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルシリケート、
エチルシリケートなどの加水分解性エステル化合物など
があげられる。これらの加水分解性エステル化合物は、
アルコキシシリル基含有アクリル共重合体(B) の重合前
に加えてもよく、重合後に加えてもよく、重合中に加え
てもよい。

【００６９】脱水剤の使用量は、(A) 成分および(B) 成
分の固形分量 100部に対し、通常 100部以下、好ましく
は50部以下であり、アルキルアルコールを用いず脱水剤
単独で用いるばあいには、通常 0.5〜 100部、好ましく
は１〜50部である。

【００７０】脱水剤を用いる際に脱水促進剤を併用する
ことにより、さらに効果を高めることが可能である。

【００７１】前記脱水促進剤の好ましい具体例として
は、たとえば塩酸、硫酸、リン酸、硝酸などの無機酸；
ギ酸、酢酸、シュウ酸、安息香酸、フタル酸、p-トルエ
ンスルホン酸、アクリル酸、メタクリル酸などの有機
酸；アルキルチタン酸塩、オクチル酸鉛などのカルボン
酸の金属塩；オクチル酸錫、ジブチル錫ジラウレート、
ジオクチル錫マレエートなどのカルボン酸型有機錫化合
物；モノブチル錫サルファイド、ジオクチル錫メルカプ
タイドなどのスルフィド型、メルカプチド型有機錫化合
物；ジオクチル錫オキサイドなどの有機錫オキサイド；
有機錫オキサイドとエチルシリケート、エチルシリケー
ト40、マレイン酸ジメチル、フタル酸ジオクチルなどの
エステル化合物との反応による有機錫化合物；テトラエ
チレンペンタミン、トリエチレンジアミン、N-β -アミ
ノエチル -γ -アミノプロピルトリメトキシシランなど
のアミン；水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどのア
ルカリ触媒などがあげられるが、これらに限定されるも
のではない。これらのうちではとくに有機酸、無機酸お
よび有機錫化合物系のものが有効である。

【００７２】これら脱水促進剤は脱水剤 100部に対し、
通常 0.0001 〜20部、好ましくは0.001〜10部用いられ
る。脱水促進剤として前記(D) 成分でもある化合物を使
用するばあいは、(D) 成分の使用量に加え、さらに 0.1
〜20部、好ましくは１〜10部用いられる。

【００７３】本発明の組成物に用いられるアルキルアル
コール

【００７４】

【００７５】((F)成分）の好ましい具体例としては、ア
ルキル基の炭素数が１〜10のアルコールがあげられ、こ
のようなアルコールとしては、たとえばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、n-プロピルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、n-ブチルアルコール、イソブチルア
ルコール、sec-ブチルアルコール、tert- ブチルアルコ
ール、n-アミルアルコール、イソアミルアルコール、ヘ
キシルアルコール、オクチルアルコール、セロソルブな
どが用いられる。

【００７６】前記アルキルアルコール((F)成分）の使用
量は、(A) 成分および(B）成分の固形分量 100部に対
し、通常 100部以下、好ましくは50部以下であり、脱水
剤を用いず溶剤単独で用いるばあいには、通常 0.5〜 1
00部、好ましくは２〜50部である。

【００７７】前記アルキルアルコール((F)成分）を前記
脱水剤((E)成分）と併用するばあい、(A) 成分、(B) 成
分、(D) 成分および(E）成分からなる組成物を保存した
ばあいと比較して保存安定性が顕著に改善される。この
ような効果を呈する溶剤の使用量は、本発明の組成物中
における(A) 成分および(B) 成分の分子量や組成などに
より異なり、一概には規定できないが、組成物が実用上
必要な固形分濃度、粘度などになるように調整すればよ
い。この際、非反応性の溶剤、たとえば一般の塗料、コ
ーティング剤などに用いられている脂肪族炭化水素類、
芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、アルキルア
ルコール以外のアルコール類、ケトン類、エステル類、
エーテル類、アルコールエステル類、ケトンアルコール
類、エーテルアルコール類、ケトンエーテル類、ケトン
エステル類、エステルエーテル類などを併用してもよ
い。

【００７８】本発明の組成物には、密着性、硬度、耐溶
剤性などの塗膜性能を改善するために加水分解性シリコ
ン化合物を添加することができる。この加水分解性シリ
コン化合物とは、末端または側鎖に加水分解性シリル基
を有する化合物であり、好ましい具体例としては、たと
えば加水分解性シラン化合物、その部分加水分解縮合
物、その反応物、これらの混合物などがあげられる。

【００７９】前記加水分解性シラン化合物の具体例とし
ては、たとえばメチルシリケート、メチルトリメトキシ
シラン、エチルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキ
シシラン、オクチルトリメトキシシラン、ドデシルトリ
メトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ビニル
トリメトキシシラン、γ -メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ -アクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ -グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ -メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ -
アミノプロピルトリメトキシシラン、N-β -アミノエチ
ル -γ -アミノプロピルトリメトキシシラン、ジメチル
ジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジブチ
ルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ビ
ニルメチルジメトキシシラン、γ -メタクリロキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラ
ン、トリエチルメトキシシラン、トリフェニルメトキシ
シラン、エチルシリケート、メチルトリエトキシシラ
ン、エチルトリエトキシシラン、ブチルトリエトキシシ
ラン、オクチルトリエトキシシラン、ドデシルトリエト
キシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリエト
キシシラン、γ- アクリロキシプロピルトリエトキシシ
ラン、γ- グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、
γ- メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ- アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、N-β-アミノエチル-
γ- アミノプロピルトリエトキシシラン、ジメチルジエ
トキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジブチルジ
エトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ビニル
メチルジエトキシシラン、γ- メタクリロキシプロピル
メチルジエトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、
トリエチルエトキシシラン、トリフェニルメトキシシラ
ンなどがあげられる。

【００８０】また、前記加水分解性シラン化合物の部分
加水分解縮合物は、たとえば前記シラン化合物を単独ま
たは複数混合し、必要量の H₂O を加え、また必要に応
じて塩酸、硫酸などの縮合触媒を少量加え、常温〜100
℃にし、生成するアルコールを除去しながら縮合を進め
るなどすることにより容易にえられる。たとえばメチル
シリケートの部分加水分解縮合物でメトキシシリル基を
含有する化合物の例としては、日本コルコート化学
（株）製のメチルシリケート47、メチルシリケート51、
メチルシリケート55、メチルシリケート58、メチルシリ
ケート60などがあげられ、またメチルトリメトキシシラ
ン、ジメチルジメトキシシランなどの部分加水分解縮合
物でメトキシシリル基を有する化合物の例としては、信
越化学工業（株）製のAFP-1 、AFR-2 、AFP-6 、KR213
、KR217 、KR9218; 東芝シリコーン（株）製のTSR16
5、TR3357; 日本ユニカー（株）製のY-1587、FZ-3701
、FZ-3704などがあげられる。また、エチルシリケート
の部分加水分解縮合物でエトキシシリル基を含有する化
合物の例としては、日本コルコート化学（株）製のエチ
ルシリケート40、HAS-1 、HAS-6 、HAS-10などがあげら
れる。

【００８１】前記加水分解性シラン化合物の反応物とし
ては、たとえばアミノ基を含むシランカップリング剤と
エポキシ基を含むシランカップリング剤との反応物；ア
ミノ基を含むシランカップリング剤とエチレンオキシ
ド、ブチレンオキシド、エピクロルヒドリン、エポキシ
化大豆油、その他油化シエルエポキシ（株）製のエピコ
ート 828、エピコート1001などのエポキシ基を含む化合
物との反応物；エポキシ基を含むシランカップリング剤
とエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、
エチレンジアミン、ヘキサンジアミン、ジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペン
タミンなどの脂肪族アミン類、アニリン、ジフェニルア
ミンなどの芳香族アミン類、シクロペンチルアミン、シ
クロヘキシルアミンなどの脂環式アミン類、エタノール
アミン類などのアミンとの反応物などがあげられる。

【００８２】このような加水分解性シリコン化合物は１
種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【００８３】加水分解性シリコン化合物の使用量にはと
くに限定はないが、(A) 成分および(B) 成分の固形分 1
00部に対して通常 0.01 〜 100部、好ましくは 0.1〜30
部である。加水分解性シリコン化合物の使用量が0.01部
未満になると添加効果が充分えられなくなり、 100部を
こえると本発明の組成物からえられる塗膜の外観性が低
下する傾向にある。

【００８４】本発明の組成物には、用途に応じて希釈
剤、顔料（体質顔料を含む）、紫外線吸収剤、光安定
剤、沈降防止剤、レベリング剤などの添加剤；ニトロセ
ルロース、セルロースアセテートブチレートなどの繊維
素；エポキシ樹脂、メラミン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩
素化ポリプロピレン、塩化ゴム、ポリビニルブチラール
などの樹脂；充填剤などを添加してもよい。

【００８５】つぎに本発明の組成物の調製法について説
明する。

【００８６】該調製法にとくに限定はないが、たとえば
(A) 成分と(B) 成分とをコールドブレンドするか、混合
したのち加熱（ホットブレンド）などしたものを、(E)
成分および（または)(F)成分と混合するなどする。これ
らの混合物と(C) 成分および硬化剤成分(D) とを混合反
応させることにより、本発明の組成物が調製される。こ
のようにして調製される本発明の組成物は、水酸基を有
するアクリル樹脂(A) の水酸基がアルコキシシリル基含
有重合体(B) のシリル基と反応する架橋反応を利用する
ものであり、従来のメラミンを架橋剤とする技術と明確
に区別されるものである。

【００８７】また、本発明の組成物は、カルボキシル基
含有アクリル樹脂の効果により、ポットライフも充分長
く、硬化性もよく、金属基材への直密着性にも優れてい
る。さらには、脱水剤、溶剤の効果により保存安定性に
も優れている。

【００８８】このような本発明の組成物は、たとえば建
築外装、自動車、産業機械、スチール製家具、家電用
品、プラスチックスなどの各種塗装、とくに耐久性の要
求される用途の塗装に用いられるコーティング剤として
有用であり、たとえば浸漬、吹付け、刷毛塗りなどの常
法により被塗物に塗布したのち、通常30℃以上、好まし
くは55〜350 ℃で硬化させることにより耐久性に優れた
塗膜を形成することができる。

【００８９】つぎに本発明の組成物を実施例に基づき、
さらに具体的に説明する。

【００９０】製造例１［アルコキシシリル基含有重合体(B) の合成］撹拌機、
温度計、還流冷却器、チッ素ガス導入管および滴下ロー
トを備えた反応容器にキシレン45.9部を仕込み、チッ素
ガスを導入しつつ 110℃に昇温したのち、下記組成の混
合物(b) を滴下ロートにより、５時間かけて等速滴下し
た。

【００９１】（混合物(b) ）スチレン 12.8部メタクリル酸メチル 50.1部メタクリル酸ステアリル 6.9部 γ- メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン 30.2部キシレン 13.5部 2,2´- アゾビスイソブチロニトリル 1.8部混合物(b) の滴下終了後、 2,2´- アゾビスイソブチロ
ニトリル0.5 部およびトルエン５部を１時間かけて等速
滴下した。滴下終了後、 110℃で２時間熟成したのち冷
却し、樹脂溶液にキシレンを加えて固形分率が60％にな
るように調整した。

【００９２】えられた樹脂溶液(1) の特性を表１に示
す。

【００９３】製造例２［水酸基を有するアクリル樹脂(A) の合成］キシレン4
5.9部のかわりに酢酸ブチル31.3部およびキシレン9.5
部を仕込み、製造例１と同様にして下記組成の混合物
(a) を添加した。

【００９４】（混合物(a) ）キシレン 18部スチレン 28.3部メタクリル酸メチル 7.1部アクリル酸n-ブチル 32.5部メタクリル酸 0.3部プラクセル(Placcel)FM-1 ^*1 31.8部 2,2´- アゾビスイソブチロニトリル 1.8部［注］*1：ダイセル化学工業（株）製のメタクリル酸2-ヒドロキシエチル／ε - カプロラクトン＝1/1 付加物混合物(a) の滴下終了後、 2,2´- アゾビスイソブチロ
ニトリル0.2 部およびトルエン 3.8部を１時間かけて等
速滴下した。滴下終了後、 110℃で２時間熟成したのち
冷却し、樹脂溶液にキシレンを加えて固形分率が60％に
なるように調整した。えられた樹脂溶液(2) の特性を表
１に示す。

【００９５】製造例３［カルボキシル基を有するアクリル樹脂(C) の合成］撹
拌機、温度計、還流冷却器、チッ素ガス導入管および滴
下ロートを備えた反応容器にキシレン36.0部を仕込み、
チッ素ガスを導入しつつ110 ℃に昇温したのち、下記組
成の混合物(C) を滴下ロートにより、５時間かけて等速
滴下した。

【００９６】（混合物(C) ）スチレン 29.5部メタクリル酸メチル 34.8部アクリル酸n-ブチル 25.7部アクリル酸 10.0部トルエン 13.5部 2,2´- アゾビスイソブチロニトリル 1.8部混合物(C) の滴下終了後、 2,2´ -アゾビスイソブチロ
ニトリル0.2 部およびトルエン5.0 部を１時間かけて等
速滴下した。滴下終了後、110 ℃で２時間熟成したのち
冷却し、樹脂溶液にキシレンを加えて固形分率が60％に
なるように調整した。えられた樹脂溶液(3) の特性を表
１に示す。

【００９７】製造例４［カルボキシル基を有するアクリル樹脂(C) の合成］撹
拌機、温度計、還流冷却器、チッ素ガス導入管および滴
下ロートを備えた反応容器にキシレン36.0部を仕込み、
チッ素ガスを導入しつつ110 ℃に昇温したのち、下記組
成の混合物(C) を滴下ロートにより、５時間かけて等速
滴下した。

【００９８】（混合物(C) ）スチレン 29.5部メタクリル酸メチル 60.2部アクリル酸n-ブチル 0.3部アクリル酸 10.0部トルエン 13.5部 2,2´- アゾビスイソブチロニトリル 1.8部混合物(C) の滴下終了後、 2,2´- アゾビスイソブチロ
ニトリル0.2 部およびトルエン5.0 部を１時間かけて等
速滴下した。滴下終了後、110 ℃で２時間熟成したのち
冷却し、樹脂溶液にキシレンを加えて固形分率が60％に
なるように調整した。えられた樹脂溶液(4) の特性を表
１に示す。

【００９９】製造例５［カルボキシル基を含まないアクリル樹脂の合成］撹拌
機、温度計、還流冷却器、チッ素ガス導入管および滴下
ロートを備えた反応容器にキシレン36.0部を仕込み、チ
ッ素ガスを導入しつつ110 ℃に昇温したのち、下記組成
の混合物(C) を滴下ロートにより、５時間かけて等速滴
下した。

【０１００】（混合物(C) ）スチレン 29.5部メタクリル酸メチル 43.0部アクリル酸n-ブチル 27.5部トルエン 13.5部 2,2´- アゾビスイソブチロニトリル 1.8部混合物(C) の滴下終了後、 2,2´- アゾビスイソブチロ
ニトリル0.2 部およびトルエン5.0 部を１時間かけて等
速滴下した。滴下終了後、110 ℃で２時間熟成したのち
冷却し、樹脂溶液にキシレンを加えて固形分率が60％に
なるように調整した。えられた樹脂溶液(5) の特性を表
１に示す。

【０１０１】

【表１】

【０１０２】実施例１〜２および比較例１〜２製造例２でえられた水酸基を有するアクリル樹脂(A)27.
3 部に酸化チタン(CR-90、石原産業（株）製）18.0部と
脱水剤(E) としてオルト酢酸メチルエステル2.1 部とキ
シレン3.6 部を加えて、２時間振とうし、さらに製造例
１でえられたアルコキシシリル基含有重合体(B)42.7 部
とメタノール4.2 部、ブタノール2.1部を加えて30分間
振とうし、白エナメルを調製した。実施例１、２として
これにカルボキシル基を有するアクリル共重合体(C)
（樹脂溶液(3) 、(4) ）17.5部と硬化剤(D) としてTN80
1 （ジオクチルスズマレエート、堺化学工業（株）製）
0.84部とキシレン38.3部を加え、充分撹拌したのちアル
ミニウム基材上に直塗装した。比較例についてはカルボ
キシル基を含まないアクリル樹脂（樹脂溶液(5)）を用
いて前記と同様に行なった。また、カルボキシル基を有
するアクリル共重合体(C) を加えずに前記と同様に行な
った。140 ℃で20分間焼付乾燥したのちに密着性、硬化
性を調べた。さらに混合液のポットライフについても調
べた。そのときの密着性、硬化性、ポットライフを表２
に示した。

【０１０３】

【表２】

【０１０４】表２の評価結果から、本発明の組成物はア
ルミニウム基材、その他に対する密着性の改善された組
成物であることがわかる。

【０１０５】

【発明の効果】本発明の組成物は、金属基材への密着性
に優れ、硬化性、ポットライフにも優れ、耐候性など他
の基本物性にも優れたものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＣ０８Ｋ 5/521 Ｃ０８Ｋ 5/521 5/56 5/56 5/57 5/57 Ｃ０８Ｌ 43/04 Ｃ０８Ｌ 43/04 Ｃ０９Ｄ 133/00 Ｃ０９Ｄ 133/00 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 33/14 C08K 5/05 C08K 5/09 - 5/10 C08K 5/521 C08K 5/56 - 5/57 C08L 43/04 C09D 133/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】 (A) 水酸基を有し、一般式(I) ：【化１】（式中、Ｒ¹は炭素数１〜10のアルキル基、Ｒ²は水素原
子または炭素数１〜10のアルキル基、アリール基および
アラルキル基よりなる群から選ばれた１価の炭化水素
基、a は０、１または２を示す）で表わされる基を有さ
ないアクリル樹脂、 (B) 一般式(I) で表わされる基を含有するアルコキシシ
リル基含有アクリル共重合体、 (C) 酸価が30〜 700mgKOH/g で、水酸基および一般式
(I) で表わされる基を有さないカルボキシル基含有アク
リル共重合体、 (D) 硬化触媒ならびに (E) 脱水剤および(F) アルキルアルコールの１種以上か
らなり、(A) 成分／(B) 成分が重量比で9/1 〜1/9 、
(A) 成分および(B) 成分100 重量部（固形分量）に対
し、(C) 成分５〜70重量部（固形分量）、(D) 成分0.1
〜20重量部、(E) 成分100 重量部以下、(F) 成分100 重
量部以下、ただし、(E) 成分および(F) 成分のいずれか
一方しか用いないばあいは、0.5 〜100 重量部である硬
化性組成物。
【請求項２】 (A) 成分である水酸基を有し、一般式
(I) で表わされる基を有さないアクリル樹脂が、水酸基
価が10〜 300mgKOH/g であり、数平均分子量が1,500〜4
0,000である請求項１記載の硬化性組成物。
【請求項３】 (B) 成分であるアルコキシシリル基含有
アクリル共重合体が、分子内に重合性不飽和２重結合と
アルコキシシリル基とを有するアルコキシシリル基含有
モノマ―からの単位を５〜90重量％含む重合体である請
求項１記載の硬化性組成物。
【請求項４】 (C) 成分であるカルボキシル基含有アク
リル共重合体が、分子内に重合性不飽和２重結合とカル
ボキシル基とを有するカルボキシル基含有モノマーから
の単位を0.1 〜95重量％含む重合体である請求項１記載
の硬化性組成物。
【請求項５】 (D) 成分である硬化触媒が、有機スズ化
合物、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルとアミ
ンとの混合物もしくは反応物、飽和もしくは不飽和多価
カルボン酸、飽和もしくは不飽和多価カルボン酸の酸無
水物、反応性シリコン化合物、有機チタネート化合物、
有機アルミニウム化合物、有機ジルコニウム化合物また
はこれらの混合物である請求項１記載の硬化性組成物。
【請求項６】 (E) 成分である脱水剤が加水分解性エス
テル化合物である請求項１記載の硬化性組成物。
【請求項７】 (E) 成分である脱水剤として加水分解性
エステル化合物を含み、さらに脱水促進剤を含む請求項
１記載の硬化性組成物。