JP3167448B2 - 可逆性感熱記録材料 - Google Patents
可逆性感熱記録材料Info
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- JP3167448B2 JP3167448B2 JP24823092A JP24823092A JP3167448B2 JP 3167448 B2 JP3167448 B2 JP 3167448B2 JP 24823092 A JP24823092 A JP 24823092A JP 24823092 A JP24823092 A JP 24823092A JP 3167448 B2 JP3167448 B2 JP 3167448B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、可視画像を繰り返し表
示、消去することができる感熱記録材料に関する。
示、消去することができる感熱記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】可逆性感熱記録材料として、高分子樹脂
母材中に有機低分子化合物を混合分散させたものが提案
されている（特開昭５５−１５４１９８）。この材料
は、特定の温度域Ｔ1 から常温に冷却されると透明とな
り、Ｔ1 よりも高い温度域Ｔ2 から常温に冷却されると
白濁する性質を有するので、それを利用して可視画像を
可逆的に印字、消去することができる。
母材中に有機低分子化合物を混合分散させたものが提案
されている（特開昭５５−１５４１９８）。この材料
は、特定の温度域Ｔ1 から常温に冷却されると透明とな
り、Ｔ1 よりも高い温度域Ｔ2 から常温に冷却されると
白濁する性質を有するので、それを利用して可視画像を
可逆的に印字、消去することができる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながらこの材料
は、高い透過率を示す温度域Ｔ1 の範囲が非常に狭い
か、もしくは高透明化しないため、印字および消去のた
めの温度制御が非常に困難であるという問題があった。
は、高い透過率を示す温度域Ｔ1 の範囲が非常に狭い
か、もしくは高透明化しないため、印字および消去のた
めの温度制御が非常に困難であるという問題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記問題点を
解決するとともに、従来のものとは逆の特性を示す可逆
性感熱記録材料を提供するものであって、その要旨は、
高分子樹脂母材中に、Ａ）炭素数１５以上の高級ハロゲ
ン化アルキルの少なくとも１種と、Ｂ）炭素数１２以上
の脂肪族飽和ジカルボン酸の少なくとも１種とを併用分
散してなり、温度Ｔ1 から常温に冷却することにより不
透明状態に、温度Ｔ1 よりも高い温度Ｔ2 から常温に冷
却することにより透明状態に可逆的に変化することを特
徴とする可逆性感熱記録材料にある。
解決するとともに、従来のものとは逆の特性を示す可逆
性感熱記録材料を提供するものであって、その要旨は、
高分子樹脂母材中に、Ａ）炭素数１５以上の高級ハロゲ
ン化アルキルの少なくとも１種と、Ｂ）炭素数１２以上
の脂肪族飽和ジカルボン酸の少なくとも１種とを併用分
散してなり、温度Ｔ1 から常温に冷却することにより不
透明状態に、温度Ｔ1 よりも高い温度Ｔ2 から常温に冷
却することにより透明状態に可逆的に変化することを特
徴とする可逆性感熱記録材料にある。
【０００５】以下本発明を図面を参照して説明する。図
１は本発明記録材料を使用したカードの一例の正面図、
図２はそのＺ−Ｚ断面図である。
１は本発明記録材料を使用したカードの一例の正面図、
図２はそのＺ−Ｚ断面図である。
【０００６】本発明における高分子樹脂母材としては、
透明で成膜性の良い樹脂であればよく、ポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などの塩化ビニル
共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン共重合
体、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリメ
チル（メタ）アクリレートまたはその共重合体などが好
ましい。
透明で成膜性の良い樹脂であればよく、ポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などの塩化ビニル
共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン共重合
体、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリメ
チル（メタ）アクリレートまたはその共重合体などが好
ましい。
【０００７】これら高分子樹脂母材中に分散させる有機
低分子化合物としては、Ａ）炭素数１５以上の高級ハロ
ゲン化アルキルと、Ｂ）炭素数１２以上の脂肪族飽和ジ
カルボン酸のそれぞれの少なくとも１種とを併用する。
低分子化合物としては、Ａ）炭素数１５以上の高級ハロ
ゲン化アルキルと、Ｂ）炭素数１２以上の脂肪族飽和ジ
カルボン酸のそれぞれの少なくとも１種とを併用する。
【０００８】これらの有機低分子化合物はその混合比率
を変えることにより不透明化する温度域Ｔ1 および透明
時の透明性、不透明時の白濁度を自由に変えることがで
き、印字、消去装置の性能および印字のコントラストな
どを考えて混合比率を設定する。
を変えることにより不透明化する温度域Ｔ1 および透明
時の透明性、不透明時の白濁度を自由に変えることがで
き、印字、消去装置の性能および印字のコントラストな
どを考えて混合比率を設定する。
【０００９】従来の記録材料は透明化温度よりも不透明
化温度のほうが高かったが、Ａ成分とＢ成分の併用によ
り、それとは逆に透明化温度よりも不透明化温度のほう
が低い記録材料が得られる。
化温度のほうが高かったが、Ａ成分とＢ成分の併用によ
り、それとは逆に透明化温度よりも不透明化温度のほう
が低い記録材料が得られる。
【００１０】Ａ成分のハロゲン化アルキルとしては、炭
素数１５以上、好ましくは炭素数２０以上のアルキルの
塩化物、臭化物またはヨウ化物、例えば１−クロロドコ
サン、１−ブロモドコサン、１−クロロトリアコンタ
ン、１−ブロモトリアコンタン、１−ヨードヘントリア
コンタンなどが挙げられる。
素数１５以上、好ましくは炭素数２０以上のアルキルの
塩化物、臭化物またはヨウ化物、例えば１−クロロドコ
サン、１−ブロモドコサン、１−クロロトリアコンタ
ン、１−ブロモトリアコンタン、１−ヨードヘントリア
コンタンなどが挙げられる。
【００１１】またＢ成分の炭素数１２以上の脂肪族飽和
ジカルボン酸としては、ドデカン二酸、トリデカン二
酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカ
ン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、エイコサ
ン二酸、ヘンエイコサン二酸、ドコサン二酸、トリコサ
ン二酸、テトラコサン二酸、ヘキサコサン二酸、トリア
コンタン二酸、テトラトリアコンタン二酸などがある。
ジカルボン酸としては、ドデカン二酸、トリデカン二
酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカ
ン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、エイコサ
ン二酸、ヘンエイコサン二酸、ドコサン二酸、トリコサ
ン二酸、テトラコサン二酸、ヘキサコサン二酸、トリア
コンタン二酸、テトラトリアコンタン二酸などがある。
【００１２】Ａ成分とＢ成分の重量比は、Ｂ成分の割合
が２％未満では加熱しても透明化せず、またＢ成分の割
合が７０％を越えると記録材料層の成膜が困難になる。
好ましい重量比は、Ａ：Ｂで９０：１０〜５０：５０の
範囲である。Ａ成分とＢ成分の合計量は、樹脂母材１０
０重量部に対し１０〜８０重量部、好ましくは３０〜６
０重量部の範囲である。
が２％未満では加熱しても透明化せず、またＢ成分の割
合が７０％を越えると記録材料層の成膜が困難になる。
好ましい重量比は、Ａ：Ｂで９０：１０〜５０：５０の
範囲である。Ａ成分とＢ成分の合計量は、樹脂母材１０
０重量部に対し１０〜８０重量部、好ましくは３０〜６
０重量部の範囲である。
【００１３】この記録材料を、サーマルヘツド、加熱ス
タンプ、加熱ロールなどの加熱手段により温度Ｔ2 に加
熱すると透明化する。次にこの透明な記録材料を、サー
マルヘツド、加熱印判などでＴ2 よりも低い温度Ｔ1 に
局部的に加熱してやれば、加熱された部分のみが不透明
化（白濁）して、可視画像を表示することができる。画
像を消去するには、再度温度域Ｔ2 に加熱すればよい。
また、白濁化した記録材料を、局部的に温度域Ｔ2 に加
熱して、白濁地肌中に透明な印字を行うこともできる。
タンプ、加熱ロールなどの加熱手段により温度Ｔ2 に加
熱すると透明化する。次にこの透明な記録材料を、サー
マルヘツド、加熱印判などでＴ2 よりも低い温度Ｔ1 に
局部的に加熱してやれば、加熱された部分のみが不透明
化（白濁）して、可視画像を表示することができる。画
像を消去するには、再度温度域Ｔ2 に加熱すればよい。
また、白濁化した記録材料を、局部的に温度域Ｔ2 に加
熱して、白濁地肌中に透明な印字を行うこともできる。
【００１４】この不透明化される温度域Ｔ1 の幅は、５
℃未満ではサーマルヘッドなどの加熱手段の温度制御が
困難なため安定した不透明状態が得にくく、また６０℃
以上だと、透明化する温度Ｔ2 が高くなり過ぎ、印字・
消去の繰り返しによる記録材料の熱劣化が進み易くなる
が、本発明によれば例えば２０〜４０℃程度の温度幅が
容易に得られる。
℃未満ではサーマルヘッドなどの加熱手段の温度制御が
困難なため安定した不透明状態が得にくく、また６０℃
以上だと、透明化する温度Ｔ2 が高くなり過ぎ、印字・
消去の繰り返しによる記録材料の熱劣化が進み易くなる
が、本発明によれば例えば２０〜４０℃程度の温度幅が
容易に得られる。
【００１５】図１および図２は、本発明記録材料の一つ
の使用例であるカードを示すものであって、ポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）などの合成樹脂基材シート
１の表面に、反射層２、記録材料層３、保護層４、可視
記録表示窓６を形成するための印刷層５を積層してあ
る。また裏面には磁気記録層７、保護層８を設けてあ
る。 反射層２は、記録材料層３に形成される画像を見
易くするためのものであり、アルミニウム、スズなどの
蒸着層や箔、あるいは金属粉を混ぜた塗料層などが好ま
しい。
の使用例であるカードを示すものであって、ポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）などの合成樹脂基材シート
１の表面に、反射層２、記録材料層３、保護層４、可視
記録表示窓６を形成するための印刷層５を積層してあ
る。また裏面には磁気記録層７、保護層８を設けてあ
る。 反射層２は、記録材料層３に形成される画像を見
易くするためのものであり、アルミニウム、スズなどの
蒸着層や箔、あるいは金属粉を混ぜた塗料層などが好ま
しい。
【００１６】保護層４は、記録材料層３の熱劣化を防止
するものであり、ＰＥＴ、ポリエーテルイミド、ポリエ
ーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリフェニレ
ンサルファイド、ポリアリレート、ポリエーテルサルフ
ォン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、
ポリイミド、アクリル樹脂などの耐熱性の高い透明樹脂
のフイルムあるいは塗膜を用いることができる。
するものであり、ＰＥＴ、ポリエーテルイミド、ポリエ
ーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリフェニレ
ンサルファイド、ポリアリレート、ポリエーテルサルフ
ォン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、
ポリイミド、アクリル樹脂などの耐熱性の高い透明樹脂
のフイルムあるいは塗膜を用いることができる。
【００１７】このカードは例えば、入場、買物、レンタ
ルなどのプリペイドカードとして使用することができ、
使用の都度、使用金額および残額を磁気記録とともに記
録材料層３に可視的に表示することにより、常に正確な
残額を知ることができる。また各種感熱記録紙として利
用することができる。
ルなどのプリペイドカードとして使用することができ、
使用の都度、使用金額および残額を磁気記録とともに記
録材料層３に可視的に表示することにより、常に正確な
残額を知ることができる。また各種感熱記録紙として利
用することができる。
【００１８】
（実施例１）予め裏面に磁気記録層を１０μｍの厚さに
形成した厚さ１８８μｍのＰＥＴシートの表面に反射層
としてアルミニウムを蒸着した。その上に、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体（日信化学社製ＭＲＰ−ＴＳ）１
００重量部に対し、有機低分子化合物のＡ成分として１
−クロロドコサンを３２重量部、Ｂ成分として１，１２
−テトラデカン二酸を１６重量部添加した記録材料をテ
トラヒドロフランに溶解して塗布し、乾燥して厚さ１０
μｍの記録材料層を形成した。
形成した厚さ１８８μｍのＰＥＴシートの表面に反射層
としてアルミニウムを蒸着した。その上に、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体（日信化学社製ＭＲＰ−ＴＳ）１
００重量部に対し、有機低分子化合物のＡ成分として１
−クロロドコサンを３２重量部、Ｂ成分として１，１２
−テトラデカン二酸を１６重量部添加した記録材料をテ
トラヒドロフランに溶解して塗布し、乾燥して厚さ１０
μｍの記録材料層を形成した。
【００１９】その上に、保護層として厚さ２μｍのＰＥ
Ｔフイルムを貼り付け、さらに可視記録表示窓を形成す
るための印刷をし、一方裏面の磁気記録層の上に保護層
を設け、カード形状に打ち抜いた。この記録材料層は、
９０℃から常温に冷却すると不透明化し、１３０℃から
常温に冷却すると透明化するものである。
Ｔフイルムを貼り付け、さらに可視記録表示窓を形成す
るための印刷をし、一方裏面の磁気記録層の上に保護層
を設け、カード形状に打ち抜いた。この記録材料層は、
９０℃から常温に冷却すると不透明化し、１３０℃から
常温に冷却すると透明化するものである。
【００２０】（実施例２）１−クロロドコサンにかえて
１−ブロモドコサンを３２重量部使用した以外は実施例
１と同様にしてカードを作成した。
１−ブロモドコサンを３２重量部使用した以外は実施例
１と同様にしてカードを作成した。
【００２１】（比較例）有機低分子化合物として、Ａ成
分の１−クロロドコサン３２重量部のみを使用した以外
は実施例と同様にしてカードを作成した。そして、得ら
れた各カードを５０℃から１℃間隔で加熱し、各温度で
の記録材料の反射濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１
４で測定した。
分の１−クロロドコサン３２重量部のみを使用した以外
は実施例と同様にしてカードを作成した。そして、得ら
れた各カードを５０℃から１℃間隔で加熱し、各温度で
の記録材料の反射濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１
４で測定した。
【００２２】測定値が０．５以下を不透明状態とし、ま
た１．０以上を透明状態として不透明化温度域Ｔ1 とそ
の温度幅、および透明化温度域Ｔ2 を求めた。その結果
を表１に示す。
た１．０以上を透明状態として不透明化温度域Ｔ1 とそ
の温度幅、および透明化温度域Ｔ2 を求めた。その結果
を表１に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】本発明記録材料は、不透明化温度Ｔ1 の温
度幅が広く、加熱温度が多少変動しても安定した不透明
状態が得られることが分かる。また、従来のものと逆の
特性を示すので、透明化温度Ｔ2 の温度幅が記録材料の
熱劣化を生じない範囲で高温側に広くなって消去性に優
れている。これに対し、Ａ成分のみの比較例では、透明
化せず常に白濁状態であるため印字ができなかった。
度幅が広く、加熱温度が多少変動しても安定した不透明
状態が得られることが分かる。また、従来のものと逆の
特性を示すので、透明化温度Ｔ2 の温度幅が記録材料の
熱劣化を生じない範囲で高温側に広くなって消去性に優
れている。これに対し、Ａ成分のみの比較例では、透明
化せず常に白濁状態であるため印字ができなかった。
【００２５】
【発明の効果】本発明記録材料は、不透明化温度域が広
く、従って加熱温度が変動しても安定した不透明状態が
得られる。また、従来のものと逆の特性を示すので、透
明化温度の温度幅も広くなって消去性に優れている。
く、従って加熱温度が変動しても安定した不透明状態が
得られる。また、従来のものと逆の特性を示すので、透
明化温度の温度幅も広くなって消去性に優れている。
【００２６】また、従来のものと逆の特性を利用して、
白濁地肌中に透明印字をする記録方式も可能となり、例
えばプリペイドカードなどに繰り返し印字・消去できる
可視画像を表示するのに適している。
白濁地肌中に透明印字をする記録方式も可能となり、例
えばプリペイドカードなどに繰り返し印字・消去できる
可視画像を表示するのに適している。
【図１】本発明記録材料を使用したカードの一例を示す
正面図。
正面図。
【図２】図１のＺ−Ｚ断面図。
１ カード基材 ２ 反射層 ３ 記録材料層 ４ 保護層
Claims (1)
- 【請求項１】 高分子樹脂母材中に、Ａ）炭素数１５以
上の高級ハロゲン化アルキルの少なくとも１種と、Ｂ）
炭素数１２以上の脂肪族飽和ジカルボン酸の少なくとも
１種とを併用分散してなり、温度Ｔ1 から常温に冷却す
ることにより不透明状態に、温度Ｔ1 よりも高い温度Ｔ
2 から常温に冷却することにより透明状態に可逆的に変
化することを特徴とする可逆性感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24823092A JP3167448B2 (ja) | 1992-09-17 | 1992-09-17 | 可逆性感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24823092A JP3167448B2 (ja) | 1992-09-17 | 1992-09-17 | 可逆性感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0692021A JPH0692021A (ja) | 1994-04-05 |
| JP3167448B2 true JP3167448B2 (ja) | 2001-05-21 |
Family
ID=17175107
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24823092A Expired - Fee Related JP3167448B2 (ja) | 1992-09-17 | 1992-09-17 | 可逆性感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3167448B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7753632B2 (en) | 2004-04-07 | 2010-07-13 | Honda Motor Co., Ltd. | Fastening device |
-
1992
- 1992-09-17 JP JP24823092A patent/JP3167448B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7753632B2 (en) | 2004-04-07 | 2010-07-13 | Honda Motor Co., Ltd. | Fastening device |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0692021A (ja) | 1994-04-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |