Deprecated: The each() function is deprecated. This message will be suppressed on further calls in /home/zhenxiangba/zhenxiangba.com/public_html/phproxy-improved-master/index.php on line 456
JP3166279B2 - Porous film or sheet and method for producing the same - Google Patents
[go: Go Back, main page]

JP3166279B2 - Porous film or sheet and method for producing the same - Google Patents

Porous film or sheet and method for producing the same

Info

Publication number
JP3166279B2
JP3166279B2 JP8562492A JP8562492A JP3166279B2 JP 3166279 B2 JP3166279 B2 JP 3166279B2 JP 8562492 A JP8562492 A JP 8562492A JP 8562492 A JP8562492 A JP 8562492A JP 3166279 B2 JP3166279 B2 JP 3166279B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
film
parts
porous film
sheet
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP8562492A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH0598057A (en
Inventor
敏雄 藤井
昭彦 坂井
祐 鈴木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Corp filed Critical Mitsubishi Chemical Corp
Priority to JP8562492A priority Critical patent/JP3166279B2/en
Priority to TW81105506A priority patent/TW201775B/zh
Publication of JPH0598057A publication Critical patent/JPH0598057A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3166279B2 publication Critical patent/JP3166279B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、多孔性フィルム又はシ
ート及びその製造方法に関する。詳しくは、ラジカル発
生剤による変性と可塑剤との相乗作用により、面強度及
び引裂き度が高く、しかもフィルムの延伸むらも無い、
多孔性フィルム又はシート及びそれを製造する方法に関
するものである。
The present invention relates to a porous film or sheet and a method for producing the same. Specifically, due to the synergistic action between the modification by the radical generator and the plasticizer, the surface strength and tearing degree are high, and there is no stretching unevenness of the film.
The present invention relates to a porous film or sheet and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、水滴は通さないが、水蒸気等の気
体を通過させる程度の微細孔を形成した多孔性の合成樹
脂フィルムが衣料分野や医療分野等で用いられるように
なってきている。これは、ムレを防止し、かつ液体を外
に漏らさないと云う作用を有し、具体的には、使いすて
オムツ、レインコート、使いすてシーツ等に用いられる
ことが多い。
2. Description of the Related Art In recent years, a porous synthetic resin film, which does not allow water droplets to pass through but has fine pores enough to allow a gas such as water vapor to pass, has been used in the field of clothing and the medical field. This has the effect of preventing stuffiness and preventing the liquid from leaking out. More specifically, it is often used in diapers, raincoats, sheets and the like.

【0003】この通気性を有する多孔性フィルム又はシ
ートを製造する代表的方法は、合成樹脂に無機充填剤、
例えば炭酸カルシウム、タルク、クレー等を混入し、フ
ィルム化した後延伸し、フィルムに細かい亀裂を生ぜし
める方法が挙げられる。このようにして得られる多孔性
フィルムやシートは、異方性、特に縦方向(延伸方向)
と横方向の引っ張り強度のバランス及び面強度などの物
性に問題があった。本発明者らの一部は、先に、特定量
の線状ポリエチレン、分岐状低密度ポリエチレン、ラジ
カル発生剤及び充填剤から成る組成物を成形、延伸する
ことによって上記問題の解決された多孔性フィルム又は
シートを製造する方法を提案した(USP5,015,
521)。
A typical method for producing this porous film or sheet having air permeability is to add an inorganic filler to a synthetic resin,
For example, there is a method in which calcium carbonate, talc, clay, or the like is mixed, formed into a film, and then stretched to generate fine cracks in the film. The porous film or sheet thus obtained is anisotropic, especially in the longitudinal direction (stretching direction).
There was a problem in physical properties such as balance of tensile strength in the lateral direction and surface strength. Some of the present inventors have previously solved the above problems by molding and stretching a composition comprising a specific amount of linear polyethylene, branched low-density polyethylene, a radical generator and a filler. A method for manufacturing a film or sheet was proposed (US Pat. No. 5,015,015).
521).

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、更に引
裂強度、延伸ムラ、フィルム厚みの不均一性が改善され
たフィルムやシートを提供すべく鋭意検討した。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have made intensive studies to provide a film or sheet having further improved tear strength, uneven stretching and unevenness in film thickness.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の課
題を解決するため、組成、成形方法等につき種々検討を
行なった結果、特殊の可塑剤を添加すること及びラジカ
ル発生剤を用いることにより課題を解決し得ることを見
出し、本発明を完成した。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted various studies on the composition, molding method, etc. in order to solve the above-mentioned problems. As a result, it has been found that a special plasticizer is added and a radical generator is used. As a result, they have found that the problem can be solved, and have completed the present invention.

【0006】すなわち、本発明の要旨は、密度0.93
0g/cm3 以下、メルトインデックス2g/10分以下
のポリオレフィン樹脂(A)100重量部、充填剤
(B)100〜400重量部、分子内にエステル結合も
しくはアミド結合を有する分子量100以上、常圧での
沸点が200℃以上かつ融点が100℃以下の化合物で
ある可塑剤(C)1〜100重量部、及びラジカル発生
剤(D)0.0001−0.1重量部、からなる組成物
をインフレーション成形し、得られたフィルム又はシー
トをその引き取り方向に一軸延伸して得られることを特
徴とする多孔性フィルム又はシート及びその製造方法に
存する。
That is, the gist of the present invention is that the density is 0.93.
0 g / cm 3 or less, a melt index 2 g / 10 minutes or less of the polyolefin resin (A) 100 parts by weight of filler (B) 100 to 400 parts by weight, molecular weight of 100 or more having an ester bond or amide bond in the molecule, normal pressure A composition comprising a plasticizer (C) 1 to 100 parts by weight, which is a compound having a boiling point of 200 ° C. or higher and a melting point of 100 ° C. or lower, and 0.0001-0.1 part by weight of a radical generator (D). A porous film or sheet obtained by inflation molding and obtained by uniaxially stretching the obtained film or sheet in a take-off direction, and a method for producing the same.

【0007】以下に本発明を更に詳細に説明する。ポリ
オレフィン樹脂(A)はエチレンもしくはプロピレンの
ホモポリマー又はエチレンもしくはプロピレンと他のコ
モノマー(炭素数4以上の二重結合を分子内に1個以上
有する化合物)とのコポリマーからなる密度(ρ)0.
930g/cm3 以下、メルトインデックス(MI)2g
/10分以下のポリオレフィン系熱可塑性樹脂、たとえ
ば低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、密度0.910以下の超低
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合
体、エチレン−メタアクリル酸エステルもしくはこれら
の混合物等いずれでも良いが、好ましくは密度0.91
−0.95g/cm3 の線状低密度ポリエチレン50−1
00重量部と密度0.91g/cm3 未満のエチレン−α
−オレフィン共重合体50−0重量部とからなる密度
0.930g/cm3 以下、特に、0.900〜0.92
5g/cm3 、MI2以下、特に、0.1〜1.5のポリ
オレフィン系熱可塑性樹脂である。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The polyolefin resin (A) is made of a homopolymer of ethylene or propylene or a copolymer of ethylene or propylene and another comonomer (a compound having at least one double bond having 4 or more carbon atoms in the molecule).
930 g / cm 3 or less, melt index (MI) 2 g
/ 10 minute or less polyolefin-based thermoplastic resin, for example, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ultra-low-density polyethylene having a density of 0.910 or less, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, Ethylene-propylene-diene copolymer, ethylene-methacrylic acid ester or a mixture thereof may be used.
-0.95 g / cm 3 linear low density polyethylene 50-1
Ethylene-α having a density of less than 0.91 g / cm 3 and a weight of 00 parts by weight
- Density 0.930 g / cm 3 consisting of an olefin copolymer 50-0 parts by weight or less, in particular, from 0.900 to 0.92
It is a polyolefin-based thermoplastic resin of 5 g / cm 3 and MI 2 or less, particularly 0.1 to 1.5.

【0008】線状低密度ポリエチレンは、エチレンと他
のα−オレフィンとの共重合物であり、例えばエチレン
と、その4〜17重量%程度、好ましくは5〜15重量
%程度の1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1
−デセン、4−メチル−1−ペンテン等の他のα−オレ
フィンとを、中低圧法高密度ポリエチレン製造に用いら
れるチーグラー型触媒又はフィリップス型触媒を用いて
共重合することにより製造される。
[0008] The linear low-density polyethylene is a copolymer of ethylene and another α-olefin, for example, ethylene and about 4 to 17% by weight, preferably about 5 to 15% by weight of 1-butene, 1-hexene, 1-octene, 1
It is produced by copolymerizing with other α-olefins such as -decene, 4-methyl-1-pentene and the like using a Ziegler type catalyst or a Phillips type catalyst used for the production of high-density polyethylene at medium and low pressures.

【0009】上記エチレン−α−オレフィン共重合体と
しては、通常、エチレンと炭素数3以上のα−オレフィ
ンとの共重合体であって、その密度が0.91g/cm3
未満のものが好ましく、より好ましくは0.85〜0.
90g/cm3 のものである。エチレンと共重合させる炭
素数3以上のα−オレフィンとしてはプロピレン、1−
ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1
−ペンテン等が挙げられ、これらと共に1,4−ヘキサ
ジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネ
ン等の非共役ジエンを使用することもできる。
The ethylene-α-olefin copolymer is usually a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms, and has a density of 0.91 g / cm 3.
Is preferably less than 0.85 and more preferably less than 0.85-0.
It is 90 g / cm 3 . As the α-olefin having 3 or more carbon atoms to be copolymerized with ethylene, propylene, 1-
Butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1
-Pentene; and non-conjugated dienes such as 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene, and ethylidene norbornene.

【0010】上記エチレン−α−オレフィン共重合体
は、チーグラー型触媒、中でもオキシ三塩化バナジウ
ム、四塩化バナジウム等のバナジウム化合物と有機アル
ミニウム化合物とからなる触媒を用いて、エチレンとα
−オレフィンとを共重合させることにより製造すること
ができ、共重合体中のエチレン含有量が40〜90モル
%の範囲であり、α−オレフィンの含有量が10〜60
モル%の範囲であるのが望ましい。上記エチレン−α−
オレフィン共重合体の市販品としては例えば、CdF
Chimie E.P.社のNORSOFLEX(FW
1600,FW1900,MW1920,SMW244
0,LW2220,LW2500,LW2550);日
本ユニカー社のフレックスレジン(DFDA1137,
DFDA1138,DEFD1210,DEFD904
2);三井石油化学社のタフマー(A4085,A40
90,P0180,P0480)、日本合成ゴム社のJ
SR−EP(EP02P,EP07P,EP57P)な
どが挙げられる。
[0010] The ethylene-α-olefin copolymer is prepared by using a Ziegler-type catalyst, particularly a catalyst comprising a vanadium compound such as vanadium oxytrichloride or vanadium tetrachloride and an organoaluminum compound to obtain ethylene and α-olefin.
-The copolymer can be produced by copolymerizing an olefin, the ethylene content in the copolymer is in the range of 40 to 90 mol%, and the α-olefin content is 10 to 60 mol%.
It is desirably in the range of mol%. The above ethylene-α-
Commercially available olefin copolymers include, for example, CdF
Chimie E. P. NORSOFLEX (FW
1600, FW1900, MW1920, SMW244
0, LW2220, LW2500, LW2550); Nippon Unicar Flex Resin (DFDA1137,
DFDA1138, DEFD1210, DEFD904
2); Tuffmer (A4085, A40) of Mitsui Petrochemical Company
90, P0180, P0480), Nippon Synthetic Rubber J
SR-EP (EP02P, EP07P, EP57P) and the like.

【0011】単独もしくは混合物であるポリオレフィン
樹脂(A)の密度(ρ)は0.930g/cm3 より大き
いと、可塑剤とラジカル発生剤の相乗効果が小さく引裂
強度が向上しない。またMIは2g/10分より大きい
と、フィルムの引裂強度が低下し、また成形安定性が低
下する。
When the density (ρ) of the polyolefin resin (A) alone or as a mixture is larger than 0.930 g / cm 3 , the synergistic effect of the plasticizer and the radical generator is small, and the tear strength is not improved. If the MI is more than 2 g / 10 minutes, the tear strength of the film decreases, and the molding stability decreases.

【0012】本発明方法においてメルトインデックス
(MI)とはJIS K 6760の引用規格であるJ
IS K 7210の表1の条件4に準拠して測定した
値である。なお、ポリオレフィン樹脂には、常法に従
い、熱安定剤、紫外線安定剤、顔料、帯電防止剤、蛍光
剤等を添加しても差支えない。
In the method of the present invention, the melt index (MI) is J, which is a reference standard of JIS K 6760.
It is a value measured based on the condition 4 of Table 1 of IS K7210. In addition, a heat stabilizer, an ultraviolet stabilizer, a pigment, an antistatic agent, a fluorescent agent, and the like may be added to the polyolefin resin according to a conventional method.

【0013】次に成分(B)の充填剤としては、無機及
び有機の充填剤が用いられる。無機充填剤としては、炭
酸カルシウム、タルク、クレー、カオリン、シリカ、珪
藻土、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシ
ウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、水酸化アルミニ
ウム、酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、酸化カルシウ
ム、酸化マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、マイ
カ、アスベスト粉、ガラス粉、シラスバルーン、ゼオラ
イト、珪酸白土等が使用され、特に炭酸カルシウム、タ
ルク、クレー、シリカ、珪藻土、硫酸バリウム等が好適
である。
Next, inorganic and organic fillers are used as the filler of the component (B). Inorganic fillers include calcium carbonate, talc, clay, kaolin, silica, diatomaceous earth, magnesium carbonate, barium carbonate, magnesium sulfate, barium sulfate, calcium sulfate, aluminum hydroxide, zinc oxide, magnesium hydroxide, calcium oxide, magnesium oxide , Titanium oxide, alumina, mica, asbestos powder, glass powder, shirasu balloon, zeolite, silicate clay, etc., and calcium carbonate, talc, clay, silica, diatomaceous earth, barium sulfate and the like are particularly preferable.

【0014】有機充填剤としては、木粉、パルプ粉等の
セルロース系粉末等が使用される。これらは単独で又は
混合して用いられる。充填剤の平均粒径としては、30
μm以下のものが好ましく、10μm以下のものが更に
好ましく、0.7〜5μmのものが最も好ましい。粒径
が大きすぎると延伸物の気孔の緻密性が悪くなり、又粒
径が小さすぎると、樹脂への分散性が悪く、成形性も劣
る。
As the organic filler, cellulosic powders such as wood powder and pulp powder are used. These may be used alone or as a mixture. The average particle size of the filler is 30
μm or less, more preferably 10 μm or less, and most preferably 0.7 to 5 μm. If the particle size is too large, the denseness of the pores of the stretched product will be poor. If the particle size is too small, dispersibility in the resin will be poor and moldability will be poor.

【0015】充填剤の表面処理は、樹脂への分散性、更
には延伸性の点で、実施されている事が好ましく、脂肪
酸又はその金属塩での処理が好ましい結果を与える。成
分(C)の可塑剤は分子内にエステル結合もしくはアミ
ド結合を有する分子量100以上、好ましくは、150
以上、特に、200〜1000常圧での沸点が200℃
以上、好ましくは、250℃以上、特に、250〜70
0℃かつ融点が100℃以下、好ましくは、50℃以
下、特に−100〜10℃の化合物である。
The surface treatment of the filler is preferably carried out in view of the dispersibility in the resin and the stretchability, and the treatment with a fatty acid or a metal salt thereof gives preferable results. The plasticizer of the component (C) has an ester bond or an amide bond in the molecule and has a molecular weight of 100 or more, preferably 150 or more.
Above, especially, the boiling point at 200 to 1000 normal pressure is 200 ° C.
Or more, preferably 250 ° C. or more, particularly 250 to 70
It is a compound having a melting point of 0 ° C. and a melting point of 100 ° C. or lower, preferably 50 ° C. or lower, particularly −100 to 10 ° C.

【0016】例えば、上記物性を満たす炭素数6以上の
カルボン酸と炭素数5以上のアルコールとのエステルま
たは炭素数10−25の脂肪族アミドが挙げられる。中
でも、芳香族カルボン酸と炭素数6以上の脂肪族アルコ
ールとのエステル、好ましくは、芳香族ジカルボン酸ま
たは芳香族トリカルボン酸と炭素数6−18の脂肪族ア
ルコールとのエステル、特に、芳香族ジカルボン酸と炭
素数8−15の脂肪族アルコールとのエステル、芳香族
トリカルボン酸と炭素数6−10の脂肪族アルコールと
のエステルが好適である。
For example, there may be mentioned an ester of a carboxylic acid having 6 or more carbon atoms and an alcohol having 5 or more carbon atoms or an aliphatic amide having 10 to 25 carbon atoms, which satisfies the above physical properties. Among them, esters of aromatic carboxylic acids and aliphatic alcohols having 6 or more carbon atoms, preferably esters of aromatic dicarboxylic acids or aromatic tricarboxylic acids and aliphatic alcohols having 6 to 18 carbon atoms, particularly aromatic dicarboxylic acids Esters of acids and aliphatic alcohols having 8 to 15 carbon atoms, and esters of aromatic tricarboxylic acids and aliphatic alcohols having 6 to 10 carbon atoms are preferred.

【0017】これら化合物の具体的な例としては、例え
ば、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、トリイソ
デシルトリメリテート、トリオクチルトリメリテート、
ジイソデシルフタレート、ジオクチルフタレート、等が
挙げられる。最も好ましくは、トリオクチルトリメリテ
ート、ジイソデシルフタレートが挙げられる。
Specific examples of these compounds include, for example, stearic acid amide, oleic acid amide, triisodecyl trimellitate, trioctyl trimellitate,
Diisodecyl phthalate, dioctyl phthalate and the like. Most preferred are trioctyl trimellitate and diisodecyl phthalate.

【0018】融点は100℃より高いとラジカル発生剤
での変性による引裂強度向上の効果が少なく、また沸点
が200℃未満では、成形加工時の発煙、発泡により成
形・延伸性が低下する。また分子量が小さいと、フィル
ムから可塑剤のブリーディングが早く好ましくない。
If the melting point is higher than 100 ° C., the effect of improving the tear strength by modification with a radical generator is small, and if the boiling point is lower than 200 ° C., the formability and stretchability deteriorate due to smoking and foaming during molding. On the other hand, if the molecular weight is small, bleeding of the plasticizer from the film is unfavorably fast.

【0019】次に、本発明に使用される成分(D)のラ
ジカル発生剤としては、半減期1分となる分解温度が1
30〜300℃、好ましくは、160〜260℃の範囲
のものが好ましく、例えばジクミルペルオキシド、2,
5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘ
キサン、2,5−ジメチル−2,5−ビス(t−ブチル
ペルオキシ)−3−ヘキシン、α,α′−ビス(t−ブ
チルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、ジベンゾイル
ペルオキシド、ジ−t−ブチルペルオキシド2,5−ジ
メチルヘキサン−2,5−ジハイドロパ−オキシド等の
過酸化物が挙げられる。最も好ましくは、2,5−ジメ
チル−2,5−ビス(t−ブチルペルオキシ)−3−ヘ
キシンが挙げられる。
Next, as the radical generator of the component (D) used in the present invention, the decomposition temperature at which the half life is 1 minute is 1
Those having a temperature in the range of 30 to 300 ° C., preferably 160 to 260 ° C. are preferable, for example, dicumyl peroxide, 2,
5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) -3-hexyne, α, α′-bis (t-butylperoxy) Peroxides such as (isopropyl) benzene, dibenzoyl peroxide, and di-t-butyl peroxide 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide. Most preferably, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) -3-hexyne is used.

【0020】本発明においては、ポリオレフィン樹脂
(A)100重量部に対して充填剤(B)100〜40
0重量部、好ましくは、120〜300重量部、特に、
130〜250重量部、可塑剤(C)1〜100重量
部、好ましくは、2〜50重量部、特に、2〜30重量
部、及びラジカル発生剤(D)0.0001〜0.1重
量部、好ましくは、0.0005〜0.07重量部、特
に、0.005〜0.05重量部の範囲で用いる。充填
剤(B)の割合が100重量部に満たないと、延伸した
フィルムに気孔が充分形成されず、多孔化度合が低くな
る。また、充填剤の割合が400重量部を超えると混練
性、分散性、フィルム又はシート成形性が劣り、更に延
伸物の表面強度が低下する。
In the present invention, 100 to 40 parts by weight of the polyolefin resin (A) and 100 to 40 parts of the filler (B) are used.
0 parts by weight, preferably 120 to 300 parts by weight, in particular,
130 to 250 parts by weight, 1 to 100 parts by weight of plasticizer (C), preferably 2 to 50 parts by weight, particularly 2 to 30 parts by weight, and 0.0001 to 0.1 part by weight of radical generator (D) It is preferably used in the range of 0.0005 to 0.07 parts by weight, particularly 0.005 to 0.05 parts by weight. If the proportion of the filler (B) is less than 100 parts by weight, pores are not sufficiently formed in the stretched film, and the degree of porosity is low. On the other hand, when the proportion of the filler exceeds 400 parts by weight, kneading properties, dispersibility, film or sheet formability are inferior, and the surface strength of the stretched product is further reduced.

【0021】可塑剤(C)は1重量部よりも少ないと、
引裂強度向上の効果が無く、100重量部より多いと、
混練性、分散性が悪化し、フィルム成形性の低下、延伸
性を確保できない。
If the plasticizer (C) is less than 1 part by weight,
There is no effect of improving the tear strength, if more than 100 parts by weight,
The kneading property and the dispersing property are deteriorated, and the film formability is lowered and the stretchability cannot be secured.

【0022】ラジカル発生剤(D)は0.0001〜
0.1重量部の範囲から選ばれ、この範囲よりも少ない
場合は可塑剤との相乗効果による引裂強度の向上は得ら
れず、またこの範囲よりも多い場合はメルトインデック
スが低くなり過ぎて、フィルム成形時に膜切れが起りや
すく、かつフィルム表面に肌荒れが生起するので好まし
くない。
The radical generator (D) is 0.0001 to
It is selected from the range of 0.1 parts by weight, and if less than this range, improvement in tear strength due to a synergistic effect with a plasticizer cannot be obtained, and if it is more than this range, the melt index is too low, It is not preferable because the film is likely to be cut during the film formation and the surface of the film becomes rough.

【0023】本発明においては、ポリオレフィン樹脂
(A)、充填剤(B)、可塑剤(C)、及びラジカル発
生剤(D)を、通常は、例えば次のI又はIIの方法によ
り前記の量比で混合し、次いで混練してペレット化した
後、インフレーション成形して未延伸フィルムとする。
方法I:ポリオレフィン樹脂、充填剤、可塑剤及び、ラ
ジカル発生剤を混合し、押出機、バンバリーミキサー等
の混練機を用いて混練した後、ペレット化し、このペレ
ットを用いてインフレーション成形する。方法II:ポリ
オレフィン樹脂に、多量のラジカル発生剤0.3〜2%
(3000〜20000ppm )程度を配合し、ラジカル
発生剤がポリオレフィンと殆ど反応しない温度で、しか
もポリオレフィンの融点以上の温度において溶融混練し
てペレット状としたマスターバッチを予め調製し、この
マスターバッチを、ポリオレフィン樹脂、充填剤及び可
塑剤と混合し、混練した後ペレット化し、このペレット
を用いてインフレーション成形する。
In the present invention, the polyolefin resin (A), the filler (B), the plasticizer (C), and the radical generator (D) are usually used in the above amounts by the following method I or II, for example. After mixing at a ratio and then kneading to form a pellet, inflation molding is performed to obtain an unstretched film.
Method I: A polyolefin resin, a filler, a plasticizer, and a radical generator are mixed, kneaded using a kneader such as an extruder or a Banbury mixer, and then pelletized, and the pellets are used for inflation molding. Method II: A large amount of radical generator 0.3 to 2% in polyolefin resin
(3000 to 20,000 ppm), and a master batch is prepared in advance by melting and kneading at a temperature at which the radical generator hardly reacts with the polyolefin and at a temperature equal to or higher than the melting point of the polyolefin to form a pellet. The mixture is mixed with a polyolefin resin, a filler and a plasticizer, kneaded and then pelletized, and the pellets are used for inflation molding.

【0024】上記I又はIIに示す方法に従って、ポリオ
レフィン樹脂をラジカル発生剤と共に加熱下(好ましく
はラジカル発生剤の半減期が10分となる温度以上の温
度で)混練処理すると、ラジカル発生剤による架橋反応
が生起しポリオレフィンが分子間カップリングして高分
子量成分が増加し、かつメルトインデックスの低下した
変性ポリマーが得られる。この変性ポリマーは、変性前
のポリマーに比べてインフレーション成形時に横方向の
配向がかかり易く、このようにして得られたフィルム
は、これを延伸処理した場合に、引張り強度及び衝撃強
度が著しく向上する。
When the polyolefin resin is kneaded with a radical generator under heating (preferably at a temperature not lower than the temperature at which the half-life of the radical generator is 10 minutes) according to the method described in the above I or II, the crosslinking by the radical generator A reaction occurs, and polyolefins are intermolecularly coupled to increase the high molecular weight component, thereby obtaining a modified polymer having a reduced melt index. This modified polymer is more likely to be oriented in the transverse direction at the time of inflation molding than the polymer before modification, and the film thus obtained, when subjected to a stretching treatment, has significantly improved tensile strength and impact strength. .

【0025】ポリオレフィン樹脂、可塑剤、ラジカル発
生剤及び充填剤を混合するには、ドラム、タンブラー型
混合機、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、スー
パーミキサー等が使用されるが、ヘンシェルミキサーの
ような高速撹拌型の混合機が望ましく、ポリエチレンは
通常10〜150メッシュ、特に20〜60メッシュの
パウダーの形態で供給するのが好ましい。得られた混合
物の混練は、例えばスクリュー押出機、二軸スクリュー
押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサー、二軸
型混練機等の周知の混練装置を用いて実施される。
To mix the polyolefin resin, plasticizer, radical generator and filler, a drum, a tumbler type mixer, a ribbon blender, a Henschel mixer, a super mixer, etc. are used. A mixer of a mold is desirable, and the polyethylene is preferably supplied in the form of a powder of usually 10 to 150 mesh, especially 20 to 60 mesh. The kneading of the obtained mixture is carried out using a well-known kneading device such as a screw extruder, a twin-screw extruder, a mixing roll, a Banbury mixer, a twin-screw kneader and the like.

【0026】本発明においては、上記で得た配合物から
インフレーション法により通常、厚さ10〜200μの
未延伸フィルム或いは厚さ200〜400μの未延伸シ
ートを成形し、次いでこの未延伸フィルム又はシートを
延伸処理する。インフレーション成形は、通常、ブロー
アップ比(BUR)を2〜8で成形する。
In the present invention, an unstretched film having a thickness of 10 to 200 μm or an unstretched sheet having a thickness of 200 to 400 μm is usually formed from the composition obtained above by an inflation method. Is stretched. Inflation molding is usually performed at a blow-up ratio (BUR) of 2 to 8.

【0027】好ましくは、ブローアップ比3〜6、フロ
ストラインの高さをダイの環状スリットの直径の2〜5
0倍にする。さらに好ましくはフロストラインの高さを
ダイの環状スリットの直径の5〜20倍の範囲の条件下
で行なわれる。ブローアップ比が上記範囲よりも低いと
フィルムの引張り強度及び衝撃強度が低下し、上記範囲
よりも高いとバブルの成形安定性が低下するので上記範
囲で行うのがよい。また、フロストラインの高さが上記
範囲よりも低いとフィルムの引張り強度が低下し、上記
範囲よりも高いとバブルの成形安定性が低下するので上
記範囲で行うのがよい。
Preferably, the blow-up ratio is 3 to 6, and the height of the frost line is 2 to 5 times the diameter of the annular slit of the die.
Make it 0 times. More preferably, it is carried out under the condition that the height of the frost line is in the range of 5 to 20 times the diameter of the annular slit of the die. When the blow-up ratio is lower than the above range, the tensile strength and impact strength of the film are reduced, and when the blow-up ratio is higher than the above range, the molding stability of the bubble is lowered. When the height of the frost line is lower than the above range, the tensile strength of the film decreases, and when the height is higher than the above range, the molding stability of the bubble decreases.

【0028】インフレーション法により成形された未延
伸フィルム又はシートは、次いで縦方向(フィルムの引
き取り方向)に一軸延伸される。一軸延伸には通常ロー
ル延伸法が採用されるが、チューブラー延伸法で一軸方
向(引き取り方向)を強調させた形であってもよい。ま
た、延伸処理は一段でも二段以上の多段でも差支えな
い。
The unstretched film or sheet formed by the inflation method is then uniaxially stretched in the machine direction (the direction in which the film is taken off). The uniaxial stretching is usually performed by a roll stretching method, but may be a tubular stretching method in which the uniaxial direction (drawing direction) is emphasized. The stretching may be performed in one stage or in two or more stages.

【0029】延伸処理は樹脂組成物の融点より100℃
低い温度から融点より20℃低い温度の範囲、特に樹脂
組成物の融点より90℃低い温度から融点より50℃低
い温度の範囲で実施するのが好ましく、この範囲より低
い温度ではフィルムに延伸斑が発生し、またこの範囲よ
り高い温度ではフィルムの多孔性が低下する傾向があ
る。
The stretching treatment is performed at 100 ° C. from the melting point of the resin composition.
It is preferably carried out in a temperature range from a low temperature to 20 ° C. lower than the melting point, particularly in a range from 90 ° C. lower than the melting point of the resin composition to 50 ° C. lower than the melting point. Occurs, and at temperatures above this range the porosity of the film tends to decrease.

【0030】延伸倍率は1.2〜8倍であることが好ま
しい。なお、一軸延伸後に熱処理すればフィルムの寸法
精度を安定化することができ、また公知のコロナ処理、
フレーム処理等の表面処理を施すこともできる。かくし
て得られる本発明の多孔性フィルム又はシートは、面強
度及び引裂強度が高く、しかも、延伸ムラがないので好
適に使用できる。特に、厚さが100μ以下、好ましく
は、15〜50μの多孔性フィルムの場合、縦方向及び
横方向の剛軟度が共に50mm以下、好ましくは、10〜
35mmで、透湿度が1500g/m2 ・24hr以上、
好ましくは、2500〜5000g/m2 ・24hr
で、面強度が下記(1)式
The stretching ratio is preferably 1.2 to 8 times. In addition, if heat treatment is performed after uniaxial stretching, the dimensional accuracy of the film can be stabilized, and a known corona treatment,
Surface treatment such as frame treatment can also be performed. The porous film or sheet of the present invention thus obtained has a high surface strength and a high tear strength and has no stretching unevenness, so that it can be suitably used. In particular, in the case of a porous film having a thickness of 100 μ or less, preferably 15 to 50 μ, both the softness in the longitudinal direction and the horizontal direction are 50 mm or less, preferably 10 to 10 μm.
In 35mm, moisture permeability of 1500g / m 2 · 24hr or more,
Preferably, 2500 to 5000 g / m 2 · 24 hr
And the surface strength is the following formula (1)

【0031】[0031]

【数3】 面強度〔kg〕≧35×フィルム厚み〔mm〕…(1) 好ましくは(1′)式、## EQU3 ## Surface strength [kg] ≧ 35 × film thickness [mm] (1) Preferably, formula (1 ′),

【0032】[0032]

【数4】 面強度〔kg〕≧50×フィルム厚み〔mm〕…(1′) を満足し、且つ、引裂強度が下記(2)式(4) The surface strength [kg] ≧ 50 × film thickness [mm] (1 ′) is satisfied and the tear strength is expressed by the following formula (2).

【0033】[0033]

【数5】 引裂強度〔g/枚〕≧1500×フィルム厚み〔mm〕…(2) 好ましくは(2′)式、[Mathematical formula-see original document] Tear strength [g / sheet] ≥ 1500 x film thickness [mm] (2)

【0034】[0034]

【数6】 引裂強度〔g/枚〕≧1800×フィルム厚み〔mm〕…(2′) を満足するようなフィルムが得られるので好ましい。## EQU6 ## It is preferable because a film satisfying the following formula is satisfied: tear strength [g / sheet] ≧ 1800 × film thickness [mm] (2 ′).

【0035】[0035]

【実施例】以下本発明を実施例について更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限りこれ等の実施
例に限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which, however, are not intended to limit the scope of the present invention.

【0036】実施例1 (1) 線状低密度ポリエチレン{メルトインデックス
(MI):1.0g/10分、流動比:19、密度
(ρ):0.921g/cm3 、共重合成分:1−ブテ
ン、共重合量:10重量%、融点:120℃}を40メ
ッシュのパウダーに粉砕したものを80重量部とエチレ
ン−プロピレン共重合体(EPR,日本合成ゴム社製E
P07P、MI:0.4g/10分、ρ:0.86g/
cm3 )を同じく40メッシュのパウダーに粉砕したもの
を20重量部とをヘンシェルミキサー中で撹拌混合し
た。得られた重合体組成物のMIは0.8g/10分密
度は0.909g/cm3 であった。次いでこれに可塑剤
としてジオクチルフタレート4重量部とラジカル発生剤
2,5−ジメチル−2,5−ビス(t−ブチルペルオキ
シ)−3−ヘキシンを0.02重量部撹拌しながら添加
混合した。更に炭酸カルシウム(平均粒径1.2μm、
脂肪酸処理)を200重量部添加し、撹拌混合した。
Example 1 (1) Linear low-density polyethylene Melt index (MI): 1.0 g / 10 min, flow ratio: 19, density (ρ): 0.921 g / cm 3 , copolymer component: 1 -Butene, copolymerization amount: 10% by weight, melting point: 120 ° C., pulverized into a 40-mesh powder, and 80 parts by weight of ethylene-propylene copolymer (EPR, manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.)
P07P, MI: 0.4 g / 10 min, ρ: 0.86 g /
cm 3 ) was also ground into 40 mesh powder, and 20 parts by weight was stirred and mixed in a Henschel mixer. The MI of the obtained polymer composition was 0.8 g / 10 min, and the density was 0.909 g / cm 3 . Next, 4 parts by weight of dioctyl phthalate as a plasticizer and 0.02 parts by weight of a radical generator 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) -3-hexyne were added and mixed with stirring. Furthermore, calcium carbonate (average particle size 1.2 μm,
Fatty acid treatment) was added and mixed by stirring.

【0037】かくして得られた混合物を、二軸混練機D
SM−65(Double Screw Mixer,
日本製鋼所(株)製)を用いて混練し、造粒した。これ
を40mmφ押出機によりインフレーション成形し、厚さ
70μmのフィルムに製膜した。押出条件は下記のとお
り。 シリンダー温度:170−190−210−230℃ ヘッド、ダイス温度:200℃ ダイス直径:100mm 引取速度:8m/min ブローアップ比:3 フロストライン高さ:700mm 折り径:471mm
The mixture thus obtained is mixed with a twin-screw kneader D
SM-65 (Double Screen Mixer,
The mixture was kneaded and granulated using Nippon Steel Works Co., Ltd.). This was blown formed by a 40 mmφ extruder to form a film having a thickness of 70 μm. Extrusion conditions are as follows. Cylinder temperature: 170-190-210-230 ° C Head and die temperature: 200 ° C Die diameter: 100mm Take-up speed: 8m / min Blow-up ratio: 3 Frost line height: 700mm Folding diameter: 471mm

【0038】かくして得られたフィルムを引取方向にス
リットしたものをロール延伸機により一軸延伸を行っ
た。延伸条件は下記のとおりとした。 延伸温度:60℃ 延伸倍率:2.0倍 延伸後速度:11.0m/min 延伸後のフィルム厚み:30μm
The film thus obtained was slit in the take-off direction and uniaxially stretched by a roll stretching machine. The stretching conditions were as follows. Stretching temperature: 60 ° C Stretching ratio: 2.0 times Speed after stretching: 11.0 m / min Film thickness after stretching: 30 μm

【0039】物性評価は下記によって行ない結果を表1
に示した。 1)透湿度:ASTM E26−66(E)に準ずる。 2)引裂強度:JIS P 8116に準じ、フィルム
の引取方向を測定し、1枚当りの強度をgで求める。 3)面強度:フィルムサンプルを100mm×100mの
正方形にカットし、内径80mmの2枚のドーナッツ状押
えリングで挟んで固定する。フィルムの中央に太さが2
0mmの丸棒で、先端が半径10mmの半球状とされたプラ
ンジャーを500mm/分の速度で押していき、フィルム
が破断した時の押し付け距離を伸度とし、その時の強度
を面強度とする。 4)成形性:目視により次の基準により判定した。 ◎:バブル安定、ダイライン無し ○:バブル安定、ダイライン有 △:フィルム幅変動 ×:成形不可 5)柔軟性:手の感触で、次の基準により判定した。 ◎:極めて柔らかい ○:柔らかい △:少し硬い ×:硬い 6)延伸性 ◎:切断なし、均一延伸、延伸ムラなし ○:切断なし、延伸ムラ、殆どなし △:切断なし、延伸ムラ、ややあり ×:切断又は延伸ムラ大
The physical properties were evaluated as follows and the results are shown in Table 1.
It was shown to. 1) Moisture permeability: according to ASTM E26-66 (E). 2) Tear strength: The tearing direction of the film is measured according to JIS P 8116, and the strength per sheet is obtained in g. 3) Surface strength: A film sample is cut into a square of 100 mm x 100 m, and is fixed by sandwiching between two donut-shaped pressing rings having an inner diameter of 80 mm. The thickness is 2 in the center of the film
A 0 mm round bar is used to push a hemispherical plunger with a radius of 10 mm at the tip at a speed of 500 mm / min. The pressing distance when the film breaks is defined as elongation, and the strength at that time is defined as surface strength. 4) Moldability: Visually determined according to the following criteria. :: Bubble stable, no die line ○: Bubble stable, die line present Δ: Film width variation ×: Molding not possible 5) Flexibility: Hand feel was determined according to the following criteria. :: Extremely soft ○: Soft △: Slightly hard ×: Hard 6) Stretchability :: No cutting, uniform stretching, no stretching unevenness ○: No cutting, stretching unevenness, almost none △: No cutting, stretching unevenness, slightly × : Large cutting or stretching unevenness

【0040】実施例2 実施例1で用いた線状低密度ポリエチレン80重量部、
エチレン−ブテン−ラバー(三井石油化学社製、タフマ
ーA4085、MI:3.6g/10分、ρ:0.88
g/cm3 )(タフマーは商品名)を20重量部(これら
を混合したときの組成物の密度は0.913g/cm
3 で、MIは1.3g/10分である。)、可塑剤とし
てトリオクチルトリメリテートを6重量部、ラジカル発
生剤として2,5−ジメチル−2,5−ビス(t−ブチ
ルペルオキシ)−3−ヘキシンを0.03重量部、炭酸
カルシウムを200重量部用いた。成形条件のうち、フ
ロストライン高さを800mmとしたほかは実施例1と同
様にしてフィルムを得た。評価結果を表1に示す。
Example 2 80 parts by weight of the linear low-density polyethylene used in Example 1,
Ethylene-butene-rubber (manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd., Tuffmer A4085, MI: 3.6 g / 10 min, ρ: 0.88
g / cm 3 ) (Tuffmer is a trade name) in an amount of 20 parts by weight (the density of the composition when these are mixed is 0.913 g / cm 3 ).
At 3 , MI is 1.3 g / 10 min. ), 6 parts by weight of trioctyl trimellitate as a plasticizer, 0.03 parts by weight of 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) -3-hexyne as a radical generator, and calcium carbonate 200 parts by weight were used. A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the frost line height was 800 mm among the molding conditions. Table 1 shows the evaluation results.

【0041】実施例3 実施例1で用いた線状低密度ポリエチレンを80重量
部、超低密度ポリエチレン(CDF Chemie
E.P.社製、FW1900、MI:1.0g/10
分、ρ:0.900g/cm3 )を20重量部(これらを
混合したときの組成物の密度は0.917g/cm3 で、
MIは1.0g/10分である。)、可塑剤としてジイ
ソデシルフタレートを3重量部、実施例1と同じラジカ
ル発生剤を0.02重量部、炭酸カルシウムを200重
量部用いた。成形条件のうち、フロストライン高さを1
000mmとし延伸倍率を2.1倍としたほかは実施例1
と同様にしてフィルムを得た。評価結果を表1に示す。
Example 3 80 parts by weight of the linear low-density polyethylene used in Example 1 was mixed with ultra-low-density polyethylene (CDF Chemie).
E. FIG. P. FW1900, MI: 1.0 g / 10
Ρ: 0.900 g / cm 3 ) and 20 parts by weight (the density of the composition when these are mixed is 0.917 g / cm 3 ,
MI is 1.0 g / 10 min. ), 3 parts by weight of diisodecyl phthalate as a plasticizer, 0.02 parts by weight of the same radical generator as in Example 1, and 200 parts by weight of calcium carbonate. Among the molding conditions, set the frost line height to 1
Example 1 except that the drawing magnification was 2.1 times and the drawing magnification was 2.1 times.
A film was obtained in the same manner as described above. Table 1 shows the evaluation results.

【0042】実施例4 線状低密度ポリエチレンとして(MI:0.5g/10
分、流動比:20、密度:0.921g/cm3 、共重合
成分:1−ブテン、共重合量:10重量%、融点:12
0℃)のものを80重量部、実施例2で用いたエチレン
−ブテン−ラバー20重量部(これらを混合したときの
組成物の密度は0.909g/cm3 でMIは0.5g/
10分である。)、可塑剤としてジイソデシルフタレー
トを4重量部、実施例1と同じラジカル発生剤を0.0
3重量部、炭酸カルシウムを200重量部用いた。成形
条件のうち、フロストライン高さを800mmとし、延伸
倍率を2.5倍としたほかは実施例1と同様にしてフィ
ルムを得た。評価結果を表1に示す。
Example 4 As a linear low-density polyethylene (MI: 0.5 g / 10
Min, flow ratio: 20, density: 0.921 g / cm 3 , copolymerization component: 1-butene, copolymerization amount: 10% by weight, melting point: 12
80 parts by weight), 20 parts by weight of ethylene-butene-rubber used in Example 2 (the density of the composition when these are mixed is 0.909 g / cm 3 and the MI is 0.5 g /
10 minutes. ), 4 parts by weight of diisodecyl phthalate as a plasticizer and 0.04 of the same radical generator as in Example 1.
3 parts by weight and 200 parts by weight of calcium carbonate were used. A film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the frost line height was 800 mm and the stretching ratio was 2.5 times. Table 1 shows the evaluation results.

【0043】実施例5 線状低密度ポリエチレンとして実施例4で用いたものを
80重量部、実施例2で用いたエチレン−ブテン−ラバ
ーを20重量部(これらを混合したときの組成物の密度
は0.913g/cm3 でMIは0.7g/10分であ
る。)、可塑剤としてオレイン酸アミドを4重量部、実
施例1と同じラジカル発生剤0.02重量部、炭酸カル
シウムを200重量部用いた。成形条件は延伸倍率を
2.2としたほかは実施例1と同様にしてフィルムを得
た。評価結果を表1に示す。
Example 5 80 parts by weight of the linear low-density polyethylene used in Example 4 and 20 parts by weight of the ethylene-butene rubber used in Example 2 (the density of the composition when these were mixed) Is 0.913 g / cm 3 and MI is 0.7 g / 10 min.), 4 parts by weight of oleamide as a plasticizer, 0.02 parts by weight of the same radical generator as in Example 1, and 200 parts by weight of calcium carbonate. Parts by weight were used. A molding film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio was 2.2. Table 1 shows the evaluation results.

【0044】実施例6 実施例1で用いたと同じ線状低密度ポリエチレンを10
0重量部、可塑剤としてトリオクチルトリメリテートを
4重量部、実施例1で用いたと同じラジカル発生剤0.
03重量部、炭酸カルシウムを200重量部用いた。成
形条件のうち、フロストライン高さを600mmとしたほ
かは実施例1と同様にしてフィルムを得た。評価結果を
表1に示す。
Example 6 The same linear low-density polyethylene as used in Example 1 was used.
0 parts by weight, 4 parts by weight of trioctyl trimellitate as a plasticizer, the same radical generator as used in Example 1.
03 parts by weight and 200 parts by weight of calcium carbonate were used. A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the frost line height was set to 600 mm among the molding conditions. Table 1 shows the evaluation results.

【0045】実施例7 ラジカル発生剤の種類を2,5−ジメチル−2,5ジ
(t−ブチルペルオキシ)ヘキサンとしたほかは実施例
1と同様にしてフィルムを得た。評価結果を表1に示
す。 比較例1 実施例1において、可塑剤を使用しなかったほかは実施
例1と同様にしてフィルムを得た。評価結果を表1に示
す。 比較例2 実施例1において、ラジカル発生剤を使用しなかったほ
かは実施例1と同様にしてフィルムを得た。評価結果を
表1に示す。
Example 7 A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the radical generator was 2,5-dimethyl-2,5 di (t-butylperoxy) hexane. Table 1 shows the evaluation results. Comparative Example 1 A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that no plasticizer was used. Table 1 shows the evaluation results. Comparative Example 2 A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the radical generator was not used. Table 1 shows the evaluation results.

【0046】比較例3 実施例2において、可塑剤を使用しなかったほかは実施
例2と同様にしてフィルムを得た。評価結果を表1に示
す。 比較例4 実施例2において、ラジカル発生剤を使用しなかったほ
かは実施例2と同様にしてフィルムを得た。評価結果を
表1に示す。 比較例5 実施例2において、可塑剤とラジカル発生剤を用いなか
ったほかは実施例2と同様にしてフィルムを得た。評価
結果を表1に示す。
Comparative Example 3 A film was obtained in the same manner as in Example 2 except that no plasticizer was used. Table 1 shows the evaluation results. Comparative Example 4 A film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the radical generator was not used. Table 1 shows the evaluation results. Comparative Example 5 A film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the plasticizer and the radical generator were not used. Table 1 shows the evaluation results.

【0047】比較例6 実施例6において、可塑剤を120重量部用い、成形条
件のフロストライン高さを700mmとして成形したほか
は実施例6と同様にしてフィルムを得た。評価結果を表
1に示す。 比較例7 実施例1において、可塑剤としてエチレンビスステアリ
ルアミド(融点:145℃)を4重量部用いたほかは実
施例1と同様にしてフィルムを得た。評価結果を表1に
示す。 比較例8 実施例1において、可塑剤としてジメチルホルムアミド
(沸点:153℃)を4重量部用いたほかは実施例1と
同様にしてフィルムを得た。評価結果を表1に示す。
Comparative Example 6 A film was obtained in the same manner as in Example 6, except that 120 parts by weight of the plasticizer was used and the frost line height under the molding conditions was 700 mm. Table 1 shows the evaluation results. Comparative Example 7 A film was obtained in the same manner as in Example 1, except that 4 parts by weight of ethylenebisstearylamide (melting point: 145 ° C) was used as a plasticizer. Table 1 shows the evaluation results. Comparative Example 8 A film was obtained in the same manner as in Example 1, except that 4 parts by weight of dimethylformamide (boiling point: 153 ° C) was used as a plasticizer. Table 1 shows the evaluation results.

【0048】比較例9 実施例2において、線状低密度ポリエチレンを用いず、
エチレン−ブテン−ラバーを100重量部用い、可塑剤
としてトリオクチルトリメリテートを4重量部、ラジカ
ル発生剤を0.03重量部用い、フロストライン高さを
700mmとして成形したほかは実施例2と同様にしてフ
ィルムを得た。評価結果を表1に示す。
Comparative Example 9 In Example 2, no linear low-density polyethylene was used.
Example 2 was repeated except that 100 parts by weight of ethylene-butene-rubber was used, 4 parts by weight of trioctyl trimellitate was used as a plasticizer, 0.03 part by weight of a radical generator was used, and the height of the frost line was 700 mm. A film was obtained in the same manner. Table 1 shows the evaluation results.

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

【0050】[0050]

【表2】 [Table 2]

【0051】[0051]

【発明の効果】本発明の多孔性フィルムは、特に引裂強
度及び面強度に優れ、しかも延伸ムラが少なく、使いす
てオムツ、レインコート、使いすてシーツ等の用途に有
利に使用できる。
Industrial Applicability The porous film of the present invention is particularly excellent in tear strength and surface strength, and has little stretching unevenness, and can be advantageously used in applications such as diapers, raincoats, and sheets.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI B29L 7:00 C08L 23:00 (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08J 9/00 B29C 55/04 B29C 55/28 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 identification code FIB29L 7:00 C08L 23:00 (58) Investigated field (Int.Cl. 7 , DB name) C08J 9/00 B29C 55/04 B29C 55/28

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 密度0.930g/cm3 以下、メルトイ
ンデックス2g/10分以下のポリオレフィン樹脂
(A)100重量部、 充填剤(B)100〜400重量部、 分子内にエステル結合もしくはアミド結合を有する分子
量100以上、常圧での沸点が200℃以上かつ融点が
100℃以下の化合物である可塑剤(C)1〜100重
量部、及びラジカル発生剤(D)0.0001−0.1
重量部、 からなる組成物をインフレーション成形し、得られたフ
ィルム又はシートをその引き取り方向に一軸延伸して得
られることを特徴とする多孔性フィルム又はシート。
1. 100 parts by weight of a polyolefin resin (A) having a density of 0.930 g / cm 3 or less and a melt index of 2 g / 10 minutes or less, 100 to 400 parts by weight of a filler (B), and an ester bond or an amide bond in the molecule. 1-100 parts by weight of a plasticizer (C) which is a compound having a molecular weight of 100 or more, a boiling point at normal pressure of 200 ° C. or more and a melting point of 100 ° C. or less, and a radical generator (D) 0.0001-0.1
A porous film or sheet obtained by inflation-molding a composition comprising the following components by weight, and uniaxially stretching the obtained film or sheet in the take-off direction.
【請求項2】 厚さが90μ以下の多孔性フィルムであ
って、その縦方向及び横方向の剛軟度が共に50mm以下
で、透湿度が1500g/m2 ・24hr以上で、面強
度が下記(1)式 【数1】 面強度〔kg〕≧35×フィルム厚み〔mm〕 …(1) を満足し、且つ、引裂強度が下記(2)式 【数2】 引裂強度〔g/枚〕≧1500×フィルム厚み〔mm〕 …(2) を満足することを特徴とする請求項1記載の多孔性フィ
ルム。
2. A porous film having a thickness of not more than 90 μm, having a softness in both longitudinal and transverse directions of not more than 50 mm, a moisture permeability of not less than 1500 g / m 2 · 24 hr, and a surface strength of not more than (1) Formula (1) Surface strength [kg] ≧ 35 × Film thickness [mm] (1) and tear strength of the following formula (2) Formula (2) Tear strength [g / sheet] ≧ 1500 × film thickness [mm] (2). The porous film according to claim 1, wherein:
【請求項3】 可塑剤(C)が、分子内にエステル結合
もしくはアミド結合を有する分子量200〜1000、
常圧での沸点が250〜700℃、且つ、融点が−10
0〜10℃の化合物であることを特徴とする請求項1記
載の多孔性フィルム又はシート。
3. The plasticizer (C) has a molecular weight of 200 to 1000 having an ester bond or an amide bond in the molecule.
Boiling point at normal pressure is 250-700 ° C and melting point is -10
The porous film or sheet according to claim 1, which is a compound at 0 to 10C.
【請求項4】 可塑剤(C)が、分子内にエステル結合
もしくはアミド結合を有する分子量100以上、常圧で
の沸点が200℃以上、且つ、融点が100℃以下の炭
素数6以上のカルボン酸と炭素数5以上のアルコールと
のエステルまたは炭素数10〜25の脂肪族アミドであ
ることを特徴とする請求項1記載の多孔性フィルム又は
シート。
4. A plasticizer (C) having an ester bond or an amide bond in the molecule and having a molecular weight of 100 or more, a boiling point at normal pressure of 200 ° C. or more, and a melting point of 100 ° C. or less and a carbon number of 6 or more. The porous film or sheet according to claim 1, which is an ester of an acid and an alcohol having 5 or more carbon atoms or an aliphatic amide having 10 to 25 carbon atoms.
【請求項5】 エステルが、芳香族カルボン酸と炭素数
6以上の脂肪族アルコールとのエステルであることを特
徴とする請求項4記載の多孔性フィルム又はシート。
5. The porous film or sheet according to claim 4, wherein the ester is an ester of an aromatic carboxylic acid and an aliphatic alcohol having 6 or more carbon atoms.
【請求項6】 エステルが、芳香族ジカルボン酸または
芳香族トリカルボン酸と炭素数6〜18の脂肪族アルコ
ールとのエステルであることを特徴とする請求項4記載
の多孔性フィルム又はシート。
6. The porous film or sheet according to claim 4, wherein the ester is an ester of an aromatic dicarboxylic acid or an aromatic tricarboxylic acid with an aliphatic alcohol having 6 to 18 carbon atoms.
【請求項7】 エステルが、トリオクチルトリメリテー
トまたはジイソデシルフタレートであることを特徴とす
る請求項4記載の多孔性フィルム又はシート。
7. The porous film or sheet according to claim 4, wherein the ester is trioctyl trimellitate or diisodecyl phthalate.
【請求項8】 ラジカル発生剤(D)の半減期1分とな
る分解温度が130〜300℃であることを特徴とする
請求項1記載の多孔性フィルム又はシート。
8. The porous film or sheet according to claim 1, wherein the decomposition temperature at which the half-life of the radical generator (D) is 1 minute is 130 to 300 ° C.
【請求項9】 ラジカル発生剤(D)が、2,5−ジメ
チル−2,5−ビス(t−ブチルペルオキシ)−3−ヘ
キシンであることを特徴とする請求項1記載の多孔性フ
ィルム又はシート。
9. The porous film according to claim 1, wherein the radical generator (D) is 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) -3-hexyne. Sheet.
【請求項10】 密度0.930g/cm3 以下、メルト
インデックス2g/10分以下のポリオレフィン樹脂
(A)100重量部、充填剤(B)100〜400重量
部、分子内にエステル結合もしくはアミド結合を有する
分子量100以上、常圧での沸点が200℃以上かつ融
点が100℃以下の化合物である可塑剤(C)1〜10
0重量部、及びラジカル発生剤(D)0.0001−
0.1重量部、からなる組成物を、ラジカル発生剤が分
解する条件を経過させた後、またはさせながらブローア
ップ比2〜8でインフレーション成形し、得られたフィ
ルム又はシートをその引き取り方向に延伸倍率1.2〜
8倍として一軸延伸することを特徴とする多孔性フィル
ム又はシートの製造方法。
10. 100 parts by weight of a polyolefin resin (A) having a density of 0.930 g / cm 3 or less and a melt index of 2 g / 10 minutes or less, 100 to 400 parts by weight of a filler (B), and an ester bond or an amide bond in the molecule. A plasticizer (C) having a molecular weight of at least 100, a boiling point at normal pressure of at least 200 ° C. and a melting point of at most 100 ° C.
0 parts by weight, and a radical generator (D) 0.0001-
0.1 parts by weight, after passing the conditions under which the radical generator decomposes, or while inflation molding at a blow-up ratio of 2 to 8, the resulting film or sheet in the direction of its take-off Stretch ratio 1.2 ~
A method for producing a porous film or sheet, wherein the film is stretched uniaxially by 8 times.
JP8562492A 1991-07-23 1992-04-07 Porous film or sheet and method for producing the same Expired - Fee Related JP3166279B2 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8562492A JP3166279B2 (en) 1991-07-23 1992-04-07 Porous film or sheet and method for producing the same
TW81105506A TW201775B (en) 1991-07-23 1992-07-13

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP18267791 1991-07-23
JP3-182677 1991-07-23
JP8562492A JP3166279B2 (en) 1991-07-23 1992-04-07 Porous film or sheet and method for producing the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0598057A JPH0598057A (en) 1993-04-20
JP3166279B2 true JP3166279B2 (en) 2001-05-14

Family

ID=26426637

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP8562492A Expired - Fee Related JP3166279B2 (en) 1991-07-23 1992-04-07 Porous film or sheet and method for producing the same

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP3166279B2 (en)
TW (1) TW201775B (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6309485B1 (en) 1996-04-19 2001-10-30 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Method and apparatus for manufacture of laminated optical disc
EP2357077A1 (en) 2005-09-22 2011-08-17 Mitsubishi Plastics, Inc. Process for procucing porous laminate and porous laminate

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08269220A (en) * 1995-02-02 1996-10-15 Kao Corp Porous sheet and absorbent article using the same
JP6320284B2 (en) * 2014-12-12 2018-05-09 ユニ・チャーム株式会社 Water-decomposable absorber and absorbent article

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6309485B1 (en) 1996-04-19 2001-10-30 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Method and apparatus for manufacture of laminated optical disc
US6733604B2 (en) 1996-04-19 2004-05-11 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Method and apparatus for manufacture of laminated optical disc
US6733606B2 (en) 1996-04-19 2004-05-11 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Method and apparatus for manufacture of laminated optical disc including defoaming adhesive
EP2357077A1 (en) 2005-09-22 2011-08-17 Mitsubishi Plastics, Inc. Process for procucing porous laminate and porous laminate

Also Published As

Publication number Publication date
TW201775B (en) 1993-03-11
JPH0598057A (en) 1993-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0380353B1 (en) Porous film
US4500681A (en) Thermoplastic blend of polyolefin, isobutylene-backbone elastomer and ethylene copolymer
US4774277A (en) Blends of polyolefin plastics with elastomeric plasticizers
JPS6225696B2 (en)
US5308904A (en) Resin composition, porous film or sheet
JP3325377B2 (en) Porous film or sheet and method for producing the same
JP3499652B2 (en) Moisture permeable film
JP3325376B2 (en) Porous film or sheet and method for producing the same
JP3166279B2 (en) Porous film or sheet and method for producing the same
JP3244906B2 (en) Polyolefin garbage bag
KR102318208B1 (en) Compatibilized polypropylene/polyethylene blend
EP0655079B1 (en) Flexible polar thermoplastic polyolefin compositions
JP3462303B2 (en) Porous sheet and absorbent article using the same
JP3507114B2 (en) Porous film or sheet and method for producing the same
JPS63251436A (en) Production of porous sheet
JP2859356B2 (en) Porous film
JPH0598088A (en) Resin composition
JP2859346B2 (en) Porous film
US5258463A (en) Blends for consumer waste bags
JP3838378B2 (en) Laminated body
JPH07100348B2 (en) Film production method
TWI806288B (en) Composite resin composition for geocells or coralcells
JP2621456B2 (en) Method for producing porous film or sheet
JPH06205616A (en) Fruit packaging
JPH0691771A (en) Manufacture of porous elastomer film

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees