JP3138039B2 - Styrene resin composition - Google Patents
Styrene resin compositionInfo
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、スチレン系樹脂組成物
に関するものであり、詳しくは、摺動性および耐衝撃性
に優れた成形品を与え且つ成形時に成形機のスクリュー
等の摩耗を起こすことがなく良好な成形性を有するスチ
レン系樹脂組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a styrenic resin composition, and more particularly, to a molded article having excellent slidability and impact resistance and causing abrasion of a screw of a molding machine during molding. The present invention relates to a styrenic resin composition having no moldability and good moldability.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、弱電機器分野あるいはエレクトロ
ニクス分野における技術革新はめざましく、オーディオ
関連機器を始め、オフィスオートメーション関連機器に
おいては、計量化ないしはコンパクト化と共にコストダ
ウンを図るべく、各種回転体、キーボード、歯車あるい
は軸受け等にプラスチックを適用する傾向が顕著になっ
ている。2. Description of the Related Art In recent years, technological innovations in the field of light electrical equipment or electronics have been remarkable, and in the field of audio-related equipment and office automation-related equipment, various rotating bodies, keyboards, The tendency to apply plastic to gears or bearings has become remarkable.
【0003】斯かる分野の成形品には、優れた摺動性
(表面滑性)、耐衝撃性、耐摩耗性などの諸特性が要求
されるために、現在は、ポリアセタール等の高価なエン
ジニアリングプラスチックが用いられているが、需要の
拡大に伴い、将来的には、コストダウンを図ることが切
に望まれている。[0003] Molded products in such fields are required to have various properties such as excellent slidability (surface lubricity), impact resistance, and abrasion resistance. Although plastic is used, it is urgently desired to reduce costs in the future as demand increases.
【0004】スチレン系樹脂は、汎用の熱可塑性樹脂の
一つであり、日用品、玩具、食品容器などに幅広く利用
されている。そして、スチレン系樹脂にポリオルガノシ
ロキサンを含有させることにより、その成形品の摺動性
および耐摩耗性を改良する技術は既に知られており、例
えば、特公昭52−43863号公報や特公昭63−1
5287号公報により、自己潤滑性を有するポリオルガ
ノシロキサンを含有させた組成物の製造方法が提案さ
れ、また、特開昭60−217254号公報により、ポ
リオルガノシロキサンを含有させたスチレン系樹脂組成
物が提案されている。[0004] Styrene resins are one of general-purpose thermoplastic resins, and are widely used in daily necessities, toys, food containers and the like. Techniques for improving the slidability and abrasion resistance of a molded product by adding a polyorganosiloxane to a styrene resin are already known. For example, Japanese Patent Publication No. 52-43863 and Japanese Patent Publication No. -1
JP-A-5287 proposes a method for producing a composition containing a polyorganosiloxane having self-lubricating properties, and JP-A-60-217254 discloses a styrene-based resin composition containing a polyorganosiloxane. Has been proposed.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
従来技術によるポリオルガノシロキサン含有スチレン系
樹脂組成物においては、その成形品の摺動性が未だ十分
ではないために、長期に及ぶ使用に耐えることが出来ず
に用途の制限を免れ得ない。しかも、組成物を成形する
際、樹脂に焼けが発生して製品の汚染や劣化などの好ま
しくない事態を招来したり、長時間の連続射出成形にお
いては、成形機のスクリューやシリンダーの摩耗を起こ
すという欠点がある。本発明は、従来のポリオルガノシ
ロキサン含有スチレン系樹脂組成物が有する欠点を克服
し、摺動性および耐衝撃性に優れた成形品を与え且つ成
形時に成形機のスクリュー等の摩耗を起こすことがなく
良好な成形性を有するスチレン系樹脂組成物の提供を目
的としてなされたものである。However, the polyorganosiloxane-containing styrenic resin composition according to the prior art described above cannot withstand long-term use because the molded article has not yet been sufficiently slidable. Can not avoid the limitation of the application because it can not do. In addition, when molding the composition, burning occurs in the resin, which leads to undesirable situations such as contamination and deterioration of the product, and in continuous injection molding for a long time, the screw or cylinder of the molding machine is worn. There is a disadvantage that. The present invention overcomes the drawbacks of the conventional polyorganosiloxane-containing styrenic resin composition, provides a molded article having excellent slidability and impact resistance, and can cause abrasion of a molding machine screw and the like during molding. The object of the present invention is to provide a styrene resin composition having good moldability without any problem.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の目
的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、スチレン系樹脂
にオルガノシロキサンガムを含む特定の共重合体を含有
せしめることにより、上記の目的を容易に達成し得ると
の知見を得、本発明を完成するに至った。 すなわち、
本発明の要旨は、ジエン系ゴム状重合体の含有量が15
重量%以下のスチレン系樹脂100重量部に、オルガノ
シロキサンガムにエチレン酢酸ビニル共重合体混錬処理
されてグラフトしたグラフト共重合体0.5〜30重量
部を配合して成ることを特徴とするスチレン系樹脂組成
物に存する。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above-mentioned object, and as a result, by incorporating a specific copolymer containing an organosiloxane gum into a styrenic resin, It has been found that the object of the invention can be easily achieved, and the present invention has been completed. That is,
The gist of the present invention is that the content of the diene rubbery polymer is 15
100 parts by wt% or less of styrene resin, organo
Siloxane gum mixed with ethylene vinyl acetate copolymer
The styrenic resin composition is characterized by comprising 0.5 to 30 parts by weight of the grafted and grafted copolymer.
【0007】以下、本発明を詳細に説明する。本発明組
成物において、1の原料は、ジエン系ゴム状重合体の含
有量が15重量%以下のスチレン系樹脂である。斯かる
スチレン系樹脂は、溶解したジエン系ゴム状重合体の存
在または非存在下に芳香族ビニル単量体を重合させる
か、または、芳香族ビニル単量体と共重合可能なビニル
系単量体とを共重合させることによって得られる。Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the composition of the present invention, one raw material is a styrene resin having a diene rubber polymer content of 15% by weight or less. Such a styrene-based resin is obtained by polymerizing an aromatic vinyl monomer in the presence or absence of a dissolved diene-based rubbery polymer, or a vinyl-based monomer copolymerizable with an aromatic vinyl monomer. It is obtained by copolymerizing with the body.
【0008】上記のジエン系ゴム状重合体としては、例
えば、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体
ゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−イソ
プレン共重合体ゴム等が挙げられる。これらのジエン系
ゴム状重合体は、単独で又は2種以上を組み合わせて用
いられる。上記の芳香族ビニル単量体としては、例え
ば、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレ
ン、p−メチルスチレン、ジメチルスチレン、α−メチ
ルスチレン、p−クロロスチレン等が挙げられる。Examples of the diene rubbery polymer include polybutadiene, butadiene-styrene copolymer rubber, natural rubber, polyisoprene rubber, styrene-isoprene copolymer rubber, and the like. These diene rubbery polymers are used alone or in combination of two or more. Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, dimethylstyrene, α-methylstyrene, p-chlorostyrene, and the like.
【0009】上記の芳香族ビニル単量体と共重合可能な
ビニル系単量体としては、例えば、アクリロニトリル、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイミ
ド、N−メチルマレイミド、N−フェニルマレイミド等
が挙げられる。これらのビニル系単量体は、芳香族ビニ
ル単量体に対して30重量%、好ましくは10重量%以
下の割合で使用される。重合は、懸濁重合、乳化重合、
塊状重合、溶液重合等の公知の方法に従って行なうこと
が出来る。スチレン系樹脂の具体例としては、ポリスチ
レン樹脂(GPPS)、耐衝撃性ポリスチレン樹脂(H
IPS)等が挙げられる。The vinyl monomers copolymerizable with the aromatic vinyl monomers include, for example, acrylonitrile,
Acrylic esters, methacrylic esters, maleimides, N-methylmaleimides, N-phenylmaleimides and the like can be mentioned. These vinyl monomers are used in an amount of 30% by weight, preferably 10% by weight or less based on the aromatic vinyl monomer. The polymerization is suspension polymerization, emulsion polymerization,
It can be carried out according to a known method such as bulk polymerization or solution polymerization. Specific examples of the styrene resin include polystyrene resin (GPPS) and impact-resistant polystyrene resin (H
IPS).
【0010】本発明組成物において、他の原料は、オル
ガノシロキサンガムにエチレン酢酸ビニルが混錬処理さ
れてグラフトしたグラフト共重合体であり、混練処理方
法としては、特に、特公昭56−1201号公報にて提
案された以下の混練方法が好適である。[0010] In the present invention the composition, the other ingredients, Ol
Ganosiloxane gum kneaded with ethylene vinyl acetate
Is to graft copolymer der grafted is, kneading side
As the method , the following kneading method proposed in JP-B-56-1201 is particularly preferable.
【0011】すなわち、特公昭56−1201号公報に
て提案された混練方法は、10〜175重量部のポリジ
オルガノシロキサンと100重量部のエチレン酢酸ビニ
ル共重合体とを170〜235℃の温度において10秒
-1より大きい剪断速度で且つキシレン還流中で不溶であ
る物質が混練物全体の少なくとも10重量%となるのに
十分な時間、機械的に混合し、その後、加工処理ができ
安定である均質混練物を回収することから成る。そし
て、この際、エチレン酢酸ビニル共重合体は、8〜35
重量%の共重合された酢酸ビニルを含み、オルガノシロ
キサンガムは、0.020インチより大きいウイリアム
ス可塑度を持つトルエン可溶のガムであり、珪素原子1
個当りの有機基の比が約2.0であって、有機基は、メ
チル基、フェニル基、ビニル基およびアリル基から選ば
れ、0.2〜1.5モル%以下までの珪素原子がビニル
基またはアリル基を持ち且つ有機基の50%より多くな
いものがフェニル基である。That is, the kneading method proposed in Japanese Patent Publication No. 56-1201 discloses a method of mixing 10 to 175 parts by weight of a polydiorganosiloxane and 100 parts by weight of an ethylene vinyl acetate copolymer at a temperature of 170 to 235 ° C. 10 seconds
A homogeneous kneading at a shear rate greater than -1 and mechanically mixing for a time sufficient for the insoluble material in the xylene reflux to be at least 10% by weight of the total kneaded material, after which it is processable and stable Collecting objects. At this time, the ethylene-vinyl acetate copolymer is 8-35.
Weight percent copolymerized vinyl acetate, containing organosilicon
Xanthan gum is a toluene-soluble gum with a Williams plasticity greater than 0.020 inches and one silicon atom.
The ratio of organic groups per unit is about 2.0, and the organic groups are selected from methyl groups, phenyl groups, vinyl groups, and allyl groups. Those having a vinyl or allyl group and not more than 50% of the organic groups are phenyl groups.
【0012】本発明のスチレン系樹脂組成物は、前述の
スチレン系樹脂100重量部に上記のオルガノシロキサ
ンガムを含む共重合体を0.5〜30重量部配合して成
る。オルガノシロキサンガムを含む共重合体の配合量が
上記範囲より少ない場合は、摺動性に優れた成形品を与
えるスチレン系樹脂組成物を得ることが出来ず、また、
上記範囲より多い場合は、機械的物性の優れた成形品を
与えるスチレン系樹脂組成物を得ることが出来ない。配
合方法としては、ドライブレンド法であっても押出機な
どの混練り機を用いた溶融混練り法であってもよい。The styrenic resin composition of the present invention is prepared by adding 100 parts by weight of the above-mentioned styrenic resin to the above organosiloxanes.
And 0.5 to 30 parts by weight of a copolymer containing gum . When the blending amount of the copolymer containing the organosiloxane gum is less than the above range, a styrene-based resin composition that gives a molded article having excellent slidability cannot be obtained, and
When the amount is more than the above range, a styrene resin composition which gives a molded article having excellent mechanical properties cannot be obtained. The compounding method may be a dry blending method or a melt kneading method using a kneading machine such as an extruder.
【0013】本発明のスチレン系樹脂組成物には、所望
に応じ、従来スチレン系樹脂組成物に慣用されている各
種添加剤、例えば、滑剤、酸化防止剤、可塑剤、難燃
剤、光安定剤、着色剤、帯電防止剤などを添加してもよ
いし、更には、ガラス繊維などの繊維補強剤や無機充填
剤などのフィラーを充填させてもよい。The styrenic resin composition of the present invention may contain, if desired, various additives conventionally used in styrenic resin compositions, such as lubricants, antioxidants, plasticizers, flame retardants, and light stabilizers. , A coloring agent, an antistatic agent and the like may be added, and further, a filler such as a fiber reinforcing agent such as a glass fiber and an inorganic filler may be filled.
【0014】本発明のスチレン系樹脂組成物は、極めて
優れた表面滑性、摺動性、良成形性(成形品の焼け、成
形機のスクリュウ摩耗のないこと)を兼備するために、
その適用範囲は広く、各種弱電機器ハウジングを始め、
回転体、歯車、軸受け等のOA機器部品などの成形品を
得るために好適に使用することが出来る。具体的には、
成形品としては、カセットテープ或いはVTRにおける
カセットリール、パソコンにおけるキーボード、キート
ップ等が挙げられる。The styrenic resin composition of the present invention has extremely excellent surface lubricity, slidability, and good moldability (there is no burning of a molded product and no screw abrasion of a molding machine).
Its application range is wide, including various light electrical equipment housings,
It can be suitably used to obtain molded articles such as OA equipment parts such as rotating bodies, gears and bearings. In particular,
Examples of the molded product include a cassette tape or a cassette reel in a VTR, a keyboard in a personal computer, a key top, and the like.
【0015】[0015]
【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、以下において
「部」及び「%」は、特に断わりのない限り、すべて重
量基準であるものとする。また、物性測定は、以下の方
法によって行なった。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. In the following, “parts” and “%” are all based on weight unless otherwise specified. The physical properties were measured by the following methods.
【0016】(1)引っ張り強度 :JIS
K−7113に準拠 (2)曲げ強度、曲げモジュラス:JIS K−720
3に準拠 (3)アイゾット衝撃強度 :JIS K−711
0に準拠 (4)ビカット軟化点 :JIS K−720
6に準拠 (5)メルトフローレート :JIS K−721
0に準拠(1) Tensile strength: JIS
Compliant with K-7113 (2) Flexural strength and flexural modulus: JIS K-720
(3) Izod impact strength: JIS K-711
0 (4) Vicat softening point: JIS K-720
6 (5) Melt flow rate: JIS K-721
Conforms to 0
【0017】(6)耐摩耗性:射出成形サンプル(15
0×150×2mm厚の平板)をテーバー摩耗試験機(東
洋精機製)を用い、摩耗輪はCS−10を使用し、荷重
1Kgの条件下、70rpm の回転速度で1000回転させ
て摩耗試験を行い、サンプル摩耗量(g)を表示した。 (7)静摩擦係数:射出成形にて作製した石鹸箱に類似
した成形品をヘイドン10型静摩擦試験機(新東科学
製)を用いてアルミ基盤との摩擦係数を測定した。(6) Abrasion resistance: Injection molded sample (15
The abrasion test was performed by using a Taber abrasion tester (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) using a Taber abrasion tester (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) and rotating the abrasion wheel 1000 times at a rotation speed of 70 rpm under a load of 1 kg. Then, the sample wear amount (g) was displayed. (7) Static friction coefficient: A molded article similar to a soap box produced by injection molding was measured for a friction coefficient with an aluminum substrate using a Haydon 10-type static friction tester (manufactured by Shinto Kagaku).
【0018】(8)成形機のスクリュウのチェックリン
グ摩耗性:1オンス射出成形機にて5000ショットの
成形を行い、スクリュウチェックリングの摩耗程度を拡
大写真にて観察すると共にチェックリングの摩耗減量
(g)を測定した。すなわち、チェックリング摩耗テス
トは、新品のチェックリングに鉄筆で数ヵ所けがきを入
れてスクリュウにセットして成形を行ない、けがいた箇
所の成形前後の拡大写真(光学顕微鏡写真)を撮り、摩
耗程度を観察する。また、成形前後のチェックリング重
量から摩耗減量(g)を測定する。なお、摩耗程度の観
察評価は次の基準で行なった。 ○:表面に傷つきが認められなかった。 ×:表面に傷つきが認められた。(8) Check ring abrasion of screw of molding machine 5,000 shots are formed by a 1 oz. Injection molding machine, the degree of abrasion of the screw check ring is observed in an enlarged photograph, and wear of the check ring is reduced ( g) was measured. In other words, the check ring abrasion test is performed by setting a new check ring in a screw at several places with an iron brush, setting it on a screw, and taking an enlarged photograph (optical micrograph) of the injured part before and after molding. Observe. Further, the wear loss (g) is measured from the weight of the check ring before and after molding. The observation and evaluation of the degree of wear were performed according to the following criteria. :: No damage was observed on the surface. X: The surface was scratched.
【0019】(9)成形品焼け不良試験:上記(8)の
物性測定における成形品について焼け(成形品に黒スジ
及び変色の発生)の有無を肉眼観察し、次の基準で評価
した。 ○:黒スジ及び変色が認められなかった。 ×:黒スジ及び変色が認められた。(9) Deterioration test of molded article burning: The molded article in the physical property measurement of the above (8) was visually observed for the presence or absence of burning (the occurrence of black stripes and discoloration in the molded article), and evaluated according to the following criteria. :: Black streaks and discoloration were not observed. X: Black streaks and discoloration were observed.
【0020】実施例1〜4 ポリブタジエン5重量%を含むゴム変性ポリスチレン樹
脂とシロキサンガムにエチレン酢酸ビニル共重合体がグ
ラフトしたグラフト共重合体とを表1に示す割合で押出
機にて溶融混練りしてスチレン系樹脂組成物のペレット
化した。なお、各実施例において、スチレン系樹脂組成
物中のジメチルポリシロキサンを主成分とするシロキサ
ンガムの含有量は、実施例1:1.7%、実施例2:
2.9%、実施例3:7.8%、実施例4:13.8%
であった。上記の各ペレットの物性性測定の結果を表1
に示す。[0020] melted and Examples 1-4 polybutadiene 5 wt% rubber-modified polystyrene resin and siloxane gum containing the ethylene-vinyl acetate copolymer graft copolymer obtained by grafting in an extruder at a ratio shown in Table 1 and kneaded Then, the styrene resin composition was pelletized. In each of the examples, the content of the siloxane gum containing dimethylpolysiloxane as a main component in the styrene resin composition was as follows: Example 1: 1.7%, Example 2:
2.9%, Example 3: 7.8%, Example 4: 13.8%
Met. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of each of the above pellets.
Shown in
【0021】なお、比較例1〜3として、以下の樹脂ペ
レットの物性測定の結果を表2に示す。 比較例1:実施例に使用したスチレン系樹脂 比較例2:実施例に使用したスチレン系樹脂にシリコー
ンオイル(ジメチルポリシロキサン:3万センチストー
クス)3部を押出機で溶融混練りして得た組成物 比較例3:ポリアセタール樹脂(POM)Table 2 shows the results of measurement of the physical properties of the following resin pellets as Comparative Examples 1 to 3. Comparative Example 1: Styrene-based resin used in Examples Comparative Example 2: Styrene-based resin used in Examples was melt-kneaded with 3 parts of silicone oil (dimethylpolysiloxane: 30,000 centistokes) using an extruder. Composition Comparative Example 3: Polyacetal resin (POM)
【0022】[0022]
【表1】 [Table 1]
【0023】[0023]
【表2】 [Table 2]
【0024】[0024]
【発明の効果】以上説明した本発明によれば、摺動性お
よび耐衝撃性に優れた成形品を与え且つ成形時に成形機
のスクリュー等の摩耗を起こすことがなく良好な成形性
を有するスチレン系樹脂組成物が提供される。よって、
本発明の価値は大である。According to the present invention described above, styrene having good moldability without giving a molded article excellent in slidability and impact resistance and without causing abrasion of a screw of a molding machine at the time of molding. A resin composition is provided. Therefore,
The value of the present invention is great.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 51/04 C08L 25/04 C08L 51/08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 51/04 C08L 25/04 C08L 51/08
Claims (1)
量%以下のスチレン系樹脂100重量部に、オルガノシ
ロキサンガムにエチレン酢酸ビニル共重合体が混錬処理
されてグラフトしたグラフト共重合体0.5〜30重量
部を配合して成ることを特徴とするスチレン系樹脂組成
物。1. An organosilic acid is added to 100 parts by weight of a styrene resin having a diene rubbery polymer content of 15% by weight or less.
Ethylene-vinyl acetate copolymer kneading process Rokisangamu
Has been styrenic resin composition characterized by comprising blending a graft copolymer 0.5 to 30 parts by weight of the graft.
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|---|---|---|---|
| JP03358925A JP3138039B2 (en) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | Styrene resin composition |
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| JPH05179095A JPH05179095A (en) | 1993-07-20 |
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ID=18461827
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-
1991
- 1991-12-26 JP JP03358925A patent/JP3138039B2/en not_active Expired - Lifetime
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