JP3137725B2

JP3137725B2 - 反応性アゾ染料

Info

Publication number: JP3137725B2
Application number: JP04102927A
Authority: JP
Inventors: レフラーヘルマン; パッチュマンフレート
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1991-04-27
Filing date: 1992-04-22
Publication date: 2001-02-26
Anticipated expiration: 2016-02-26
Also published as: EP0511523B1; EP0511523A1; JPH05125288A; US5200511A; EP0511523B2; DE4113838A1; DE59205062D1

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、式Ｉ：

【０００２】

【化２】

【０００３】〔式中、ｍは、０または１を表し、Ａ¹お
よびＡ²は、それぞれ互いに異なり、かつそれぞれ、繊
維反応性の基を表すかまたは基Ａ²は、また水素原子を
表し、Ｄ¹およびＤ²は、同一または異なり、かつそれぞ
れ別個に、場合によっては置換されたフェニレン基、場
合によっては置換されたフェニレンメチル基、場合によ
っては置換されたナフチレン基または場合によっては置
換されたナフチレンメチル基を表し、Ｋ¹およびＫ²は、
同一または異なり、かつそれぞれ別個に、アミノナフタ
リンスルホン酸列からなるカップリング成分の基を表
し、Ｌは、橋員を表す〕で示される新規反応性染料並び
にヒドロキシ基もしくは窒素原子を有する有機支持体の
染色または捺染への該染料の使用に関する。

【０００４】

【従来の技術】特開昭６０−６９１６３号公報には、基
Ａ¹およびＡ²が、モノクロルトリアジニルアンカーおよ
び２−スルファトエチルスルホニルアンカーを基礎とし
てそれぞれ組合せられた二重アンカー基を表すことで、
式Ｉの反応性染料とは異なる反応性染料が記載されてい
る。前記染料が、まだ使用技術的欠点を示すことが判明
した。前記染料は、例えばアルカリ性の洗剤および／ま
たは過酸化物含有の洗剤に対する不完全な安定性を示し
たり、または該染料は、通常の染色温度で僅少過ぎる染
料の歩留まり（Ｆａｒｂａｕｓｂｅｕｔｅ）で定着する
（Ｊ．Ｓｏｃ．ＤｙｅｒｓＣｏｌ．第１０４巻、４２
５〜４３１頁、１９８８年を参照のこと）。

【０００５】また、モノクロルトリアジニルアンカーお
よびビニルスルホニルアンカーを基礎とする３個または
４個のアンカー基を提供するドイツ連邦共和国特許出願
公開第１２６５６９８号明細書、同第２７４８９６５号
または同第２７４８９７５号明細書の記載により公知の
染料でさえ、欠点を示す。従って、該染料は、僅かにア
ルカリ安定性であり、かつ過酸化物質含有の洗剤に対し
て中位の堅牢性を有するにすぎない。

【０００６】最後に、モノクロルトリアジニルアンカー
を基礎とする４個のアンカーを有する特開昭５２−４０
６８６号公報および特開昭５３−２７６２８号公報に記
載された染料は、極めて反応不活発である。このこと
は、該染料の使用の際に、高い染色温度あるいは長い染
色時間が必要とされることを意味する。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、複数
の反応性の基を提供するアゾ染料を基礎とする新規反応
性染料を供給することである。この新規染料は、アルカ
リ金属および酸化洗剤に対して、高い安定性を有し、か
つ染色浴中で十分な反応性を示すはずである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】前記課題に対して、冒頭
で詳細に説明した式Ｉの反応性染料が、見出された。

【０００９】繊維反応性の基Ａ¹およびＡ²は、処理すべ
き支持体のヒドロキシ基または窒素原子を含有する基、
場合によってはプロトン受容体の存在下で、置換または
添加によって反応するような基である。

【００１０】適当な添加によって反応する繊維反応性の
基Ａ¹およびＡ²は、例えばビニルスルホン基、２−クロ
ルエチルスルホニル基または鉱酸または有機酸でエステ
ル化され、かつ染色条件下で、ビニルスルホニル基を生
ずる２−ヒドロキシエチルスルホニル基である。

【００１１】適当な置換によって反応する繊維反応性の
基は、例えば１，３，５−トリアジン、チノキサリン、
フタラジン、ピリミジンまたはピリダゾンのハロゲン置
換基または２−アルキルスルホニルベンズチアゾール基
である。

【００１２】例えば、以下の基が記載されている：

【００１３】

【化３】

【００１４】この場合、Ｈａｌは、フッ素原子または塩
素原子を表し、Ｒ¹は、場合によっては酸素原子１〜２
個によってエーテル官能基中で中断されているＣ₁〜Ｃ₆
アルキル基を表し、Ｒ²は、水素原子またはニトロ基を
表し、環ＢおよびＣは、ヒドロキシスルホニルおよび／
またはカルボキシルによって１〜２回置換されていてよ
くかつ環Ｃは、これとは別個に更に塩素原子、ニトロ、
メトキシまたはメチルによって置換されていてよい。

【００１５】基Ｄ¹およびＤ²は、場合によっては置換さ
れたフェニレン基、場合によっては置換されたフェニレ
ンメチル基、場合によっては置換されたナフチレン基ま
たは場合によっては置換されたナフチレンメチル基を表
す。置換基として、例えばヒドロキシスルホニル基、カ
ルボキシル基、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキ
シ基、場合によってはヒドロキシスルホニルおよびニト
ロによって置換されたスチリル基または場合によっては
Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルおよびヒドロキシスルホニルによって
置換されたベンズチアゾリル基が該当する。基Ｄ¹また
はＤ²が、置換されている場合、前記の基は、通常、置
換基１〜３個を有する。

【００１６】基Ｄ¹およびＤ²は、例えば１，３−または
１，４−フェニレン基または式：

【００１７】

【化４】

【００１８】で示される基である。

【００１９】Ａ²が、水素原子を表す場合、適当な基Ｄ²
−Ｈは、更に例えばフェニル基または式：

【００２０】

【化５】

【００２１】で示される基である。

【００２２】基Ｋ¹およびＫ²は、アミノナフタリンスル
ホン酸列からなるカップリング成分から導き出される。
適当なカップリング成分は、例えば式ＩＩ：

【００２３】

【化６】

【００２４】〔式中、ｎは０または１を表す〕に相応す
る。

【００２５】例えば、以下の成分が記載されている：

【００２６】

【化７】

【００２７】適当な橋員Ｌは、例えば式：

【００２８】

【化８】

【００２９】〔この場合、Ｒ³は、水素原子またはＣ₁〜
Ｃ₄アルキル基を表し、Ｘは、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキレン基ま
たは上記の基Ｄ¹を表す〕によるものである。

【００３０】式Ｉａ：

【００３１】

【化９】

【００３２】〔式中、Ｖは、２−クロルエチルスルホニ
ル基または鉱酸または有機酸によってエステル化され、
かつ染色条件下でビニルスルホニル基を生ずる２−ヒド
ロキシエチルスルホニル基を表し、Ｓは、置換により反
応する繊維反応性の基を表し、Ｄ¹、Ｄ²、Ｋ¹、Ｋ²、Ｌ
およびｍは、それぞれ上記の意味を有している〕で示さ
れる反応性染料が、際立っている。

【００３３】更に、式Ｉｂ：

【００３４】

【化１０】

【００３５】〔式中、Ｖ、Ｄ¹、Ｄ²、Ｋ¹、Ｋ²、Ｌおよ
びｍは、それぞれ上記の意味を有している〕で示される
反応性染料が、際立っている。

【００３６】更に、式Ｉｂ：

【００３７】

【化１１】

【００３８】〔式中、Ｓ、Ｄ¹、Ｄ²、Ｋ¹、Ｋ²、Ｌおよ
びｍは、それぞれ上記の意味を有している〕で示される
反応性染料が、際立っている。

【００３９】ｍが、０を表すような式Ｉの反応性染料
が、有利である。

【００４０】更に、基Ｄ¹およびＤ²が、互いに別個に、
場合によっては１〜２回、ヒドロキシスルホニルによっ
て置換されたフェニレン基または場合によっては１〜３
回、ヒドロキシスルホニルによって置換されたナフタレ
ン基を表すような式Ｉの反応性染料が、有利である。

【００４１】特に、式Ｉａ、ＩｂまたはＩｃ：〔式中、
Ｖは、基ＳＯ₂−Ｃ₂Ｈ₄−ＯＳＯ₃Ｈを表し、Ｓは、基：

【００４２】

【化１２】

【００４３】（但し、環Ｂは、１〜２回、ヒドロキシス
ルホニルによって、置換されていてよい）〕で示される
反応性染料が、有利である。

【００４４】特に、式Ｉａ、ＩｂまたはＩｃ：〔式中、
Ｋ¹は、式ＩＩａの基を表し、Ｋ²は、式ＩＩｂ、ＩＩ
ｃ、ＩＩｄ、ＩＩｅまたはＩＩｆの基を表す〕で示され
る反応性染料が、際立っている。

【００４５】特に、式Ｉａ、ＩｂまたはＩｃ：〔式中、
Ｋ¹は、式ＩＩｂ、ＩＩｃ、ＩＩｄ、ＩＩｅまたはＩＩ
ｆの基を表し、Ｋ²は、式ＩＩａの基を表す〕で示され
る反応性染料が、更に際立っている。

【００４６】特に、式Ｉａ、ＩｂまたはＩｃ：〔式中、
Ｋ¹は、式ＩＩａまたはＩＩｂの基を表し、Ｋ²は、式Ｉ
ＩａまたはＩＩｂの基を表す〕で示される反応性染料
が、更に際立っている。

【００４７】殊に、式Ｉａ、ＩｂまたはＩｃ：〔式中、
Ｋ¹は、式ＩＩａの基を表し、Ｋ²は、式ＩＩｂ、ＩＩｅ
またはＩＩｆの基を表すかもしくはＫ¹およびＫ²は、同
時に式ＩＩａまたはＩＩｂの基を表す〕で示される反応
性染料が、際立っている。

【００４８】式Ｉａ、ＩｂまたはＩｃ：〔式中、Ｋ
¹は、式ＩＩａの基を表し、Ｋ²は、式ＩＩｂの基を表す
かまたはＫ¹およびＫ²は、同時に式ＩＩａまたはＩＩｂ
の基を表す〕で示される反応性染料が、特に重要であ
る。

【００４９】式Ｉの本発明による反応性染料の製造は、
自体公知の方法により行うことができる。例えば、式Ｉ
ＩＩａ：Ａ¹−Ｄ¹−ＮＨ₂ （ＩＩＩａ），〔式中、Ａ¹およびＤ¹は、それぞれ上記の意味を有す
る〕で示されるアミンを、鉱酸性の水性媒体中でジアゾ
化し、引続きｐＨ値約４〜８で、式ＩＶ：

【００５０】

【化１３】

【００５１】〔式中、ｎは、上記の意味を有する〕で示
されるナフタリントリアジン誘導体とカップリングする
ことができる。

【００５２】この後、式Ｖ：

【００５３】

【化１４】

【００５４】〔式中、Ａ¹、Ｄ¹およびｎは、それぞれ上
記の意味を有する〕で示される結果として生じた中間生
成物は、（ｍが、０を表す場合に）上記の式ＩＩのナフ
タリン化合物と、ｐＨ値約４〜６および温度０〜４０℃
で反応させて、式ＶＩ：

【００５５】

【化１５】

【００５６】〔式中、Ａ¹、Ｄ¹およびｎは、それぞれ上
記の意味を有する〕で示される後続生成物に変えること
ができる。

【００５７】この後、最終工程で、後続生成物ＶＩと、
式ＩＩＩｂ：Ａ²−Ｄ²−ＮＨ₂ （ＩＩＩｂ），〔式中、Ａ²およびＤ²は、それぞれ上記の意味を有す
る〕で示されるアミンのジアゾニウム塩とのカップリン
グが行われ、この場合、式ＶＩＩ：

【００５８】

【化１６】

【００５９】〔式中、Ａ¹、Ａ²、Ｄ¹、Ｄ²およびｎは、
それぞれ上記の意味を有する〕で示される染料が生ず
る。

【００６０】ｍが、１を表すような染料の製造のため
に、中間生成物Ｖを、ｐＨ値約４〜８および温度０〜４
０℃で、式ＶＩＩＩ：Ｈ−Ｌ−Ｈ（ＶＩＩＩ），〔式中、Ｌは、上記の意味を有する〕で示されるジアミ
ンの当量と反応させることができ、かつ結果として生じ
た式ＩＸ：

【００６１】

【化１７】

【００６２】〔式中、Ａ¹、Ｄ¹、Ｌおよびｎは、それぞ
れ上記の意味を有する〕で示される後続生成物を、ナフ
タリントリアジン誘導体ＩＶのもう１つの当量を用いた
上記条件下または徐々に、まず温度０〜２０℃で塩化シ
アヌールと反応させ、引続き温度０〜４０℃でナフタリ
ン化合物と反応させ、この場合、式Ｘ：

【００６３】

【化１８】

【００６４】〔式中、Ａ¹、Ｄ¹、Ｌおよびｎは、それぞ
れ上記の意味を有する〕で示されるジトリアジン化合物
が生ずる。

【００６５】この後、最終工程で、ジトリアジン化合物
Ｘと、式ＩＩＩｂ：Ａ²−Ｄ²−ＮＨ₂ （ＩＩＩｂ），〔式中、Ａ²およびＤ²は、それぞれ上記の意味を有す
る〕で示されるアミンのジアゾニウム塩とのカップリン
グが行われ、この場合、式ＸＩ：

【００６６】

【化１９】

【００６７】〔式中、Ａ¹、Ａ²、Ｄ¹、Ｄ²およびｎは、
それぞれ上記の意味を有する〕で示される染料が生ず
る。

【００６８】また、染料ＸＩの合成は、逆方向の順序で
も可能である。

【００６９】式Ｉの新規反応性染料は、好ましい方法
で、ヒドロキシ基または窒素原子を有する有機支持体の
染色または捺染に適している。このような支持体は、例
えばレザーまたは主として天然または合成ポリアミドも
しくは天然または再生セルロースを含有する繊維材料で
ある。有利に、この新規染料は、羊毛または殊に綿を基
礎とする編織布材料の染色および捺染に適している。

【００７０】この新規染料は、綿を、室温のフーラード
法または温度４０〜６０℃の抽出法により、極めて高い
定着率および極めて高い色濃度で染色し、この場合、染
色時間は、短時間である。

【００７１】以下の実施例につき、本発明を詳説する。

【００７２】

【実施例】

例１ａ）４−（２−スルファトエチルスルホニル）アニリン
−ナトリウム塩３０．３ｇを、氷水５００ｍｌ中に溶解
し、かつ３．３３Ｎの亜硝酸ナトリウム水溶液３０ｍｌ
を添加した。３０重量％の塩酸３０ｍｌの添加および０
〜５℃で１時間の後撹拌によって、ジアゾ化した。過剰
量の硝酸を、アミドスルホン酸で分解してから、ジアゾ
ニウム塩の得られた分散液と、以下のようにして用意し
ておいた１−（４，６−ジクロル−１，３，５−トリア
ジン−２−イル）アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−
４，６−ジスルホン酸の溶液とを合わせた：１−アミノ
−８−ヒドロキシナフタリン−４，６−ジスルホン酸−
ジナトリウム塩３６．３ｇと、水１５０ｍｌ中の蟻酸ナ
トリウム２５ｇとの溶液を、強力に撹拌しながら、塩化
シアヌール１８．５ｇ、湿潤剤０．１ｇ、３０重量％の
塩酸１ｍｌおよび氷水２００ｍｌからなる氷冷却した分
散液へ流入させ、５〜１０℃およびｐＨ値１で２時間、
反応が終了するまで、後撹拌した。

【００７３】酢酸ナトリウム溶液の緩衝液（ｐＨ約３）
および１０〜１５℃で３０分間の後撹拌によって、カッ
プリング反応を終了させた。

【００７４】この後、こうして得られたジクロルトリア
ジニルアゾ染料の分散液に、１−アミノ−８−ヒドロキ
シナフタリン−３，６−ジスルホン酸−モノナトリウム
塩を添加し、炭酸水素ナトリウムを分布させることによ
り、ｐＨ値５〜５．５に調節し、この場合、温度は２０
℃に上昇した。２０〜２５℃で２時間の撹拌および上記
ｐＨ値の維持の後に、反応が終了し、かつ式：

【００７５】

【化２０】

【００７６】で示される染料を、塩化カリウムで完全に
沈澱させ、吸引濾過し、かつ５重量％の塩化カリウム溶
液で後洗浄した。

【００７７】ｂ）こうして得られ、水２５０ｍｌ中に溶
解したカップリング能を有する染料０．０５モルに、亜
硝酸ナトリウムを有する塩酸水溶液の環境中で分散液と
して維持したアニリン−２−スルホン酸のジアゾニウム
塩の当量を添加した。酢酸ナトリウムでｐＨ値が約５に
なるまで緩衝させかつ２０℃で撹拌することにより、カ
ップリング反応を完結させた。式：

【００７８】

【化２１】

【００７９】で示される染料を、カリウム塩として沈澱
させ、吸引濾過し、１２重量％の塩化カリウム溶液で洗
浄し、かつ圧搾後に３０℃で減圧下に乾燥させた。

【００８０】該染料は、セルロース材料を、４０℃〜６
０℃の抽出法並びに室温のフーラード法により（定着時
間４〜８時間）、極めて良好な使用堅牢度を有する帯黄
赤色の色調の高い染料の歩留まり（Ｆａｒｂａｕｓｂｅ
ｕｔｅ）で染色する。

【００８１】ｃ）前記実施例の条件下で、逆方向の順序
の合成、即ちアニリン−２−スルホン酸のジアゾニウム
塩と、１−（４，６−ジクロル−１，３，５−トリアジ
ン−２−イル）アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−
３，６−ジスルホン酸とのカップリング、１−アミノ−
８−ヒドロキシナフタリン−４，６−ジスルホン酸の縮
合および有色のモノクロルトリアジンと、４−（２−ス
ルファトエチルスルホニル）アニリンのジアゾニウム塩
とのカップリングによって、同じ染料を得た。

【００８２】例２例１と同様にして、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジス
ルホン酸および１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン
−４，６−ジスルホン酸のそれぞれ交互の使用により、
式：

【００８３】

【化２２】

【００８４】で示される第１の例の異性体の染料を得、
セルロース材料を中間の赤色の色調で染色した。

【００８５】例１および２と同様にして、反応性および
使用上の性質の点で比較可能な状態の次の第１表に記載
した染料を得た。（基Ｋ¹およびＫ²の数字は、それぞれ
以下に、本明細書中に記載された式ＩＩａ〜ＩＩｆに関
する。）

【００８６】

【表１】

【００８７】

【表２】

【００８８】

【表３】

【００８９】例４２アニリン−２−スルホン酸８．６５ｇを、亜硝酸ナトリ
ウムを有する鉱酸性の氷水中でジアゾ化し（容量約１４
０ｍｌ）、かつ１−（２，６−ジクロル−１，３，５−
トリアジン−２−イル）アミノ−８−ヒドロキシナフタ
リン−３，６−ジスルホン酸と、ｐＨ値５で、例１ａ
で、相応する４，６−ジスルホン酸に関して記載されて
いるようにカップリングした。

【００９０】更に、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
リン−４，６−ジスルホン酸（ｐＨ５〜５．５の場合）
を縮合し、かつ１晩に亘って撹拌した。

【００９１】２−（４−ヒドロキシスルホニルフェニ
ル）アミノ−４−（３−アミノ−４−ヒドロキシスルホ
ニルフェニル）アミノ−６−クロル−ｓ−トリアジン−
モノナトリウム塩２４．７ｇを、水２００ｍｌ中に溶解
し、かつ３．３３Ｎの亜硝酸ナトリウム水溶液１５ｍｌ
を添加した。氷１００ｇおよび３０重量％の塩酸１５ｍ
ｌ中への注入および１０℃で１時間の撹拌によって、ジ
アゾ化した。

【００９２】硝酸の過剰量を分解した後に、得られたゼ
リー状の液体を、上記により得られた有色のモノクロル
トリアジン化合物と合わせ、かつ酢酸ナトリウムを有す
る緩衝液によって、ｐＨ値５までにカップリングした。

【００９３】式：

【００９４】

【化２３】

【００９５】で示される完全に溶液中に存在する染料
を、ナトリウム塩として沈澱させ、吸引濾過し、かつこ
の吸引濾過物を、１２重量％の塩化ナトリウム溶液で、
十分に洗浄した。圧縮された吸引濾過物の乾燥を、４０
℃で減圧下に行った。

【００９６】こうして得られた染料を、冷間滞留法によ
るセルロース材料上で、６０℃の抽出法および捺染蒸気
法（Ｋｌｏｔｚｄａｅｍｐｆ−Ｖｅｒｆａｈｒｅｎ）に
より、高い染料の歩留まり（Ｆａｒｂａｕｓｂｅｕｔ
ｅ）で使用することができ、かつ極めて良好な使用上の
性質を有する中間の赤色の色調を得た。

【００９７】例４２および１ａと同様にして、第２表中
に記載した染料を得た。この染料は、比較可能な性質の
輪郭を示している。

【００９８】

【表４】

【００９９】

【表５】

【０１００】例５７例２で中間生成物として得られた式：

【０１０１】

【化２４】

【０１０２】で示される化合物を、２−（４−ヒドロキ
シスルホニルフェニル）アミノ−４−（３−アミノ−４
−ヒドロキシスルホニルフェニル）アミノ−６−クロル
−ｓ−トリアジンのジアゾニウム塩（例４２）とｐＨ値
５．５〜６でカップリングした。カリウム塩として取得
された式：

【０１０３】

【化２５】

【０１０４】で示される染料は、綿材料を、抽出法およ
び冷間滞留法で、中間の赤色の色調の極めて高い定着率
で染色している。

【０１０５】同様の方法で、以下の第３表に記載された
染料を得た。

【０１０６】

【表６】

【０１０７】例６３例４２に記載された１−（２，６−ジクロル−１，３，
５−トリアジン−２−イル）アミノ−７−（２−ヒドロ
キシスルホニルフェニルアゾ）−８−ヒドロキシナフタ
リン−３，６−ジスルホン酸０．０５モルに、ｐＨ値５
の水溶液中で、３−アミノアニリン−４−スルホン酸
９．５ｇを添加し、かつ炭酸水素ナトリウムを用いて、
室温でｐＨ値５へ緩衝した。３時間の撹拌の後に、前記
条件下でジクロルトリアジンを、もはや確認することが
できなかった時に、例１により得られた１−（２，６−
ジクロル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ
−７−［４−（２−スルファトエチルスルホニル）フェ
ニルアゾ］−８−ヒドロキシナフタリン−４，６−ジス
ルホン酸０．０５モルを、反応混合物として添加し、酢
酸ナトリウムの使用下に、３５℃およびｐＨ値５で３時
間撹拌した。モノクロルトリアジンが反応を終了した後
で、式：

【０１０８】

【化２６】

【０１０９】で示される染料をカリウム塩として沈澱さ
せ、吸引濾過し、１０重量％の塩化カリウム溶液で、十
分に洗浄した。こうして得られた染料は、セルロース材
料を、抽出法および室温の冷間滞留法により、中間の赤
色の色調の卓越した染料の歩留まり（Ｆａｒｂａｕｓｂ
ｅｕｔｅ）で染色している。

【０１１０】溶液中に存在する中間化合物１−［６−ク
ロル−４−（３−アミノ−４−ヒドロキシスルホニルフ
ェニル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル］
−アミノ−７−（２−ヒドロキシスルホニルフェニルア
ゾ）−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジスルホン
酸を、０〜１０℃およびｐＨ値５で塩化シアヌルと反応
させ、引続きｐＨ値５および室温で、１−アミノ−８−
ヒドロキシナフタリン−４，６−ジスルホン酸と反応さ
せるか、または３５〜４０℃およびｐＨ値５〜５．５で
１−（４，６−ジクロル−１，３，５−トリアジン−２
−イル）アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−４，６−
ジスルホン酸と反応させることも可能である。２つの場
合、４−（２−スルファトエチルスルホニル）アニリン
のジアゾニウム塩とのカップリングによって、ｐＨ値３
で完了する。

【０１１１】例６４例６３の逆方向の合成順序の場合、１−［６−クロル−
４−（３−アミノ−４−ヒドロキシスルホニルフェニ
ル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル］アミ
ノ−７−［４−（２−スルファトエチルスルホニル）フ
ェニルアゾ］−８−ヒドロキシナフタリン−４，６−ジ
スルホン酸と、塩化シアヌル、１−アミノ−８−ヒドロ
キシ−ナフタリン−３，６−ジスルホン酸および式：

【０１１２】

【化２７】

【０１１３】で示される化合物との後反応の際に、式：

【０１１４】

【化２８】

【０１１５】で示される例６３の異性体の染料を得た。
この染料は、比較可能な性質を示している。

【０１１６】例６５１−［４−（２−アミノエチルアミノ）−６−クロル−
１，３，５−トリアジン−２−イル］アミノ−８−ヒド
ロキシナフタリン−３，６−ジスルホン酸４９．１ｇ
を、水２５０ｍｌと混合し、かつｐＨ値４．５〜５で、
アニリン−２，５−ジスルホン酸のジアゾニウム塩の当
量を添加した。この溶液に、アセトン性溶液中の塩化シ
アヌール２６ｇを添加し、かつ２０℃およびｐＨ値６
で、１晩に亘って撹拌した。１−アミノ−８−ヒドロキ
シナフタリン−４，６−ジスルホン酸３３．５ｇの添加
並びに室温およびｐＨ値５で１晩に亘る撹拌の後に、こ
の溶液を、濾過によって清澄にし、かつ式：

【０１１７】

【化２９】

【０１１８】で示される化合物を、カリウム塩として沈
澱させ、単離した。

【０１１９】前記化合物０．０５モルを、水２５０ｍｌ
中に溶解し、かつ４−（２−スルファトエチルスルホニ
ル）−アニリンのジアゾニウム塩の当量（例１からのも
の）と、ｐＨ３でカップリングした。

【０１２０】カリウム塩として沈澱し、かつ単離された
式：

【０１２１】

【化３０】

【０１２２】で示される染料は、綿材料を、抽出法およ
び冷間滞留法により、極めて高い染料の歩留まり（Ｆａ
ｒｂａｕｓｂｅｕｔｅ）および極めて良好な使用上の性
質を有する中間の赤色の色調で染色している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭54−81335（ＪＰ，Ａ) 特開平２−274770（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09B 62/507 - 62/515 C09B 62/08 - 62/095 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】式Ｉａ：【化１】 [式中、ｍは、０または１を表し、Ｖは、無機酸または有機酸でエステル化され、染色条件
下にビニルスルホニルを形成する、２−クロロエチルス
ルホニルまたは２−ヒドロキシエチルスルホニル基を表
し、Ｓは、Ｖの基であるものを除いた、置換された繊維反応
性の基であり、かつＤ¹およびＤ²は、同一または異な
り、かつそれぞれ別個に、置換または非置換のフェニレ
ン、置換または非置換のフェニレンメチル、置換または
非置換のナフチレンあるいは置換または非置換のナフチ
レンメチルであり、Ｋ¹およびＫ²は、同一または異なり、かつそれぞれ別個
に、アミノナフタリンスルホン酸列からなるカップリン
グ成分の基を表し、Ｌは、橋員を表す]で示される反応性染料。
【請求項２】式：【化２】の染料を除く、式Ｉｂ：【化３】 [式中、Ｖは、無機酸または有機酸でエステル化され、染色条件
下にビニルスルホニルを形成する、２−ヒドロキシエチ
ルスルホニル基を表し、Ｄ¹、Ｄ²、Ｋ¹、Ｋ²、Ｌおよびｍは、請求項１に記載の
意味を表す]で示される反応性染料。
【請求項３】式Ｉｃ：【化４】 [式中、Ｓは、置換された繊維反応性の基であり、Ｄ¹、Ｄ²、Ｋ¹、Ｋ²、Ｌおよびｍは、請求項１に記載の
意味を表す]の反応性染料。
【請求項４】ｍが０である、請求項１から３までのい
ずれか１項記載の反応性染料。
【請求項５】Ｄ¹およびＤ²が、それぞれ別個に、非置
換あるいはヒドロキシスルホニルでモノ置換されたまた
はジ置換されたフェニレン、あるいは非置換またはヒド
ロキシスルホニルでモノ置換、ジ置換またはトリ置換さ
れたナフチレンである、請求項１から３までのいずれか
１項記載の反応性染料。
【請求項６】請求項１から３までのいずれか１項記載
の反応性染料を使用する、ヒドロキシ含有または窒素原
子含有有機支持体の染色法または捺染法。