JP3134962B2

JP3134962B2 - 交編編地の染色方法

Info

Publication number: JP3134962B2
Application number: JP04102859A
Authority: JP
Inventors: 祥記井戸; 吉雄山岡; 芳夫藤井; 義一有松; 修二千葉; 浩二白数; 肇鈴木
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1992-04-22
Filing date: 1992-04-22
Publication date: 2001-02-13
Anticipated expiration: 2016-02-13
Also published as: JPH05302279A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリウレタン系弾性繊
維（ａ）とポリアミド系繊維およびまたは常圧カチオン
可染ポリエステル繊維（ｂ）を少なくとも含む交編編地
の染色処理方法に関し、詳しくは種々の塩素水環境にお
ける劣化防止性を付与したポリウレタン系弾性繊維を含
む編地の、劣化防止性を低下させない染色法に関する。

【０００２】

【従来の技術】４、４´−ジフェニルメタンジイソシア
ネ−ト、比較的低重合度のポリヒドロキシ重合体および
多官能活性水素化合物等から得られるポリウレタン系弾
性繊維は、高度のゴム弾性を有し、引張応力、回復性等
の機械的性質に優れ、さらに熱的挙動についても優れた
性質を有している。そのため、ファンデ−ション、ソッ
クス、スポ−ツウエア−等の衣料用機能素材としておお
いに注目、使用されて来た。

【０００３】しかしながら、このような主として長鎖状
の合成弾性セグメント化ポリウレタンよりなる弾性繊維
を使用した製品が塩素漂白を用いる洗剤など、塩素水環
境にさらされると、セグメント化ポリウレタンの物理的
性質の相当な低下が起こることが知られている。またポ
リウレタン繊維とポリアミド繊維からなる水着は、水泳
プ−ル中で活性塩素濃度が０．５〜３ｐｐｍを含む水に
長期にさらされると、繊維の物理的性質の低下が起こる
ことが知られている。

【０００４】このような塩素が誘発する劣化に対する劣
化防止性の付与、または劣化に対する耐性を付与する改
善がなされてきた。例えば、塩素劣化防止剤として酸化
亜鉛（特公昭６０−４３４４４号公報）、酸化マグネシ
ウム、酸化アルミニウム（特公昭６１−３５２８３号公
報）が記載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記し
た、塩素劣化防止剤を含有したポリウレタン系弾性繊維
を用いた交編編地等の製品を染色、仕上、加工等にさら
す時、特に染色時に染色酸として酢酸、蟻酸などの酸を
用いると、染色液のｐＨが低く、折角含有せしめた塩素
劣化防止剤が溶出してしまい、生の繊維では塩素に対す
る耐性を保有しているにもかかわらず、染色等を経由し
た製品においては耐性がほとんど失われてしまうという
課題がある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記した、従
来技術の課題を解決し、少なくとも染色されたポリウレ
タン弾性繊維を含んだ繊維製品の塩素水に対しての耐性
付与とその製法を提供するものである。

【０００７】すなわち本発明は、繊維中に０．５〜５．
０重量％の下記化合物群〔酸化マグネシウム、酸化亜
鉛、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、ハイドロタルサ
イト類化合物：ＭｇｘＡｌｙ（ＯＨ）ｚＣＯ₃・ＩＨ
₂０〕の１種または２種以上を含有してなるポリウレタ
ン系弾性繊維（ａ）とポリアミド系繊維およびまたは常
圧カチオン可染ポリエステル繊維（ｂ）とを少なくとも
含む交編編地を、酸性染料、含金染料、蛍光染料、分散
染料、反応性染料、直接染料およびカチオン染料で染色
するに際し、該化合物と反応・生成する塩の水への２０
℃での溶解度が５．０ｇ／ｌ以下の酸を少なくとも使用
することを特徴とする交編編地の染色方法である。

【０００８】本発明におけるポリウレタン系弾性繊維と
は、下記するポリウレタンを主体とする重合体組成物を
紡糸して得られる弾性繊維である。本発明におけるポリ
ウレタンとしては、数平均分子量６００以上好ましくは
１０００〜５０００でありかつ融点が６０℃以下のポリ
マ−ジオ−ルと、有機ジイソシアネ−トを主体とするイ
ソシアネ−トと、分子量が４００以下の多官能活性水素
化合物を反応させて得られる重合体が挙げられる。

【０００９】ポリマ−ジオ−ルとしては、ポリテトラメ
チレンエ−テルグリコ−ル、ポリエチレン・プロピレン
エ−テルグリコ−ルのようなポリエ−テルグリコ−ル
類、エチレングリコ−ル、１・６−ヘキサンジオ−ル、
１・４−ブタンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル等の
グリコ−ル類の少なくとも１種とアジピン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、β−メチルアジピン
酸、イソフタル酸等のジカルボン酸の少なくとも１種と
を反応させて得られるポリエステルグリコ−ル類、ポリ
カプロラクトングリコ−ル、ポリヘキサメチレンジカ−
ボネ−トグリコ−ルのようなポリマ−ジオ−ルの１種ま
たはこれらの２種以上の混合物または共重合物が例示で
きる。

【００１０】また、有機ジイソシアネ−トとしては、４
・４´−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、１・５−
ナフタレンジイソシアネ−ト、１・４−フェニレンジイ
ソシアネ−ト、２・４−トリレンジイソシアネ−ト、ヘ
キサメチレンジイソシアネ−ト、１・４−シクロヘキサ
ンジイソシアネ−ト、４・４´−ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−トのよ
うな有機ジイソシアネ−トの１種または２種以上の混合
物が例示できる。さらにトリイソシアネ−トを少量併用
してもよい。

【００１１】多官能性活性水素化合物としては、エチレ
ンジアミン、１・２−プロピレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミン、キシリレンジアミン、４・４´−ジフェ
ニルメタンジアミン、ヒドラジン、１・４−ジアミノピ
ペラジン、エチレングリコ−ル、１・４−ブタンジオ−
ル、１・６−ヘキサンジオ−ル、水等の１種またはこれ
らの２種以上の混合物が例示できる。所望により、これ
ら前記化合物に、モノアミン、モノアルコ−ルのような
停止剤を少量併用してもよい。しかし、好ましいのはジ
アミンの単独またはジアミンを主体としたものである。

【００１２】ポリウレタン主体の組成物を、紡糸して弾
性繊維となすのは、特に限定はされないが、溶媒にポリ
ウレタン主体の組成物を溶解して、乾式紡糸するのが好
ましい。溶媒としてはＮ・Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ・Ｎ−ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素、ヘ
キサメチルホスホンアミド等が例示できるが、これらに
限定されるものではない。ポリウレタン主体の組成物を
構成するポリウレタン以外の構成ものは、金属酸化物、
金属水酸化物等の塩素水劣化防止剤はあり、これらは、
酸化マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、水
酸化亜鉛、またはハイドロタルサイト類化合物が例示で
き、これらは単独でも２種以上の混合物でもよい。特に
好ましいのは、酸化マグネシウム、または酸化亜鉛であ
る。これらのポリウレタン溶液への添加は、特に限定さ
れないが、平均粒子径が０．０５〜３μｍの粒子として
添加することが好ましい。これら金属酸化物等の塩素水
劣化防止剤の添加量は、ポリウレタンに対して０．５〜
５．０重量％が適当であり、好ましくは、１．０〜３．
０重量％である。

【００１３】本発明に用いられるポリウレタン系弾性繊
維は、デニ−ルが２０〜１００の範囲が適当であり、好
ましくは４０〜８０である。これらの弾性繊維は、カバ
リング糸や裸糸の状態で使用される。本発明のポリウレ
タン系弾性繊維と交編されるポリアミド系繊維は、特に
限定されるものではないが、６ナイロン、６・６ナイロ
ンに代表されるものである。交編編地は、横メリヤス地
であっても経メリヤス地であってもよく、トリコット編
地、ラッシェル編地であってもよく、限定されるもので
はない。また編組織は、ハ−フ編、逆ハ−フ編、ダブル
アトラス編、ダブルデンビ−編等が例示できるが特に限
定されるものではない。また編地表面がポリアミド繊維
で構成されていることが風合いの点で好ましい。

【００１４】該編地は、通常の条件で、精錬、リラック
ス、乾燥が行われる。ヒ−トセット温度は、１５０℃〜
１９０℃であり好ましくは、１６０℃〜１８０℃であ
る。染色条件は、染色浴中２０〜１２０分、好ましく
は、４０〜９０分である。染色機械は、ウインス染色
機、液流染色機など通常に使用されるものでよい。染料
は、ポリアミド繊維および常圧カチオン可染ポリエステ
ル繊維染色用として染料メ−カ−により選定されている
通常のものであれば、酸性染料、含金染料、蛍光染料、
分散染料、反応性染料、直接染料、カチオン染料のいず
れであってもよい。

【００１５】本発明では染色酸として、酢酸、蟻酸等の
代わりに酸化マグネシウム、酸化亜鉛などと反応・生成
する塩の水への２０℃での溶解度が５．０ｇ／１００ｍ
ｌ以下の酸を少なくとも用いる。該酸としては、蓚酸、
マロン酸、コハク酸、クエン酸、フマル酸、マレイン
酸、リンゴ酸、酒石酸などがあげられるが、特に蓚酸と
クエン酸が好ましい。また本発明では必要に応じ生地重
量に対して０．１〜１０重量％のオルト蟻酸エステルを
用いてもよい。オルト蟻酸エステルとしては、トリメチ
ルオルトホルメルト、トリエチルオルトホルメルト等が
例示できるが、トリメチルオルトホルメルトが特に好ま
しい。本発明では該酸（蓚酸等）を単独で用いても、オ
ルト蟻酸エステルと併用してもよい。オルト蟻酸エステ
ルと併用する場合には染色開始時にオルト蟻酸エステル
を用い染色終了時に該酸を添加する方法が好ましい。本
発明の染色方法をとらない時、染色後に塩素水劣化防止
剤の量が極端に低下し、折角紡糸して繊維中に含有せし
めても、染色された最終製品での塩素水劣化防止剤が少
量となって、効果がなくなる。以下本発明を実施例によ
り説明する。例中の％はとくにこだわらないかぎり重量
％である。

【００１６】

【実施例】 −実施例１〜３、比較例１〜３両末端に水酸基を持つ数平均分子量２０００のポリテト
ラメチレンエ−テルグリコ−ルと４・４´−ジフェニル
メタンジイソシアネ−トとをモル比で１：２の割合で反
応させてプレポリマ−を製造し、ついで１・２プロピレ
ンジアミンで鎖延長を行い、ポリマ−濃度３０％（溶媒
はジメチルホルムアミド）で２０００ポイズ（３０℃）
の粘度のポリウレタン溶液を得た。この溶液にアトライ
タ−でジメチルホルムアミド中に分散した酸化マグネシ
ウム（平均粒子径が０．１〜２μｍ）をポリウレタンに
対して３％添加し、さらに抗酸化剤、紫外線吸収剤、ガ
ス黄変防止剤を添加して、混合攪拌し、紡糸原液を得
た。

【００１７】紡糸原液を、脱泡後、孔径０．２ｍｍ，孔
数５ホ−ルの口金から紡出し、１８０℃の加熱空気を流
した紡糸塔内に押し出し、１００００ｒｐｍの回転数で
仮撚りをかけ、油剤を糸に対して６％付与しながら紡速
５００ｍ／分で巻き取り４０デニ−ル、５フィラメント
のポリウレタン系弾性繊維（Ａ）を得た。比較として、
酸化マグネシウムを全く添加しない他は、（Ａ）を得る
のと同じようにして、ポリウレタン系弾性繊維（Ｂ）を
得た。（Ａ）、（Ｂ）の他に６ナイロン繊維で５０デニ
−ル、１２フィラメントの繊維（Ｃ）を用意した。ポリ
エステル繊維として、溶融紡糸によって製造された５０
デニール、１０フィラメントの常圧カチオン可架ポリエ
ステル繊維（Ｄ）を用意した。編機カ−ルマイヤ−社製
の２８ゲ−ジ、トリコット機を用いて生機を編成した。
（Ａ）、（Ｂ）繊維のドラフトは１００％、編み立て条
件は、（Ａ）、（Ｂ）繊維の編み込み長７０ｃｍ／４８
０コ−ス、（Ｃ）、（Ｄ）繊維の編み込み長１６０ｃｍ
／４８０コ−ス、（機上コ−ス５５コ−ス）、編み組織
はハ−フ編みである。

【００１８】こうして得た各（Ａ）、（Ｂ）を別に含有
した生機を精錬、リラックス、乾燥、ヒ−トセットして
おのおのの編地について染色を行った。染色は、染料；
ＳｏｌｏｒＲｈｏｄａｍｉｎｅＢ、０．３％ｏｗｆ
（酸性染料）、４０℃から９５℃まで４５分、９５℃で
３０分の条件で実施した（浴比１：１３）。染色後６０
℃まで１５分間で冷却、廃液後、５０℃で１０分間湯洗
いをし、引き続いて染料固着処理を行った。得られた編
地を延伸脱水し、マングルで脱液後、１６０℃で３０秒
間ピンテンタ−にて乾燥、セットした。

【００１９】−実施例４、比較例４捺染については蛍光染料にて上記条件で染色後、印捺、
１００℃で４０分蒸し、水洗、アルカリソ−ピング、湯
洗、水洗を繰り返した。染料固着処理を行った後、脱
水、拡布し、１６０℃で３０秒間乾燥、セットした。 −実施例５（Ａ）と（Ｄ）を含有する交編編地を使用し、浴比１：
１８で染料 Diacryl Brillant Blue AC-E,１％owf （塩
基性染料）、４０℃から１００℃で６０分の条件で染色
を行う以外は実施例１と同じ処方で染色し、湯洗い後、
得られた編地を延伸脱水し、マングルで脱液後、１６℃
で３０秒間ピンテンターで乾燥、セットした。

【００２０】前記した方法により得られた、各編地を塩
素水による劣化を測定した。この劣化テストの条件は、
各編地を、経方向に４０％伸長させ、３０℃の３０ｐｐ
ｍの塩素水（ｐＨ＝７．５）に６時間浸漬し、浸漬前後
の応力を測定し、その劣化（脆化）を判定した。その結
果を表１に示す。

【００２１】

【表１】

【００２２】表１中における染色処方のＡ〜Ｅは、前記
した染色の染色液に下記の染色酸を添加して実施したも
のである。またＦ、Ｇは捺染において色糊中に下記の染
色酸を添加して実施したものである。Ａ：初期添加蓚酸０．６ｇ／ｌＢ：初期添加トリメチルオルトホルメルト２ｇ／ｌ冷却時添加蓚酸０．２ｇ／ｌＣ：初期添加トリメチルオルトホルメルト１ｇ／ｌ冷却時添加酒石酸０．３ｇ／ｌＤ：初期添加酢酸１ｇ／ｌ硫安２ｇ／ｌアニオン系均染剤１．２ｇ／ｌＥ：初期添加蟻酸０．１ｇ／ｌ硫安２ｇ／ｌアニオン系均染剤１．２ｇ／ｌＦ：蓚酸０．４ｇ／ｌＧ：酢酸０．４ｇ／ｌ

【００２３】

【発明の効果】本発明によれば、金属酸化物等、特に酸
化マグネシウム、酸化亜鉛を添加したポリウレタン系弾
性繊維とポリアミド系繊維および／または常圧カチオン
可染ポリエステル繊維からの交編編地の耐塩素水性を付
与する効果が、染色された最終製品にも充分およぶこと
になり、優れた製品を提供することができる

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者千葉修二滋賀県大津市堅田二丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内 (72)発明者白数浩二滋賀県大津市堅田二丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内 (72)発明者鈴木肇滋賀県大津市堅田二丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内審査官星野紹英 (56)参考文献特開平４−209875（ＪＰ，Ａ) 特開平３−279472（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−194280（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−134584（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−199878（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−102492（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−133248（ＪＰ，Ａ) 特公昭60−43444（ＪＰ，Ｂ２) 特公昭61−35283（ＪＰ，Ｂ２) 特公昭45−2784（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D06P 3/82 D06P 1/653 D06P 1/673

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】繊維中に０．５〜５．０重量％の下記化
合物群の１種または２種以上を含有してなるポリウレタ
ン系弾性繊維（ａ）と、ポリアミド系繊維およびまたは
常圧カチオン可染ポリエステル繊維（ｂ）とを少なくと
も含有する交編編地を、酸性染料、含金染料、蛍光染
料、分散染料、反応性染料、直接染料およびカチオン染
料で染色するに際し、下記化合物と反応・形成する塩の
水への２０℃での溶解度が５．０ｇ／１００ｍｌ以下の
酸を少なくとも用いて染色することを特徴とする交編編
地の染色方法。＊化合物群：酸化マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化マグ
ネシウム、水酸化亜鉛、水酸化亜鉛、ハイドロタルサイ
ト類化合物。