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JP3151614B2 - Coating agent for inkjet recording sheet - Google Patents
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JP3151614B2 - Coating agent for inkjet recording sheet - Google Patents

Coating agent for inkjet recording sheet

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JP3151614B2
JP3151614B2 JP31387197A JP31387197A JP3151614B2 JP 3151614 B2 JP3151614 B2 JP 3151614B2 JP 31387197 A JP31387197 A JP 31387197A JP 31387197 A JP31387197 A JP 31387197A JP 3151614 B2 JP3151614 B2 JP 3151614B2
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weight
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recording sheet
coating agent
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秋雄 山崎
達也 堀内
勝 伊藤
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日本純薬株式会社
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】この発明は、インクジェット
記録用シートに塗工してインクジェットプリンターで記
録された当該シートのインクの発色性、吸収性、透明
性、画像の均一性、解像性、更には記録された画像の耐
水性(水滴付着によるインクのにじみ出しの防止)など
に優れた特長を示すインクジェット記録用シートのコー
ト剤に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording sheet coated with an ink jet printer and recorded by an ink jet printer, the color development, absorption, transparency, image uniformity and resolution of the ink. The present invention relates to a coating agent for an ink jet recording sheet which has excellent features such as water resistance (prevention of ink bleeding due to adhesion of water droplets) of a recorded image.

【0002】[0002]

【従来の技術】パソコンやワープロなどに使用されるイ
ンクジェットプリンターは、印字の際の静かさや高速印
字性に加えて、絵柄などの鮮明性やカラー化が容易であ
るなど優れた点を多く有しているので、従来のスライド
・プロジェクターに代わって会議や各種学会における発
表の際のプレゼンテーション用のオーバーヘッド・プロ
ジェクター(OHP)に使用されることが多く、これに
伴って用いるインクジェット記録用シートにも種々な性
能要求がなされている。
2. Description of the Related Art Ink-jet printers used in personal computers and word processors have many advantages such as clearness of pictures and easy colorization in addition to quietness and high-speed printing at the time of printing. Therefore, in place of conventional slide projectors, they are often used for overhead projectors (OHPs) for presentations at conferences and at various conferences, and various ink jet recording sheets are used accordingly. Performance requirements.

【0003】かゝるインクジェット記録用シートの性能
要求を一応満たすものとして特開平7−81213号公
報には、基材シートの一面にポリアクリル酸、ポリアク
リル酸系共重合体、カチオン変性ポリビニルアルコール
等の特定の水溶性樹脂を主体とした受容層を形成するイ
ンクジェット用記録シートが開示されている。
Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-81213, which satisfies the performance requirements of such an ink jet recording sheet, discloses polyacrylic acid, a polyacrylic acid-based copolymer, and a cation-modified polyvinyl alcohol on one surface of a substrate sheet. And the like, an ink jet recording sheet forming a receptor layer mainly composed of a specific water-soluble resin is disclosed.

【0004】このインクジエット用記録シートは、イン
キの定着性、発色性、乾燥性、シートの透明性、耐プロ
ッキング性の改善に有効であることが開示され、特にア
ニオン系染料を用いたインキの定着性に有効であること
も述べられている。
It is disclosed that this recording sheet for ink jet is effective for improving the fixing property, color forming property, drying property, transparency of the sheet and anti-blocking property of the ink, and particularly, an ink using an anionic dye. It is also described that it is effective for the fixing property of the toner.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】この発明の発明者等
は、前記インクジェット記録用シートにおけるインク受
容層の持つ諸性質に加えて、前記アニオン系染料からな
るインクを用いた場合のインクの定着性をより向上さ
せ、さらには水滴が付着して記録された画像のインクが
滲みだすようなトラブルのない優れた耐水性を有する記
録用シートの形成を目的として、鋭意研究試験の結果、
この発明のインクジェット記録用シートのコート剤を完
成するに至った。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention have developed a novel ink-recording sheet in which, in addition to the properties possessed by the ink-receiving layer, the ink fixing property when the ink comprising the anionic dye is used. In order to form a recording sheet having excellent water resistance without any trouble such that ink of the recorded image oozes out by further adhering water droplets, as a result of intensive research tests,
The coating agent for the ink jet recording sheet of the present invention has been completed.

【0006】[0006]

〔以下余白〕[Margins below]

【0007】[0007]

【化4】 Embedded image

【0008】(B)アニオン性の官能基を有する不飽和
化合物1〜20重量%。 (C)下記化5の一般式(但し、式中R4 ,R5 は炭素
数1〜4のアルキル基である)で示される化合物1〜2
0重量%。
(B) 1 to 20% by weight of an unsaturated compound having an anionic functional group. (C) Compounds 1 and 2 represented by the following general formula (5) (wherein R 4 and R 5 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms)
0% by weight.

【0009】[0009]

【化5】CH2 =CH−COOR4 OR5 Embedded image CH 2 CHCH—COOR 4 OR 5

【0010】(D)下記化6の一般式(但し、式中R6
は水素またはメチル基、R7 は水素または炭素数1〜8
のアルキル基、アリール基、アラルキル基、Aは炭素数
2〜4のアルキレン基、nは0〜500の整数であ
る。)で示される化合物20〜93重量%。
(D) The following general formula (6) wherein R 6
Is hydrogen or a methyl group, and R 7 is hydrogen or C 1-8
An alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, A is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and n is an integer of 0 to 500. 20-93% by weight of the compound of formula (1).

【0011】[0011]

【化6】CH2 =CR6 COO(AO)n 7 Embedded image CH 2 CRCR 6 COO (AO) n R 7

【0012】この発明における請求項2記載の発明は、
請求項1記載の化合物(A),(B),(C)および
(D)と共重合可能な二重結合を有する他の化合物
(E)を、前記化合物(A),(B),(C)および
(D)の全量に対して、1〜20重量%配合して得られ
る共重合体からなることを特徴とするインクジェット記
録用シートのコート剤である。
[0012] The invention described in claim 2 of the present invention is as follows.
The other compound (E) having a double bond copolymerizable with the compounds (A), (B), (C) and (D) according to claim 1 is used as the compound (A), (B), A coating agent for an inkjet recording sheet, comprising a copolymer obtained by blending 1 to 20% by weight with respect to the total amount of C) and (D).

【0013】この発明における請求項3に記載の発明
は、前記4級アンモニウム塩基を有する化合物(A)
と、アニオン性官能基を有する化合物(B)が重量比で
(A)/(B)=1.5〜10/1として配合されてい
ることを特徴とする請求項1に記載のインクジェット記
録用シートのコート剤である。
The invention according to claim 3 of the present invention relates to the compound (A) having the quaternary ammonium base.
The compound (B) having an anionic functional group and (A) / (B) = 1.5 to 10/1 in a weight ratio are blended with each other. It is a sheet coating agent.

【0014】この発明における請求項4の発明は、前記
共重合体を水溶化してなることを特徴とする請求項1〜
3のいずれかに記載のインクジェット記録用シートのコ
ート剤である。
According to a fourth aspect of the present invention, the copolymer is made water-soluble.
3. The coating agent for an inkjet recording sheet according to any one of 3.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】この発明の請求項1のインクジェ
ット記録用シートのコート剤は、(A)の側鎖に4級ア
ンモニウム塩基を有する不飽和化合物の5〜40重量% (B)のアニオン性官能基を有する化合物の1〜20重
量% (C)のアルコキシアルキルアクリレート1〜20重量
%および、(D)の一般式で示される化合物20〜93
重量% 以上の4成分の共重合で得られた共重合体からなるもの
である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The coating agent for an ink-jet recording sheet according to claim 1 of the present invention comprises: (A) 5 to 40% by weight of an unsaturated compound having a quaternary ammonium base in the side chain; 1 to 20% by weight of a compound having an acidic functional group 1 to 20% by weight of an alkoxyalkyl acrylate (C) and a compound 20 to 93 represented by the general formula (D)
It is composed of a copolymer obtained by copolymerization of 4% by weight or more of four components.

【0016】請求項2のインクジェット記録用シートの
コート剤は、前記請求項1の(A)〜(D)の各化合物
の配合量の合計に対し、これらと共に重合可能な二重結
合を有する化合物(E)を1〜20重量%で加えた5成
分の化合物を配合して共重合することによって得られた
共重合体からなるものである。
The coating agent for an ink jet recording sheet according to claim 2 is a compound having a double bond polymerizable therewith with respect to the total compounding amount of each of the compounds according to claim 1. It consists of a copolymer obtained by blending and copolymerizing a five-component compound obtained by adding (E) at 1 to 20% by weight.

【0017】前記化合物(A)は、側鎖にカチオン性4
級アンモニウム塩基を有するアミノアクリレート4級化
物又はアミノメタクリレート4級化物からなるもので、
これに用いるアミノアクリレート又はメタクリレートと
しては、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピ
ルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミ
ノブチルメタクリレート、ジヒドロキシエチルアミノエ
チルメタクリレート、ジプロピルアミノエチルメタクリ
レート、ジブチルアミノエチルメタクリレート等を挙げ
ることができる。
The compound (A) has a cationic 4
An amino acrylate quaternary compound having a quaternary ammonium base or an amino methacrylate quaternary compound,
As the amino acrylate or methacrylate used for this, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminopropyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl acrylate, dimethylaminobutyl methacrylate, dihydroxyethylaminoethyl methacrylate, dipropylaminoethyl methacrylate, Examples thereof include dibutylaminoethyl methacrylate.

【0018】また、4級化のための4級化剤としては、
たとえばジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ジプロピル硫酸
等のアルキル硫酸類、p−トルエンスルホン酸メチル、
ベンゼンスルホン酸メチル等のスルホン酸エステル類、
トリメチルホスファイト等のアルキルリン酸、アルキル
ベンジルクロライド、ベンジルクロライド、アルキルク
ロライド、アルキルブロマイド等の各種ハライドが用い
られ、特にアルキル硫酸が好適に使用される。
The quaternizing agent for quaternizing includes:
For example, dimethyl sulfate, diethyl sulfate, alkyl sulfates such as dipropyl sulfate, methyl p-toluenesulfonate,
Sulfonates such as methyl benzenesulfonate,
Various halides such as alkyl phosphoric acid such as trimethyl phosphite and the like, alkylbenzyl chloride, benzyl chloride, alkyl chloride and alkyl bromide are used, and alkyl sulfate is particularly preferably used.

【0019】前記化合物(A)の使用量としては、不飽
和化合物(A),(B),(C)および(D)の4成分
の合計量に対して5〜40重量%、好ましくは10〜3
0重量%であり、使用量が5重量%未満ではインキの定
着性が損なわれ、40重量%を超えると耐水性が劣るよ
うになる。
The amount of the compound (A) used is 5 to 40% by weight, preferably 10 to 40% by weight, based on the total amount of the four components of the unsaturated compounds (A), (B), (C) and (D). ~ 3
When the amount is less than 5% by weight, the fixability of the ink is impaired, and when the amount exceeds 40% by weight, the water resistance becomes poor.

【0020】また、前記の化合物(B)は、側鎖にアニ
オン性官能基を有する不飽和化合物であって、具体的に
はアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等の不飽和カ
ルボン酸およびそのアンモニウム、アミン、ナトリウ
ム、カリウム等の塩類、2−(メタ)アクリルアミド−
2−メチルプロパンスルホン酸、3−(メタ)アクリル
アミドプロパン−1−スルホン酸、2−(メタ)アクリ
ルアミドエチル−1−スルホン酸、3−(メタ)アクリ
ルアミド−2−ヒドロキシプロパンスルホン酸、p−
(メタ)アクリルアミドメチルベンゼンスルホン酸およ
びそれらの塩類、スチレンスルホン酸およびその塩類な
どのスルホン酸塩含有(メタ)アクリルアミド、(メ
タ)アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートお
よびその塩類からなるリン酸含有(メタ)アクリル酸エ
ステルなどである。
The compound (B) is an unsaturated compound having an anionic functional group in a side chain, and specifically includes unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and itaconic acid and ammonium salts thereof. , Amines, salts such as sodium and potassium, 2- (meth) acrylamide-
2-methylpropanesulfonic acid, 3- (meth) acrylamidopropane-1-sulfonic acid, 2- (meth) acrylamidoethyl-1-sulfonic acid, 3- (meth) acrylamido-2-hydroxypropanesulfonic acid, p-
Sulfonate-containing (meth) acrylamides such as (meth) acrylamidomethylbenzenesulfonic acid and salts thereof, styrenesulfonic acid and salts thereof, and (phosphoric acid-containing (meth) acrylic acid comprising (meth) acryloyloxyethyl acid phosphate and salts thereof) Acid esters and the like.

【0021】この化合物(B)の使用量は、同じく4成
分の合計量に対して通常1〜20重量%、好ましくは3
〜10重量%であり、使用量が1重量%未満においては
水溶液とすることが難しくなると共に、架橋性化合物を
加えた場合にこの架橋性化合物との反応性が乏しくな
る。また、化合物(B)が20重量%を超えると、コー
ト剤としての耐水性が劣るようになる。
The amount of the compound (B) is usually 1 to 20% by weight, preferably 3 to 20% by weight based on the total amount of the four components.
When the amount used is less than 1% by weight, it is difficult to prepare an aqueous solution, and when a crosslinkable compound is added, the reactivity with the crosslinkable compound becomes poor. On the other hand, when the content of the compound (B) exceeds 20% by weight, water resistance as a coating agent becomes poor.

【0022】前記化合物(C)は側鎖がアルコキシ化し
たアルキルアクリレート化合物であって、具体的な単量
体としては、メトキシエチルアクリレート、メトキシメ
チルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、ブト
キシエチルアクリレート、メトキシエトキシエチルアク
リレート等を挙げることができる。
The compound (C) is an alkyl acrylate compound having an alkoxylated side chain. Specific examples of the monomer include methoxyethyl acrylate, methoxymethyl acrylate, ethoxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, and methoxyethoxyethyl. Acrylate and the like can be mentioned.

【0023】この化合物(C)は、皮膜にしたときの耐
水性を向上させるもので、その理由については詳らかで
はないが、特定のアニオン性官能基と反応して架橋する
ことによって耐水性になるものと推定され、その配合量
は1〜20重量%、好ましくは、3〜15重量%であ
り、その量が1重量%未満であると得られるコート剤の
耐水性を発揮することができず、20重量%を超えて加
えられると、均一な溶液状態とならない。
This compound (C) improves the water resistance when formed into a film. Although the reason is not clear, it becomes water-resistant by reacting with a specific anionic functional group and crosslinking. It is estimated that the compounding amount is 1 to 20% by weight, preferably 3 to 15% by weight, and if the amount is less than 1% by weight, the water resistance of the obtained coating agent cannot be exhibited. , More than 20% by weight does not result in a uniform solution state.

【0024】前記化合物(D)の好ましい単量体のう
ち、一般式のn=0または1の整数で表されるものとし
て、たとえばメチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート、ラウリルメタクリレー
ト、エチルヘキシルメタクリレート、ステアリルメタク
リレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ベンジルソタクリレート、フェニルメタクリレート、シ
クロヘキシルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルメ
タクリレート等を挙げることができる。
Among the preferred monomers of the compound (D), those represented by an integer of n = 0 or 1 in the general formula include, for example, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, lauryl methacrylate, ethylhexyl methacrylate, stearyl Methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate,
Examples thereof include benzyl sothacrylate, phenyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, and 2-hydroxyethyl methacrylate.

【0025】また、n=2〜500の整数で表される化
合物としては、たとえば、ポリエチレングリコール
(4)モノメタクリレート、ポリエチレングリコール
(23)モノメタクリレート、ポリエチレングリコール
(300)モノメタクリレート、ポリエチレングリコー
ル(23)モノアクリレート、ポリプロピレングリコー
ル(23)モノメタクリレート、ポリブチレングリコー
ル(23)モノメタクリレート、ポリエチレングリコー
ル(23)モノメタクリレートモノメチルエーテル、ポ
リエチレングリコール(23)モノメタクリレートモノ
ブチルエーテル、ポリエチレングリコール(23)モノ
メタクリレートモノステアリルエーテル、ポリエチレン
グリコール(23)モノメタクリレートモノフェニルエ
ーテル、ポリエチレングリコール(23)モノメタクリ
レートモノベンジルエーテル、ポリエチレングリコール
(23)モノメタクリレートモノオレイルエーテル等で
あり、なお、括弧内はポリアルキレングリコールユニッ
トの数である。
Examples of the compound represented by an integer of n = 2 to 500 include polyethylene glycol (4) monomethacrylate, polyethylene glycol (23) monomethacrylate, polyethylene glycol (300) monomethacrylate, and polyethylene glycol (23). ) Monoacrylate, polypropylene glycol (23) monomethacrylate, polybutylene glycol (23) monomethacrylate, polyethylene glycol (23) monomethacrylate monomethyl ether, polyethylene glycol (23) monomethacrylate monobutyl ether, polyethylene glycol (23) monomethacrylate monostearyl Ether, polyethylene glycol (23) monomethacrylate monophenyl ether, polyethylene glycol Call (23) monomethacrylate monobenzyl ether, polyethylene glycol (23) monomethacrylate mono oleyl ether, etc., noted in parentheses is the number of polyalkylene glycol units.

【0026】これらのうち、特にn=0または1の整数
で表される化合物を用いると皮膜形成樹脂と基材合成樹
脂との密着性が良好となるので好ましい。その配合量は
20〜93重量%、好ましくは30〜70重量%であ
り、20重量%未満ではコート剤としての耐水性が劣
り、93重量%を超えると均一な溶液状態とはならな
い。
Of these, the use of a compound represented by n = 0 or an integer of 1 is preferred because the adhesion between the film-forming resin and the base synthetic resin is improved. The compounding amount is 20 to 93% by weight, preferably 30 to 70% by weight. When the amount is less than 20% by weight, the water resistance as a coating agent is inferior, and when it exceeds 93% by weight, a uniform solution state is not obtained.

【0027】請求項2における前記化合物(A)〜
(D)と共重合可能な二重結合を有する化合物(E)と
しては、ビニルピロリドン、N−メチロールアクリルア
ミド、アクリルアミド、アクリロニトリル等の窒素含有
単量体、アリルグリシジルエーテル、グリシジルメタク
リレート等のエポキシ基含有単量体、末端メタクリレー
トポリメチルメタクリレート、末端スチリルポリメチル
メタクリレート、末端メタクリレートポリスチレン、末
端メタクリレートポリエチレングリコール、末端メタク
リレートアクリロニトリルスチレン共重合体等のマクロ
モノマー類およびスチレン、酢酸ビニル等を挙げること
ができる。
The compound (A) according to claim 2
Examples of the compound (E) having a double bond copolymerizable with (D) include a nitrogen-containing monomer such as vinylpyrrolidone, N-methylolacrylamide, acrylamide, and acrylonitrile; and an epoxy-containing monomer such as allyl glycidyl ether and glycidyl methacrylate. Monomers, macromonomers such as terminal methacrylate polymethyl methacrylate, terminal styryl polymethyl methacrylate, terminal methacrylate polystyrene, terminal methacrylate polyethylene glycol, terminal methacrylate acrylonitrile styrene copolymer, styrene, vinyl acetate and the like can be mentioned.

【0028】この化合物(E)の配合量は1〜20重量
%、好ましくは3〜15重量%である。配合量が1重量
%以下では後記する架橋性化合物との硬化反応が悪くな
り、20重量%以上ではこの発明の主目的であるインク
の発色性、解像力および定着性が劣化する。
The compounding amount of the compound (E) is 1 to 20% by weight, preferably 3 to 15% by weight. When the amount is less than 1% by weight, the curing reaction with a crosslinkable compound described later is deteriorated, and when the amount is more than 20% by weight, the color development, resolution and fixability of the ink, which are the main objects of the present invention, are deteriorated.

【0029】これら請求項1および2のコート剤は帯電
防止効果に優れており、これによってインクジェット用
アニオン系染料のインクのための受容層として有効性を
有している。
The coating agents of the first and second aspects are excellent in antistatic effect and thus have an effectiveness as a receiving layer for an ink of an anionic dye for ink jet.

【0030】他にも、プラスチックフィルム、容器等の
分野においてチリ、ホコリ等静電気による付着防止、電
子材料の帯電防止等に有効な作用を示すもので、かゝる
帯電防止の最上の効果を示もたらすためには、前記4級
アンモニウム塩基を有する化合物(A)と、アニオン性
官能基を有する化合物(B)の比率がいずれも(A)/
(B)=1.5〜10/1であることが好ましく、より
好ましくは2〜8/1である。この比率が1.5/1未
満ではカチオン性基の持つ特性を充分に発揮することが
できず、10/1を超えるとシートの耐水性が損なわれ
るようになる。
In addition, in the field of plastic films, containers, etc., it shows an effective action for preventing adhesion of static electricity such as dust and dust, and preventing the charging of electronic materials. In order to provide, the ratio of the compound (A) having the quaternary ammonium base to the compound (B) having the anionic functional group is (A) /
(B) = 1.5 to 10/1, preferably 2 to 8/1. If this ratio is less than 1.5 / 1, the properties of the cationic group cannot be sufficiently exhibited, and if it exceeds 10/1, the water resistance of the sheet will be impaired.

【0031】前記4成分の化合物の共重合は、メタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール(IPA)等
のアルコール系溶剤と水との混合物中における重合反応
で得ることができるが、記録用シートの材質がプラスチ
ックフィルム、紙等各種のものがあり、そのまゝでも所
期の効果を充分に発揮するが、防災設備が備わっていな
い装置では水溶液型でなければ引火のおそれがあり、特
に紙の場合、抄紙の段階で水溶液として含浸させること
が望ましい。
The copolymerization of the four components can be obtained by a polymerization reaction in a mixture of water and an alcoholic solvent such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol (IPA) or the like. There are various types such as film and paper, and the expected effect is fully exhibited as it is.However, if the equipment is not equipped with disaster prevention equipment, there is a risk of ignition unless it is an aqueous solution type. It is desirable to impregnate as an aqueous solution at the stage.

【0032】かゝる水溶化は、得られた共重合体のメタ
ノール、エタノール、IPA等の前記アルコール系溶剤
を分留し、アニオン性官能基をアンモニア、アミン、N
aOH、KOH等で中和してpH3〜6とすることによ
り行うことができる。
Such water-solubilization is carried out by fractionating the alcohol-based solvent such as methanol, ethanol, IPA or the like of the obtained copolymer and converting the anionic functional group to ammonia, amine, N
It can be carried out by neutralizing with aOH, KOH or the like to adjust the pH to 3 to 6.

【0033】この発明のコート剤は記録用シートのイン
ク受容層に耐水性をもたらすことができるが、さらに強
固な耐水性を発揮するためには、前記請求項1の4成分
又は請求項2の5成分の化合物の共重合による共重合体
に対して架橋性化合物を添加することがより有効な手段
である。
The coating agent of the present invention can provide water resistance to the ink receiving layer of the recording sheet. However, in order to exhibit stronger water resistance, the four components of claim 1 or claim 2 can be used. It is a more effective means to add a crosslinkable compound to a copolymer obtained by copolymerizing five components.

【0034】かゝる架橋性化合物は、好ましくはエーテ
ル類の1分子当たり2個以上のエポキシ基を有する化合
物、メラミン化合物、ウレタン化合物、イソシアネート
化合物およびオキサゾリン化合物から選択される。
The crosslinking compound is preferably selected from compounds having two or more epoxy groups per molecule of ethers, melamine compounds, urethane compounds, isocyanate compounds and oxazoline compounds.

【0035】具体的には、2〜4個のグリシジル基を有
するエポキシ化合物であり、たとえば、エチレングリコ
ールグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールグリ
シジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテ
ル、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロ
ールプロパンポリグリシジルエーテル、ジグリセロール
ポリグリシジルエーテル等を挙げることができ、これら
の1種もしくは2種以上が使用できる。
Specifically, it is an epoxy compound having 2 to 4 glycidyl groups, for example, ethylene glycol glycidyl ether, polyethylene glycol glycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl. Examples thereof include ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, and diglycerol polyglycidyl ether. One or more of these can be used.

【0036】メラミン化合物としては、メチル化メラミ
ン樹脂、メチルブチル混合アルキル化メラミン樹脂、メ
チル化ベンジルグアナミン樹脂等を挙げることができ
る。
Examples of the melamine compound include methylated melamine resin, methylbutyl mixed alkylated melamine resin, methylated benzylguanamine resin and the like.

【0037】また、イソシアネート化合物としては、ア
ニオン性の水性ウレタン樹脂、ブロック型イソシアネー
ト等を挙げることができる。
Examples of the isocyanate compound include an anionic aqueous urethane resin and a blocked isocyanate.

【0038】また、オキサゾリン化合物としては、2.
2´−ビス(2−オキサゾリン)、2.2´−(1,3
−フェニレン)−ビス(2−オキサゾリン)、2.2´
−1.4−フェニレン)−ビス(2−オキサゾリン)等
を挙げることができる。
As the oxazoline compound, 2.
2'-bis (2-oxazoline), 2.2 '-(1,3
-Phenylene) -bis (2-oxazoline), 2.2 '
-1.4-phenylene) -bis (2-oxazoline) and the like.

【0039】これら架橋性化合物の中でも最も効果的な
化合物はイソシアネート化合物であって、この架橋性化
合物の使用量は、前記4成分もしくは5成分の共重合に
よる共重合体と架橋性化合物との合計量に対して、好ま
しくは1〜20重量%の割合であり、より好ましくは5
〜15重量%である。
The most effective compound among these crosslinkable compounds is an isocyanate compound. The amount of the crosslinkable compound used depends on the total amount of the copolymer obtained by copolymerizing the four or five components and the crosslinkable compound. The amount is preferably 1 to 20% by weight, more preferably 5 to 20% by weight.
1515% by weight.

【0040】この発明のコート剤は、通常のエマルジョ
ン重合でも製造可能であるが、エマルジョン重合では得
られた共重合体の粒子形状が大きくなり、フィルムに塗
布した場合にフィルムの透明性を損なう。したがって、
エタノール、メタノール、IPA等のアルコール系の溶
剤と水の混合系で重合し、溶剤の使用が好ましくない時
には、重合後に使用した溶剤を溜出し、重合体のカルボ
ン酸基をアンモニア、アミン、NaOH、KOH等のア
ルカリ剤で中和し、水溶液にして使用することができ
る。
The coating agent of the present invention can be produced by ordinary emulsion polymerization, but the emulsion polymerization increases the particle shape of the obtained copolymer and impairs the transparency of the film when applied to a film. Therefore,
Ethanol, methanol, polymerized in a mixed system of water and an alcoholic solvent such as IPA, and when the use of the solvent is not preferable, the solvent used after the polymerization is distilled off, and the carboxylic acid group of the polymer is converted into ammonia, amine, NaOH, It can be neutralized with an alkaline agent such as KOH and used as an aqueous solution.

【0041】また、この発明のコート剤は、透明性を必
要とする場合は2軸延伸ポリエチレンテレフタレート、
セルローストリアセテート、ポリカーボネート等の50
〜250μmのシート、透明性を必要としない場合は、
クレイコート紙や、ポリスチレン、ポリプロピレン系合
成紙へ塗布することにより、インクジェット用記録シー
トのインキ受容層として用いることができる。
The coating agent of the present invention may be biaxially stretched polyethylene terephthalate if transparency is required.
50 of cellulose triacetate, polycarbonate, etc.
~ 250μm sheet, if you do not need transparency,
It can be used as an ink-receiving layer of an ink-jet recording sheet by applying it to clay-coated paper or polystyrene or polypropylene synthetic paper.

【0042】その塗布はグラビアコート、リバースロー
ルコート、ダイレクトコートによって行い、厚み0.1
〜1.0μm程度の塗布が好ましい。
The coating is performed by gravure coating, reverse roll coating, direct coating, and has a thickness of 0.1
A coating of about 1.0 μm is preferred.

【0043】この発明のコート剤によるインキ受容層の
形成には、必要に応じてコート剤中に無機微粒子を加え
ることもできる。無機微粒子としてはコロイダルシリ
カ、アルミナゾル、炭酸カルシウム、カオリン、硫酸カ
ルシウム、酸化亜鉛、ケイ酸アルミニウム、ゼオライト
等を用いることができる。
In the formation of the ink receiving layer by the coating agent of the present invention, inorganic fine particles can be added to the coating agent, if necessary. As the inorganic fine particles, colloidal silica, alumina sol, calcium carbonate, kaolin, calcium sulfate, zinc oxide, aluminum silicate, zeolite and the like can be used.

【0044】また、必要に応じて水溶性のバインダーと
して、デンプンやその変性物、ポリビニルアルコールお
よびその変性物、SBRラテックス、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ポリビニル
ピロリドン等を併用することができる。
If necessary, starch and its modified products, polyvinyl alcohol and its modified products, SBR latex, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, polyvinylpyrrolidone and the like can be used in combination as a water-soluble binder.

【0045】さらには、成膜助剤として、エチレングリ
コール、プロピレングリコールn−ブチルエーテル、ジ
エチレングリコールn−ブチルエーテル等も加えること
ができる。
Further, ethylene glycol, propylene glycol n-butyl ether, diethylene glycol n-butyl ether and the like can be added as a film forming aid.

【0046】[0046]

【作用】この発明のインクジェット記録用シートのコー
ト剤は、化合物(A)〜(D)の4成分の所定量の共重
合による共重合体、あるいはこれらの化合物(A)〜
(D)に対して共重合可能な二重結合を有する化合物
(E)の5成分の所定量の共重合による共重合体からな
るので、水系、溶剤系のいずれの形態においてもシート
に塗工することができ、これをインクジェットインクで
印字した時、優れたインクの定着性、発色性、解像力を
発揮し、耐水性に優れた塗膜強度を得ることができるも
のである。
The coating agent for the ink jet recording sheet of the present invention is a copolymer obtained by copolymerizing a predetermined amount of four components of compounds (A) to (D), or a copolymer of these compounds (A) to (D).
Since it consists of a copolymer obtained by copolymerizing a predetermined amount of five components of compound (E) having a double bond copolymerizable with (D), it can be applied to a sheet in any form of aqueous or solvent-based. When printed with an inkjet ink, the ink exhibits excellent fixability, color development and resolution of the ink, and can provide a coating film having excellent water resistance.

【0047】特に、主として前記(A)の側鎖に4級ア
ンモニウム塩基を有する化合物の持つカチオン性能が、
インク、特に、アニオン系染料からなるインクの定着性
及び解像力をより優れたものとしている。
In particular, the cation performance of the compound having a quaternary ammonium base in the side chain of (A) is mainly
Ink, especially ink comprising an anionic dye, is more excellent in fixability and resolution.

【0048】[0048]

【実施例】以下、実施例及び比較例によってこの発明を
さらに具体的に説明する。なお、これら実施例、比較例
において「部」は重量部を、「%」は重量%を示すもの
である。
The present invention will be described more specifically below with reference to examples and comparative examples. In these examples and comparative examples, "parts" indicates parts by weight and "%" indicates% by weight.

【0049】実施例1 〔共重合体の製造〕撹拌羽根付きのガラス製フラスコ
に、溶剤としてメタノール200部、イオン交換水10
0部、化合物(A)としてジメチルアミノエチルメタク
リレート4級化物20部、化合物(B)としてアクリル
酸5部、化合物(C)として2−メトキシエチルアクリ
レート10部、化合物(D)としてメタクリル酸メチル
55部及び2−ヒドロキシエチルメタクリレート10部
を混合し、重合触媒としてアゾビスイソブチロニトリル
0.5部を加え、温度60℃で窒素雰囲気下において6
時間反応させて、カチオン性の共重合体液を得た。 〔インク受容層の作成〕基材シートとして、厚さ100
μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレート(PET)
シートをコロナ放電処理し、その面に上記共重合体液5
0部とポリビニルアルコール「PVA−217(株式会
社クラレ製)」50部を10%水溶液として混合したも
のをコート剤としてバーコーターで塗布量15g/m2
(固形分)になるように塗布し、乾燥してインク受容層
を作成した。
Example 1 [Production of copolymer] In a glass flask equipped with stirring blades, 200 parts of methanol and 10 parts of ion-exchanged water were used as a solvent.
0 parts, 20 parts of dimethylaminoethyl methacrylate quaternary compound as compound (A), 5 parts of acrylic acid as compound (B), 10 parts of 2-methoxyethyl acrylate as compound (C), and methyl methacrylate 55 as compound (D). And 10 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, and 0.5 part of azobisisobutyronitrile was added as a polymerization catalyst.
The reaction was carried out for a time to obtain a cationic copolymer solution. [Preparation of ink receiving layer]
μm biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET)
The sheet is subjected to a corona discharge treatment, and the surface of the
A mixture of 0 parts and 50 parts of polyvinyl alcohol "PVA-217 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.)" as a 10% aqueous solution was used as a coating agent by a bar coater at a coating amount of 15 g / m 2.
(Solid content) and dried to form an ink receiving layer.

【0050】実施例2 実施例1で作成した共重合体液のメタノール200部を
減圧下、温度80℃で留出し、25%アンモニア水でp
H4.5に調整し、イオン交換水300部を添加し、透
明な共重合体水溶液を得た。 〔インク受容層の作成〕上記共重合体水溶液50部とポ
リビニルアルコール「PVA−217(株式会社クラレ
製)」50部を10%水溶液として混合したものをコー
ト剤として実施例1と同様の方法でPETシートに塗布
し乾燥し、インク受容層を作成した。
Example 2 200 parts of methanol of the copolymer solution prepared in Example 1 was distilled under reduced pressure at a temperature of 80 ° C.
The mixture was adjusted to H4.5, and 300 parts of ion-exchanged water was added to obtain a transparent aqueous copolymer solution. [Preparation of ink receiving layer] A mixture of 50 parts of the above aqueous copolymer solution and 50 parts of polyvinyl alcohol "PVA-217 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.)" as a 10% aqueous solution was used as a coating agent in the same manner as in Example 1. The composition was applied to a PET sheet and dried to form an ink receiving layer.

【0051】実施例3 〔共重合体の製造〕実施例1と同様のフラスコに、溶剤
としてIPA100部、イオン交換水200部、化合物
(A)としてジメチルアミノエチルアクリレート4級化
物20部、化合物(B)として2−アクリルアミド−2
−メチルプロパンスルホン酸5部、化合物(C)として
2−メトキシエチルアクリレート10部および化合物
(D)としてメタクリル酸メチル55部と2−ヒドロキ
シエチルメタクリレート10部を混合し、重合触媒とし
てアゾビスイソブチロニトリル0.5部を加え、温度8
0℃で、窒素雰囲気下において6時間反応させて、カチ
オン性の共重合体液を得た。 〔インク受容層の作成〕実施例1と同様の方法で作成し
た。
Example 3 [Production of copolymer] In the same flask as in Example 1, 100 parts of IPA as solvent, 200 parts of ion-exchanged water, 20 parts of quaternized dimethylaminoethyl acrylate as compound (A), compound ( 2-acrylamide-2 as B)
5 parts of methylpropanesulfonic acid, 10 parts of 2-methoxyethyl acrylate as the compound (C) and 55 parts of methyl methacrylate and 10 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate as the compound (D) were mixed, and azobisisobutyrate was used as a polymerization catalyst. 0.5 part of lonitrile was added, and the temperature was 8
The mixture was reacted at 0 ° C. under a nitrogen atmosphere for 6 hours to obtain a cationic copolymer liquid. [Preparation of ink receiving layer] The ink receiving layer was prepared in the same manner as in Example 1.

【0052】実施例4 実施例3で作成した共重合体液のメタノール200部を
減圧下で温度80℃において留出し、25%アンモニア
水でpH4.5に調整し、イオン交換水300部を添加
し、透明な共重合体水溶液を得た。 〔インク受容層の作成〕実施例1と同様の方法で作成し
た。
Example 4 200 parts of methanol of the copolymer solution prepared in Example 3 was distilled under reduced pressure at a temperature of 80 ° C., adjusted to pH 4.5 with 25% aqueous ammonia, and 300 parts of ion-exchanged water was added. Thus, a transparent aqueous copolymer solution was obtained. [Preparation of ink receiving layer] The ink receiving layer was prepared in the same manner as in Example 1.

【0053】実施例5 〔共重合体の製造〕実施例1と同様のフラスコに、溶剤
としてIPA100部、イオン交換水200部、化合物
(A)としてジメチルアミノエチルメタクリレート4級
化物20部、化合物(B)としてアクリロイルオキシエ
チルシアッドホスフェート5部、化合物(C)として2
−ヒドロキシエチルメタクリレート10部、化合物
(D)としてメタクリル酸メチル55部と2−ヒドロキ
シエチルメタクリレート10部を混合し、重合触媒とし
てアゾビスイソブチルニトリル0.5部を加え、温度8
0℃で窒素雰囲気下において6時間反応させて後、冷却
し、架橋性化合物としてエチレングリコールジグリシジ
ルエーテルを5部加え、カチオン性共重合体液を得た。 〔インク受容層の作成〕実施例1と同様の方法でインク
受容層を作成した。
Example 5 [Production of copolymer] In a flask similar to that in Example 1, 100 parts of IPA as solvent, 200 parts of ion-exchanged water, 20 parts of quaternized dimethylaminoethyl methacrylate as compound (A), compound ( 5 parts of acryloyloxyethyl cyanide phosphate as B) and 2 parts as compound (C)
10 parts of hydroxyethyl methacrylate, 55 parts of methyl methacrylate and 10 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate as the compound (D) were mixed, and 0.5 part of azobisisobutylnitrile was added as a polymerization catalyst.
After reacting at 0 ° C. in a nitrogen atmosphere for 6 hours, the mixture was cooled, and 5 parts of ethylene glycol diglycidyl ether was added as a crosslinkable compound to obtain a cationic copolymer liquid. [Preparation of ink receiving layer] An ink receiving layer was prepared in the same manner as in Example 1.

【0054】実施例6 実施例1の共重合体溶液に、架橋性化合物として自己乳
化型のポリイソシアネート「DC−3900(日本ポリ
ウレタン工業(株)製)」10部を加えたものを実施例
1と同様の方法でインク受容層を作成した。
Example 6 To the copolymer solution of Example 1 was added 10 parts of a self-emulsifying polyisocyanate "DC-3900 (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)" as a crosslinking compound. An ink receiving layer was formed in the same manner as in the above.

【0055】実施例7 実施例3の共重合体溶液に、架橋性化合物としてエチレ
ングリコールジグリシジルエーテルを5部加えたものを
実施例1と同様の方法でインク受容層を作成した。
Example 7 An ink receiving layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that 5 parts of ethylene glycol diglycidyl ether was added as a crosslinking compound to the copolymer solution of Example 3.

【0056】実施例8 〔共重合体の製造〕実施例1と同様のフラスコに、溶剤
としてIPA100部、イオン交換水200部、化合物
(A)としてジメチルアミノエチルアクリレート4級化
物20部、化合物(B)として2−アクリルアミド−2
−メチルプロパンスルホン酸5部、化合物(C)として
2−メトキシエチルアクリレート10部および化合物
(D)としてメタクリル酸メチル45部と、2−ヒドロ
キシエチルメタクリレート10部、化合物(E)として
ビニルピロリドン10部を混合し、重合触媒としてアゾ
ビスイソブチロニトリル0.5部を加え、温度80℃
で、窒素雰囲気下において6時間反応させて、カチオン
性の共重合体液を得た。 〔インク受容層の作成〕実施例1と同様の方法で作成し
た。
Example 8 [Production of copolymer] In the same flask as in Example 1, 100 parts of IPA as solvent, 200 parts of ion-exchanged water, 20 parts of quaternized dimethylaminoethyl acrylate as compound (A), compound (A) 2-acrylamide-2 as B)
-5 parts of methylpropanesulfonic acid, 10 parts of 2-methoxyethyl acrylate as compound (C) and 45 parts of methyl methacrylate as compound (D), 10 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, and 10 parts of vinylpyrrolidone as compound (E) Was added, and 0.5 parts of azobisisobutyronitrile was added as a polymerization catalyst.
The reaction was carried out for 6 hours in a nitrogen atmosphere to obtain a cationic copolymer liquid. [Preparation of ink receiving layer] The ink receiving layer was prepared in the same manner as in Example 1.

【0057】比較例1 〔共重合体の製造〕撹拌羽根付きのガラス製フラスコ
に、溶剤としてIPA200部、イオン交換水100
部、ジメチルアミノエチルメタクリレート4級化物30
部、メタクリル酸メチル40部、アクリル酸エチル30
部を混合し、重合触媒としてアゾビスイソブチロニトリ
ル0.5部を加え、温度60℃で窒素雰囲気下において
6時間反応させて、カチオン性共重合体液を得た。な
お、同共重合体は減圧下、温度80℃でイソプロピルア
ルコールを留出し、イオン交換水を添加したが透明な樹
脂液とはならず、白濁状態であった。 〔インク受容層の作成〕実施例1と同様の方法で作成し
た。
Comparative Example 1 [Production of copolymer] In a glass flask equipped with stirring blades, 200 parts of IPA as a solvent and 100 parts of ion-exchanged water were used.
Part, dimethylaminoethyl methacrylate quaternary product 30
Parts, methyl methacrylate 40 parts, ethyl acrylate 30
Were mixed and 0.5 parts of azobisisobutyronitrile was added as a polymerization catalyst, and the mixture was reacted at a temperature of 60 ° C. under a nitrogen atmosphere for 6 hours to obtain a cationic copolymer liquid. The copolymer was distilled at a temperature of 80 ° C. under reduced pressure, and isopropyl alcohol was distilled off. Deionized water was added, but the resin did not become a transparent resin solution and was in a cloudy state. [Preparation of ink receiving layer] The ink receiving layer was prepared in the same manner as in Example 1.

【0058】比較例2 〔共重合体の製造〕撹拌羽根付きのガラス製フラスコ
に、溶剤としてIPA200部、イオン交換水100
部、ジメチルアミノエチルメタクリレート4級化物60
部、メタクリル酸メチル20部とアクリル酸エチル40
部を混合し、重合触媒としてアゾビスイソブチロニトリ
ル0.5部を加え、温度60℃で窒素雰囲気下において
6時間反応させて、カチオン性共重合体液を得た。 〔インク受容層の作成〕実施例1と同様の方法で作成し
た。
Comparative Example 2 [Production of copolymer] In a glass flask equipped with stirring blades, 200 parts of IPA as a solvent and 100 parts of ion-exchanged water were used.
Parts, dimethylaminoethyl methacrylate quaternary compound 60
Parts, 20 parts of methyl methacrylate and 40 parts of ethyl acrylate
Were mixed and 0.5 parts of azobisisobutyronitrile was added as a polymerization catalyst, and the mixture was reacted at a temperature of 60 ° C. under a nitrogen atmosphere for 6 hours to obtain a cationic copolymer liquid. [Preparation of ink receiving layer] The ink receiving layer was prepared in the same manner as in Example 1.

【0059】比較例3 〔共重合体の製造〕撹拌羽根付きのガラス製フラスコ
に、溶剤としてIPA200部、イオン交換水100
部、ジメチルアミノエチルメタクリレート4級化物10
部、アクリル酸10部、メタクリル酸メチル40部とア
クリル酸エチル40部を混合し、重合触媒としてアゾビ
スイソブチロニトリル0.5部を加え、温度60℃で窒
素雰囲気下において6時間反応させたが、得られた共重
合体液は反応途中で白濁凝固し、インク受容層の塗工液
として使用することができなかった。
Comparative Example 3 [Production of copolymer] In a glass flask equipped with stirring blades, 200 parts of IPA as a solvent and 100 parts of ion-exchanged water were used.
Part, dimethylaminoethyl methacrylate quaternary compound 10
Parts, 10 parts of acrylic acid, 40 parts of methyl methacrylate and 40 parts of ethyl acrylate, and 0.5 part of azobisisobutyronitrile was added as a polymerization catalyst, and the mixture was reacted at a temperature of 60 ° C. under a nitrogen atmosphere for 6 hours. However, the obtained copolymer liquid became cloudy and solidified during the reaction, and could not be used as a coating liquid for the ink receiving layer.

【0060】〔評価及び結果〕実施例1〜8及び比較例
1〜3の共重合体でインク受容層を形成した各記録シー
トを試料として、インクジェットプリンター(キャノン
製BJ820J)を用いて印字し、インク受容層の性能
について、インクの定着性、インクの発色性、インクの
解像力、耐水塗膜強度を下記のとおり評価し、表1の結
果を得た。 1)インクの定着性 記録シートにテストパターンを印字し、温度50℃ドラ
イ状態で1週間放置後インクのしみだしの有無を目視に
より評価した。 ○;しみだしなし ×;しみだし有り 2)インクの発色性 日本電色工業(株)製 kヘイズメイター1001DP
にてシート濁度を測定した。 ○;濁度7.0以下 ×;濁度7.0以上 3)インクの解像力 重色の複数のライン印字で滲み目を目視で評価した。 ○;解像力良好 ×;解像力不良 4)耐水塗膜強度 インク受容層を水に浸漬し、指で擦って塗膜の状態を観
察した。 ◎;塗膜の状態きわめて良好 ○;塗膜の状態良好 ×;塗膜の状態不良
[Evaluation and Results] Using an ink jet printer (BJ820J manufactured by Canon), printing was performed using each recording sheet having an ink receiving layer formed of the copolymer of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 as a sample. With respect to the performance of the ink receiving layer, the fixing property of the ink, the coloring property of the ink, the resolving power of the ink, and the strength of the water-resistant coating film were evaluated as described below. 1) Ink fixability A test pattern was printed on a recording sheet, left standing in a dry state at a temperature of 50 ° C. for one week, and the presence or absence of ink bleeding was visually evaluated. ○: No exudation ×: Exudation 2) Color development of ink k-haze meter 1001DP manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
Was used to measure the sheet turbidity. ;: Turbidity of 7.0 or less ×; turbidity of 7.0 or more 3) Resolution of Ink Bleeding was visually evaluated by printing a plurality of heavy-colored lines. ;: Good resolving power ×: poor resolving power 4) Water-resistant coating film strength The ink receiving layer was immersed in water and rubbed with a finger to observe the state of the coating film. ◎: Very good coating condition ○: Good coating condition ×: Poor coating condition

【0061】[0061]

【表1】 [Table 1]

【0062】[0062]

【発明の効果】この発明のインクジェット記録用シート
のコート剤は、前記(A),(B)、(C)および
(D)の4成分の所定量の共重合による共重合体か、又
は、これらと共重合可能な二重結合を有する化合物
(E)の5成分の所定量の共重合による共重合体からな
るもので、水系、溶剤系のいずれの形態においてもシー
トに塗工することができ、インクジェットインクによる
印字に際して、インクの定着性、発色性、解像力がよ
く、特に優れた耐水性の塗膜強度を形成することができ
るものである。
The coating agent for the ink jet recording sheet of the present invention is a copolymer obtained by copolymerizing a predetermined amount of the four components (A), (B), (C) and (D), or It consists of a copolymer obtained by copolymerizing a predetermined amount of the five components of the compound (E) having a double bond copolymerizable therewith, and can be applied to the sheet in any of an aqueous or solvent form. When printing with an inkjet ink, the ink has good fixability, color developability, and resolving power, and can form particularly excellent water-resistant coating film strength.

【0063】特に、この発明のインクジェット記録用シ
ートのコート剤は、主として前記(A)および(A)の
側鎖に4級アンモニウム塩基を有する化合物の有するカ
チオン性が、インク、特にアニオン系染料からなるイン
クの定着性および解像力をより優れたものとするという
利点を有するものである。
In particular, the coating agent for the ink jet recording sheet of the present invention is characterized in that the cationic properties of the above-mentioned (A) and the compound having a quaternary ammonium base in the side chain of (A) are reduced from the ink, especially the anionic dye. This has the advantage of further improving the fixability and resolution of the ink.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平10−272830(JP,A) 特開 平10−264511(JP,A) 特開 平9−87561(JP,A) 特開 平11−29738(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41M 5/00 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-10-272830 (JP, A) JP-A-10-264511 (JP, A) JP-A-9-87561 (JP, A) JP-A-11- 29738 (JP, A) (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) B41M 5/00

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 下記(A),(B),(C)および
(D)の4成分の化合物の所定量を共重合して得られる
共重合体からなることを特徴とするインクジェット記録
用シートのコート剤。 (A)下記化1の一般式(但し、式中R1 は水素原子又
はメチル基、R2 〜R4は水素原子又は炭素数1〜9の
置換基を含んでいてもよいアルキル基、mは1〜10の
整数、X- は四級化剤のアニオンである)で示される4
級アンモニウム塩基を有する化合物が5〜40重量%。 【化1】 (B)アニオン性の官能基を有する不飽和化合物1〜2
0重量%。 (C)下記化2の一般式(但し、式中R4 ,R5 は炭素
数1〜4のアルキル基である)で示される化合物1〜2
0重量%。 【化2】CH2 =CH−COOR4 OR5 (D)下記化3の一般式(但し、式中R6 は水素または
メチル基、R7 は水素または炭素数1〜8のアルキル
基、アリール基、アラルキル基、Aは炭素数2〜4のア
ルキレン基、nは0〜500の整数である)で示される
化合物20〜93重量%。 【化3】CH2 =CR6 COO(AO)n 7
1. An ink jet recording sheet comprising a copolymer obtained by copolymerizing a predetermined amount of compounds of the following four components (A), (B), (C) and (D). Coating agent. (A) The following general formula (1) wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 to R 4 are a hydrogen atom or an alkyl group which may have a substituent having 1 to 9 carbon atoms, m Is an integer of 1 to 10, and X is an anion of a quaternizing agent.
5 to 40% by weight of a compound having a secondary ammonium base. Embedded image (B) Unsaturated compounds 1-2 having an anionic functional group
0% by weight. (C) Compounds 1 to 2 represented by the following general formula (where R 4 and R 5 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms)
0% by weight. CH 2 CHCH—COOR 4 OR 5 (D) wherein R 6 is hydrogen or a methyl group, R 7 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, aryl A group, an aralkyl group, A is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and n is an integer of 0 to 500). Embedded image CH 2 CRCR 6 COO (AO) n R 7
【請求項2】 請求項1記載の化合物(A),(B),
(C)および(D)と共重合可能な二重結合を有する他
の化合物(E)を、前記化合物(A),(B),(C)
および(D)の全量に対して、1〜20重量%配合して
得られる共重合体からなることを特徴とするインクジェ
ット記録用シートのコート剤。
2. The compound (A), (B) according to claim 1,
The other compound (E) having a double bond copolymerizable with (C) and (D) is converted to the compound (A), (B), (C)
A coating agent for an ink jet recording sheet, comprising a copolymer obtained by mixing 1 to 20% by weight with respect to the total amount of (D) and (D).
【請求項3】 前記4級アンモニウム塩基を有する化合
物(A)と、アニオン性官能基を有する化合物(B)が
重量比で(A)/(B)=1.5〜10/1として配合
されていることを特徴とする請求項1に記載のインクジ
ェット記録用シートのコート剤。
3. The compound (A) having a quaternary ammonium base and the compound (B) having an anionic functional group are blended in a weight ratio of (A) / (B) = 1.5 to 10/1. The coating agent for an ink jet recording sheet according to claim 1, wherein
【請求項4】 前記共重合体を水溶化してなることを特
徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のインクジェッ
ト記録用シートのコート剤。
4. The coating agent for an ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the copolymer is made water-soluble.
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