JP3155381B2 - 熱的画像の安定化 - Google Patents
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
【０００１】産業上の利用分野 本発明は熱的画像の安定化に関する。特に、本発明は画
像に可視放射線を通すことによって画像を投影する際の
画像の退色を減少させるために色安定化用添加剤が使用
されているところの熱的画像形成媒体、画像形成方法お
よび画像形成された媒体に関する。本発明の熱的画像形
成媒体の感度は媒体に色安定化用添加剤を組み入れるこ
とによって改良される。
像に可視放射線を通すことによって画像を投影する際の
画像の退色を減少させるために色安定化用添加剤が使用
されているところの熱的画像形成媒体、画像形成方法お
よび画像形成された媒体に関する。本発明の熱的画像形
成媒体の感度は媒体に色安定化用添加剤を組み入れるこ
とによって改良される。
【０００２】先行の技術 本願と共に普通に所有されている、同時係属中の国際特
許出願ＰＣＴ／ＵＳ９２／０２０５５号および日本出願
第１１２，６２０／９２号は色形成層の温度を色形成温
度以上に色形成時間の間上昇したとき色変化を受けるの
に適合している熱的色形成性組成物からなる色形成層を
含んでいる画像形成媒体を記載し請求している。これら
３件の出願に記載されている好ましい画像形成媒体は実
質的には、添付図面の図１に示されている通りであり、
黄色、シアンおよびマゼンタの熱的色形成性組成物を含
有する３つの別個の色形成層を含んでいる；これら色形
成性組成物の各々は所定の色を生成することができる色
形成性化合物と、赤外線を吸収することによって色形成
層中に熱を発生させることができる赤外吸収剤とを含ん
でいる。３つの色形成層は各色形成層が独立に画像形成
されることができるように異なる波長で吸収する赤外吸
収剤を使用している；たとえば、これら３件の出願に開
示されている具体的画像形成媒体は約７９２、８２２お
よび８６９ｎｍにピーク吸収を有する赤外吸収剤を使用
している。
許出願ＰＣＴ／ＵＳ９２／０２０５５号および日本出願
第１１２，６２０／９２号は色形成層の温度を色形成温
度以上に色形成時間の間上昇したとき色変化を受けるの
に適合している熱的色形成性組成物からなる色形成層を
含んでいる画像形成媒体を記載し請求している。これら
３件の出願に記載されている好ましい画像形成媒体は実
質的には、添付図面の図１に示されている通りであり、
黄色、シアンおよびマゼンタの熱的色形成性組成物を含
有する３つの別個の色形成層を含んでいる；これら色形
成性組成物の各々は所定の色を生成することができる色
形成性化合物と、赤外線を吸収することによって色形成
層中に熱を発生させることができる赤外吸収剤とを含ん
でいる。３つの色形成層は各色形成層が独立に画像形成
されることができるように異なる波長で吸収する赤外吸
収剤を使用している；たとえば、これら３件の出願に開
示されている具体的画像形成媒体は約７９２、８２２お
よび８６９ｎｍにピーク吸収を有する赤外吸収剤を使用
している。
【０００３】同時係属中であり普通に所有されている日
本出願第１１２，６１９／９２号はビス（複素環式）染
料、特に、２個の複素環式核が異なっている非対称染料
を合成するための特定の方法を記載し請求している。こ
れら方法は添付図面の図１に示されている本発明の画像
形成媒体の中に使用される特定の赤外染料の合成に有効
である。
本出願第１１２，６１９／９２号はビス（複素環式）染
料、特に、２個の複素環式核が異なっている非対称染料
を合成するための特定の方法を記載し請求している。こ
れら方法は添付図面の図１に示されている本発明の画像
形成媒体の中に使用される特定の赤外染料の合成に有効
である。
【０００４】同時係属中であり普通に所有されている国
際特許出願ＰＣＴ／ＵＳ９１／０８６９５号は下記に添
付図面の図１を引用して説明する熱的画像形成媒体の中
に使用されるクロコネート（ｃｒｏｃｏｎａｔｅ）染料
を含めた特定のビス（ベンゾピリリウム）赤外染料を記
載し請求している。
際特許出願ＰＣＴ／ＵＳ９１／０８６９５号は下記に添
付図面の図１を引用して説明する熱的画像形成媒体の中
に使用されるクロコネート（ｃｒｏｃｏｎａｔｅ）染料
を含めた特定のビス（ベンゾピリリウム）赤外染料を記
載し請求している。
【０００５】既に指摘したように、色形成層の温度を色
形成温度以上に色形成時間の間上昇させたときに（無色
から着色に、着色から無色に、または一つの色から別の
色に）色変化を受けるのに適合した色形成性組成物を含
んでいる少なくとも一つの色形成層を有する画像形成媒
体が知られている。かかる媒体における色変化は媒体に
直接に熱を適用することによって供される必要はない；
色形成性組成物は色形成温度以上に加熱すると色変化を
受ける色形成性化合物（ここでは、「ロイコ染料」とも
称されている）と、化学線（通常、赤外線）を吸収する
ことによって色形成層の中に熱を発生させることができ
る吸収剤とを含んでいてもよい。かかる媒体を適切な化
学線に露出すると、この放射線は吸収剤に吸収されるこ
とによって色形成性化合物を加熱し、それに色変化を受
けさせる。多数のかかる熱的画像形成媒体は露光後の現
像工程を必要しないということで、通常のハロゲン化銀
媒体よりも有利である。かかる熱的画像形成媒体はま
た、本質的に可視光に不感性であるので通常の照明条件
下で取り扱うことができるという利点を有している。
形成温度以上に色形成時間の間上昇させたときに（無色
から着色に、着色から無色に、または一つの色から別の
色に）色変化を受けるのに適合した色形成性組成物を含
んでいる少なくとも一つの色形成層を有する画像形成媒
体が知られている。かかる媒体における色変化は媒体に
直接に熱を適用することによって供される必要はない；
色形成性組成物は色形成温度以上に加熱すると色変化を
受ける色形成性化合物（ここでは、「ロイコ染料」とも
称されている）と、化学線（通常、赤外線）を吸収する
ことによって色形成層の中に熱を発生させることができ
る吸収剤とを含んでいてもよい。かかる媒体を適切な化
学線に露出すると、この放射線は吸収剤に吸収されるこ
とによって色形成性化合物を加熱し、それに色変化を受
けさせる。多数のかかる熱的画像形成媒体は露光後の現
像工程を必要しないということで、通常のハロゲン化銀
媒体よりも有利である。かかる熱的画像形成媒体はま
た、本質的に可視光に不感性であるので通常の照明条件
下で取り扱うことができるという利点を有している。
【０００６】たとえば、米国特許第４，６０２，２６３
号および第４，８２６，９７６号は両者とも、光学的記
録のための、特に、色画像を形成するための、熱的画像
形成システムを記載している。これら熱的画像形成シス
テムは目視識別可能な色シフトを生じる有機化合物の一
つまたはそれ以上の熱的に不安定なカルバメート部分の
不可逆的単分子分裂に依る。米国特許第４，７２０，４
４９号および第４，９６０，９０１号は類似の画像形成
システムを記載しており、そこでは、色発現性成分は実
質的に無色のジ−またはトリ−アリールメタン画像形成
性化合物であり、それはそのジ−またはトリ−アリール
メタン構造内に、メソ炭素原子に対してオルト位がメソ
炭素原子上に閉環した５員または６員環を形成する部分
によって置換されているアリール基を所有しており、前
記部分はメソ炭素原子に直接結合した窒素原子を所有し
ており、その窒素原子はマスクされたアシル置換基を有
する基に結合しており、マスクされたアシル置換基は加
熱されたときに分裂を受けてアシル基を放出して窒素原
子の分子内アシル化を生じさせてメソ炭素原子に結合で
きない新しい基をオルト位に形成し、それによってジ−
またはトリ−アリールメタン化合物が無色になる。ジ−
またはトリ−アリールメタン化合物を使用するその他の
熱的画像形成システムが米国特許第４，７２０，４５０
号に記載されており、他方、米国特許第４，７４５，０
４６号は色形成性共反応体として、メソ炭素原子に閉環
した求核性部分によってオルト位が置換されているアリ
ール基をジ−またはトリ−アリールメタン構造内のメソ
炭素原子上に所有している実質的に無色のジ−またはト
リ−アリールメタン化合物と、加熱されジ−またはトリ
−アリールメタン化合物と接触したときに求核性部分と
２分子求核置換反応を受ける求電子試薬とを使用して、
着色した開環ジ−またはトリーアリールメタン化合物を
形成する、熱的画像形成システムを記載している。
号および第４，８２６，９７６号は両者とも、光学的記
録のための、特に、色画像を形成するための、熱的画像
形成システムを記載している。これら熱的画像形成シス
テムは目視識別可能な色シフトを生じる有機化合物の一
つまたはそれ以上の熱的に不安定なカルバメート部分の
不可逆的単分子分裂に依る。米国特許第４，７２０，４
４９号および第４，９６０，９０１号は類似の画像形成
システムを記載しており、そこでは、色発現性成分は実
質的に無色のジ−またはトリ−アリールメタン画像形成
性化合物であり、それはそのジ−またはトリ−アリール
メタン構造内に、メソ炭素原子に対してオルト位がメソ
炭素原子上に閉環した５員または６員環を形成する部分
によって置換されているアリール基を所有しており、前
記部分はメソ炭素原子に直接結合した窒素原子を所有し
ており、その窒素原子はマスクされたアシル置換基を有
する基に結合しており、マスクされたアシル置換基は加
熱されたときに分裂を受けてアシル基を放出して窒素原
子の分子内アシル化を生じさせてメソ炭素原子に結合で
きない新しい基をオルト位に形成し、それによってジ−
またはトリ−アリールメタン化合物が無色になる。ジ−
またはトリ−アリールメタン化合物を使用するその他の
熱的画像形成システムが米国特許第４，７２０，４５０
号に記載されており、他方、米国特許第４，７４５，０
４６号は色形成性共反応体として、メソ炭素原子に閉環
した求核性部分によってオルト位が置換されているアリ
ール基をジ−またはトリ−アリールメタン構造内のメソ
炭素原子上に所有している実質的に無色のジ−またはト
リ−アリールメタン化合物と、加熱されジ−またはトリ
−アリールメタン化合物と接触したときに求核性部分と
２分子求核置換反応を受ける求電子試薬とを使用して、
着色した開環ジ−またはトリーアリールメタン化合物を
形成する、熱的画像形成システムを記載している。
【０００７】上記特許は多色画像を形成するための画像
形成媒体の好ましい形態を記載している；この好ましい
画像形成媒体においては、それぞれ、黄色、シアンおよ
びマゼンタ染料を形成することができる３つの別個の色
形成層は一つが別の一つの上面に重ね合わされている。
３つの色形成層の各々はそれと組み合わされた赤外吸収
剤を有しており、これら吸収剤は異なる波長、たとえば
７６０、８２０および８８０ｎｍで吸収する。この媒体
は７６０、８２０および８８０ｎｍの波長を有する３つ
のレーザーに像様露出される。（現状の技術では、約７
６０〜１０００ｎｍで発光する固体ダイオードレーザー
が単位コスト当たり最大出力をもたらす。）上記特許に
記載されている大抵の色形成材料はこの波長範囲内で高
い吸光係数を有していないので、レーザー放射線の効率
的吸収および従ってロイコ染料の効率的加熱を確保する
ためにはロイコ染料と共に赤外吸収剤を含有することが
必要である。）色形成層の得られた像様加熱はロイコ染
料をして露出領域では色変化を生じさせ、それによって
多色画像を生成し、それは現像を必要としない。
形成媒体の好ましい形態を記載している；この好ましい
画像形成媒体においては、それぞれ、黄色、シアンおよ
びマゼンタ染料を形成することができる３つの別個の色
形成層は一つが別の一つの上面に重ね合わされている。
３つの色形成層の各々はそれと組み合わされた赤外吸収
剤を有しており、これら吸収剤は異なる波長、たとえば
７６０、８２０および８８０ｎｍで吸収する。この媒体
は７６０、８２０および８８０ｎｍの波長を有する３つ
のレーザーに像様露出される。（現状の技術では、約７
６０〜１０００ｎｍで発光する固体ダイオードレーザー
が単位コスト当たり最大出力をもたらす。）上記特許に
記載されている大抵の色形成材料はこの波長範囲内で高
い吸光係数を有していないので、レーザー放射線の効率
的吸収および従ってロイコ染料の効率的加熱を確保する
ためにはロイコ染料と共に赤外吸収剤を含有することが
必要である。）色形成層の得られた像様加熱はロイコ染
料をして露出領域では色変化を生じさせ、それによって
多色画像を生成し、それは現像を必要としない。
【０００８】この好ましいタイプの画像形成媒体は非常
に高い解像力の画像を可能にする；たとえば、この媒体
は２Ｋ線３５ｍｍスライド（すなわち、スライドの長縁
に平行な各線に２０００ピクセルを有するスライド）の
作成に容易に使用することができる。しかしながら、特
定の染料、特に、上記米国特許第４，７２０，４４９号
および第４，９６０，９０１号に記載されているもの、
から作成された画像はそれら画像が強力な通常のスライ
ド投影機たとえばキセノン投影機を使用して長時間投影
されたときに退色し易く、そして／または色シフトを受
け易い。自明の通り、退色や色シフトは望ましくなく、
従って、かかる退色および色シフトを阻止するかまたは
少なくとも減少させる手法に対する要求が存在する。
に高い解像力の画像を可能にする；たとえば、この媒体
は２Ｋ線３５ｍｍスライド（すなわち、スライドの長縁
に平行な各線に２０００ピクセルを有するスライド）の
作成に容易に使用することができる。しかしながら、特
定の染料、特に、上記米国特許第４，７２０，４４９号
および第４，９６０，９０１号に記載されているもの、
から作成された画像はそれら画像が強力な通常のスライ
ド投影機たとえばキセノン投影機を使用して長時間投影
されたときに退色し易く、そして／または色シフトを受
け易い。自明の通り、退色や色シフトは望ましくなく、
従って、かかる退色および色シフトを阻止するかまたは
少なくとも減少させる手法に対する要求が存在する。
【０００９】上記特許に記載された熱的画像形成反応は
ハロゲン化銀系の画像形成媒体に起こるような何らかの
増幅をもたらさない、その結果、媒体は比較的不感受性
である；代表的には、熱的画像形成媒体は許容できるス
ライドにとって必要とされる約３．０の最大透過光学濃
度を達成するためには色形成層当たり約１Ｊ／ｃｍ2の
エネルギーインプットを必要とする。従って、画像形成
の速度を改良するため、そして／または画像形成に使用
されるエネルギー源の必要パワーを小さくするために
は、これら熱的画像形成媒体の感度を改良することが有
利であろう。
ハロゲン化銀系の画像形成媒体に起こるような何らかの
増幅をもたらさない、その結果、媒体は比較的不感受性
である；代表的には、熱的画像形成媒体は許容できるス
ライドにとって必要とされる約３．０の最大透過光学濃
度を達成するためには色形成層当たり約１Ｊ／ｃｍ2の
エネルギーインプットを必要とする。従って、画像形成
の速度を改良するため、そして／または画像形成に使用
されるエネルギー源の必要パワーを小さくするために
は、これら熱的画像形成媒体の感度を改良することが有
利であろう。
【００１０】このたび、キノン、ハイドロキノンおよび
特定の金属カチオンは上記米国特許第４，７２０，４４
９号および第４，９６０，９０１号に記載の如く作成さ
れた熱的画像の投影中に起こる退色および色シフトを減
少させ、かつ、これら特許に記載されている熱的画像形
成媒体の感度を増加させる作用も果たすということが判
明した。
特定の金属カチオンは上記米国特許第４，７２０，４４
９号および第４，９６０，９０１号に記載の如く作成さ
れた熱的画像の投影中に起こる退色および色シフトを減
少させ、かつ、これら特許に記載されている熱的画像形
成媒体の感度を増加させる作用も果たすということが判
明した。
【００１１】従って、本発明は、少なくとも一つの画像
形成層を含んでいる熱的画像形成媒体を提供し、その画
像形成層は色形成温度以上に色形成時間の間加熱すると
色変化を受ける色形成性化合物を含んでおり、その色形
成性化合物は式
形成層を含んでいる熱的画像形成媒体を提供し、その画
像形成層は色形成温度以上に色形成時間の間加熱すると
色変化を受ける色形成性化合物を含んでおり、その色形
成性化合物は式
【化５】
【００１２】を有するものであり、そしてその色変化後
に式
に式
【化６】
【００１３】の染料化合物を形成する。
【００１４】式中、環ＡおよびＢは芳香核であり、Ｚお
よびＺ′は、メソ炭素原子によること以外によって連結
していてもよく、染料化合物におけるジアリールメタン
またはトリアリールメタン染料の助色団発色団システム
を完成するのに十分な部分を表わし、ＺおよびＺ′は染
料化合物が可視域に吸収を有するようなものであり、Ｌ
は加熱すると除去される脱離性基であり、ＳＯ2 基と環
Ｂの間の破線は色形成性化合物におけるスルホンアミド
環が５員または６員であってもよいこと示している。
よびＺ′は、メソ炭素原子によること以外によって連結
していてもよく、染料化合物におけるジアリールメタン
またはトリアリールメタン染料の助色団発色団システム
を完成するのに十分な部分を表わし、ＺおよびＺ′は染
料化合物が可視域に吸収を有するようなものであり、Ｌ
は加熱すると除去される脱離性基であり、ＳＯ2 基と環
Ｂの間の破線は色形成性化合物におけるスルホンアミド
環が５員または６員であってもよいこと示している。
【００１５】この画像形成媒体は画像形成層がさらに、
キノン、ヒドロキノン、および亜鉛、ニッケル、銅（Ｉ
Ｉ）、コバルト（ＩＩ）またはアルミニウム（ＩＩＩ）
カチオンの源、のいずれか一つまたはそれ以上からなる
色安定化用添加剤を含んでいることを特徴としている。
キノン、ヒドロキノン、および亜鉛、ニッケル、銅（Ｉ
Ｉ）、コバルト（ＩＩ）またはアルミニウム（ＩＩＩ）
カチオンの源、のいずれか一つまたはそれ以上からなる
色安定化用添加剤を含んでいることを特徴としている。
【００１６】用語「メソ炭素原子」はここでは、その通
常の意味で使用されており、式ＩおよびＩＩの化合物に
おける基ＺおよびＺ′に結合した炭素原子を意味する。
常の意味で使用されており、式ＩおよびＩＩの化合物に
おける基ＺおよびＺ′に結合した炭素原子を意味する。
【００１７】用語「ヒドロキノン」はここでは、単一フ
ェニル環が２個のヒドロキシル基を互いにパラ位に担持
しているところの全ての芳香族系を意味するために包括
的に使用されている。従って、この用語はここでは、フ
ェニル環が置換されているところのヒドロキノン自体の
誘導体、たとえば、２−フェニル−５−メチルヒドロキ
ノン、ばかりでなく、ヒドロキシル基を担持しているフ
ェニル環が一つまたはそれ以上の他の芳香環に縮合して
いるところの化合物、たとえば、ナフトヒドロキノン、
をも意味する。用語「キノン」も相応する仕方で使用さ
れている。
ェニル環が２個のヒドロキシル基を互いにパラ位に担持
しているところの全ての芳香族系を意味するために包括
的に使用されている。従って、この用語はここでは、フ
ェニル環が置換されているところのヒドロキノン自体の
誘導体、たとえば、２−フェニル−５−メチルヒドロキ
ノン、ばかりでなく、ヒドロキシル基を担持しているフ
ェニル環が一つまたはそれ以上の他の芳香環に縮合して
いるところの化合物、たとえば、ナフトヒドロキノン、
をも意味する。用語「キノン」も相応する仕方で使用さ
れている。
【００１８】本発明はまた、色形成性化合物を含んでい
る少なくとも一つの画像形成層を有する熱的画像形成媒
体を用意し；画像形成層を色形成温度以上に色形成時間
の間像様加熱し、それによって画像の加熱領域において
は色形成性化合物の少なくとも一部を染料化合物に転化
させ、それによって画像を形成する；ことを含んでいる
画像形成方法を提供する。この方法は画像形成媒体が本
発明の画像形成媒体であることを特徴としている。
る少なくとも一つの画像形成層を有する熱的画像形成媒
体を用意し；画像形成層を色形成温度以上に色形成時間
の間像様加熱し、それによって画像の加熱領域において
は色形成性化合物の少なくとも一部を染料化合物に転化
させ、それによって画像を形成する；ことを含んでいる
画像形成方法を提供する。この方法は画像形成媒体が本
発明の画像形成媒体であることを特徴としている。
【００１９】最後に、本発明は像様に着色した領域と実
質的に未着色の領域を有する画像形成された媒体を提供
し、その画像の実質的に未着色の領域は色形成温度以上
に色形成時間の間加熱したときに色変化を受ける色形成
性化合物を含んでおり、色形成性化合物は上記式Ｉを有
するものであり、そして画像の着色した領域は上記式Ｉ
Ｉの染料化合物を含んでいる。この画像形成された媒体
は着色した領域および実質的に未着色の領域がさらに、
キノン、ヒドロキノン、および亜鉛、ニッケル、銅（Ｉ
Ｉ）、コバルト（ＩＩ）またはアルミニウム（ＩＩＩ）
カチオンの源、のいずれか一つまたはそれ以上からなる
色安定化用添加剤を含んでいることを特徴としている。
質的に未着色の領域を有する画像形成された媒体を提供
し、その画像の実質的に未着色の領域は色形成温度以上
に色形成時間の間加熱したときに色変化を受ける色形成
性化合物を含んでおり、色形成性化合物は上記式Ｉを有
するものであり、そして画像の着色した領域は上記式Ｉ
Ｉの染料化合物を含んでいる。この画像形成された媒体
は着色した領域および実質的に未着色の領域がさらに、
キノン、ヒドロキノン、および亜鉛、ニッケル、銅（Ｉ
Ｉ）、コバルト（ＩＩ）またはアルミニウム（ＩＩＩ）
カチオンの源、のいずれか一つまたはそれ以上からなる
色安定化用添加剤を含んでいることを特徴としている。
【００２０】先に言及したように、本発明の熱的画像形
成媒体は式Ｉの色形成性化合物（色形成温度以上に色形
成時間の間加熱されると、式ＩＩの染料化合物を形成す
る）および色安定化用添加剤を含んでいる。必要なら
ば、一つより多い色安定化用添加剤が使用されてもよ
い。
成媒体は式Ｉの色形成性化合物（色形成温度以上に色形
成時間の間加熱されると、式ＩＩの染料化合物を形成す
る）および色安定化用添加剤を含んでいる。必要なら
ば、一つより多い色安定化用添加剤が使用されてもよ
い。
【００２１】ヒドロキノンはキノンよりいくらか効率的
であるようなので、一般に、本発明の画像形成媒体およ
び方法にはキノンよりヒドロキノンを使用することが好
ましい。２個のヒドロキシル基を担持する芳香環上に電
子吸引性置換基を有するヒドロキノンが好ましい。何故
ならば、それらは本方法を使用して作成された画像の退
色を阻止するのにより有効であることが判明したからで
ある；画像退色の阻止におけるヒドロキノンの有効性は
置換基（単数または複数）の電子吸引能力と良く相関関
係があるが、ヒドロキノンのレドックス電位とは相関関
係がない。その又は各々の電子吸引性置換基はたとえば
ハロゲン原子やアルキル基であってもよい。本発明の媒
体および方法に使用するための具体的に好ましいヒドロ
キノンはクロロヒドロキノン、２，５−ジクロロヒドロ
キノン、２−メチル−５−フェニルヒドロキノン、フェ
ニルヒドロキノンおよび２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロ
キノンである。
であるようなので、一般に、本発明の画像形成媒体およ
び方法にはキノンよりヒドロキノンを使用することが好
ましい。２個のヒドロキシル基を担持する芳香環上に電
子吸引性置換基を有するヒドロキノンが好ましい。何故
ならば、それらは本方法を使用して作成された画像の退
色を阻止するのにより有効であることが判明したからで
ある；画像退色の阻止におけるヒドロキノンの有効性は
置換基（単数または複数）の電子吸引能力と良く相関関
係があるが、ヒドロキノンのレドックス電位とは相関関
係がない。その又は各々の電子吸引性置換基はたとえば
ハロゲン原子やアルキル基であってもよい。本発明の媒
体および方法に使用するための具体的に好ましいヒドロ
キノンはクロロヒドロキノン、２，５−ジクロロヒドロ
キノン、２−メチル−５−フェニルヒドロキノン、フェ
ニルヒドロキノンおよび２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロ
キノンである。
【００２２】本発明の画像形成媒体に使用される画像形
成層は通常、重合体バインダーを含有しており、そして
色安定化用添加剤がキノンまたはヒドロキノンである場
合、実際、熱的画像形成媒体中に通常使用されるバイン
ダー中にキノンやヒドロキノンを分散させることは通常
困難ではないけれども、使用されるキノンまたはヒドロ
キノンは勿論、使用される重合体バインダー中に必要濃
度で分散できるように選択されなければならない。一般
に、強酸性の置換基を含有するキノンおよびヒドロキノ
ンを避けることが推奨される。何故ならば、これら酸性
置換基は周囲温度での貯蔵中に色形成性化合物の望まし
くない色形成を生じさせるかも知れないからである。
成層は通常、重合体バインダーを含有しており、そして
色安定化用添加剤がキノンまたはヒドロキノンである場
合、実際、熱的画像形成媒体中に通常使用されるバイン
ダー中にキノンやヒドロキノンを分散させることは通常
困難ではないけれども、使用されるキノンまたはヒドロ
キノンは勿論、使用される重合体バインダー中に必要濃
度で分散できるように選択されなければならない。一般
に、強酸性の置換基を含有するキノンおよびヒドロキノ
ンを避けることが推奨される。何故ならば、これら酸性
置換基は周囲温度での貯蔵中に色形成性化合物の望まし
くない色形成を生じさせるかも知れないからである。
【００２３】一般に、亜鉛は本発明の画像形成媒体およ
び方法に使用するには他の金属カチオンより好ましい。
感受性の色形成性化合物を使用した場合、亜鉛は媒体の
感度を代表的には少なくとも約３０％増大させる。しか
しながら、後記実施例２に例証されているように、亜鉛
の不在下では、商業的に有効な画像形成媒体に使用する
には実用的でないほどゆっくり画像形成する或る種の比
較的不感性の色形成性化合物は、亜鉛の添加によって感
度が数１００％増大する。適切な亜鉛塩は容易に入手可
能であり、かつ安価である。さらに、亜鉛は他のカチオ
ンよりも、画像形成媒体のその他の成分との間で不要の
着色錯体を生成する傾向が少ないようである。
び方法に使用するには他の金属カチオンより好ましい。
感受性の色形成性化合物を使用した場合、亜鉛は媒体の
感度を代表的には少なくとも約３０％増大させる。しか
しながら、後記実施例２に例証されているように、亜鉛
の不在下では、商業的に有効な画像形成媒体に使用する
には実用的でないほどゆっくり画像形成する或る種の比
較的不感性の色形成性化合物は、亜鉛の添加によって感
度が数１００％増大する。適切な亜鉛塩は容易に入手可
能であり、かつ安価である。さらに、亜鉛は他のカチオ
ンよりも、画像形成媒体のその他の成分との間で不要の
着色錯体を生成する傾向が少ないようである。
【００２４】本発明の画像形成媒体中に使用される金属
カチオン源は、画像形成層中に必要濃度で分散されるこ
とができ、かつ画像形成層の成分のいずれにも悪影響を
与えないあらゆる金属化合物であることができる。画像
形成層は通常、重合体バインダーを含有しており、そし
てこの重合体バインダーは一般的には、使用できる金属
カチオン源を制約する。何故ならば、多くの無機金属塩
は重合体バインダー中に高濃度で分散することができ
ず、そして／またはかかるバインダーに悪影響を与える
からである。一般に、強酸性塩、たとえば、亜鉛のサリ
チル酸塩、安息香酸塩、アスコルビン酸塩およびフェノ
ールスルホン酸塩を避けることが推奨される。何故なら
ば、これら酸性塩は周囲温度での貯蔵中に色形成性化合
物の望ましくない色変化を生じさせるかも知れないから
である。塩化亜鉛および硝酸亜鉛もまた、いくつかのロ
イコ染料において望ましくない色変化を生じさせるのに
十分な酸性であり、従って、本発明に使用するには推奨
されない。好ましい金属源はカルボン酸金属塩である；
亜鉛の酢酸塩およびイソ酪酸塩はそれらの低コストおよ
び低分子量故に特に好ましい。低分子量は所定量の亜鉛
カチオンを与えるために画像形成層中に含有されるべき
塩の量を減少させる。約８個未満の炭素原子を含有する
低級カルボン酸塩の使用は好ましい。何故ならば、高級
カルボン酸塩はワックス状材料であり、透明層を与えな
い傾向があるからである；たとえば、ステアリン酸亜鉛
は透明な塗膜を与えるにはワックス状過ぎるということ
が判明した。ニッケル、アルミニウム、銅（ＩＩ）およ
びコバルト（ＩＩ）はいずれもそれらの酢酸塩として便
利に供給される。
カチオン源は、画像形成層中に必要濃度で分散されるこ
とができ、かつ画像形成層の成分のいずれにも悪影響を
与えないあらゆる金属化合物であることができる。画像
形成層は通常、重合体バインダーを含有しており、そし
てこの重合体バインダーは一般的には、使用できる金属
カチオン源を制約する。何故ならば、多くの無機金属塩
は重合体バインダー中に高濃度で分散することができ
ず、そして／またはかかるバインダーに悪影響を与える
からである。一般に、強酸性塩、たとえば、亜鉛のサリ
チル酸塩、安息香酸塩、アスコルビン酸塩およびフェノ
ールスルホン酸塩を避けることが推奨される。何故なら
ば、これら酸性塩は周囲温度での貯蔵中に色形成性化合
物の望ましくない色変化を生じさせるかも知れないから
である。塩化亜鉛および硝酸亜鉛もまた、いくつかのロ
イコ染料において望ましくない色変化を生じさせるのに
十分な酸性であり、従って、本発明に使用するには推奨
されない。好ましい金属源はカルボン酸金属塩である；
亜鉛の酢酸塩およびイソ酪酸塩はそれらの低コストおよ
び低分子量故に特に好ましい。低分子量は所定量の亜鉛
カチオンを与えるために画像形成層中に含有されるべき
塩の量を減少させる。約８個未満の炭素原子を含有する
低級カルボン酸塩の使用は好ましい。何故ならば、高級
カルボン酸塩はワックス状材料であり、透明層を与えな
い傾向があるからである；たとえば、ステアリン酸亜鉛
は透明な塗膜を与えるにはワックス状過ぎるということ
が判明した。ニッケル、アルミニウム、銅（ＩＩ）およ
びコバルト（ＩＩ）はいずれもそれらの酢酸塩として便
利に供給される。
【００２５】本発明の画像形成媒体における亜鉛および
／またはニッケルの別の好ましい源は亜鉛およびニッケ
ルのロジン酸塩であり、それらは商業的には亜鉛および
ニッケルの樹脂酸塩としても知られている。これら物質
は熱的画像形成媒体中に代表的に使用される重合体バイ
ンダーに対して良好な溶解性を有するロジン系の亜鉛お
よびニッケルの塩である。ロジンは主としてアビエチン
酸と、少量の水素化アビエチン酸およびその他の物質と
からなる。商業的に入手可能であり、そして本発明の画
像形成媒体に有効である、ロジン酸塩の例は米国３２４
０１フロリダ州パナマシティ９８イーストビジネスハイ
ウェー１００１在アリゾナケミカル社によって、登録商
標ジレックス（Ｚｉｒｅｘ）、ジナル（Ｚｉｎａｒ）、
ジトロ（Ｚｉｔｒｏ）およびポリタック（Ｐｏｌｙｔａ
ｃ）１００の名で販売されている物質である。米国特許
第５，００８，２３７号に記載されている亜鉛誘導体も
使用できる。
／またはニッケルの別の好ましい源は亜鉛およびニッケ
ルのロジン酸塩であり、それらは商業的には亜鉛および
ニッケルの樹脂酸塩としても知られている。これら物質
は熱的画像形成媒体中に代表的に使用される重合体バイ
ンダーに対して良好な溶解性を有するロジン系の亜鉛お
よびニッケルの塩である。ロジンは主としてアビエチン
酸と、少量の水素化アビエチン酸およびその他の物質と
からなる。商業的に入手可能であり、そして本発明の画
像形成媒体に有効である、ロジン酸塩の例は米国３２４
０１フロリダ州パナマシティ９８イーストビジネスハイ
ウェー１００１在アリゾナケミカル社によって、登録商
標ジレックス（Ｚｉｒｅｘ）、ジナル（Ｚｉｎａｒ）、
ジトロ（Ｚｉｔｒｏ）およびポリタック（Ｐｏｌｙｔａ
ｃ）１００の名で販売されている物質である。米国特許
第５，００８，２３７号に記載されている亜鉛誘導体も
使用できる。
【００２６】本発明の画像形成された媒体が体験する投
影機による退色および／または色シフトの率は画像形成
層中に使用された重合体バインダーによってかなり変動
し、従って、画像形成層中に使用されるべき色安定化用
添加剤の最適量は実験的に最も良く決定される。しかし
ながら、一般に、色安定化用添加剤がキノンまたはヒド
ロキノンである場合には、キノンまたはヒドロキノンは
色形成性化合物１モル当たり少なくとも約０．２５モ
ル、望ましくは少なくとも約０．５モル付与されること
が好ましく、そして色安定化用添加剤が金属カチオン源
である場合には、その源は色形成性化合物１モル当たり
少なくとも約０．１モル、望ましくは少なくとも約０．
２５モル付与されることが好ましい。色安定化用添加剤
／色形成性化合物の比を増加しても、感度または投影機
による退色に対する防護のそれ以上の増加が見られな
い、そのような比が存在することを認識すべきである
が、それが起こる正確な比は使用される具体的色安定化
用添加剤および色形成性化合物によって変動するであろ
う。
影機による退色および／または色シフトの率は画像形成
層中に使用された重合体バインダーによってかなり変動
し、従って、画像形成層中に使用されるべき色安定化用
添加剤の最適量は実験的に最も良く決定される。しかし
ながら、一般に、色安定化用添加剤がキノンまたはヒド
ロキノンである場合には、キノンまたはヒドロキノンは
色形成性化合物１モル当たり少なくとも約０．２５モ
ル、望ましくは少なくとも約０．５モル付与されること
が好ましく、そして色安定化用添加剤が金属カチオン源
である場合には、その源は色形成性化合物１モル当たり
少なくとも約０．１モル、望ましくは少なくとも約０．
２５モル付与されることが好ましい。色安定化用添加剤
／色形成性化合物の比を増加しても、感度または投影機
による退色に対する防護のそれ以上の増加が見られな
い、そのような比が存在することを認識すべきである
が、それが起こる正確な比は使用される具体的色安定化
用添加剤および色形成性化合物によって変動するであろ
う。
【００２７】本発明の熱的画像形成媒体が画像形成中に
色形成性化合物によって受ける色変化は無色から着色で
あってもよいし、または或る色から物の色であってもよ
いが、一般には色変化は無色から着色であることが好ま
しい。ここで使用されている用語「着色」は人間の目に
よって見ることができる色に限定されるものではない；
本発明のその主な用途を可視画像の作成を意図した画像
形成媒体に見出されるであろうけれども、それは不可視
（たとえば、赤外）波長でのみ読み取ることができる
「画像」の作成を意図した画像形成媒体に使用されても
よい。
色形成性化合物によって受ける色変化は無色から着色で
あってもよいし、または或る色から物の色であってもよ
いが、一般には色変化は無色から着色であることが好ま
しい。ここで使用されている用語「着色」は人間の目に
よって見ることができる色に限定されるものではない；
本発明のその主な用途を可視画像の作成を意図した画像
形成媒体に見出されるであろうけれども、それは不可視
（たとえば、赤外）波長でのみ読み取ることができる
「画像」の作成を意図した画像形成媒体に使用されても
よい。
【００２８】式Ｉの好ましい色形成性化合物は、Ｚおよ
びＺ′が各々ベンゼン環を含んでおり、ＺとＺ′がメソ
炭素原子に対してオルト位で２個のベンゼン環に結合し
た酸素原子によって連結していてＺ−Ｃ−Ｚ′原子団が
キサンテン核を形成している、ものである。このタイプ
の特に好ましい化合物はＺおよびＺ′のベンゼン環がメ
ソ炭素原子に対してパラ位に置換アミノ基を担持してい
るものである。また、式Ｉの色形成性化合物において、
環Ａがスルホンアミド窒素原子に対してそのパラ位にカ
ルバメート部分を担持しているベンゼン環からなること
も好ましい。
びＺ′が各々ベンゼン環を含んでおり、ＺとＺ′がメソ
炭素原子に対してオルト位で２個のベンゼン環に結合し
た酸素原子によって連結していてＺ−Ｃ−Ｚ′原子団が
キサンテン核を形成している、ものである。このタイプ
の特に好ましい化合物はＺおよびＺ′のベンゼン環がメ
ソ炭素原子に対してパラ位に置換アミノ基を担持してい
るものである。また、式Ｉの色形成性化合物において、
環Ａがスルホンアミド窒素原子に対してそのパラ位にカ
ルバメート部分を担持しているベンゼン環からなること
も好ましい。
【００２９】式Ｉの２種類の具体的に好ましい色形成性
化合物は次の通りである：
化合物は次の通りである：
【化７】
【００３０】および
【化８】
【００３１】色安定化用添加剤の存在を除いて、本発明
の画像形成媒体の様々な層およびその媒体を露光するた
めに使用される手法は上記の特許および出願に使用され
ているものであることができる。従って、本発明の画像
形成方法の実施においては、熱は様々な仕方で像様に適
用または誘発されてもよい。好ましくは、選択的加熱は
電磁放射線の熱への変換によって色形成層自体の中に生
成され、そして好ましくは光源はガスレーザーまたは半
導体レーザーダイオード、好ましくは赤外レーザー、の
ようなレーザー発生源である。レーザービームの使用は
走査モードでの記録によく適するばかりでなく、高集中
ビームの使用によって放射エネルギーを小さな面積に集
中させることができるので高速および高濃度で記録する
ことを可能にする。また、デジタル化した情報のよう
に、送信信号に応答した熱パターンとしてデータを記録
することは便利な方法である。
の画像形成媒体の様々な層およびその媒体を露光するた
めに使用される手法は上記の特許および出願に使用され
ているものであることができる。従って、本発明の画像
形成方法の実施においては、熱は様々な仕方で像様に適
用または誘発されてもよい。好ましくは、選択的加熱は
電磁放射線の熱への変換によって色形成層自体の中に生
成され、そして好ましくは光源はガスレーザーまたは半
導体レーザーダイオード、好ましくは赤外レーザー、の
ようなレーザー発生源である。レーザービームの使用は
走査モードでの記録によく適するばかりでなく、高集中
ビームの使用によって放射エネルギーを小さな面積に集
中させることができるので高速および高濃度で記録する
ことを可能にする。また、デジタル化した情報のよう
に、送信信号に応答した熱パターンとしてデータを記録
することは便利な方法である。
【００３２】本発明の画像形成媒体に使用される色形成
性化合物の大抵は赤外で強く吸収しないので、本発明の
画像形成媒体においては、画像形成媒体は望ましくは、
赤外線を吸収することができる吸収剤を含んでおり、そ
れによって画像形成層の中に熱を発生させる。こうして
発生した熱は色形成性化合物に伝導されて色形成反応を
開始させ、そして色形成性化合物の吸収特性を無色から
着色に変更させる。自明の通り、赤外吸収剤（以後、
「赤外染料」とも称する）は色形成性化合物と熱伝導関
係にあるべきであり、たとえば、色形成性化合物と同じ
層中にまたは隣接層中に存在するべきである。無機化合
物が使用されてもよいが、赤外吸収剤は好ましくは有機
化合物、たとえば、シアニン、メロシアニン、スクエア
リリウム、チオピリリウムまたはベンゾピリリウム染料
であり、好ましくは、それがＤｍｉｎ領域すなわち画像
のハイライト領域に実質的量の色を寄与しないように電
磁スペクトルの可視域では実質的に非吸収性である。そ
れぞれの赤外吸収剤によって吸収された光は熱に変換
し、そして熱は色形成層中に着色化合物を生成させる反
応を開始させる。このタイプの画像形成媒体は直接加熱
によるのではなく赤外線によって画像形成されるので、
高解像力の画像がより容易に達成される。
性化合物の大抵は赤外で強く吸収しないので、本発明の
画像形成媒体においては、画像形成媒体は望ましくは、
赤外線を吸収することができる吸収剤を含んでおり、そ
れによって画像形成層の中に熱を発生させる。こうして
発生した熱は色形成性化合物に伝導されて色形成反応を
開始させ、そして色形成性化合物の吸収特性を無色から
着色に変更させる。自明の通り、赤外吸収剤（以後、
「赤外染料」とも称する）は色形成性化合物と熱伝導関
係にあるべきであり、たとえば、色形成性化合物と同じ
層中にまたは隣接層中に存在するべきである。無機化合
物が使用されてもよいが、赤外吸収剤は好ましくは有機
化合物、たとえば、シアニン、メロシアニン、スクエア
リリウム、チオピリリウムまたはベンゾピリリウム染料
であり、好ましくは、それがＤｍｉｎ領域すなわち画像
のハイライト領域に実質的量の色を寄与しないように電
磁スペクトルの可視域では実質的に非吸収性である。そ
れぞれの赤外吸収剤によって吸収された光は熱に変換
し、そして熱は色形成層中に着色化合物を生成させる反
応を開始させる。このタイプの画像形成媒体は直接加熱
によるのではなく赤外線によって画像形成されるので、
高解像力の画像がより容易に達成される。
【００３３】本発明の画像形成媒体の特に好ましい形態
は少なくとも二つの画像形成層を有しており、その少な
くとも二つの画像形成層は異なる色を有する染料化合物
を生成するように整えられた色形成性化合物を含んでお
り、かつ異なる波長で吸収する吸収剤を含んでいる。赤
外吸収剤は望ましくは、各色形成層が赤外線を使用する
ことによってそれぞれの赤外吸収剤によって選択的に吸
収される特定波長で選択的かつ独立に露光されるよう
に、十分に分離した異なる予め定められた７００ｎｍ以
上の波長で放射線を吸収するように選択される。例示と
して、黄色、マゼンタおよびシアンの色形成性化合物を
含有する三つの色形成層はそれらと組み合わされた、そ
れぞれ７９２ｎｍ、８４８ｎｍおよび９２６ｎｍで放射
線を吸収する赤外吸収剤を有することができ、そして三
つの色形成層が互いに独立に露光されることができるよ
うにこれら各波長のレーザービームを発生するレーザー
源たとえば赤外レーザーダイオードによってアドレスさ
れることができる。各層は別個の走査で露光されてもよ
いが、適切波長の多重レーザー源を使用する単一走査で
全部の色形成層を露光することが通常好ましい。重ね合
わされた画像形成層を使用する代わりに、色形成性化合
物およびそれらと組み合わされた赤外吸収剤は単一記録
層中に並列したドットまたはストライプの列で配列され
てもよい。かかる多色画像形成媒体においては、色形成
性化合物は減法混色の原色、黄色、マゼンタおよびシア
ン、またはその他の色の組合せから成ってもよく、その
組合せは付加的に黒色を包含してもよい。ロイコ染料は
一般に、完全天然色を与えるために写真方法に普通に使
用されているように、減法混色の色、シアン、マゼンタ
および黄色を与えるように選択される。三つの画像形成
層を有するこのタイプの全色画像形成媒体は添付図面の
図１を引用して後で説明する。
は少なくとも二つの画像形成層を有しており、その少な
くとも二つの画像形成層は異なる色を有する染料化合物
を生成するように整えられた色形成性化合物を含んでお
り、かつ異なる波長で吸収する吸収剤を含んでいる。赤
外吸収剤は望ましくは、各色形成層が赤外線を使用する
ことによってそれぞれの赤外吸収剤によって選択的に吸
収される特定波長で選択的かつ独立に露光されるよう
に、十分に分離した異なる予め定められた７００ｎｍ以
上の波長で放射線を吸収するように選択される。例示と
して、黄色、マゼンタおよびシアンの色形成性化合物を
含有する三つの色形成層はそれらと組み合わされた、そ
れぞれ７９２ｎｍ、８４８ｎｍおよび９２６ｎｍで放射
線を吸収する赤外吸収剤を有することができ、そして三
つの色形成層が互いに独立に露光されることができるよ
うにこれら各波長のレーザービームを発生するレーザー
源たとえば赤外レーザーダイオードによってアドレスさ
れることができる。各層は別個の走査で露光されてもよ
いが、適切波長の多重レーザー源を使用する単一走査で
全部の色形成層を露光することが通常好ましい。重ね合
わされた画像形成層を使用する代わりに、色形成性化合
物およびそれらと組み合わされた赤外吸収剤は単一記録
層中に並列したドットまたはストライプの列で配列され
てもよい。かかる多色画像形成媒体においては、色形成
性化合物は減法混色の原色、黄色、マゼンタおよびシア
ン、またはその他の色の組合せから成ってもよく、その
組合せは付加的に黒色を包含してもよい。ロイコ染料は
一般に、完全天然色を与えるために写真方法に普通に使
用されているように、減法混色の色、シアン、マゼンタ
および黄色を与えるように選択される。三つの画像形成
層を有するこのタイプの全色画像形成媒体は添付図面の
図１を引用して後で説明する。
【００３４】像様加熱は光を熱に変換することによって
誘発されるが、画像形成媒体は露光前または露光中に加
熱されてもよい。これは加熱プラテンまたは加熱ドラム
を使用して、または媒体が露光されている間に媒体を加
熱するための追加のレーザー源またはその他の適切な手
段を使用することによって、達成されてもよい。
誘発されるが、画像形成媒体は露光前または露光中に加
熱されてもよい。これは加熱プラテンまたは加熱ドラム
を使用して、または媒体が露光されている間に媒体を加
熱するための追加のレーザー源またはその他の適切な手
段を使用することによって、達成されてもよい。
【００３５】本発明の画像形成媒体は上記の特許および
出願に記載されている画像形成媒体に似た仕方で製造す
ることができる。代表的には、色形成性化合物および画
像形成層のその他成分（たとえば、重合体バインダーお
よび赤外吸収剤）は適切な溶剤中に分散され、そして得
られた液体分散物は通常の塗布装置を使用して支持体上
に、一般に重合体フィルムの上に塗布され、そして得ら
れた液体フィルムは乾燥されて画像形成層を生じる。層
は溶液塗布ではなく分散物または乳濁物として適用され
てもよい。この塗布用組成物はまた分散剤、可塑剤、消
泡剤、ヒンダードアミン光安定化剤および塗布助剤を含
有していてもよい。画像形成層（単数または複数）およ
び中間層またはその他の層を形成する場合、温度は色形
成性化合物が早期着色しないように色形成反応が急速に
起こるレベルより低く維持されるべきである。
出願に記載されている画像形成媒体に似た仕方で製造す
ることができる。代表的には、色形成性化合物および画
像形成層のその他成分（たとえば、重合体バインダーお
よび赤外吸収剤）は適切な溶剤中に分散され、そして得
られた液体分散物は通常の塗布装置を使用して支持体上
に、一般に重合体フィルムの上に塗布され、そして得ら
れた液体フィルムは乾燥されて画像形成層を生じる。層
は溶液塗布ではなく分散物または乳濁物として適用され
てもよい。この塗布用組成物はまた分散剤、可塑剤、消
泡剤、ヒンダードアミン光安定化剤および塗布助剤を含
有していてもよい。画像形成層（単数または複数）およ
び中間層またはその他の層を形成する場合、温度は色形
成性化合物が早期着色しないように色形成反応が急速に
起こるレベルより低く維持されるべきである。
【００３６】本発明によれば画像形成層の中に色安定化
用添加剤を組み入れるためには、添加剤は画像形成層の
その他成分と共に液体分散物中に簡単に分散される。従
って、本発明は熱的画像形成媒体の製造に使用される装
置または方法を大きく変更する必要はない。
用添加剤を組み入れるためには、添加剤は画像形成層の
その他成分と共に液体分散物中に簡単に分散される。従
って、本発明は熱的画像形成媒体の製造に使用される装
置または方法を大きく変更する必要はない。
【００３７】色安定化用添加剤の存在は別として、本発
明の画像形成媒体は上記の特許および出願に記載されて
いるように更に別の層および成分を含有していてもよ
い。従って、先に指摘したように、画像形成媒体は代表
的には、画像形成層（単数または複数）を付着させる支
持体を包含する。支持体は画像形成媒体の容易な取扱を
可能にするように十分厚くあるべきであり、そして画像
形成中にその寸法安定性を実質的に維持するどの材料で
あってもよい。望ましくは、支持体は少なくとも約５０
μｍの厚さを有する。支持体は最終画像のＤｍｉｎを過
度に上昇させないように十分に透明でなければならな
い。支持体を介して画像形成することは望まれる場合に
は、支持体は画像形成プロセスを妨害しないように更に
十分に透明でなければならず、そして好ましくは、複屈
折ではない。何故ならば、媒体が支持体を介して画像形
成される場合には、複屈折支持体はレーザー（またはそ
の他の放射線源）を画像形成媒体内の適当な水準に結像
させることを困難にするであろうからである。適切な支
持体はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネー
ト、酢酸セルロース、およびポリスチレンを包含する。
支持体の好ましい材料はポリエステル、望ましくは、ポ
リ（エチレンテレフタレート）である。
明の画像形成媒体は上記の特許および出願に記載されて
いるように更に別の層および成分を含有していてもよ
い。従って、先に指摘したように、画像形成媒体は代表
的には、画像形成層（単数または複数）を付着させる支
持体を包含する。支持体は画像形成媒体の容易な取扱を
可能にするように十分厚くあるべきであり、そして画像
形成中にその寸法安定性を実質的に維持するどの材料で
あってもよい。望ましくは、支持体は少なくとも約５０
μｍの厚さを有する。支持体は最終画像のＤｍｉｎを過
度に上昇させないように十分に透明でなければならな
い。支持体を介して画像形成することは望まれる場合に
は、支持体は画像形成プロセスを妨害しないように更に
十分に透明でなければならず、そして好ましくは、複屈
折ではない。何故ならば、媒体が支持体を介して画像形
成される場合には、複屈折支持体はレーザー（またはそ
の他の放射線源）を画像形成媒体内の適当な水準に結像
させることを困難にするであろうからである。適切な支
持体はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネー
ト、酢酸セルロース、およびポリスチレンを包含する。
支持体の好ましい材料はポリエステル、望ましくは、ポ
リ（エチレンテレフタレート）である。
【００３８】使用されてもよいバインダーの例はポリ
（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルピロリドン）、メ
チルセルロース、酢酪酸セルロース、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、スチレンとブタジエンの共重合
体、ポリ（メチルメタクリレート）、アクリル酸メチル
とアクリル酸エチルの共重合体、ポリ（酢酸ビニル）、
ポリ（ビニルブチラール）、ポリウレタン、ポリカーボ
ネートおよびポリ（塩化ビニル）を包含する。選択され
るバインダーはその中に組み入れられるロイコ染料に対
して悪影響を与えるべきでなく、また有益な効果を有す
るように選択されてもよいということが認められるであ
ろう。また、バインダーは画像形成中に遭遇する温度で
実質的に熱安定性であるべきであり、そして色画像の観
察を妨げないように透明であるべきである。像様加熱を
誘発するために電磁放射線が使用される場合には、さら
に、バインダーは画像形成を開始させることを意図され
た光を透過するべきである。
（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルピロリドン）、メ
チルセルロース、酢酪酸セルロース、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、スチレンとブタジエンの共重合
体、ポリ（メチルメタクリレート）、アクリル酸メチル
とアクリル酸エチルの共重合体、ポリ（酢酸ビニル）、
ポリ（ビニルブチラール）、ポリウレタン、ポリカーボ
ネートおよびポリ（塩化ビニル）を包含する。選択され
るバインダーはその中に組み入れられるロイコ染料に対
して悪影響を与えるべきでなく、また有益な効果を有す
るように選択されてもよいということが認められるであ
ろう。また、バインダーは画像形成中に遭遇する温度で
実質的に熱安定性であるべきであり、そして色画像の観
察を妨げないように透明であるべきである。像様加熱を
誘発するために電磁放射線が使用される場合には、さら
に、バインダーは画像形成を開始させることを意図され
た光を透過するべきである。
【００３９】上記日本出願第１１２，６２０／９２号に
更に詳細に説明されているように、上記特許に記載され
ているタイプの幾つかの画像形成媒体においては、画像
形成中に生成された着色物質の一つまたはそれ以上がそ
れらの色形成層から拡散する傾向があるが、着色物質の
かかる望ましくない拡散は、少なくとも約５０℃、好ま
しくは、少なくとも約７５℃、最も好ましくは、少なく
とも約９５℃のガラス転移温度を有する第一重合体の中
にロイコ染料を分散させること、および色形成層と接触
した拡散軽減層を付与することによって、軽減または解
消でき、この拡散軽減層は少なくとも約５０℃のガラス
転移温度を有する第二重合体からなり、かつ本質的に色
形成性組成物を含有していない。望ましくは、拡散軽減
層は少なくとも約１μｍの厚さを有する。第一重合体は
望ましくはアクリル重合体、好ましくはポリ（メチルメ
タクリレート）である。
更に詳細に説明されているように、上記特許に記載され
ているタイプの幾つかの画像形成媒体においては、画像
形成中に生成された着色物質の一つまたはそれ以上がそ
れらの色形成層から拡散する傾向があるが、着色物質の
かかる望ましくない拡散は、少なくとも約５０℃、好ま
しくは、少なくとも約７５℃、最も好ましくは、少なく
とも約９５℃のガラス転移温度を有する第一重合体の中
にロイコ染料を分散させること、および色形成層と接触
した拡散軽減層を付与することによって、軽減または解
消でき、この拡散軽減層は少なくとも約５０℃のガラス
転移温度を有する第二重合体からなり、かつ本質的に色
形成性組成物を含有していない。望ましくは、拡散軽減
層は少なくとも約１μｍの厚さを有する。第一重合体は
望ましくはアクリル重合体、好ましくはポリ（メチルメ
タクリレート）である。
【００４０】上記国際出願ＰＣＴ／ＵＳ９２／０２０５
５号に論議されているように、或る種の色形成性化合物
は画像形成中に気泡を発生する傾向を示す。従って、本
発明の画像形成媒体は有利には、画像形成層の温度を色
形成温度以上に色形成時間の間像様に上昇させたときに
加熱領域で画像形成層がその色変化を受けるが本質的に
気泡の無いことを維持するように、画像形成層上に重ね
合わされ少なくとも約１０μｍの厚さを有する気泡抑制
層を含んでいる。
５号に論議されているように、或る種の色形成性化合物
は画像形成中に気泡を発生する傾向を示す。従って、本
発明の画像形成媒体は有利には、画像形成層の温度を色
形成温度以上に色形成時間の間像様に上昇させたときに
加熱領域で画像形成層がその色変化を受けるが本質的に
気泡の無いことを維持するように、画像形成層上に重ね
合わされ少なくとも約１０μｍの厚さを有する気泡抑制
層を含んでいる。
【００４１】本発明の画像形成媒体中に包含されてもよ
いその他の層は、たとえば、支持体への接着性を改良す
るための下引層、画像形成層を相互に断熱するための中
間層、紫外吸収剤を有する紫外遮断層、またはその他の
補助層である。紫外線からの良好な防護をもたらすため
には、紫外遮断層は望ましくは画像形成層（単数または
複数）の両側に付与され、一方の紫外遮断層は紫外吸収
剤を含有する重合体フィルムを支持体として使用するこ
とによって提供され、そしてかかる吸収剤含有フィルム
は商業的に入手可能である。
いその他の層は、たとえば、支持体への接着性を改良す
るための下引層、画像形成層を相互に断熱するための中
間層、紫外吸収剤を有する紫外遮断層、またはその他の
補助層である。紫外線からの良好な防護をもたらすため
には、紫外遮断層は望ましくは画像形成層（単数または
複数）の両側に付与され、一方の紫外遮断層は紫外吸収
剤を含有する重合体フィルムを支持体として使用するこ
とによって提供され、そしてかかる吸収剤含有フィルム
は商業的に入手可能である。
【００４２】次に、本発明の好ましい態様を、添付図面
の図１を引用しながら、単なる例示として記載する。図
１は本発明の画像形成媒体の概略断面図である。図面に
示されている各層の厚さは測定すべきものではない。
の図１を引用しながら、単なる例示として記載する。図
１は本発明の画像形成媒体の概略断面図である。図面に
示されている各層の厚さは測定すべきものではない。
【００４３】図１に示されている画像形成媒体（包括的
に１０で表示されている）は透明画の作成に使用するこ
とを意図しており、そして紫外吸収剤を組み入れた４ミ
ル（１０１μｍ）ポリ（エチレンテレフタレート）（Ｐ
ＥＴ）からなる実質的に透明な支持体１２を含んでい
る。適切なＰＥＴフィルムは、たとえば、米国デラウェ
ア州ウィルミルトン在デュポンドヌムール社からＰ４Ｃ
１Ａフィルムとして、商業的に容易に入手可能である。
に１０で表示されている）は透明画の作成に使用するこ
とを意図しており、そして紫外吸収剤を組み入れた４ミ
ル（１０１μｍ）ポリ（エチレンテレフタレート）（Ｐ
ＥＴ）からなる実質的に透明な支持体１２を含んでい
る。適切なＰＥＴフィルムは、たとえば、米国デラウェ
ア州ウィルミルトン在デュポンドヌムール社からＰ４Ｃ
１Ａフィルムとして、商業的に容易に入手可能である。
【００４４】画像形成媒体１０はさらに、水分散性スチ
レンアクリル重合体（米国５３４０３ウィスコンシン州
ラシーン在Ｓ．Ｃ．ジョンソン＆サン社によって販売さ
れているジョンクリル（Ｊｏｎｃｒｙｌ）５３８）と水
溶性アクリル重合体（米国４４３１３オハイオ州アクロ
ン在Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社によって販売されているカ
ルボセット（Ｃａｒｂｏｓｅｔ）５２６）の１０：１
（重量／重量）混合物から形成された約１μｍの拡散軽
減用下引層１４を含んでいる。この少量の水溶性アクリ
ル重合体の存在は塗布工程中に層１４が亀裂化する傾向
を軽減する。拡散軽減用下引層１４は約５５℃のガラス
転移温度を有しており、通常の下引層の作用を果たす、
すなわち、画像形成層１６（後で詳述する）の支持体１
２への接着性を増加させる。下引層１４はまた画像形成
後の画像形成層１６からの染料化合物の移動を軽減また
は解消する作用を果たす；拡散軽減用下引層１４の代わ
りに通常の下引層を使用した場合は、画像形成後の層１
６から下引層への染料化合物の拡散が画像の鮮鋭度の損
失を生じさせるであろう。下引層１４は水分散性重合体
と水溶性重合体を含有する水性媒体から支持体１２の上
に塗布される。
レンアクリル重合体（米国５３４０３ウィスコンシン州
ラシーン在Ｓ．Ｃ．ジョンソン＆サン社によって販売さ
れているジョンクリル（Ｊｏｎｃｒｙｌ）５３８）と水
溶性アクリル重合体（米国４４３１３オハイオ州アクロ
ン在Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社によって販売されているカ
ルボセット（Ｃａｒｂｏｓｅｔ）５２６）の１０：１
（重量／重量）混合物から形成された約１μｍの拡散軽
減用下引層１４を含んでいる。この少量の水溶性アクリ
ル重合体の存在は塗布工程中に層１４が亀裂化する傾向
を軽減する。拡散軽減用下引層１４は約５５℃のガラス
転移温度を有しており、通常の下引層の作用を果たす、
すなわち、画像形成層１６（後で詳述する）の支持体１
２への接着性を増加させる。下引層１４はまた画像形成
後の画像形成層１６からの染料化合物の移動を軽減また
は解消する作用を果たす；拡散軽減用下引層１４の代わ
りに通常の下引層を使用した場合は、画像形成後の層１
６から下引層への染料化合物の拡散が画像の鮮鋭度の損
失を生じさせるであろう。下引層１４は水分散性重合体
と水溶性重合体を含有する水性媒体から支持体１２の上
に塗布される。
【００４５】黄色画像形成層１６は拡散軽減用下引層１
４と接触している。この画像形成層１６は約５μｍの厚
さであり、そして、約４７．５重量部の式
４と接触している。この画像形成層１６は約５μｍの厚
さであり、そして、約４７．５重量部の式
【化９】
【００４６】（式中、Ｒ′はｔｅｒｔ−ブチル基であ
る）のロイコ染料（Ｒ′がイソブチルまたはベンジル基
であるところの化合物が代わりに使用されてもよい）
と、１．６重量部の式
る）のロイコ染料（Ｒ′がイソブチルまたはベンジル基
であるところの化合物が代わりに使用されてもよい）
と、１．６重量部の式
【化１０】
【００４７】の赤外染料（同時係属中の、普通に所有さ
れた国際出願ＰＣＴ／ＵＳ９１／０８６９５号に記載さ
れているように製造される；本質的に、この染料は２モ
ルの２−（１，１−ジメチルエチル）−５，７−ジメト
キシ−４−メチルベンゾピリリウム塩をクロコネート塩
と縮合させることによって製造される）と、３．３重量
部のヒンダードアミン安定剤（ＨＡＬＳ−６３、米国０
７１０５ＮＪ州ニューアーク、ブランチャードストリー
ト１１７在フェアモントケミカル社から販売されてい
る）と、４７．５重量部のポリ（メチルメタクリレー
ト）バインダー（エルバサイト（Ｅｌｖａｃｉｔｅ）２
０２１、米国デラウェア州ウィルミントン在デュポンド
ヌムール社から販売されている）（この材料は製造元に
よってメチルメタクリレート／エチルアクリレート共重
合体であると言われているが、そのガラス転移温度はポ
リ（メチルメタクリレート）のそれに近似しており、こ
のバインダ−は約１１０℃のガラス転移温度を有してい
る）を含んでいる。画像形成層１６はヘプタンとメチル
エチルケトンの混合物から塗布することによって適用さ
れる。
れた国際出願ＰＣＴ／ＵＳ９１／０８６９５号に記載さ
れているように製造される；本質的に、この染料は２モ
ルの２−（１，１−ジメチルエチル）−５，７−ジメト
キシ−４−メチルベンゾピリリウム塩をクロコネート塩
と縮合させることによって製造される）と、３．３重量
部のヒンダードアミン安定剤（ＨＡＬＳ−６３、米国０
７１０５ＮＪ州ニューアーク、ブランチャードストリー
ト１１７在フェアモントケミカル社から販売されてい
る）と、４７．５重量部のポリ（メチルメタクリレー
ト）バインダー（エルバサイト（Ｅｌｖａｃｉｔｅ）２
０２１、米国デラウェア州ウィルミントン在デュポンド
ヌムール社から販売されている）（この材料は製造元に
よってメチルメタクリレート／エチルアクリレート共重
合体であると言われているが、そのガラス転移温度はポ
リ（メチルメタクリレート）のそれに近似しており、こ
のバインダ−は約１１０℃のガラス転移温度を有してい
る）を含んでいる。画像形成層１６はヘプタンとメチル
エチルケトンの混合物から塗布することによって適用さ
れる。
【００４８】黄色画像形成層１６の上には、拡散軽減層
１８が重ね合わされ、それは第一の拡散軽減層１４と同
じように、画像形成後の貯蔵中に染料化合物が黄色画像
形成層１６から移動するのを防止する作用を果たす。拡
散軽減層１８は約２μｍの厚さであり、水分散性スチレ
ンアクリル重合体（米国５３４０３ウィスコンシン州ラ
シーン在Ｓ．Ｃ．ジョンソン＆サン社によって販売され
ているジョンクリル１３８）から構成され、水性分散物
から塗布される。この層は約６０℃のガラス転移温度を
有する。
１８が重ね合わされ、それは第一の拡散軽減層１４と同
じように、画像形成後の貯蔵中に染料化合物が黄色画像
形成層１６から移動するのを防止する作用を果たす。拡
散軽減層１８は約２μｍの厚さであり、水分散性スチレ
ンアクリル重合体（米国５３４０３ウィスコンシン州ラ
シーン在Ｓ．Ｃ．ジョンソン＆サン社によって販売され
ているジョンクリル１３８）から構成され、水性分散物
から塗布される。この層は約６０℃のガラス転移温度を
有する。
【００４９】画像形成媒体１０の次の層は約４．６μｍ
の耐溶剤性中間層２０であり、主要量の部分交叉結合ポ
リウレタン（米国マサチュセッツ州ウィルミントン在Ｉ
ＣＩレジンＵＳ社から販売されているネオレズ（Ｎｅｏ
Ｒｅｚ）ＸＲ−９６３７）と少量のポリ（ビニルアルコ
ール）（エアボル（Ａｉｒｖｏｌ）５４０、米国１８１
９５ペンシルバニア州アレンタウン在エアプロダクツ＆
ケミカルズ社から販売されている）からなる。この耐溶
剤性中間層２０は水性分散物から塗布される。中間層２
０は画像形成中に画像形成層１４と２２（後で説明す
る）を相互に断熱することを助けるばかりでなく、マゼ
ンタ画像形成層２２を塗布する際の黄色画像形成層１６
および拡散軽減層１８の破壊および／または損傷を防止
する。黄色画像形成層１６およびマセンタ画像形成層２
２はどちらも有機溶剤から塗布されるので、層２２を塗
布する前に層１６の上に耐溶剤性中間層が付与されてい
ない場合には、層２２を塗布するために使用した有機溶
剤は層１６を破壊し、損傷し、またはそこからロイコ染
料または赤外吸収剤を抽出するであろう。層２２を塗布
するために使用する有機溶剤によって溶解または膨潤さ
れない耐溶剤性中間層２０の付与は層２２を塗布すると
きの層１６の破壊または損傷を防止する作用を果たす。
さらに、耐溶剤性中間層２０は層２２を塗布するときに
マゼンタロイコ染料、赤外吸収剤およびヒンダードアミ
ン光安定剤が層２２から拡散軽減層１８および黄色画像
形成層１６の中に侵入するのを防止する作用を果たす。
の耐溶剤性中間層２０であり、主要量の部分交叉結合ポ
リウレタン（米国マサチュセッツ州ウィルミントン在Ｉ
ＣＩレジンＵＳ社から販売されているネオレズ（Ｎｅｏ
Ｒｅｚ）ＸＲ−９６３７）と少量のポリ（ビニルアルコ
ール）（エアボル（Ａｉｒｖｏｌ）５４０、米国１８１
９５ペンシルバニア州アレンタウン在エアプロダクツ＆
ケミカルズ社から販売されている）からなる。この耐溶
剤性中間層２０は水性分散物から塗布される。中間層２
０は画像形成中に画像形成層１４と２２（後で説明す
る）を相互に断熱することを助けるばかりでなく、マゼ
ンタ画像形成層２２を塗布する際の黄色画像形成層１６
および拡散軽減層１８の破壊および／または損傷を防止
する。黄色画像形成層１６およびマセンタ画像形成層２
２はどちらも有機溶剤から塗布されるので、層２２を塗
布する前に層１６の上に耐溶剤性中間層が付与されてい
ない場合には、層２２を塗布するために使用した有機溶
剤は層１６を破壊し、損傷し、またはそこからロイコ染
料または赤外吸収剤を抽出するであろう。層２２を塗布
するために使用する有機溶剤によって溶解または膨潤さ
れない耐溶剤性中間層２０の付与は層２２を塗布すると
きの層１６の破壊または損傷を防止する作用を果たす。
さらに、耐溶剤性中間層２０は層２２を塗布するときに
マゼンタロイコ染料、赤外吸収剤およびヒンダードアミ
ン光安定剤が層２２から拡散軽減層１８および黄色画像
形成層１６の中に侵入するのを防止する作用を果たす。
【００５０】耐溶剤性中間層２０の上に、マゼンタ画像
形成層２２が重ねられる。この層は約３μｍの厚さであ
り、そして約４７．２５重量部の上記式ＩＩＩのロイコ
染料（このロイコ染料は上記ＵＳ−Ａ−４，７２０，４
４９号および４，９６０，９０１号に記載されている方
法によって製造されてもよい）と、約５．０２重量部の
クロロヒドロキノン（従って、約１：０．７５の、ロイ
コ染料：クロロヒドロキノンのモル比を与える；代わり
に、約３．４重量部の酢酸亜鉛が使用されてもよく、そ
れによって、約１：０．４の、ロイコ染料：亜鉛カチオ
ンのモル比を与える）と、１．６２重量部の式
形成層２２が重ねられる。この層は約３μｍの厚さであ
り、そして約４７．２５重量部の上記式ＩＩＩのロイコ
染料（このロイコ染料は上記ＵＳ−Ａ−４，７２０，４
４９号および４，９６０，９０１号に記載されている方
法によって製造されてもよい）と、約５．０２重量部の
クロロヒドロキノン（従って、約１：０．７５の、ロイ
コ染料：クロロヒドロキノンのモル比を与える；代わり
に、約３．４重量部の酢酸亜鉛が使用されてもよく、そ
れによって、約１：０．４の、ロイコ染料：亜鉛カチオ
ンのモル比を与える）と、１．６２重量部の式
【化１１】
【００５１】の赤外染料〔これは、式
【化１２】
【００５２】（式中、Ｒはハロゲン原子またはアルキル
基である）の化合物をジエチルアミンと反応させてスク
エアリリウム環上に−ＮＥｔ2 基を導入し、それからそ
の生成物を４−メチルベンゾピリリウム塩と反応させて
式ＩＲ２の最終赤外染料を生じることによって、製造さ
れてもよい〕と、３．６重量部のヒンダードアミン安定
剤（ＨＡＬＳ−６３）と、０．２７重量部の湿潤剤と、
４７．２５重量部のポリウレタンバインダー（エスタン
（Ｅｓｔａｎｅ）５７１５、米国４４３１３オハイオ州
アクロン在Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社によって供給され
る）からなる。画像形成層２２はクロロヘキサノン／メ
チルエチルケトン混合液から塗布することによって適用
される。
基である）の化合物をジエチルアミンと反応させてスク
エアリリウム環上に−ＮＥｔ2 基を導入し、それからそ
の生成物を４−メチルベンゾピリリウム塩と反応させて
式ＩＲ２の最終赤外染料を生じることによって、製造さ
れてもよい〕と、３．６重量部のヒンダードアミン安定
剤（ＨＡＬＳ−６３）と、０．２７重量部の湿潤剤と、
４７．２５重量部のポリウレタンバインダー（エスタン
（Ｅｓｔａｎｅ）５７１５、米国４４３１３オハイオ州
アクロン在Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社によって供給され
る）からなる。画像形成層２２はクロロヘキサノン／メ
チルエチルケトン混合液から塗布することによって適用
される。
【００５３】（上記式ＩＲ２の赤外染料は、代わりに、
式
式
【化１３】
【００５４】の染料（そのテトラフルオロボレート塩の
形成で使用される）（この赤外染料は上記式ＩＲ２の赤
外染料を製造するのに使用した方法に似た方法によっ
て、対応するセレノピリリウム スクエア酸誘導体およ
びアンモニアを使用してアミノ基を導入し、その後で、
その生成物をセレノピリリウム塩と縮合させることによ
って製造されてもよい；セレノピリリウム スクエア酸
誘導体を製造するためには、ベンゾピリリウム塩ＩＶの
代わりに対応するセレノピリリウム塩で置き換える）に
よって置き換えられてもよい。
形成で使用される）（この赤外染料は上記式ＩＲ２の赤
外染料を製造するのに使用した方法に似た方法によっ
て、対応するセレノピリリウム スクエア酸誘導体およ
びアンモニアを使用してアミノ基を導入し、その後で、
その生成物をセレノピリリウム塩と縮合させることによ
って製造されてもよい；セレノピリリウム スクエア酸
誘導体を製造するためには、ベンゾピリリウム塩ＩＶの
代わりに対応するセレノピリリウム塩で置き換える）に
よって置き換えられてもよい。
【００５５】画像形成層２２の上には、第二の耐溶剤性
中間層２４が塗布される。それは耐溶剤性中間層２０と
同じ材料から形成され、同じ方法で塗布される。
中間層２４が塗布される。それは耐溶剤性中間層２０と
同じ材料から形成され、同じ方法で塗布される。
【００５６】第二の耐溶剤性中間層２４の上には、シア
ン画像形成層２６が重ね合わされ、それは約３μｍの厚
さであり、そして約４９．５重量部の上記式ＩＶのロイ
コ染料（このロイコ染料は上記ＵＳ−Ａ−４，７２０，
４４９号および４，９６０，９０１号に記載されている
方法によって製造されてもよい）と、約５．８６ｇのク
ロロヒドロキノン（従って、約１：０．７５の、ロイコ
染料：クロロヒドロキノンのモル比を与える；代わり
に、約３．９７ｇの酢酸亜鉛が使用されてもよく、それ
によって、約１：０．４の、ロイコ染料：亜鉛カチオン
のモル比を与える）と、１．６２重量部の式
ン画像形成層２６が重ね合わされ、それは約３μｍの厚
さであり、そして約４９．５重量部の上記式ＩＶのロイ
コ染料（このロイコ染料は上記ＵＳ−Ａ−４，７２０，
４４９号および４，９６０，９０１号に記載されている
方法によって製造されてもよい）と、約５．８６ｇのク
ロロヒドロキノン（従って、約１：０．７５の、ロイコ
染料：クロロヒドロキノンのモル比を与える；代わり
に、約３．９７ｇの酢酸亜鉛が使用されてもよく、それ
によって、約１：０．４の、ロイコ染料：亜鉛カチオン
のモル比を与える）と、１．６２重量部の式
【化１４】
【００５７】の赤外染料〔これは、同時係属中の、普通
に所有された日本出願第１１２，６１９／９２号に記載
されている方法によって好ましく製造される；本質的
に、この方法はスクエア酸のジエステル、二酸塩化物ま
たはモノエステルモノ酸塩化物を、２−（１，１−ジメ
チルエチル）７−ジエチルアミノ−４−メチルベンゾピ
リリウム塩と反応させ、そして加水分解してベンゾピリ
リウムメチリデン化合物を生成し、それからこの化合物
を７−アルコキシ−２−（１，１−ジメチルエチル）−
４−メチルベンゾピリリウム塩と反応させて最終赤外染
料を生じることからなる〕と、０．２部の湿潤剤と、４
９．５重量部のポリウレタンバインダー（エスタン５７
１５）からなる。画像形成層２６メチルエチルケトンか
ら塗布することによって適用される。
に所有された日本出願第１１２，６１９／９２号に記載
されている方法によって好ましく製造される；本質的
に、この方法はスクエア酸のジエステル、二酸塩化物ま
たはモノエステルモノ酸塩化物を、２−（１，１−ジメ
チルエチル）７−ジエチルアミノ−４−メチルベンゾピ
リリウム塩と反応させ、そして加水分解してベンゾピリ
リウムメチリデン化合物を生成し、それからこの化合物
を７−アルコキシ−２−（１，１−ジメチルエチル）−
４−メチルベンゾピリリウム塩と反応させて最終赤外染
料を生じることからなる〕と、０．２部の湿潤剤と、４
９．５重量部のポリウレタンバインダー（エスタン５７
１５）からなる。画像形成層２６メチルエチルケトンか
ら塗布することによって適用される。
【００５８】（上記式ＩＲ４の赤外染料は、代わりに、
式
式
【化１５】
【００５９】の染料（これは上記式ＩＲ２の赤外染料を
製造するのに使用した方法に似た方法によって、上記式
Ｖの中間体をアンモニアと反応させてスクエアリリウム
環上にアミノ基を導入し、それから、その生成物を４−
メチルベンゾピリリウム塩と反応させてアミノスクエア
リリウム染料を生成し、そして最後に、このアミノスク
エアリリウム染料を塩化ピバロイルと反応させてスクエ
アリリウム環上に最終ピバロイルアミノ基を生成するこ
とによって、製造されてもよい）によって置き換えられ
てもよい。
製造するのに使用した方法に似た方法によって、上記式
Ｖの中間体をアンモニアと反応させてスクエアリリウム
環上にアミノ基を導入し、それから、その生成物を４−
メチルベンゾピリリウム塩と反応させてアミノスクエア
リリウム染料を生成し、そして最後に、このアミノスク
エアリリウム染料を塩化ピバロイルと反応させてスクエ
アリリウム環上に最終ピバロイルアミノ基を生成するこ
とによって、製造されてもよい）によって置き換えられ
てもよい。
【００６０】先に指摘したように、画像形成媒体１０の
層１４〜２６は透明支持体１２の上に塗布することによ
って製造される。しかしながら、画像形成媒体１０の残
りの層、すなわち、透明な気泡抑制層３２、紫外フィル
ター層３０および接着剤層２８は層２６の上に塗布され
るのではなく、別個のユニットとして作成され、それか
ら媒体の残りの層にラミネートされる。
層１４〜２６は透明支持体１２の上に塗布することによ
って製造される。しかしながら、画像形成媒体１０の残
りの層、すなわち、透明な気泡抑制層３２、紫外フィル
ター層３０および接着剤層２８は層２６の上に塗布され
るのではなく、別個のユニットとして作成され、それか
ら媒体の残りの層にラミネートされる。
【００６１】透明な気泡抑制層３２は１．７５ミル（４
４μｍ）のＰＥＴフィルムであり、好ましいフィルムは
米国デラウェア州ウィルミントン在ＩＣＩアメリカズ社
によってＩＣＩ ５０５フィルムとして販売されている
ものである。気泡抑制層３２は画像形成中に画像形成媒
体１０の画像形成層１６、２２および２６の中に気泡が
形成されるのを防止する。
４μｍ）のＰＥＴフィルムであり、好ましいフィルムは
米国デラウェア州ウィルミントン在ＩＣＩアメリカズ社
によってＩＣＩ ５０５フィルムとして販売されている
ものである。気泡抑制層３２は画像形成中に画像形成媒
体１０の画像形成層１６、２２および２６の中に気泡が
形成されるのを防止する。
【００６２】紫外フィルター層３０は画像形成層１６、
２２および２６を周囲の紫外線の影響から保護する作用
を果たす。ロイコ染料は画像形成の前または後の貯蔵中
に紫外線に暴露されたときに色変化を受け易いことが判
明している；かかる色変化は画像のＤｍｉｎを増加さ
せ、画像の色を乱すであろうので、明らかに望ましくな
い。紫外フィルター層３０は約５μｍの厚さであり、そ
して約８３重量％のポリ（メチルメタクリレート）（エ
ルバサイト２０４３、米国マサチュセッツ州ウィルミン
トン在デュポンドヌムール社によって販売されている）
と、１６．６重量％の紫外フィルター〔チニュビン（Ｔ
ｉｎｕｖｉｎ）３２８、米国ニューヨーク州アルズデー
ル在チバガイギー社によって販売されている〕と、０．
４重量％の湿潤剤からなる。紫外フィルター層３０はメ
チルエチルケトン中の溶液から気泡抑制層３２の上に塗
布することによって形成される。
２２および２６を周囲の紫外線の影響から保護する作用
を果たす。ロイコ染料は画像形成の前または後の貯蔵中
に紫外線に暴露されたときに色変化を受け易いことが判
明している；かかる色変化は画像のＤｍｉｎを増加さ
せ、画像の色を乱すであろうので、明らかに望ましくな
い。紫外フィルター層３０は約５μｍの厚さであり、そ
して約８３重量％のポリ（メチルメタクリレート）（エ
ルバサイト２０４３、米国マサチュセッツ州ウィルミン
トン在デュポンドヌムール社によって販売されている）
と、１６．６重量％の紫外フィルター〔チニュビン（Ｔ
ｉｎｕｖｉｎ）３２８、米国ニューヨーク州アルズデー
ル在チバガイギー社によって販売されている〕と、０．
４重量％の湿潤剤からなる。紫外フィルター層３０はメ
チルエチルケトン中の溶液から気泡抑制層３２の上に塗
布することによって形成される。
【００６３】接着剤層は約２μｍの厚さであり、水分散
性スチレンアクリル重合体（ジョンクリル１３８、米国
５３４０３ウィスコンシン州ラシーン在Ｓ．Ｃ．ジョン
クリル＆サン社によって販売されている）から構成さ
れ、水性分散物から、紫外フィルター層３０の上に塗布
される。
性スチレンアクリル重合体（ジョンクリル１３８、米国
５３４０３ウィスコンシン州ラシーン在Ｓ．Ｃ．ジョン
クリル＆サン社によって販売されている）から構成さ
れ、水性分散物から、紫外フィルター層３０の上に塗布
される。
【００６４】層３０および２８を気泡抑制層３２の上に
塗布した後に、これら３層を含有する全体構造物を熱
（約２２５°Ｆ、１０７℃）および圧力の下で、層１２
〜２６を含有する構造物にラミネートして完全な画像形
成媒体１０を生成する。
塗布した後に、これら３層を含有する全体構造物を熱
（約２２５°Ｆ、１０７℃）および圧力の下で、層１２
〜２６を含有する構造物にラミネートして完全な画像形
成媒体１０を生成する。
【００６５】望ならば、気泡抑制層３２は予め形成した
フィルムを層１２〜２６の上にラミネートすることによ
るのではなく、塗布によって形成されてもよい。気泡抑
制層３２が塗布によって形成されるべき場合には、紫外
吸収剤を気泡抑制層の中に組み入れることが便利であ
り、それによって、別個の紫外吸収剤層の必要性が回避
される。従って、この場合には、先に記載した溶剤を使
用して層２８を層２６の上に塗布し、それから紫外吸収
剤を含有する気泡抑制層３２を水性媒体から層２８の上
に塗布してもよい。
フィルムを層１２〜２６の上にラミネートすることによ
るのではなく、塗布によって形成されてもよい。気泡抑
制層３２が塗布によって形成されるべき場合には、紫外
吸収剤を気泡抑制層の中に組み入れることが便利であ
り、それによって、別個の紫外吸収剤層の必要性が回避
される。従って、この場合には、先に記載した溶剤を使
用して層２８を層２６の上に塗布し、それから紫外吸収
剤を含有する気泡抑制層３２を水性媒体から層２８の上
に塗布してもよい。
【００６６】媒体１０は約７９２、８４８および９２６
ｎｍの波長を有する３つの赤外レーザーからのビームに
露出させることによって画像形成される。９２６ｎｍビ
ームは黄色画像形成層１６に画像形成させ、８４８ｎｍ
ビームはマゼンタ画像形成層２２に画像形成させ、そし
て７９２ｎｍビームはシアン画像形成層２６に画像形成
させる。従って、多色画像が画像形成媒体１０に形成さ
れ、そしてこの多色画像はさらに現像工程を必要としな
い。さらに、媒体１０は露光前に通常の室内照明の下で
取り扱ってもよく、そして画像形成を行う装置は遮光さ
れる必要がない。
ｎｍの波長を有する３つの赤外レーザーからのビームに
露出させることによって画像形成される。９２６ｎｍビ
ームは黄色画像形成層１６に画像形成させ、８４８ｎｍ
ビームはマゼンタ画像形成層２２に画像形成させ、そし
て７９２ｎｍビームはシアン画像形成層２６に画像形成
させる。従って、多色画像が画像形成媒体１０に形成さ
れ、そしてこの多色画像はさらに現像工程を必要としな
い。さらに、媒体１０は露光前に通常の室内照明の下で
取り扱ってもよく、そして画像形成を行う装置は遮光さ
れる必要がない。
【００６７】下記実施例は、単なる例示として、本発明
の画像形成媒体の感度増加における、およびその媒体か
ら作成された画像の投影機による退色の軽減における、
色安定化用添加剤の効果を示すために与えられている。
これら実施例のロイコ染料と組み合わせて使用される赤
外染料は、図１を引用して先に記載した好ましい画像形
成媒体に使用されたものとは異なり、次の通りである：マゼンタロイコ染料と共に使用する赤外染料 ：
の画像形成媒体の感度増加における、およびその媒体か
ら作成された画像の投影機による退色の軽減における、
色安定化用添加剤の効果を示すために与えられている。
これら実施例のロイコ染料と組み合わせて使用される赤
外染料は、図１を引用して先に記載した好ましい画像形
成媒体に使用されたものとは異なり、次の通りである：マゼンタロイコ染料と共に使用する赤外染料 ：
【化１６】
【００６８】（米国特許第４，５０８，８１１号参
照）；そしてシアンロイコ染料と共に使用する赤外染料 ：
照）；そしてシアンロイコ染料と共に使用する赤外染料 ：
【化１７】
【００６９】（これは上記の同時係属中の出願第２，０
６７，９５９号に記載の如く製造されてもよい）。
６７，９５９号に記載の如く製造されてもよい）。
【００７０】実施例１ この実施例は上記式ＩＶのシアンロイコ染料を含有する
画像形成媒体の感度増加における、およびその画像形成
媒体から作成された画像の投影機による退色の軽減にお
ける、クロロヒドロキノンの効果を例証する。
画像形成媒体の感度増加における、およびその画像形成
媒体から作成された画像の投影機による退色の軽減にお
ける、クロロヒドロキノンの効果を例証する。
【００７１】パートＡ：感度実験 下記実験は図１を引用して先に説明した画像形成媒体の
簡略化した単色モデルを使用した。この簡略化したモデ
ルは、紫外吸収剤を組み入れた支持体１２、シアン画像
層２６（以下に記載する通り様々な量のクロロヒドロキ
ノンを、図１に示した画像形成媒体に使用したエスタン
５７１５の代わりの上記エルバサイト２０２１ポリ（メ
チルメタクリレート）と共に、および上記式ＶＩＩの赤
外吸収剤である赤外吸収剤と共に、用いた）、接着剤層
２８および気泡抑制層３２（これは支持体１２と同じ重
合体バインダーから形成され、従って、紫外吸収剤を組
み込まれている）から構成された。
簡略化した単色モデルを使用した。この簡略化したモデ
ルは、紫外吸収剤を組み入れた支持体１２、シアン画像
層２６（以下に記載する通り様々な量のクロロヒドロキ
ノンを、図１に示した画像形成媒体に使用したエスタン
５７１５の代わりの上記エルバサイト２０２１ポリ（メ
チルメタクリレート）と共に、および上記式ＶＩＩの赤
外吸収剤である赤外吸収剤と共に、用いた）、接着剤層
２８および気泡抑制層３２（これは支持体１２と同じ重
合体バインダーから形成され、従って、紫外吸収剤を組
み込まれている）から構成された。
【００７２】３つの画像形成媒体を製造した。その一つ
は対照であり、画像形成媒体がクロロヒドロキノンを含
有していない。他の２つはロイコ染料：クロロヒドロキ
ノンのモル比が１：０．５、および１：１であるもので
ある（以後、それぞれ「（ＣＨ／ＬＣ＝０．５」および
「ＣＨＱ／ＬＣ＝１」と称する）。それから、３つの媒
体はどれも、７９２ｎｍレーザーによって、様々な書き
込み速度（その速度で、レーザーからの結像スポットが
媒体を横切って移動する）で画像形成した。各書き込み
速度で、媒体の別個の領域に画像形成して、様々な赤色
光学濃度の領域を有する画像を作成した。得られた画像
の各領域の赤色光学濃度は適切なフィルターを有するＸ
−ライト（Ｒｉｔｅ）３１０写真濃度計（ミシガン州グ
ランドビル在Ｘ−ライト社から供給される）を使用して
測定した。結果は第１表に示されており、そして添付図
面の図２にプロットされており、そこには、達成された
赤色光学濃度が書き込み速度に対してプロットされてい
る。
は対照であり、画像形成媒体がクロロヒドロキノンを含
有していない。他の２つはロイコ染料：クロロヒドロキ
ノンのモル比が１：０．５、および１：１であるもので
ある（以後、それぞれ「（ＣＨ／ＬＣ＝０．５」および
「ＣＨＱ／ＬＣ＝１」と称する）。それから、３つの媒
体はどれも、７９２ｎｍレーザーによって、様々な書き
込み速度（その速度で、レーザーからの結像スポットが
媒体を横切って移動する）で画像形成した。各書き込み
速度で、媒体の別個の領域に画像形成して、様々な赤色
光学濃度の領域を有する画像を作成した。得られた画像
の各領域の赤色光学濃度は適切なフィルターを有するＸ
−ライト（Ｒｉｔｅ）３１０写真濃度計（ミシガン州グ
ランドビル在Ｘ−ライト社から供給される）を使用して
測定した。結果は第１表に示されており、そして添付図
面の図２にプロットされており、そこには、達成された
赤色光学濃度が書き込み速度に対してプロットされてい
る。
【００７３】パートＢ：投影機による退色実験 上記パートＡで形成した画像を、コダック エクタグラ
フィック（Ｅｋｔａｇｒａｐｈｉｃ）モデルＡＦ−２ス
ライド投影機（シルバニア タングステン−ハロゲンＥ
ＬＨ３００Ｗ １２０Ｖバルブを装備している）の最高
設定にした中に１０分間置き、そして投影機による暴露
の後に画像の様々な領域の赤色光学濃度を前と同じ仕方
で測定した。結果は第１表に示されており、そして添付
図面の図３にプロットされており、そこでは、画像の赤
色光学濃度の変化％が初期赤色光学濃度に対してプロッ
トされている。この光学濃度の変化％は次のように算出
される：
フィック（Ｅｋｔａｇｒａｐｈｉｃ）モデルＡＦ−２ス
ライド投影機（シルバニア タングステン−ハロゲンＥ
ＬＨ３００Ｗ １２０Ｖバルブを装備している）の最高
設定にした中に１０分間置き、そして投影機による暴露
の後に画像の様々な領域の赤色光学濃度を前と同じ仕方
で測定した。結果は第１表に示されており、そして添付
図面の図３にプロットされており、そこでは、画像の赤
色光学濃度の変化％が初期赤色光学濃度に対してプロッ
トされている。この光学濃度の変化％は次のように算出
される：
【数１】ＯＤ（光学濃度）の変化％＝１００（Ｄａ−Ｄ
ｂ）／Ｄｂ
ｂ）／Ｄｂ
【００７４】式中、Ｄａは投影機暴露後の光学濃度であ
り、そしてＤｂは投影機暴露前の光学濃度である。自明
の通り、光学濃度の負の変化％は画像の退色を表わして
いる。
り、そしてＤｂは投影機暴露前の光学濃度である。自明
の通り、光学濃度の負の変化％は画像の退色を表わして
いる。
【表１】
【００７５】第１表および図２から、ヒドロキノン含有
媒体は両者とも、与えられた書き込み速度で、ヒドロキ
ノン無しの対照媒体によって得られるものより高い光学
濃度を生じるということが分かる。ロイコ染料：ヒドロ
キノンの比が１：１．０である媒体は、通常、与えられ
た書き込み速度において、ロイコ染料：ヒドロキノンの
比が１：０．５である媒体よりも低い光学濃度を与え
る。従って、シアン画像形成層へのヒドロキノンの添加
は媒体をより感光性にする。
媒体は両者とも、与えられた書き込み速度で、ヒドロキ
ノン無しの対照媒体によって得られるものより高い光学
濃度を生じるということが分かる。ロイコ染料：ヒドロ
キノンの比が１：１．０である媒体は、通常、与えられ
た書き込み速度において、ロイコ染料：ヒドロキノンの
比が１：０．５である媒体よりも低い光学濃度を与え
る。従って、シアン画像形成層へのヒドロキノンの添加
は媒体をより感光性にする。
【００７６】与えられたヒドロキノンまたはキノン添加
剤によって生じる感度増加の定量化は、図２ではやっと
目につくが後記のその他実験（たとえば、図９参照）で
はより容易に認識される「バーンアウト（ｂｕｒｎ−ｏ
ｕｔ）」現象によって複雑になる。この「バールアウ
ト」現象は上記特許には記載されていないが、本発明に
使用されているような色形成層を有する熱的画像形成媒
体は徐々に大きくなる露光量（すなわち、媒体の単位面
積当たり、徐々に大きくなるエネルギー入力）で画像形
成すると、画像の光学濃度は最大光学濃度のところに達
するまでは露光量と共に定常的に増加するが、そこから
は更に露光量を増加しても光学濃度は露光量と共に低下
するので、非常に過酷に露光された媒体サンプルはその
媒体によって達成可能な最大値より有意に低い光学濃度
を有するということが知られている。「バーンアウト」
と称されるのは、この増大した露光量による光学濃度の
低下である。一定のエネルギー出力のレーザーを使用し
書き込み速度を変動させた結果が図２に示されているよ
うな実験においては、バーンアウトは低い書き込み速度
における光学濃度−対−書き込み速度の曲線の正の傾き
として現れる。何故ならば、露光量は書き込み速度に逆
比例するからである。
剤によって生じる感度増加の定量化は、図２ではやっと
目につくが後記のその他実験（たとえば、図９参照）で
はより容易に認識される「バーンアウト（ｂｕｒｎ−ｏ
ｕｔ）」現象によって複雑になる。この「バールアウ
ト」現象は上記特許には記載されていないが、本発明に
使用されているような色形成層を有する熱的画像形成媒
体は徐々に大きくなる露光量（すなわち、媒体の単位面
積当たり、徐々に大きくなるエネルギー入力）で画像形
成すると、画像の光学濃度は最大光学濃度のところに達
するまでは露光量と共に定常的に増加するが、そこから
は更に露光量を増加しても光学濃度は露光量と共に低下
するので、非常に過酷に露光された媒体サンプルはその
媒体によって達成可能な最大値より有意に低い光学濃度
を有するということが知られている。「バーンアウト」
と称されるのは、この増大した露光量による光学濃度の
低下である。一定のエネルギー出力のレーザーを使用し
書き込み速度を変動させた結果が図２に示されているよ
うな実験においては、バーンアウトは低い書き込み速度
における光学濃度−対−書き込み速度の曲線の正の傾き
として現れる。何故ならば、露光量は書き込み速度に逆
比例するからである。
【００７７】予想されたように、ここに記載した実験は
本発明に従ってヒドロキノンまたはキノンによって増感
した媒体は同様の非増感媒体より低い露光量で（従っ
て、より高い書き込み速度で）バーンアウトを現し始め
る。従って、低い書き込み速度においては、増感媒体は
対応する非増感媒体より低い光学濃度を生じる。何故な
らば、その低い書き込み速度において増感媒体は既にし
て酷いバーンアウトをこうむるが、非増感媒体はバーン
アウトを受け始めることがないからである。従って、各
媒体の感度は比較される媒体のどれもがバーンアウトを
こうむらないところの露光量および書き込み速度におい
てのみ適切に比較することができる；言い換えれば、感
度を比較する場合、その比較は光学濃度／書き込み速度
の曲線の、全ての関係曲線が有意に負の傾きを有する領
域で行われなければならない。以下に引用した感度増加
％は式
本発明に従ってヒドロキノンまたはキノンによって増感
した媒体は同様の非増感媒体より低い露光量で（従っ
て、より高い書き込み速度で）バーンアウトを現し始め
る。従って、低い書き込み速度においては、増感媒体は
対応する非増感媒体より低い光学濃度を生じる。何故な
らば、その低い書き込み速度において増感媒体は既にし
て酷いバーンアウトをこうむるが、非増感媒体はバーン
アウトを受け始めることがないからである。従って、各
媒体の感度は比較される媒体のどれもがバーンアウトを
こうむらないところの露光量および書き込み速度におい
てのみ適切に比較することができる；言い換えれば、感
度を比較する場合、その比較は光学濃度／書き込み速度
の曲線の、全ての関係曲線が有意に負の傾きを有する領
域で行われなければならない。以下に引用した感度増加
％は式
【数２】〔｛（増感媒体の光学濃度／非増感媒体の光学
濃度）の平均｝−１〕×１００％
濃度）の平均｝−１〕×１００％
【００７８】として表現されており、適切な範囲の書き
込み速度はその％の後の括弧内に表示されている。
込み速度はその％の後の括弧内に表示されている。
【００７９】この式を使用して、ＣＨＱ／ＬＣ＝０．５
の媒体は感度増加４２％（書き込み速度０．２６〜０．
５１ｍ／ｓ）を示し、そしてＣＨＱ／ＬＣ＝１．０の媒
体は感度増加３４％（書き込み速度０．２６〜０．５１
ｍ／ｓ）を示した。
の媒体は感度増加４２％（書き込み速度０．２６〜０．
５１ｍ／ｓ）を示し、そしてＣＨＱ／ＬＣ＝１．０の媒
体は感度増加３４％（書き込み速度０．２６〜０．５１
ｍ／ｓ）を示した。
【００８０】また、第１表および図３から、ヒドロキノ
ン含有媒体は両者とも、投影機によって１０分間暴露さ
れた後に対照媒体では体験される退色が実質的に解消さ
れていることが分かる。
ン含有媒体は両者とも、投影機によって１０分間暴露さ
れた後に対照媒体では体験される退色が実質的に解消さ
れていることが分かる。
【００８１】実施例２ この実施例は上記式ＩＶのシアンロイコ染料を含有する
媒体の感度増加における、およびその媒体から形成され
た画像の投影機による退色の軽減における、２−メチル
−５−フェニルヒドロキノン（「ＭＰＨＱ」）の効果を
例証する。
媒体の感度増加における、およびその媒体から形成され
た画像の投影機による退色の軽減における、２−メチル
−５−フェニルヒドロキノン（「ＭＰＨＱ」）の効果を
例証する。
【００８２】実施例１に使用したクロロヒドロキノンの
代わりに、等モル量の２−メチル−５−フェニルヒドロ
キノンで置き換えたこと以外は、実施例１を繰り返し
た。これら媒体を、実施例１と同じように、画像形成し
投影機で暴露した。結果は第２表に示されている；画像
形成実験の結果は図４にプロットされており、投影機実
験の結果は図５にプロットされている。
代わりに、等モル量の２−メチル−５−フェニルヒドロ
キノンで置き換えたこと以外は、実施例１を繰り返し
た。これら媒体を、実施例１と同じように、画像形成し
投影機で暴露した。結果は第２表に示されている；画像
形成実験の結果は図４にプロットされており、投影機実
験の結果は図５にプロットされている。
【表２】
【００８３】第２表と図４から、ヒドロキノン含有媒体
は両者とも、低い書き込み速度では光学濃度のいくらか
の増加を生じたが、その改良は上記実施例１におけるク
ロロヒドロキノン含有媒体の場合より小さいことが分か
る；ロイコ染料：ヒドロキノンの比が１：０．５である
媒体は平均感度増加約１２％（書き込み速度０．２６〜
０．５１ｍ／ｓ）を示したが、ロイコ染料：ヒドロキノ
ンの比が１：１．０である媒体はより小さな感度増加を
示した。
は両者とも、低い書き込み速度では光学濃度のいくらか
の増加を生じたが、その改良は上記実施例１におけるク
ロロヒドロキノン含有媒体の場合より小さいことが分か
る；ロイコ染料：ヒドロキノンの比が１：０．５である
媒体は平均感度増加約１２％（書き込み速度０．２６〜
０．５１ｍ／ｓ）を示したが、ロイコ染料：ヒドロキノ
ンの比が１：１．０である媒体はより小さな感度増加を
示した。
【００８４】また、第２表と図５から、ヒドロキノン含
有媒体は両者とも、投影機によって１０分間暴露された
後に対照媒体では体験された退色が実質的に軽減されて
おり、そしてロイコ染料：ヒドロキノンの比が１：０．
５である媒体の場合には実質的に解消したことが分か
る。
有媒体は両者とも、投影機によって１０分間暴露された
後に対照媒体では体験された退色が実質的に軽減されて
おり、そしてロイコ染料：ヒドロキノンの比が１：０．
５である媒体の場合には実質的に解消したことが分か
る。
【００８５】実施例３ この実施例は上記式ＩＶのシアンロイコ染料を含有する
画像形成媒体から形成された画像の投影機による退色の
軽減における、２−メチル−５−フェニルヒドロキノン
の量の変動による効果を例証する。
画像形成媒体から形成された画像の投影機による退色の
軽減における、２−メチル−５−フェニルヒドロキノン
の量の変動による効果を例証する。
【００８６】実施例２を繰り返した。但し、使用した媒
体はヒドロキノン無しの対照媒体と、画像形成層がＭＰ
ＨＱを、ロイコ染料：ＭＰＨＱのモル比１：０．１４、
１：０．２８、１：０．３７、および１：０．４９で、
含有しているところの媒体であった。これら媒体を書き
込み速度０．１８ｍ／ｓ、０．２２ｍ／ｓ、０．２６ｍ
／ｓ、０．３２ｍ／ｓ、０．４２ｍ／ｓおよび０．５１
ｍ／ｓで画像形成し、そして実施例１および２と同じ仕
方で投影機で暴露した。結果は第３表に示されており、
そして図６にプロットされている。
体はヒドロキノン無しの対照媒体と、画像形成層がＭＰ
ＨＱを、ロイコ染料：ＭＰＨＱのモル比１：０．１４、
１：０．２８、１：０．３７、および１：０．４９で、
含有しているところの媒体であった。これら媒体を書き
込み速度０．１８ｍ／ｓ、０．２２ｍ／ｓ、０．２６ｍ
／ｓ、０．３２ｍ／ｓ、０．４２ｍ／ｓおよび０．５１
ｍ／ｓで画像形成し、そして実施例１および２と同じ仕
方で投影機で暴露した。結果は第３表に示されており、
そして図６にプロットされている。
【表３】
【００８７】第３表および図６から、ＭＰＨＱ含有媒体
はどれも、対照媒体より低い退色を示し、ＬＣ：ＭＰＨ
Ｑ＝１：０．４９の媒体は最も低い平均退色を示したこ
とが分かる。
はどれも、対照媒体より低い退色を示し、ＬＣ：ＭＰＨ
Ｑ＝１：０．４９の媒体は最も低い平均退色を示したこ
とが分かる。
【００８８】実施例４ この実施例は上記式ＩＶのシアンロイコ染料を含有する
画像形成媒体から形成された画像の投影機による退色の
軽減における、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン
（「ＤｔＢＨＱ」）の量の変動による効果を例証する。
画像形成媒体から形成された画像の投影機による退色の
軽減における、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン
（「ＤｔＢＨＱ」）の量の変動による効果を例証する。
【００８９】実施例３を繰り返した。但し、使用した媒
体は、ヒドロキノン無しの対照媒体と、画像形成層がＤ
ｔＢＨＱを、ロイコ染料：ＤｔＢＨＱのモル比１：０．
２４、１：０．４８、１：０．７１、および１：０．８
４で、含有しているところの媒体であった。これら媒体
を、書き込み速度０．１８ｍ／ｓ、０．２２ｍ／ｓ、
０．２６ｍ／ｓ、０．３２ｍ／ｓ、０．４２ｍ／ｓおよ
び０．５１ｍ／ｓで画像形成し、そして実施例１〜３と
同じ仕方で投影機で暴露した。結果は第４表に示されて
おり、そして図７にプロットされている。
体は、ヒドロキノン無しの対照媒体と、画像形成層がＤ
ｔＢＨＱを、ロイコ染料：ＤｔＢＨＱのモル比１：０．
２４、１：０．４８、１：０．７１、および１：０．８
４で、含有しているところの媒体であった。これら媒体
を、書き込み速度０．１８ｍ／ｓ、０．２２ｍ／ｓ、
０．２６ｍ／ｓ、０．３２ｍ／ｓ、０．４２ｍ／ｓおよ
び０．５１ｍ／ｓで画像形成し、そして実施例１〜３と
同じ仕方で投影機で暴露した。結果は第４表に示されて
おり、そして図７にプロットされている。
【表４】
【００９０】第４表および図７から、ＤｔＢＨＱ含有媒
体はどれも、対照媒体より低い退色を示し、ＬＣ：Ｄｔ
ＢＨＱ＝１：０．８４の媒体は最も低い平均退色を示し
たことが分かる。しかしながら、第４表を第３表と比較
し、そして図７を図６と比較することによって、ＤｔＢ
ＨＱはこのロイコシアン染料の退色の軽減においてはＭ
ＰＨＱより効率的でないことが分かる；ＤｔＢＨＱ／Ｌ
Ｃ＝０．８４の媒体はＭＰＨＱ／ＬＣ＝０．４９の媒体
とほぼ同じ退色を示した。
体はどれも、対照媒体より低い退色を示し、ＬＣ：Ｄｔ
ＢＨＱ＝１：０．８４の媒体は最も低い平均退色を示し
たことが分かる。しかしながら、第４表を第３表と比較
し、そして図７を図６と比較することによって、ＤｔＢ
ＨＱはこのロイコシアン染料の退色の軽減においてはＭ
ＰＨＱより効率的でないことが分かる；ＤｔＢＨＱ／Ｌ
Ｃ＝０．８４の媒体はＭＰＨＱ／ＬＣ＝０．４９の媒体
とほぼ同じ退色を示した。
【００９１】実施例５ この実施例は上記式ＩＩＩのマゼンタロイコ染料を含有
する画像形成媒体から形成された画像の投影機による退
色の軽減における、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノ
ンの効果を例証する。
する画像形成媒体から形成された画像の投影機による退
色の軽減における、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノ
ンの効果を例証する。
【００９２】シアン画像形成層の代わりに、図１を引用
して先に説明したマゼンタ画像形成層２２と類似してい
るが上記式ＶＩの赤外染料を含有しているマゼンタ画像
形成層で置き換えたこと以外は、実施例４を繰り返し
た。使用したのは２つの媒体だけ、すなわち、ヒドロキ
ノン無しの対照媒体と、画像形成層がＤｔＢＨＱを、ロ
イコ染料；ＤｔＢＨＱのモル比１：０．７６で、含有し
ているところの媒体であった。これら媒体を書き込み速
度０．１８ｍ／ｓ、０．２２ｍ／ｓ、０．２６ｍ／ｓ、
０．３２ｍ／ｓ、０．４２ｍ／ｓ、０．５１ｍ／ｓおよ
び０．６３ｍ／ｓで画像形成し、そして実施例１〜４と
同じ仕方で投影機で、但し、２０分間暴露した。結果は
第５表に示されており、そして図８にプロットされてい
る；自明の理由から、マゼンタ染料画像のために、赤色
光学濃度ではなく緑色光学濃度を測定した。
して先に説明したマゼンタ画像形成層２２と類似してい
るが上記式ＶＩの赤外染料を含有しているマゼンタ画像
形成層で置き換えたこと以外は、実施例４を繰り返し
た。使用したのは２つの媒体だけ、すなわち、ヒドロキ
ノン無しの対照媒体と、画像形成層がＤｔＢＨＱを、ロ
イコ染料；ＤｔＢＨＱのモル比１：０．７６で、含有し
ているところの媒体であった。これら媒体を書き込み速
度０．１８ｍ／ｓ、０．２２ｍ／ｓ、０．２６ｍ／ｓ、
０．３２ｍ／ｓ、０．４２ｍ／ｓ、０．５１ｍ／ｓおよ
び０．６３ｍ／ｓで画像形成し、そして実施例１〜４と
同じ仕方で投影機で、但し、２０分間暴露した。結果は
第５表に示されており、そして図８にプロットされてい
る；自明の理由から、マゼンタ染料画像のために、赤色
光学濃度ではなく緑色光学濃度を測定した。
【表５】
【００９３】第５表および図８から、マゼンタ画像形成
層へのＤｔＢＨＱの添加はその画像形成層から形成され
た画像の投影機による退色を大幅に軽減したことが分か
る。
層へのＤｔＢＨＱの添加はその画像形成層から形成され
た画像の投影機による退色を大幅に軽減したことが分か
る。
【００９４】
【００９５】
【００９６】
【００９７】
【００９８】実施例７ この実施例は上記式ＩＶのシアンロイコ染料を含有する
画像形成媒体の感度増加、およびそれら媒体から形成さ
れた画像の投影機による退色の軽減における、２−フェ
ニル−５−ｔ−ブチルヒドロキノン（「ＰｔＢＨ
Ｑ」）、フェニルヒドロキノン（「ＰＨＱ」）、および
２，５−ジクロロヒドロキノン（「ＤＣ１ＨＱ」）、の
効果を例証する。
画像形成媒体の感度増加、およびそれら媒体から形成さ
れた画像の投影機による退色の軽減における、２−フェ
ニル−５−ｔ−ブチルヒドロキノン（「ＰｔＢＨ
Ｑ」）、フェニルヒドロキノン（「ＰＨＱ」）、および
２，５−ジクロロヒドロキノン（「ＤＣ１ＨＱ」）、の
効果を例証する。
【００９９】実施例１を繰り返した。但し、使用した媒
体は対照媒体と、シアン画像形成層がそれぞれＰｔＢＨ
Ｑ、ＰＨＱおよびＤＣ１ＨＱを、各々、ロイコ染料：ヒ
ドロキノンのモル比１：０．５で含有しているところの
３種の媒体であった。これら媒体を実施例１と同じ仕方
で画像形成し投影機で暴露した。結果は第７表に示され
ており、画像形成実験の結果は図９にプロットされてお
り、投影機による実験の結果は図１０にプロットされて
いる。
体は対照媒体と、シアン画像形成層がそれぞれＰｔＢＨ
Ｑ、ＰＨＱおよびＤＣ１ＨＱを、各々、ロイコ染料：ヒ
ドロキノンのモル比１：０．５で含有しているところの
３種の媒体であった。これら媒体を実施例１と同じ仕方
で画像形成し投影機で暴露した。結果は第７表に示され
ており、画像形成実験の結果は図９にプロットされてお
り、投影機による実験の結果は図１０にプロットされて
いる。
【表７】
【０１００】第７表および図９から、これら３種のヒド
ロキノン含有媒体はどれも、感度の有意な改良を生じる
ということ、特に、これら媒体が低い書き込み速度でデ
ィスプレーする、上記のバーンアウト現象が許容される
ときには、そうであるということが分かる。図９は増感
剤としての有効性が次の順序であることを示している：
ロキノン含有媒体はどれも、感度の有意な改良を生じる
ということ、特に、これら媒体が低い書き込み速度でデ
ィスプレーする、上記のバーンアウト現象が許容される
ときには、そうであるということが分かる。図９は増感
剤としての有効性が次の順序であることを示している：
【数３】
【０１０１】さらに、第７表および図１０から、これら
３種のヒドロキノン含有媒体のどれにおいても、投影機
によって１０分間暴露された後に対照媒体では体験され
た退色が極めて実質的に軽減されたことが分かる。
３種のヒドロキノン含有媒体のどれにおいても、投影機
によって１０分間暴露された後に対照媒体では体験され
た退色が極めて実質的に軽減されたことが分かる。
【０１０２】実施例８ この実施例は上記式ＩＶのシシアンロイコ染料を含有す
る画像形成媒体から形成された画像の投影機による退色
の軽減における、２−メチル−５−フェニルヒドロキノ
ン（「ＭＰＨＱ」）、フェニルヒドロキノン（「ＰＨ
Ｑ」）、２−フェニル−５−ｔ−ブチルヒドロキノン
（「ＰｔＢＨＱ」）、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキ
ノン（「ＤｔＢＨＱ」）および２，５−ジクロロヒドロ
キノン（「ＤＣ１ＨＱ」）の効果を例証する。
る画像形成媒体から形成された画像の投影機による退色
の軽減における、２−メチル−５−フェニルヒドロキノ
ン（「ＭＰＨＱ」）、フェニルヒドロキノン（「ＰＨ
Ｑ」）、２−フェニル−５−ｔ−ブチルヒドロキノン
（「ＰｔＢＨＱ」）、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキ
ノン（「ＤｔＢＨＱ」）および２，５−ジクロロヒドロ
キノン（「ＤＣ１ＨＱ」）の効果を例証する。
【０１０３】実施例１を繰り返した。但し、使用した媒
体はヒドロキノン無しの対照媒体と、シアン画像形成層
がそれぞれ、ＭＰＨＱ、ＰＨＱ、ＰｔＢＨＱ、ＤｔＢＨ
ＱおよびＤＣ１ＨＱを、おのおの、ロイコ染料：ヒドロ
キノンのモル比１：０．２５で含有しているところの媒
体であった。これら媒体を書き込み速度０．１８ｍ／
ｓ、０．２２ｍ／ｓ、０．２６ｍ／ｓ、０．３２ｍ／
ｓ、０．４２ｍ／ｓおよび０．５１ｍ／ｓで画像形成
し、そして実施例１〜３と同じ仕方で投影機で暴露し
た。結果は第８表に示されており、そして図１１および
１２にプロットされている（対照結果は比較を容易にす
るために両図に示されている）。
体はヒドロキノン無しの対照媒体と、シアン画像形成層
がそれぞれ、ＭＰＨＱ、ＰＨＱ、ＰｔＢＨＱ、ＤｔＢＨ
ＱおよびＤＣ１ＨＱを、おのおの、ロイコ染料：ヒドロ
キノンのモル比１：０．２５で含有しているところの媒
体であった。これら媒体を書き込み速度０．１８ｍ／
ｓ、０．２２ｍ／ｓ、０．２６ｍ／ｓ、０．３２ｍ／
ｓ、０．４２ｍ／ｓおよび０．５１ｍ／ｓで画像形成
し、そして実施例１〜３と同じ仕方で投影機で暴露し
た。結果は第８表に示されており、そして図１１および
１２にプロットされている（対照結果は比較を容易にす
るために両図に示されている）。
【表８】
【０１０４】第８表および図１１および１２から、ヒド
ロキノン含有媒体はどれも、対照媒体より有意に低い退
色を示し、ＭＰＨＱ、ＰＨＱおよびＤＣ１ＨＱ−含有媒
体は退色の大幅な軽減を示した。これら結果に基づけ
ば、退色防止におけるヒドロキノンの有効性の順序は次
のようである：
ロキノン含有媒体はどれも、対照媒体より有意に低い退
色を示し、ＭＰＨＱ、ＰＨＱおよびＤＣ１ＨＱ−含有媒
体は退色の大幅な軽減を示した。これら結果に基づけ
ば、退色防止におけるヒドロキノンの有効性の順序は次
のようである：
【数４】
【０１０５】実施例９ この実施例は本発明による画像形成媒体へのヒドロキノ
ンの添加は媒体の最小光学濃度における許容できない増
加をもたらさないということを実証するものである。
ンの添加は媒体の最小光学濃度における許容できない増
加をもたらさないということを実証するものである。
【０１０６】ヒドロキノンは、様々なタイプの画像形成
媒体中に使用した場合、時には、ヒドロキノンの空気酸
化が黄色がかった物質の生成をもたらすので汚染問題を
生じるということが知られている。かかる汚染問題が本
発明の画像形成媒体において有意であるかどうかを決定
するために、各種ヒドロキノンの２×１０-5Ｍ溶液
（０．５ナノモル）の２５μｌをシリカゲルプレート上
に付着させ、そして処理プレートの３つの別個のサンプ
ルを１８．５時間、室温で暗所に、室温で強い蛍光灯の
照明下に（５１０フィート燭、通常の室内照明強度の約
１０倍）、および７０℃のオーブン内に、それぞれ貯蔵
した。シリカゲルプレートの各サンプルの赤、緑および
青の光学濃度を、Ｘ−ライト３１０写真濃度計を使用し
て白色ターゲット上で読んだ。結果は添付図面の図１３
（Ａ〜Ｃ）に示されている。
媒体中に使用した場合、時には、ヒドロキノンの空気酸
化が黄色がかった物質の生成をもたらすので汚染問題を
生じるということが知られている。かかる汚染問題が本
発明の画像形成媒体において有意であるかどうかを決定
するために、各種ヒドロキノンの２×１０-5Ｍ溶液
（０．５ナノモル）の２５μｌをシリカゲルプレート上
に付着させ、そして処理プレートの３つの別個のサンプ
ルを１８．５時間、室温で暗所に、室温で強い蛍光灯の
照明下に（５１０フィート燭、通常の室内照明強度の約
１０倍）、および７０℃のオーブン内に、それぞれ貯蔵
した。シリカゲルプレートの各サンプルの赤、緑および
青の光学濃度を、Ｘ−ライト３１０写真濃度計を使用し
て白色ターゲット上で読んだ。結果は添付図面の図１３
（Ａ〜Ｃ）に示されている。
【０１０７】これら図面から、ヒドロキノン添加の主要
な効果は媒体の青色光学濃度の増加であり、特に、サン
プルが強い光の下でまたは高温で貯蔵される場合にそう
であることが分かる。これら結果に基づいて、ＰｔＢＨ
ＱまたはＤｔＢＨＱは汚染が無いことで好ましい。
な効果は媒体の青色光学濃度の増加であり、特に、サン
プルが強い光の下でまたは高温で貯蔵される場合にそう
であることが分かる。これら結果に基づいて、ＰｔＢＨ
ＱまたはＤｔＢＨＱは汚染が無いことで好ましい。
【０１０８】これら実験に使用された条件は大気酸素に
自由に曝される大きな表面積を有する材料の上にヒドロ
キノンを置くことで故意に汚染を生じさせるようになっ
ていることに留意すべきである。ヒドロキノン含有層が
２つのプラスチックフィルムの間に挟まれている、図１
を引用して先に説明したような熱的画像形成媒体におけ
るヒドロキノンの使用によって生じる最小光学濃度の増
加は多分、これら実験によって得られるものよりはるか
に小さい。
自由に曝される大きな表面積を有する材料の上にヒドロ
キノンを置くことで故意に汚染を生じさせるようになっ
ていることに留意すべきである。ヒドロキノン含有層が
２つのプラスチックフィルムの間に挟まれている、図１
を引用して先に説明したような熱的画像形成媒体におけ
るヒドロキノンの使用によって生じる最小光学濃度の増
加は多分、これら実験によって得られるものよりはるか
に小さい。
【０１０９】実施例１０ この実施例は本発明におけるキノンの使用を例証するも
のである。
のである。
【０１１０】これら実験に使用した媒体は上記実施例１
で使用したものと実質的に同じである。赤外染料（ＶＩ
Ｉ−０．３６ｇ、２−ブタノン中の１％（ｗ／ｖ）溶
液）、シアンロイコ染料（ＩＶ−０．２２ｇ）、および
アセトン中のポリ（メチルメタクリレート）の１５％
（ｗ／ｖ）溶液の１．４６ｇを混ぜ合わせて透明な溶液
を生成し、それを各約５００μｌに４等分した。これら
部分の一つを対照として使用した；他の３つの部分に
は、それぞれ、３ｍｇの２−メチル−５−フェニルヒド
ロキノン（ＭＰＨＱ）、２，６−ジクロロ−１，４−ベ
ンゾキノン（ＤＣＢＱ）および９，１０−アントラキノ
ン（ＡＱ）を添加した。それから、各部分を塗布ロッド
を使用して４ミルのポリ（エチレンテレフタレート）ベ
ース上に塗布し、その塗膜を一晩乾燥し、そしてその塗
膜の上に約２２０°Ｆ（１０４℃）でカバーシートをラ
ミネートした。得られたフィルムを書き込み速度０．２
２ｍ／ｓ、０．２５ｍ／ｓ、０．３２ｍ／ｓおよび０．
４２ｍ／ｓで画像形成し、そして実施例１と同じ仕方で
１０分間投影し、投影の前後に赤色光学濃度を測定し
た。結果は第９表に示されている。図１５は書き込み速
度による赤色光学濃度の変動を示しており、図１６は初
期赤色光学濃度をもって光学濃度の変化を示している。
で使用したものと実質的に同じである。赤外染料（ＶＩ
Ｉ−０．３６ｇ、２−ブタノン中の１％（ｗ／ｖ）溶
液）、シアンロイコ染料（ＩＶ−０．２２ｇ）、および
アセトン中のポリ（メチルメタクリレート）の１５％
（ｗ／ｖ）溶液の１．４６ｇを混ぜ合わせて透明な溶液
を生成し、それを各約５００μｌに４等分した。これら
部分の一つを対照として使用した；他の３つの部分に
は、それぞれ、３ｍｇの２−メチル−５−フェニルヒド
ロキノン（ＭＰＨＱ）、２，６−ジクロロ−１，４−ベ
ンゾキノン（ＤＣＢＱ）および９，１０−アントラキノ
ン（ＡＱ）を添加した。それから、各部分を塗布ロッド
を使用して４ミルのポリ（エチレンテレフタレート）ベ
ース上に塗布し、その塗膜を一晩乾燥し、そしてその塗
膜の上に約２２０°Ｆ（１０４℃）でカバーシートをラ
ミネートした。得られたフィルムを書き込み速度０．２
２ｍ／ｓ、０．２５ｍ／ｓ、０．３２ｍ／ｓおよび０．
４２ｍ／ｓで画像形成し、そして実施例１と同じ仕方で
１０分間投影し、投影の前後に赤色光学濃度を測定し
た。結果は第９表に示されている。図１５は書き込み速
度による赤色光学濃度の変動を示しており、図１６は初
期赤色光学濃度をもって光学濃度の変化を示している。
【０１１１】また、画像形成後に４つのフィルムの非画
像領域の赤色および可視光学濃度を測定した。これらフ
ィルムをオーブン内に７０℃で貯蔵し、そしてこれら濃
度を、貯蔵１７時間後、４１時間後および６５時間後に
測定した。図１４（Ａ〜Ｂ）はそれぞれ貯蔵時間による
赤色および可視光学濃度の変動を示している。
像領域の赤色および可視光学濃度を測定した。これらフ
ィルムをオーブン内に７０℃で貯蔵し、そしてこれら濃
度を、貯蔵１７時間後、４１時間後および６５時間後に
測定した。図１４（Ａ〜Ｂ）はそれぞれ貯蔵時間による
赤色および可視光学濃度の変動を示している。
【表９】
【０１１２】図１４（Ａ〜Ｂ）から、ＭＰＨＱおよびＤ
ＣＢＱはフィルムの赤色および可視光学濃度に対して小
さな効果を有するに過ぎず、そして高温貯蔵してもその
光学濃度に大きな影響を与えないが、ＡＱは初期にも、
高温貯蔵時にも、光学濃度を顕著に増加させることが分
かる。
ＣＢＱはフィルムの赤色および可視光学濃度に対して小
さな効果を有するに過ぎず、そして高温貯蔵してもその
光学濃度に大きな影響を与えないが、ＡＱは初期にも、
高温貯蔵時にも、光学濃度を顕著に増加させることが分
かる。
【０１１３】また、図１５および１６から、ＭＰＨＱ、
ＤＣＢＱおよびＡＱはいずれも、媒体の感度を増加さ
せ、ＡＱは感度を最も大きく増加させ、そしてＭＰＨＱ
およびＤＣＢＱは画像の投影機による退色を大幅に軽減
するが、ＡＱは投影機による退色に対するかかる防護を
与えないということが分かる。
ＤＣＢＱおよびＡＱはいずれも、媒体の感度を増加さ
せ、ＡＱは感度を最も大きく増加させ、そしてＭＰＨＱ
およびＤＣＢＱは画像の投影機による退色を大幅に軽減
するが、ＡＱは投影機による退色に対するかかる防護を
与えないということが分かる。
【０１１４】実施例１１ この実施例は上記式ＩＶのシアンロイコ染料を含有する
画像形成媒体の感度増加における、およびその媒体から
形成された画像の投影機による退色の軽減における、亜
鉛、アルミニウムおよびニッケルカチオンの効果を例証
する。
画像形成媒体の感度増加における、およびその媒体から
形成された画像の投影機による退色の軽減における、亜
鉛、アルミニウムおよびニッケルカチオンの効果を例証
する。
【０１１５】パートＡ：感度実験 この実験に使用される媒体は上記実施例１におけるもの
で同じであり、そしてロイコ染料：重合体の重量比０．
５：１を有する。４つの画像形成媒体を製造した。その
一つは対照であり、シアン色形成層が金属カチオン含有
していない。第二の媒体は色形成層が酢酸亜鉛を、ロイ
コ染料：亜鉛のモル比１：０．３６で含有しており、第
三の媒体は色形成層が酢酸アルミニウムを、ロイコ染
料：アルミニウムのモル比１：０．２３で含有してお
り、そして第四の媒体は色形成層が酢酸ニッケルを、ロ
イコ染料：ニッケルのモル比１：０．３２で含有してい
る。これら４種の媒体を、実施例１と同じ仕方で画像形
成し、それらの光学濃度を記録した。結果は第１０表に
示されており、そして添付図面の図１７にプロットされ
ている。
で同じであり、そしてロイコ染料：重合体の重量比０．
５：１を有する。４つの画像形成媒体を製造した。その
一つは対照であり、シアン色形成層が金属カチオン含有
していない。第二の媒体は色形成層が酢酸亜鉛を、ロイ
コ染料：亜鉛のモル比１：０．３６で含有しており、第
三の媒体は色形成層が酢酸アルミニウムを、ロイコ染
料：アルミニウムのモル比１：０．２３で含有してお
り、そして第四の媒体は色形成層が酢酸ニッケルを、ロ
イコ染料：ニッケルのモル比１：０．３２で含有してい
る。これら４種の媒体を、実施例１と同じ仕方で画像形
成し、それらの光学濃度を記録した。結果は第１０表に
示されており、そして添付図面の図１７にプロットされ
ている。
【０１１６】パートＢ：投影機による退色実験 上記パートＡで形成された画像を、コダック エクタグ
ラフィック モデルＡＦ−２スライド 投影機（シルバ
ニア タングステン−ハロゲンＥＬＨ３００Ｗ１２０Ｖ
バルブを装備されている）の最高設定にした中に１０分
間置き、そして投影機による暴露の後に画像の様々な領
域の赤色光学濃度を前と同じ仕方で測定した。結果は第
１０表に示されており、そして添付図面の図１８にプロ
ットされており、そこでは画像の光学濃度の変化％が初
期赤色光学濃度に対してプロットされている。
ラフィック モデルＡＦ−２スライド 投影機（シルバ
ニア タングステン−ハロゲンＥＬＨ３００Ｗ１２０Ｖ
バルブを装備されている）の最高設定にした中に１０分
間置き、そして投影機による暴露の後に画像の様々な領
域の赤色光学濃度を前と同じ仕方で測定した。結果は第
１０表に示されており、そして添付図面の図１８にプロ
ットされており、そこでは画像の光学濃度の変化％が初
期赤色光学濃度に対してプロットされている。
【表１０】
【０１１７】第１０表と図１７から、金属含有媒体は特
定の書き込み速度においては、金属無し対照媒体によっ
て生成されるものよりも高い光学濃度を生じることが分
かる；実際、Ｚｎ／ＬＣ＝０．３６の媒体は感度増加２
４％（書き込み速度０．１６〜０．３２ｍ／ｓ）を示
し、Ａｌ／ＬＣ＝０．２３の媒体は感度増加９８％（書
き込み速度０．１６〜０．３２ｍ／ｓ）を示し、そして
Ｎｉ／ＬＣ＝０．３２の媒体は感度増加１３％（書き込
み速度０．１６〜０．３２ｍ／ｓ）を示した。従って、
シアン画像形成層へのこれら金属の添加は媒体をより感
光性にした。
定の書き込み速度においては、金属無し対照媒体によっ
て生成されるものよりも高い光学濃度を生じることが分
かる；実際、Ｚｎ／ＬＣ＝０．３６の媒体は感度増加２
４％（書き込み速度０．１６〜０．３２ｍ／ｓ）を示
し、Ａｌ／ＬＣ＝０．２３の媒体は感度増加９８％（書
き込み速度０．１６〜０．３２ｍ／ｓ）を示し、そして
Ｎｉ／ＬＣ＝０．３２の媒体は感度増加１３％（書き込
み速度０．１６〜０．３２ｍ／ｓ）を示した。従って、
シアン画像形成層へのこれら金属の添加は媒体をより感
光性にした。
【０１１８】また、第１０表および図１８から、金属の
添加は、投影機によって１０分間暴露された後に対照媒
体では体験される退色を実質的に軽減したことが分か
る。
添加は、投影機によって１０分間暴露された後に対照媒
体では体験される退色を実質的に軽減したことが分か
る。
【０１１９】実施例１２ この実施例は上記式ＩＶのシアンロイコ染料を含有する
画像形成媒体の感度増加における、およびその媒体から
形成された画像の投影機による退色の軽減における、イ
ソ酪酸亜鉛の効果を例証する。
画像形成媒体の感度増加における、およびその媒体から
形成された画像の投影機による退色の軽減における、イ
ソ酪酸亜鉛の効果を例証する。
【０１２０】パートＡ：感度実験 この実験に使用される媒体は上記実施例１におけるもの
で同じである。４つの画像形成媒体を製造した。その一
つは対照であり、シアン色形成層が亜鉛を含有していな
い。他の３つの媒体は色形成層がイソ酪酸亜鉛を、ロイ
コ染料：亜鉛のモル比１：０．２、１：０．０４および
１：０．８で含有している。これら４種の媒体を、実施
例１と同じ仕方で画像形成し、それらの光学濃度を記録
した。但し、画像形成には７８５ｎｍレーザーを使用し
た。結果は第１１表に示されており、そして添付図面の
図１９にプロットされている。
で同じである。４つの画像形成媒体を製造した。その一
つは対照であり、シアン色形成層が亜鉛を含有していな
い。他の３つの媒体は色形成層がイソ酪酸亜鉛を、ロイ
コ染料：亜鉛のモル比１：０．２、１：０．０４および
１：０．８で含有している。これら４種の媒体を、実施
例１と同じ仕方で画像形成し、それらの光学濃度を記録
した。但し、画像形成には７８５ｎｍレーザーを使用し
た。結果は第１１表に示されており、そして添付図面の
図１９にプロットされている。
【０１２１】パートＢ：投影機による退色実験 上記パートＡで形成された画像を、コダック エクタグ
ラフィック モデルＡＦ−２スライド 投影機（シルバ
ニア タングステン−ハロゲンＥＬＨ３００Ｗ１２０Ｖ
バルブを装備されている）の最高設定にした中に１０分
間置き、そして投影機による暴露の後に画像の様々な領
域の赤色光学濃度を前と同じ仕方で測定した。結果は第
１１表に示されており、そして添付図面の図２０にプロ
ットされており、そこでは画像の光学濃度の変化％が初
期赤色光学濃度に対してプロットされている。
ラフィック モデルＡＦ−２スライド 投影機（シルバ
ニア タングステン−ハロゲンＥＬＨ３００Ｗ１２０Ｖ
バルブを装備されている）の最高設定にした中に１０分
間置き、そして投影機による暴露の後に画像の様々な領
域の赤色光学濃度を前と同じ仕方で測定した。結果は第
１１表に示されており、そして添付図面の図２０にプロ
ットされており、そこでは画像の光学濃度の変化％が初
期赤色光学濃度に対してプロットされている。
【表１１】
【０１２２】第１１表と図１９から、亜鉛含有媒体は所
定の書き込み速度においては、対照媒体によって生成さ
れたものよりも高い光学濃度を生じることが分かる；実
際、Ｚｎ／ＬＣ＝０．２の媒体は感度増加２１％（書き
込み速度０．２２〜０．４２ｍ／ｓ）を示し、Ｚｎ／Ｌ
Ｃ＝０．４の媒体は感度増加２３％（書き込み速度０．
２２〜０．４２ｍ／ｓ）を示し、そしてＺｎ／ＬＣ＝
０．８の媒体は感度増加４９％（書き込み速度０．２２
〜０．４２ｍ／ｓ）を示した。従って、シアン画像形成
層への亜鉛の添加は媒体をより感光性にした。
定の書き込み速度においては、対照媒体によって生成さ
れたものよりも高い光学濃度を生じることが分かる；実
際、Ｚｎ／ＬＣ＝０．２の媒体は感度増加２１％（書き
込み速度０．２２〜０．４２ｍ／ｓ）を示し、Ｚｎ／Ｌ
Ｃ＝０．４の媒体は感度増加２３％（書き込み速度０．
２２〜０．４２ｍ／ｓ）を示し、そしてＺｎ／ＬＣ＝
０．８の媒体は感度増加４９％（書き込み速度０．２２
〜０．４２ｍ／ｓ）を示した。従って、シアン画像形成
層への亜鉛の添加は媒体をより感光性にした。
【０１２３】また、第１１表および図２０から、亜鉛の
添加は、投影機によって１０分間暴露された後に対照媒
体では体験される退色を実質的に軽減した；しかしなが
ら、ロイコ染料：亜鉛のモル比１：０．８における亜鉛
は、モル比１：０．４における場合よりも、退色防止が
効率的でないということが分かる。
添加は、投影機によって１０分間暴露された後に対照媒
体では体験される退色を実質的に軽減した；しかしなが
ら、ロイコ染料：亜鉛のモル比１：０．８における亜鉛
は、モル比１：０．４における場合よりも、退色防止が
効率的でないということが分かる。
【０１２４】実施例１３ この実施例は上記式ＩＶのシアンロイコ染料を含有する
画像形成媒体から形成された画像の投影機による退色の
軽減における、銅（ＩＩ）およびコバルト（ＩＩ）カチ
オンの効果を例証する。
画像形成媒体から形成された画像の投影機による退色の
軽減における、銅（ＩＩ）およびコバルト（ＩＩ）カチ
オンの効果を例証する。
【０１２５】この実験に使用される媒体は上記実施例１
におけるもので同じである。３つの画像形成媒体を製造
した。その一つは対照であり、シアン色形成層が金属カ
チオンを含有していない。他の２つの媒体は色形成層が
それぞれ、酢酸銅（ＩＩ）および酢酸コバルト（ＩＩ）
を、ロイコ染料：金属のモル比１：０．２で含有してい
る。これら３種の媒体を、実施例１と同じ仕方で画像形
成し、それらの光学濃度を記録した。但し、画像形成に
は７８５ｎｍレーザーを使用した。これら画像を、コダ
ック エクタグラフィック モデルＡＦ−２スライド
投影機（シルバニア タングステン−ハロゲンＥＬＨ３
００Ｗ １２０Ｖバルブを装備されている）の最高設定
にした中に１０分間置き、そして投影機による暴露の後
に画像の様々な領域の赤色光学濃度を前と同じ仕方で測
定した。結果は第１２表に示されており、そして添付図
面の図２１にプロットされており、そこでは画像の光学
濃度の変化％が初期赤色光学濃度に対してプロットされ
ている。
におけるもので同じである。３つの画像形成媒体を製造
した。その一つは対照であり、シアン色形成層が金属カ
チオンを含有していない。他の２つの媒体は色形成層が
それぞれ、酢酸銅（ＩＩ）および酢酸コバルト（ＩＩ）
を、ロイコ染料：金属のモル比１：０．２で含有してい
る。これら３種の媒体を、実施例１と同じ仕方で画像形
成し、それらの光学濃度を記録した。但し、画像形成に
は７８５ｎｍレーザーを使用した。これら画像を、コダ
ック エクタグラフィック モデルＡＦ−２スライド
投影機（シルバニア タングステン−ハロゲンＥＬＨ３
００Ｗ １２０Ｖバルブを装備されている）の最高設定
にした中に１０分間置き、そして投影機による暴露の後
に画像の様々な領域の赤色光学濃度を前と同じ仕方で測
定した。結果は第１２表に示されており、そして添付図
面の図２１にプロットされており、そこでは画像の光学
濃度の変化％が初期赤色光学濃度に対してプロットされ
ている。
【表１２】
【０１２６】第８表および図１３から、銅（ＩＩ）また
はコバルト（ＩＩ）の添加は、投影機によって１０分間
暴露された後に対照媒体では体験される退色を実質的に
軽減したことが分かる。
はコバルト（ＩＩ）の添加は、投影機によって１０分間
暴露された後に対照媒体では体験される退色を実質的に
軽減したことが分かる。
【０１２７】実施例１４ この実施例は上記式ＩＶのシアンロイコ染料を含有する
画像形成媒体の感度増加における、およびその媒体から
形成された画像の投影機による退色の軽減における、ロ
ジン酸亜鉛の効果を例証する。
画像形成媒体の感度増加における、およびその媒体から
形成された画像の投影機による退色の軽減における、ロ
ジン酸亜鉛の効果を例証する。
【０１２８】パートＡ：感度実験 この実験に使用される媒体は上記実施例１におけるもの
で同じである。５つの画像形成媒体を製造した。その一
つは対照であり、シアン色形成層が亜鉛を含有していな
い。他の４つの媒体は色形成層がロジン酸亜鉛ジレック
ス、ジナル、ジトロおよびポリタック１００のうちの一
つ（ジレックス、ジナル、ジトロおよびポリタック１０
０はいずれも登録商標である）を、ロイコ染料：亜鉛の
モル比１：０．２で含有している。これら４種の媒体
を、実施例１と同じ仕方で画像形成し、それらの光学濃
度を記録した。但し、画像形成には７８４ｎｍレーザー
を使用した。結果は第１３表に示されており、そして添
付図面の図２２にプロットされている。
で同じである。５つの画像形成媒体を製造した。その一
つは対照であり、シアン色形成層が亜鉛を含有していな
い。他の４つの媒体は色形成層がロジン酸亜鉛ジレック
ス、ジナル、ジトロおよびポリタック１００のうちの一
つ（ジレックス、ジナル、ジトロおよびポリタック１０
０はいずれも登録商標である）を、ロイコ染料：亜鉛の
モル比１：０．２で含有している。これら４種の媒体
を、実施例１と同じ仕方で画像形成し、それらの光学濃
度を記録した。但し、画像形成には７８４ｎｍレーザー
を使用した。結果は第１３表に示されており、そして添
付図面の図２２にプロットされている。
【０１２９】パートＢ：投影機による退色実験 上記パートＡで形成された画像を、コダック エクタグ
ラフィック モデルＡＦ−２スライド 投影機（シルバ
ニア タングステン−ハロゲンＥＬＨ３００Ｗ１２０Ｖ
バルブを装備されている）の最高設定にした中に１０分
間置き、そして投影機による暴露の後に画像の様々な領
域の赤色光学濃度を前と同じ仕方で測定した。結果は第
１３表に示されており、そして添付図面の図２３にプロ
ットされており、そこでは画像の光学濃度の変化％が初
期赤色光学濃度に対してプロットされている。
ラフィック モデルＡＦ−２スライド 投影機（シルバ
ニア タングステン−ハロゲンＥＬＨ３００Ｗ１２０Ｖ
バルブを装備されている）の最高設定にした中に１０分
間置き、そして投影機による暴露の後に画像の様々な領
域の赤色光学濃度を前と同じ仕方で測定した。結果は第
１３表に示されており、そして添付図面の図２３にプロ
ットされており、そこでは画像の光学濃度の変化％が初
期赤色光学濃度に対してプロットされている。
【表１３】
【０１３０】第１１表と図１９から、ロジン酸亜鉛を含
有する媒体は所定の書き込み速度においては、対照媒体
によって生成されたものよりも高い光学濃度を生じるこ
とが分かる；実際、ジレックス／ＬＣ＝０．２の媒体は
感度増加１９０％を示し、ジナル／ＬＣ＝０．２の媒体
は感度増加１０６％を示し、ジトロ／ＬＣ＝０．２の媒
体は感度増加１１７％を示し、そしてポリタック１００
／ＬＣ＝０．２の媒体は感度増加１８８％を示し、それ
らはいずれも書き込み速度０．１８〜０．４２ｍ／ｓの
全範囲で算出されたものである。従って、シアン画像形
成層へのロジン酸亜鉛の添加は媒体をより感光性にし
た。
有する媒体は所定の書き込み速度においては、対照媒体
によって生成されたものよりも高い光学濃度を生じるこ
とが分かる；実際、ジレックス／ＬＣ＝０．２の媒体は
感度増加１９０％を示し、ジナル／ＬＣ＝０．２の媒体
は感度増加１０６％を示し、ジトロ／ＬＣ＝０．２の媒
体は感度増加１１７％を示し、そしてポリタック１００
／ＬＣ＝０．２の媒体は感度増加１８８％を示し、それ
らはいずれも書き込み速度０．１８〜０．４２ｍ／ｓの
全範囲で算出されたものである。従って、シアン画像形
成層へのロジン酸亜鉛の添加は媒体をより感光性にし
た。
【０１３１】また、第１３表と図２３から、ロジン酸亜
鉛の添加は、投影機によって１０分間暴露された後に対
照媒体では体験される退色を実質的に軽減したことが分
かる。
鉛の添加は、投影機によって１０分間暴露された後に対
照媒体では体験される退色を実質的に軽減したことが分
かる。
【０１３２】以上から、本発明による熱的画像形成媒体
の画像形成層への色安定化用添加剤の添加はその画像形
成媒体の感度増加において、およびその媒体から形成さ
れた画像の投影機による退色の軽減において、有効であ
るということが理解される。
の画像形成層への色安定化用添加剤の添加はその画像形
成媒体の感度増加において、およびその媒体から形成さ
れた画像の投影機による退色の軽減において、有効であ
るということが理解される。
【図１】本発明の好ましい画像形成媒体の概略断面図で
ある。
ある。
【図２】実施例１に記載したように、シアン色形成性化
合物を含有する熱的画像形成媒体の感度増加におけるク
ロロヒドロキノンの効果を示す。
合物を含有する熱的画像形成媒体の感度増加におけるク
ロロヒドロキノンの効果を示す。
【図３】実施例１に記載したように、シアン色形成性化
合物から形成された画像の退色の防止におけるクロロヒ
ドロキノンの効果を示す。
合物から形成された画像の退色の防止におけるクロロヒ
ドロキノンの効果を示す。
【図４】実施例２に記載したように、シアン色形成性化
合物を含有する熱的画像形成媒体の感度増加における２
−メチル−５−フェニルヒドロキノンの効果を示す。
合物を含有する熱的画像形成媒体の感度増加における２
−メチル−５−フェニルヒドロキノンの効果を示す。
【図５】実施例２に記載したように、シアン色形成性化
合物から形成された画像の退色の防止における２−メチ
ル−５−フェニルヒドロキノンの効果を示す。
合物から形成された画像の退色の防止における２−メチ
ル−５−フェニルヒドロキノンの効果を示す。
【図６】実施例３に記載したように、シアン色形成性化
合物から形成された画像の退色の防止における２−メチ
ル−５−フェニルヒドロキノンの様々な濃度の効果を示
す。
合物から形成された画像の退色の防止における２−メチ
ル−５−フェニルヒドロキノンの様々な濃度の効果を示
す。
【図７】実施例４に記載したように、シアン色形成性化
合物から形成された画像の退色の防止における２，５−
ジ−ｔ−ブチルヒドロキノンの様々な濃度の効果を示
す。
合物から形成された画像の退色の防止における２，５−
ジ−ｔ−ブチルヒドロキノンの様々な濃度の効果を示
す。
【図８】実施例５に記載したように、マゼンタ色形成性
化合物から形成された画像の退色の防止における２，５
−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノンの効果を示す。
化合物から形成された画像の退色の防止における２，５
−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノンの効果を示す。
【図９】実施例７に記載したように、シアン色形成性化
合物を含有する熱的画像形成媒体の感度増加における、
２−フェニル−５−ｔ−ブチルヒドロキノン、フェニル
ヒドロキノンおよび２，５−ジクロロヒドロキノンの効
果を示す。
合物を含有する熱的画像形成媒体の感度増加における、
２−フェニル−５−ｔ−ブチルヒドロキノン、フェニル
ヒドロキノンおよび２，５−ジクロロヒドロキノンの効
果を示す。
【図１０】実施例７に記載したように、シアン色形成性
化合物から形成された画像の退色の防止における、２−
フェニル−５−ｔ−ブチルヒドロキノン、フェニルヒド
ロキノンおよび２，５−ジクロロヒドロキノンの効果を
示す。
化合物から形成された画像の退色の防止における、２−
フェニル−５−ｔ−ブチルヒドロキノン、フェニルヒド
ロキノンおよび２，５−ジクロロヒドロキノンの効果を
示す。
【図１１】実施例８に記載したように、シアン色形成性
化合物から形成された画像の退色の防止における、２−
メチル−５−フェニルヒドロキノン、フェニルヒドロキ
ノンおよび２−フェニル−５−ｔ−ブチルヒドロキノン
の効果を示す。
化合物から形成された画像の退色の防止における、２−
メチル−５−フェニルヒドロキノン、フェニルヒドロキ
ノンおよび２−フェニル−５−ｔ−ブチルヒドロキノン
の効果を示す。
【図１２】実施例８に記載したように、シアン色形成性
化合物から形成された画像の退色の防止における、２，
５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノンおよび２，５−ジクロ
ロヒドロキノンの効果を示す。
化合物から形成された画像の退色の防止における、２，
５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノンおよび２，５−ジクロ
ロヒドロキノンの効果を示す。
【図１３】図１５（Ａ〜Ｃ）は、実施例９に記載したよ
うに、様々なヒドロキノンの添加によって生じる、媒体
の赤色、緑色および青色の最小光学濃度に対する効果を
示す。
うに、様々なヒドロキノンの添加によって生じる、媒体
の赤色、緑色および青色の最小光学濃度に対する効果を
示す。
【図１４】図１６（Ａ〜Ｂ）は、実施例１０に記載した
ように、２−メチル−５−フェニルヒドロキノン、２，
６−ジクロロ−１，４−ベンゾキノンおよび９，１０−
アントラキノンの添加によって生じる、本発明の熱的画
像形成媒体の赤色および可視最小光学濃度に対する効果
を示す。
ように、２−メチル−５−フェニルヒドロキノン、２，
６−ジクロロ−１，４−ベンゾキノンおよび９，１０−
アントラキノンの添加によって生じる、本発明の熱的画
像形成媒体の赤色および可視最小光学濃度に対する効果
を示す。
【図１５】実施例１０に記載したように、シアン色形成
性化合物を含有する熱的画像形成媒体の感度増加におけ
る、２−メチル−５−フェニルヒドロキノン、２，６−
ジクロロ−１，４−ベンゾキノンおよび９，１０−アン
トラキノンの効果を示す。
性化合物を含有する熱的画像形成媒体の感度増加におけ
る、２−メチル−５−フェニルヒドロキノン、２，６−
ジクロロ−１，４−ベンゾキノンおよび９，１０−アン
トラキノンの効果を示す。
【図１６】実施例１０に記載したように、シアン色形成
性化合物から形成された画像の退色の防護における、２
−メチル−５−フェニルヒドロキノン、２，６−ジクロ
ロ−１，４−ベンゾキノンおよび９，１０−アントラキ
ノンの効果を示す。
性化合物から形成された画像の退色の防護における、２
−メチル−５−フェニルヒドロキノン、２，６−ジクロ
ロ−１，４−ベンゾキノンおよび９，１０−アントラキ
ノンの効果を示す。
【図１７】実施例１１に記載したように、シアン色形成
性化合物を含有する熱的画像形成媒体の感度増加におけ
る、亜鉛、ニッケルおよびアルミニウム カチオンの効
果を示す。
性化合物を含有する熱的画像形成媒体の感度増加におけ
る、亜鉛、ニッケルおよびアルミニウム カチオンの効
果を示す。
【図１８】実施例１１に記載したように、シアン色形成
性化合物から形成された画像の退色の防護における、亜
鉛、ニッケルおよびアルミニウム カチオンの効果を示
す。
性化合物から形成された画像の退色の防護における、亜
鉛、ニッケルおよびアルミニウム カチオンの効果を示
す。
【図１９】実施例１２に記載したように、シアン色形成
性化合物を含有する熱的画像形成媒体の感度増加におけ
る、亜鉛カチオンの量の変動の効果を示す。
性化合物を含有する熱的画像形成媒体の感度増加におけ
る、亜鉛カチオンの量の変動の効果を示す。
【図２０】実施例１２に記載したように、シアン色形成
性化合物から形成された画像の退色の防護における、亜
鉛カチオンの量の変動の効果を示す。
性化合物から形成された画像の退色の防護における、亜
鉛カチオンの量の変動の効果を示す。
【図２１】実施例１３に記載したように、シアン色形成
性化合物から形成された画像の退色の防護における、銅
（ＩＩ）およびコバルト（ＩＩ）カチオンの効果を示
す。
性化合物から形成された画像の退色の防護における、銅
（ＩＩ）およびコバルト（ＩＩ）カチオンの効果を示
す。
【図２２】実施例１４に記載したように、シアン色形成
性化合物を含有する熱的画像形成媒体の感度増加におけ
る、様々なロジン酸亜鉛の効果を示す。
性化合物を含有する熱的画像形成媒体の感度増加におけ
る、様々なロジン酸亜鉛の効果を示す。
【図２３】実施例１４に記載したように、シアン色形成
性化合物から形成された画像の退色の防護における、様
々なロジン酸亜鉛の効果を示す。
性化合物から形成された画像の退色の防護における、様
々なロジン酸亜鉛の効果を示す。
１０ 熱的画像形成媒体 ３２ 厚い透明な、気泡抑制層 ３０ 紫外フィルター層 ２８ 接着剤層 ２６ シアン色形成層 ２４ 耐溶剤性中間層 ２２ マゼンタ色形成層 ２０ 耐溶剤性中間層 １８ 拡散軽減層 １６ 黄色形成層 １４ 拡散軽減層 １２ 透明支持体
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 スチーブン アール．ソフェン アメリカ合衆国マサチューセッツ州レキ シントン，アバーナハシィ ロード ３ (72)発明者 マイクル エイ．ヤング アメリカ合衆国マサチューセッツ州ナテ ィック，ファーム ヒル ロード 22 (72)発明者 ウィリアム シー．シュワルツェル アメリカ合衆国マサチューセッツ州ビラ ーリカ，モントクレアー サークル ２ (72)発明者 ロバート ピー．ショート アメリカ合衆国マサチューセッツ州アー リントン，エドマンド ロード 10 (72)発明者 ラリー シー．タキッフ アメリカ合衆国マサチューセッツ州アー リントン，トロウブリッジ ストリート 14 (56)参考文献 特表 昭62−503084（ＪＰ，Ａ) 特表 平５−505641（ＪＰ，Ａ) 特表 平５−508127（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34
Claims (8)
- 【請求項１】 少なくとも一つの画像形成層を含んでい
る熱的画像形成媒体であって、その画像形成層は色形成
温度以上に色形成時間の間加熱すると色変化を受ける色
形成性化合物を含んでおり、その色形成性化合物は式 【化１】 を有するものであり、そしてその色変化後に式 【化２】 の染料化合物を形成し、 式中、 環ＡおよびＢは芳香核であり、 ＺおよびＺ′は、メソ炭素原子を介することなく連結し
ていてもよく、上記染料化合物におけるジアリールメタ
ンまたはトリアリールメタン染料の助色団発色団システ
ムを完成するのに十分な部分を表わし、ＺおよびＺ′は
上記染料化合物が可視域に吸収を有するようなものであ
り、 Ｌは加熱すると除去される脱離性基であり、 ＳＯ2基と環Ｂの間の破線は色形成性化合物におけるス
ルホンアミド環が５員または６員であってもよいことを
示しており、 画像形成層がさらに、クロロヒドロキノン、２，５−ジ
クロロヒドロキノン、２−メチル−５−フェニルヒドロ
キノン、フェニルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチ
ルヒドロキノン、２−フェニル−５−ｔ−ブチルヒドロ
キノン、２，６−ジクロロ−１，４−ベンゾキノンおよ
び９，１０−アントラキノンから選択されるヒドロキノ
ン又はキノン、および亜鉛、ニッケル、銅（ＩＩ）、コ
バルト（ＩＩ）またはアルミニウム（ＩＩＩ）カチオン
の源、のいずれか一つまたはそれ以上を含む色安定化用
添加剤を含んでいることを特徴とする、前記熱的画像形
成媒体。 - 【請求項２】 色安定化用添加剤が亜鉛カチオン源を含
むことを特徴とする、請求項１の画像形成媒体。 - 【請求項３】 色形成性化合物および染料化合物におい
て、ＺおよびＺ′は各々ベンゼン環を含んでおり、Ｚお
よびＺ′はメソ炭素原子に対してオルト位で２個のベン
ゼン環に結合した酸素原子を介して連結してＺ−Ｃ−
Ｚ′原子団がキサンテン核を形成していることを特徴と
する、請求項１〜２のいずれか一項の画像形成媒体。 - 【請求項４】 赤外線を吸収することによって画像形成
層の中に熱を発生させ色形成性化合物の色変化を促進さ
せることができる吸収剤を特徴とする、請求項１〜３の
いずれか一項の画像形成媒体。 - 【請求項５】 少なくとも二つの画像形成層を含んでお
り、その少なくとも二つの画像形成層が異なる色を有す
る染料化合物を生成するように配置された色形成性化合
物を含んでおり、かつ異なる波長を吸収する少なくとも
二つの吸収剤を含んでいる、ことを特徴とする請求項４
の画像形成媒体。 - 【請求項６】 色形成性化合物を含んでいる少なくとも
一つの画像形成層を有する熱的画像形成媒体を用意する
工程、 画像形成層を色形成温度以上に色形成時間の間像様加熱
し、それによって画像の加熱領域では色形成性化合物の
少なくとも一部を染料化合物に転化させ、それによって
画像を形成する工程を含む画像形成方法であって、 上記熱的画像形成媒体が請求項１〜５のいずれか一項の
画像形成媒体であることを特徴とする、前記方法。 - 【請求項７】 作成された画像が当該画像に可視放射線
を通すことによって投影され、そして画像形成媒体中に
存在する色安定化用添加剤が投影中の画像の退色を減少
させる、請求項６の方法。 - 【請求項８】 像様に着色した領域および実質的に未着
色の領域を有する画像形成された媒体であって、画像の
実質的に未着色の領域は色形成温度以上に色形成時間の
間加熱すると色変化を受ける色形成性化合物を含んでお
り、その色形成性化合物は式 【化３】 を有するものであり、そして上記の像様に着色した領域
は式 【化４】 の染料化合物を含んでおり、 式中、 環ＡおよびＢは芳香核であり、 ＺおよびＺ′は、メソ炭素原子を介することなく連結し
ていてもよく、ジアリールメタンまたはトリアリールメ
タン染料の助色団発色団システムを完成するのに十分な
部分を表わし、ＺおよびＺ′は染料化合物が可視域に吸
収を有するようなものであり、 Ｌは加熱すると除去される脱離性基であり、 ＳＯ2基と環Ｂの間の破線は色形成性化合物におけるス
ルホンアミド環が５員または６員であってもよいことを
示しており、 着色領域および実質的に未着色の領域がさらに、クロロ
ヒドロキノン、２，５−ジクロロヒドロキノン、２−メ
チル−５−フェニルヒドロキノン、フェニルヒドロキノ
ン、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２−フェニ
ル−５−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，６−ジクロロ−
１，４−ベンゾキノンおよび９，１０−アントラキノン
から選択されるヒドロキノン又はキノン、および亜鉛、
ニッケル、銅（ＩＩ）、コバルト（ＩＩ）またはアルミ
ニウム（ＩＩＩ）カチオンの源、のいずれか一つまたは
それ以上を含む色安定化用添加剤を含んでいることを特
徴とする、前記画像形成された媒体。
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