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JP3157128B2 - Sheet for polypropylene press-through pack - Google Patents
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JP3157128B2 - Sheet for polypropylene press-through pack - Google Patents

Sheet for polypropylene press-through pack

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JP3157128B2 JP22804297A JP22804297A JP3157128B2 JP 3157128 B2 JP3157128 B2 JP 3157128B2 JP 22804297 A JP22804297 A JP 22804297A JP 22804297 A JP22804297 A JP 22804297A JP 3157128 B2 JP3157128 B2 JP 3157128B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、医薬品包装の分野
で、固形剤包装用として一般に用いられているPTP
(プレス・スルー・パック)用ポリプロピレンシートに
関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a PTP commonly used for packaging solid preparations in the field of pharmaceutical packaging.
It relates to a polypropylene sheet for (press through pack).

【0002】[0002]

【従来の技術】医薬品包装の分野で、錠剤、カプセル剤
等の固形剤包装用として一般に用いられているPTP包
装は透明性、成形性、腰の強さ、コスト面から主に硬質
ポリ塩化ビニールからなるシートを底材として用い、該
底材をポケット形状に成形し、その中に固形剤(錠剤、
カプセル剤など)を充填し、アルミ箔からなる蓋材で密
封した包装体であり、1960年代前半に実用化され広
く普及してきた。
2. Description of the Related Art In the field of pharmaceutical packaging, PTP packaging, which is generally used for packaging solid tablets such as tablets and capsules, is mainly made of rigid polyvinyl chloride in terms of transparency, moldability, rigidity, and cost. Is used as a bottom material, the bottom material is formed into a pocket shape, and a solid agent (tablet,
Capsules) and sealed with a lid made of aluminum foil, which was put into practical use and widespread in the early 1960s.

【0003】内容物となる錠剤、カプセル剤等は水分の
吸湿によって変質や変形を起こすものが大部分であり、
アルミ箔を含む複合フィルムによってピロー包装などの
2次包装を施したり、あるいは硬質塩化ビニールシート
に防湿性の優れたポリ塩化ビニリデン樹脂をコーティン
グ等によって複合化したシートを用いることで対応して
きたが、これらは高価なものとなりコスト面に問題があ
る。また廃棄処理の問題からポリ塩化ビニール樹脂が敬
遠される傾向が強まってきている。そこで、最近ではオ
レフィン系樹脂であるポリプロピレン樹脂からなるシー
トが、防湿性、低コスト性及び易処理性に注目されてP
TP包装用シートとして使用されるようになってきた。
[0003] Most of the tablets, capsules, etc., which are the contents, are deteriorated or deformed due to the absorption of moisture.
This has been dealt with by providing secondary packaging such as pillow packaging with a composite film containing aluminum foil, or by using a sheet made of a rigid polyvinyl chloride sheet that is composited with a coating of polyvinylidene chloride resin with excellent moisture resistance. These are expensive and have a problem in cost. In addition, the tendency of polyvinyl chloride resin to be avoided due to the problem of disposal is increasing. In recent years, sheets made of polypropylene resin, which is an olefin-based resin, have been attracting attention for their moisture-proof properties, low cost, and easy processing.
It has been used as a TP packaging sheet.

【0004】ところがPTP用シートとしてポリプロピ
レンはポリ塩化ビニールに比較して成形条件範囲が狭い
という問題や、製品がカールして外観上または自動包装
ラインの適合性の面で問題があった。これらの問題点は
ポリプロピレンが結晶性樹脂であることに起因するもの
であり、カールを改良するためにポリプロピレンの結晶
化度を高くする試みがなされ、結晶核剤を用いたりシー
ティング時に徐冷したり、さらにシートをアニールする
などの方法が行われたが、成形性に関しては逆に著しく
悪くなり実使用に耐えるものではなかった。また、成形
性改良のためシーティング時に急冷し結晶化度を低く抑
える試みもなされているが、この方法ではシートの腰が
著しく弱くなり実使用に耐えるものではなかった。また
成形性改良のため、ポリプロピレンの単独重合体に石油
樹脂を添加することにより結晶化度を抑える方法がとら
れているが、この方法では耐衝撃性が著しく損なわれる
という欠点を有していた。
[0004] However, polypropylene as a PTP sheet has a problem in that the range of molding conditions is narrower than polyvinyl chloride, and there is a problem in terms of appearance due to curling of the product or compatibility with an automatic packaging line. These problems are attributable to the fact that polypropylene is a crystalline resin, and attempts have been made to increase the crystallinity of polypropylene in order to improve curl, using a nucleating agent or slow cooling during sheeting. In addition, methods such as annealing the sheet were performed, but the moldability was conversely deteriorated, and was not suitable for actual use. Attempts have also been made to reduce the degree of crystallinity by quenching during sheeting in order to improve the formability. However, in this method, the stiffness of the sheet is significantly reduced, and the sheet cannot be used for practical use. In order to improve the moldability, a method of suppressing crystallinity by adding a petroleum resin to a homopolymer of polypropylene has been adopted, but this method has a disadvantage that the impact resistance is significantly impaired. .

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリプロピ
レン系PTP用シートにおける前述の問題点を解決する
ため種々の検討を行った結果なされたもので、その目的
とするところは、成形条件範囲が広く、カールが少な
く、さらにPTP包装用として必要な透明性、防湿性等
に優れたポリプロピレン系PTP用シートを提供するこ
とにある。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made as a result of conducting various studies to solve the above-mentioned problems in the polypropylene-based PTP sheet. An object of the present invention is to provide a polypropylene-based PTP sheet which is wide, has little curl, and is excellent in transparency and moisture resistance required for PTP packaging.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、3層からなる
厚みが0.15〜0.45mmのPP系シートにおい
て、両外層が各々厚みが0.005〜0.095mmで
エチレン−プロピレンのブロック共重合体からなり、中
間層がエチレン−プロピレンのブロック共重合体及び石
油樹脂を含有する樹脂組成物であり、該シートの広角X
線回折法による結晶化度が2〜30%であることを特徴
とするPP系PTP用シートに関するものである。さら
に好ましくは、中間層の石油樹脂の量が全樹脂量に対し
5〜30重量%であり、石油樹脂が水素添加石油樹脂で
あるポリプロピレン系PTP用シートに関するものであ
る。
According to the present invention, there is provided a three-layered PP-based sheet having a thickness of 0.15 to 0.45 mm, wherein both outer layers have a thickness of 0.005 to 0.095 mm and ethylene-propylene A resin composition comprising a block copolymer, wherein the intermediate layer comprises an ethylene-propylene block copolymer and a petroleum resin;
The present invention relates to a PP-based PTP sheet characterized by having a crystallinity of 2 to 30% by a line diffraction method. More preferably, the present invention relates to a polypropylene-based PTP sheet in which the amount of the petroleum resin in the intermediate layer is 5 to 30% by weight based on the total resin amount, and the petroleum resin is a hydrogenated petroleum resin.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明の外層および中間層に用い
られるエチレン−プロピレンのブロック共重合体として
は、いかなる重合方法、例えば溶媒重合法、バルク重合
法、気相重合法等、いかなる触媒、例えば三塩化チタン
型触媒、塩化マグネシウム担持型触媒、メタロセン系触
媒等で製造されたものでもよい。また基本的な性能を損
なわない範囲で結晶核剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
滑剤、酸化防止剤等の添加剤を添加したものでもよい。
エチレン−プロピレンのブロック共重合体中のエチレン
・プロピレン・ラバー量としては特に限定するわけでは
ないが、3〜30重量%の範囲が好ましい。エチレン・
プロピレン・ラバー量が3重量%未満の場合は耐衝撃性
が悪く、また30重量%を超えると防湿性が損なわれる
ために好ましくない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As the ethylene-propylene block copolymer used in the outer layer and the intermediate layer of the present invention, any polymerization method such as a solvent polymerization method, a bulk polymerization method, a gas phase polymerization method, etc. For example, the catalyst may be manufactured using a titanium trichloride catalyst, a magnesium chloride-supported catalyst, a metallocene catalyst, or the like. In addition, nucleating agents, antistatic agents, UV absorbers,
Additives such as lubricants and antioxidants may be added.
The amount of ethylene / propylene / rubber in the ethylene-propylene block copolymer is not particularly limited, but is preferably in the range of 3 to 30% by weight. ethylene·
If the propylene rubber amount is less than 3% by weight, the impact resistance is poor, and if it exceeds 30% by weight, the moisture resistance is impaired, which is not preferable.

【0008】本発明の中間層に用いられる石油樹脂は、
シクロペンタジエン留分を熱重合したジシクロペンタジ
エン系樹脂、C9芳香族オレフィン類混合物をカチオン
重合した芳香族系(C9系)石油樹脂、C5の鎖状オレフ
ィン類混合物をカチオン重合した脂肪族系(C5系)石
油樹脂、およびこれらから選ばれる少なくとも2成分の
共重合体又はブレンド物、さらにこれらを水素添加した
石油樹脂、および水素添加した石油樹脂の中から選ばれ
る少なくとも2成分のブレンド物等が挙げられ、中でも
色調、臭気、安定性が優れた水素添加石油樹脂が好まし
く、さらにジシクロペンタジエン系水素添加石油樹脂が
好ましい。
[0008] The petroleum resin used for the intermediate layer of the present invention comprises:
A dicyclopentadiene resin obtained by thermally polymerizing a cyclopentadiene fraction, an aromatic (C9) petroleum resin obtained by cationic polymerization of a C9 aromatic olefin mixture, and an aliphatic (C5) obtained by cationic polymerization of a C5 chain olefin mixture. System) Petroleum resins and copolymers or blends of at least two components selected from these, furthermore, hydrogenated petroleum resins, and blends of at least two components selected from hydrogenated petroleum resins. Among them, a hydrogenated petroleum resin excellent in color tone, odor and stability is preferable, and a dicyclopentadiene-based hydrogenated petroleum resin is more preferable.

【0009】石油樹脂の軟化点については、50〜16
0℃のものが好ましく、更に好ましくは、100〜16
0℃のものであり、分子量は、3000以下のものが好
ましく、更に好ましくは1000以下のものである。石
油樹脂の軟化点が50℃未満であれば溶出の問題があ
り、160℃を越えると成形性が悪くなるという問題が
ある。石油樹脂の分子量が3000を超えると成形性が
悪くなるという問題がある。
The softening point of petroleum resin is 50 to 16
0 ° C. is preferable, and more preferably 100 to 16 ° C.
The molecular weight is 0 ° C., and the molecular weight is preferably 3000 or less, more preferably 1000 or less. If the softening point of the petroleum resin is less than 50 ° C., there is a problem of elution, and if it exceeds 160 ° C., there is a problem that moldability deteriorates. If the molecular weight of the petroleum resin exceeds 3,000, there is a problem that moldability deteriorates.

【0010】中間層への石油樹脂の添加量は5〜30重
量%であり、好ましくは10〜25重量%であり、さら
に好ましくは15〜20重量%である。石油樹脂の添加
量が5重量%未満ではPTPの成形性が悪くなり、また
30重量%を超えるとコスト面および衛生性面で好まし
くない。
The amount of petroleum resin added to the intermediate layer is 5 to 30% by weight, preferably 10 to 25% by weight, and more preferably 15 to 20% by weight. If the addition amount of the petroleum resin is less than 5% by weight, the moldability of PTP will be poor, and if it exceeds 30% by weight, it is not preferable in terms of cost and hygiene.

【0011】本発明のポリプロピレン系PTP用シート
の厚みは0.15〜0.45mmであり、好ましくは
0.20〜0.40mmであり、さらに好ましくは0.
23〜0.35mmである。厚みが0.15mm未満で
はシートの腰が弱くなりカールが大きくなるほか、見栄
えが悪くなる。また0.45mmを超えるとシートが堅
くなりプッシュスルー性が悪くなる。本発明の両外層の
厚みについては各々0.005〜0.095mmであ
り、さらに好ましくは0.01〜0.06mmである。
外層の厚みが0.005mm未満では中間層からの石油
樹脂の溶出の問題があり好ましくない。また、0.09
5mmを超えると成形性が悪くなるため好ましくない。
The thickness of the polypropylene-based PTP sheet of the present invention is 0.15 to 0.45 mm, preferably 0.20 to 0.40 mm, and more preferably 0.1 to 0.40 mm.
23 to 0.35 mm. If the thickness is less than 0.15 mm, the stiffness of the sheet is weakened, the curl is increased, and the appearance is poor. On the other hand, if the thickness exceeds 0.45 mm, the sheet becomes hard and the push-through property deteriorates. The thickness of both outer layers of the present invention is 0.005 to 0.095 mm, and more preferably 0.01 to 0.06 mm.
If the thickness of the outer layer is less than 0.005 mm, there is a problem of elution of the petroleum resin from the intermediate layer, which is not preferable. Also, 0.09
If it exceeds 5 mm, the moldability deteriorates, which is not preferable.

【0012】本発明によるポリプロピレン系PTP用シ
ートの広角X線回折法による結晶化度は2〜30%であ
り、さらに好ましくは2〜20%である。広角X線回折
法による結晶化度の測定方法としては、測定条件として
管電圧=50(kv)、管電流=200(mA)、測角
範囲=5〜60(deg)、検出器走査速度=4(de
g/min)として、シート表面からX線照射を行い、
得られた回折角対回折強度曲線の結晶質ピークの全積分
強度(A)および非晶質ハローの積分強度(B)を用い
て次式から結晶化度を算出する。 結晶化度(%)=(A/(A+B))×100 結晶化度が2%未満では防湿性が悪くなるためPTP用
シートとしては好ましくなく、また30%を超えると成
形性が悪くなるため好ましくない。
[0012] The crystallinity of the polypropylene-based PTP sheet according to the present invention by wide-angle X-ray diffraction is 2 to 30%, more preferably 2 to 20%. As a method of measuring the crystallinity by the wide-angle X-ray diffraction method, the measurement conditions are as follows: tube voltage = 50 (kv), tube current = 200 (mA), angle measurement range = 5 to 60 (deg), detector scanning speed = 4 (de
g / min), X-ray irradiation is performed from the sheet surface,
The crystallinity is calculated from the following equation using the total integrated intensity (A) of the crystalline peak of the obtained diffraction angle versus the diffraction intensity curve and the integrated intensity (B) of the amorphous halo. Crystallinity (%) = (A / (A + B)) × 100 If the crystallinity is less than 2%, the moisture-proof property becomes poor, so that it is not preferable as a sheet for PTP, and if it exceeds 30%, the moldability deteriorates. Not preferred.

【0013】本発明における3層構成のシートの製造方
法としては、特に限定するものではないが、数台の押出
機により樹脂を溶融押出して多層ダイ、あるいはフィー
ドブロックに導いてシート化する共押出法や、各層を形
成する単層のシートまたはフィルムを適当な接着剤を用
いて貼り合わせるドライラミネート法、押出しラミネー
ト法およびそれらの方法を組み合わせて用いられる。
The method of producing a three-layer sheet in the present invention is not particularly limited, but is a co-extrusion method in which the resin is melt-extruded by several extruders and led to a multilayer die or a feed block to form a sheet. It is used in combination with a dry lamination method, an extrusion lamination method in which a single-layer sheet or film forming each layer is laminated using an appropriate adhesive, and a combination of these methods.

【0014】[0014]

【実施例】【Example】

(実施例1〜5、比較例1〜2)下記に示す原材料を、
多層共押出ダイ(3層マルチマニホールドダイ)から溶
融押出しし、厚み0.30mmの層構成がポリプロピレン
/ポリプロピレン+石油樹脂/ポリプロピレンからなる
3層系シートを作製した。なお、各層厚みは0.015
/0.27/0.015mmとした。
(Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 and 2)
It was melt-extruded from a multi-layer co-extrusion die (three-layer multi-manifold die) to produce a three-layer sheet having a layer configuration of 0.30 mm in thickness consisting of polypropylene / polypropylene + petroleum resin / polypropylene. The thickness of each layer is 0.015
/0.27/0.015 mm.

【0015】使用した原材料は次のとおりである。 <外層用> ・PP−1:エチレン−プロピレンのブロック共重合体
(エチレン・プロピレン・ラバー[以下、EPRと略記
する]量=10重量%、MFR=2.5) <中間層用> ・PP−2:エチレン−プロピレンのブロック共重合体
(EPR量=10重量%、MFR=0.6) ・石油樹脂−1:ジシクロペンタジエン系水素添加石油
樹脂 ・石油樹脂−2:脂肪族系水素添加石油樹脂 ・石油樹脂−3:脂肪族系石油樹脂(水素添加していな
いもの)
The raw materials used are as follows. <For outer layer> PP-1: Ethylene-propylene block copolymer (ethylene / propylene rubber [hereinafter abbreviated as EPR] amount = 10% by weight, MFR = 2.5) <For intermediate layer> PP -2: Block copolymer of ethylene-propylene (EPR amount = 10% by weight, MFR = 0.6)-Petroleum resin-1: Dicyclopentadiene-based hydrogenated petroleum resin-Petroleum resin-2: Aliphatic hydrogenation Petroleum resin ・ Petroleum resin-3: Aliphatic petroleum resin (non-hydrogenated)

【0016】中間層の配合処方は表1のとおりである。The composition of the intermediate layer is as shown in Table 1.

【表1】 [Table 1]

【0017】(比較例3)実施例2のPP−1の代わり
にプロピレン単独重合体(MFR=2.3)、PP−2
の代わりにプロピレン単独重合体(MFR=0.5)を
用い、その他は実施例2と同様のシートを作製した。 (比較例4)外層および中間層配合は実施例2と同じ
で、各層厚みが0.1/0.1/0.1mmの3層系シー
トを実施例1と同様の方法で作製した。
Comparative Example 3 Instead of PP-1 in Example 2, propylene homopolymer (MFR = 2.3), PP-2
Was replaced with a propylene homopolymer (MFR = 0.5), and the other sheets were the same as in Example 2. (Comparative Example 4) The composition of the outer layer and the intermediate layer was the same as in Example 2, and a three-layer sheet having a thickness of each layer of 0.1 / 0.1 / 0.1 mm was produced in the same manner as in Example 1.

【0018】得られた実施例1〜5、比較例1〜4のシ
ートを下記に示す方法で評価した結果を表2に示した。
実施例1〜5についてはすべての評価を満足している
が、比較例1、2、3、4では結晶化度、成形性および
耐衝撃性がが劣る。
Table 2 shows the evaluation results of the sheets obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 by the following methods.
Examples 1 to 5 satisfy all the evaluations, but Comparative Examples 1, 2, 3, and 4 are inferior in crystallinity, moldability, and impact resistance.

【表2】 [Table 2]

【0019】・結晶化度;広角X線回折法により測定し
た。 ・PTP成形性;PTP成型機(シー・ケー・ディー株
式会社製 FBP−M2) において、
錠剤型(直径10mmφ、深さ5mm)を用いて成
形し、成形温度範囲、成形ポケットの厚み
分布の均一性、アル ミシールおよび打
ち抜き後のカール等を総合的に評価した。 ・透明性;シートの内部ヘイズをJIS−K−7105
に基づいて測定した。 ・耐衝撃性;JISK7211に準拠した方法で、23
℃でのデュポン衝撃値を測定した。
Crystallinity: measured by a wide-angle X-ray diffraction method. -PTP moldability: In a PTP molding machine (FBP-M2 manufactured by CKD Corporation),
Using a tablet type (diameter 10mmφ, depth 5mm)
Forming, forming temperature range, uniformity of forming pocket thickness distribution, aluminum seal, curl after punching, etc. were comprehensively evaluated. -Transparency; JIS-K-7105 for the internal haze of the sheet
It measured based on. -Impact resistance: 23 in accordance with JIS K7211
The DuPont impact value at ° C. was measured.

【0020】[0020]

【発明の効果】本発明のPP系PTP用シートは、ポピ
プロピレン系シートの従来からの問題点である成形性と
耐衝撃性をを改善したものであり、PTP用シートとし
て広く用いられているポリ塩化ビニールに代わるシート
として有用である。
The PP-based PTP sheet of the present invention improves the formability and impact resistance, which are the conventional problems of the poppypropylene-based sheet, and is widely used as a PTP sheet. Useful as a replacement for PVC.

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 3層からなる厚みが0.15〜0.45
mmのポリプロピレン系シートにおいて、両外層が各々
厚みが0.005〜0.095mmでエチレン−プロピ
レンのブロック共重合体からなり、中間層がエチレン−
プロピレンのブロック共重合体及び石油樹脂を含有する
樹脂組成物であり、該シートの広角X線回折法による結
晶化度が2〜30%であることを特徴とするポリプロピ
レンプレススルーパック用シート。
The thickness of the three layers is 0.15 to 0.45.
mm polypropylene- based sheet, both outer layers each have a thickness of 0.005 to 0.095 mm and are made of an ethylene-propylene block copolymer, and the intermediate layer is ethylene-propylene.
A resin composition containing the block copolymer and petroleum resin propylene, Poripuropi the crystallinity by wide-angle X-ray diffraction of the sheet is characterized in that it is a 2-30%
Sheet for Len press-through pack .
【請求項2】 中間層の石油樹脂の量が全樹脂量に対し
5〜30重量%である請求項1記載のポリプロピレン
プレススルーパック用シート。
2. The polypropylene system according to claim 1, wherein the amount of the petroleum resin in the intermediate layer is 5 to 30% by weight based on the total amount of the resin.
Sheet for press-through pack .
【請求項3】 中間層の石油樹脂が水素添加石油樹脂で
ある請求項1または2記載のポリプロピレンプレスス
ルーパック用シート。
3. The polypropylene press according to claim 1, wherein the petroleum resin of the intermediate layer is a hydrogenated petroleum resin.
Lupac sheet.
【請求項4】 中間層の水素添加石油樹脂がジシクロペ
ンタジエン系石油樹脂、又は芳香族系石油樹脂、又は脂
肪族系石油樹脂の水素添加物である請求項3記載のポリ
プロピレンプレススルーパック用シート。
4. The polyhydric resin according to claim 3, wherein the hydrogenated petroleum resin in the intermediate layer is a hydrogenated dicyclopentadiene petroleum resin, an aromatic petroleum resin, or a hydrogenated petroleum resin.
Sheet for propylene press-through pack .
【請求項5】 中間層の水素添加石油樹脂がジシクロペ
ンタジエン系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、及び脂肪族
系石油樹脂から選ばれる少なくとも2成分の共重合体の
水素添加物である請求項3記載のポリプロピレンプレ
ススルーパック用シート。
5. The hydrogenated petroleum resin of the intermediate layer is a hydrogenated product of a copolymer of at least two components selected from dicyclopentadiene petroleum resin, aromatic petroleum resin, and aliphatic petroleum resin. 3. Polypropylene pre - press
Sheet for through-pack .
【請求項6】 中間層の水素添加石油樹脂がジシクロペ
ンタジエン系石油樹脂の水素添加物、芳香族系石油樹脂
の水素添加物、及び脂肪族系石油樹脂の水素添加物から
選ばれる少なくとも2成分のブレンド物である請求項3
記載のポリプロピレンプレススルーパック用シート。
6. The hydrogenated petroleum resin of the intermediate layer is at least two components selected from hydrogenated dicyclopentadiene petroleum resin, hydrogenated aromatic petroleum resin, and hydrogenated aliphatic petroleum resin. 4. A blend of
The sheet for a polypropylene- based press-through pack described in the above.
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