JP3173916B2 - Water purifier - Google Patents
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、家庭用あるいは業務用
に使用する浄水器に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a water purifier used for home or business use.
【0002】[0002]
【従来の技術】浄水器の浄水フィルターは、通常3ヵ月
から6ヵ月使用するとフィルターが目詰まりを起こし、
浄水供給能力が低下することが知られている。このため
中空糸ろ過膜の細孔分布を変更してつまりにくくしたも
のや活性炭量を増加させて長寿命化したものが現在販売
されている。2. Description of the Related Art A water purification filter of a water purifier usually causes clogging when the filter is used for 3 to 6 months.
It is known that purified water supply capacity is reduced. For this reason, those in which the pore distribution of the hollow fiber filtration membrane is changed to make it difficult to block, and those in which the amount of activated carbon is increased to extend the life are currently sold.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】浄水フィルターの目詰
まりは、水道水中の重金属イオンである銅イオンや鉄イ
オンが活性炭層や中空糸ろ過膜表面で不溶性塩を形成し
て水道水の流路を閉塞することにより起こる。従って、
これらの流路を閉塞する塩を活性炭層および中空糸ろ過
膜以前で除去するフィルターの開発が望まれている。ま
た、水道水中のマンガンイオンは、現行の急速ろ過法に
よる浄水場での上水行程においては除去できない。本発
明は、以上のような従来の上水行程および浄水フィルタ
ーに係わる課題を考慮し、重金属イオンを除去できる浄
水フィルターを提供することを目的とする。本発明は、
また活性炭層や中空糸ろ過膜の目詰まりを抑制し、長寿
命化する浄水フィルターを提供することを目的とする。
さらに、本発明は、目詰まりの抑制された長寿命の浄水
器を提供することを目的とする。The clogging of the water purification filter is caused by the fact that heavy metal ions such as copper ions and iron ions in the tap water form insoluble salts on the activated carbon layer and the hollow fiber filtration membrane surface, thereby causing the tap water to flow. Caused by blockage. Therefore,
There is a demand for the development of a filter that removes salts that block these channels before the activated carbon layer and the hollow fiber filtration membrane. In addition, manganese ions in tap water cannot be removed during the water supply process at a water purification plant using the current rapid filtration method. SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a water purification filter capable of removing heavy metal ions in consideration of the above-mentioned problems relating to a conventional water purification process and a water purification filter. The present invention
It is another object of the present invention to provide a water purification filter that suppresses clogging of an activated carbon layer and a hollow fiber filtration membrane and has a long life.
Furthermore, an object of the present invention is to provide a long-life water purifier in which clogging is suppressed.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明の浄水器が具備す
る浄水フィルターは、炭酸カルシウムおよび炭酸マグネ
シウムの少なくとも一方を担持したセラミック繊維を含
む重金属イオン除去層を具備する。また、本発明の浄水
器は、前記の浄水フィルターを活性炭層の前後に備え
る。さらに、本発明の浄水器が具備する浄水フィルター
は、二酸化マンガンをセラミック繊維に担持している。SUMMARY OF THE INVENTION The water purifier of the present invention comprises:
The water purification filter includes a heavy metal ion removal layer including a ceramic fiber supporting at least one of calcium carbonate and magnesium carbonate. In addition, the water purifier of the present invention includes the water purification filter described above before and after the activated carbon layer. Further, the water purification filter provided in the water purifier of the present invention carries manganese dioxide on ceramic fibers.
【0005】[0005]
【作用】本発明の浄水フィルターは、セラミック繊維に
担持した炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムが水中の重
金属イオンである銅イオンおよび鉄イオンを、また二酸
化マンガンがマンガンイオンをそれぞれに吸着して除去
する。According to the water purification filter of the present invention, calcium carbonate and magnesium carbonate carried on ceramic fibers adsorb and remove copper ions and iron ions, which are heavy metal ions, and manganese dioxide adsorbs manganese ions.
【0006】本発明は、浄水器フィルターが目詰まりす
る原因について詳細に調査し、この目詰まり防止策につ
いて種々検討した結果完成したものである。約6ヵ月使
用した浄水器から中空糸ろ過膜を採取し、その表面を解
析したところ、結晶状物質の付着が認められた。この結
晶付着物を構成する成分は主に銅および鉄であった。次
に、水道水についてそれらの原子濃度を測定したとこ
ろ、水道水から中空糸ろ過膜に付着したものと同様の銅
および鉄が測定された。これらのイオンが水道水中の溶
存酸素、二酸化炭素と反応して、不溶性塩を形成し、中
空糸ろ過膜表面に捕獲され、目詰まりを起こし、ろ過膜
が閉塞することにより流水量が減少するのである。銅お
よび鉄の不溶性塩を形成するものには酸化銅、水酸化第
一銅、水酸化第二銅、炭酸銅、炭酸第一鉄、水酸化第一
鉄および水酸化第二鉄がある。The present invention has been completed as a result of investigating in detail the cause of clogging of a water purifier filter and variously examining measures for preventing the clogging. A hollow fiber filtration membrane was collected from a water purifier used for about 6 months, and the surface thereof was analyzed. As a result, attachment of a crystalline substance was observed. The components constituting the crystal deposit were mainly copper and iron. Next, when the atomic concentration of tap water was measured, the same copper and iron as those attached to the hollow fiber filtration membrane were measured from tap water. These ions react with dissolved oxygen and carbon dioxide in tap water to form insoluble salts, are captured on the surface of the hollow fiber filtration membrane, cause clogging, and block the filtration membrane, reducing the amount of flowing water. is there. Those which form insoluble salts of copper and iron include copper oxide, cuprous hydroxide, cupric hydroxide, copper carbonate, ferrous carbonate, ferrous hydroxide and ferric hydroxide.
【0007】これらの不溶性塩を形成する水中の銅イオ
ン、鉄イオンを効果的に吸着するものとして、塩基性塩
の使用が考えられる。そして、飲用であることを考慮し
て、塩基性塩は食品添加物を使用するのがよい。塩基性
塩の食品添加物のなかでもカルシウム塩およびマグネシ
ウム塩は水をおいしくする成分であるため、これらを使
用することが最も望ましい。また、カルシウム、マグネ
シウムが水中に溶解する場合、硬度が高すぎないように
調整する必要がある。このような条件に合致する食品添
加物として、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムがあ
る。The use of a basic salt can be considered as one that effectively adsorbs copper ions and iron ions in water that form these insoluble salts. In consideration of drinking, the basic salt is preferably a food additive. Among the basic salt food additives, calcium salts and magnesium salts are the most desirable components because they are components that make water delicious. When calcium and magnesium are dissolved in water, it is necessary to adjust the hardness so as not to be too high. Food additives meeting such conditions include calcium carbonate and magnesium carbonate.
【0008】本発明では、この炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウムを繊維質無機物質、特にセラミック繊維に担
持させる。担持させる方法としては、前記の炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウムの粒子とセラミック繊維を原料
として抄紙技術により紙状にするのが好ましい。セラミ
ック繊維は、セルロースのように微生物により分解され
ることがないので、水系微生物が混在する可能性のある
環境においても使用できる浄水フィルターを与える。In the present invention, the calcium carbonate and the magnesium carbonate are supported on a fibrous inorganic substance, particularly a ceramic fiber. As a supporting method, it is preferable to use the above-described particles of calcium carbonate and magnesium carbonate and ceramic fibers as raw materials to form a paper by a papermaking technique. Since the ceramic fiber is not decomposed by microorganisms like cellulose, it provides a water purification filter that can be used even in an environment where waterborne microorganisms may be present.
【0009】また、水道水中のマンガンイオンは、現行
の上水行程ではほとんど除去することができないが、本
発明によれば、担持している二酸化マンガンにマンガン
イオンを吸着させることにより除去できる。すなわち、
水中のマンガンイオンが二酸化マンガンと接触すること
により、溶存酸素と反応して二酸化マンガンを形成し、
もともとある担持した二酸化マンガンに付着することに
より、除去できるのである。用いる二酸化マンガンとし
ては、α−二酸化マンガン、β−二酸化マンガンおよび
γ−二酸化マンガンのいずれも使用可能であるが、吸着
効率およびその特性の持続性から、γ−二酸化マンガン
が最も優れている。Although manganese ions in tap water can hardly be removed in the current water supply process, according to the present invention, manganese ions can be removed by adsorbing manganese ions on manganese dioxide. That is,
When manganese ions in water come into contact with manganese dioxide, they react with dissolved oxygen to form manganese dioxide,
It can be removed by attaching to the originally supported manganese dioxide. As manganese dioxide to be used, any of α-manganese dioxide, β-manganese dioxide and γ-manganese dioxide can be used, but γ-manganese dioxide is the most excellent in terms of adsorption efficiency and persistence of its characteristics.
【0010】次に浄水器における本発明のフィルターの
挿入位置について説明する。重金属イオンは活性炭層に
吸着することが知られている。吸着した重金属イオンは
活性炭上で成長し、水中の溶存酸素、二酸化炭素等の影
響でそれが脱離することがある。それを防止するために
は活性炭層より前で重金属イオンを吸着させる必要があ
る。また、浄水器用活性炭はカルキを選択的に分解する
能力が優れているため、使用期間が長期になると重金属
イオンが吸着されにくくなる。そこで活性炭層の前部に
加え、後部のいずれかの位置に設置するのがよい。本発
明のフィルターは、前記の炭酸塩や二酸化マンガンの他
に活性炭を担持させることも可能である。Next, the insertion position of the filter of the present invention in the water purifier will be described. It is known that heavy metal ions are adsorbed on the activated carbon layer. The adsorbed heavy metal ions grow on the activated carbon and may be desorbed by the influence of dissolved oxygen, carbon dioxide and the like in water. To prevent this, it is necessary to adsorb heavy metal ions before the activated carbon layer. Further, activated carbon for water purifiers has an excellent ability to selectively decompose calcium, so that heavy metal ions are less likely to be adsorbed over a long use period. Therefore, it is good to install in any position of the back part in addition to the front part of the activated carbon layer. The filter of the present invention can support activated carbon in addition to the above-mentioned carbonate and manganese dioxide.
【0011】[0011]
【実施例】次に、本発明の実施例を説明する。アルミナ
シリカ繊維(長さ1〜10mm)と炭酸カルシウム(粒
径約3μm)と炭酸マグネシウム(粒径約3μm)と二
酸化マンガン(粒径約3μm)とを重量比3:1.5:
0.5:1の割合で混合して水に分散させ、これに結合
剤としてデンプンを加え、撹拌後、塩化アルミニウム・
6水和物を加えて凝集させたものを抄紙してフィルター
を得た。図1はこの紙状フィルターを模式的に示すもの
で、1はセラミック繊維、2は炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム粒子、3は二酸化マンガン粒子をそれぞれ表
わしている。Next, embodiments of the present invention will be described. Alumina-silica fiber (length 1 to 10 mm), calcium carbonate (particle diameter: about 3 μm), magnesium carbonate (particle diameter: about 3 μm), and manganese dioxide (particle diameter: about 3 μm) in a weight ratio of 3: 1.5:
The mixture was mixed at a ratio of 0.5: 1 and dispersed in water. Starch was added as a binder to the mixture, and after stirring, aluminum chloride.
A paper obtained by adding and coagulating hexahydrate to obtain a filter was obtained. FIG. 1 schematically shows this paper filter, wherein 1 is a ceramic fiber, 2 is calcium carbonate, magnesium carbonate particles, and 3 is manganese dioxide particles.
【0012】上記のフィルターを直径68mmの円形に
切り抜き、その3枚(重量約3g)を水ろ過用カートリ
ッジに充填し、塩化第二鉄、塩化銅および塩化マンガン
を溶解した水溶液を疑似水道水としてろ過流量2リット
ル/分の割合で流し、ろ過された溶液の重金属イオン濃
度を遷移金属イオン測定装置を用いて測定した。その結
果を表1に示した。なお、実験に使用した遷移金属イオ
ン濃度測定装置の測定限界は10ppbである。The above filter was cut into a circular shape having a diameter of 68 mm, and three pieces (about 3 g in weight) were filled in a water filtration cartridge, and an aqueous solution in which ferric chloride, copper chloride and manganese chloride were dissolved was used as pseudo tap water. The solution was passed at a filtration flow rate of 2 L / min, and the concentration of heavy metal ions in the filtered solution was measured using a transition metal ion measurement device. The results are shown in Table 1. The measurement limit of the transition metal ion concentration measuring device used in the experiment is 10 ppb.
【0013】[0013]
【表1】 [Table 1]
【0014】また、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、二酸化マンガンの単独とセラミック繊維とを重量比
2:1の割合で混合したものを用いて上記と同様にして
紙状フィルターを作製した。そして、炭酸カルシウムま
たは炭酸マグネシウムを担持したフィルターについて
は、銅イオン(Cu2+)および鉄イオン(Fe3+)を各
10ppm含む水溶液を、また二酸化マンガンを担持し
たフィルターについてはマンガンイオン(Mn2+)を1
0ppm含む水溶液をそれぞれ2リットル/分でろ過さ
せる試験をした。その結果、いずれのフィルタ−も初期
においては重金属イオンを測定限界以下まで除去するこ
とができた。また、1000リットル通水後において
は、銅イオン、鉄イオンは90%以上除去され、マンガ
ンイオンは測定限界以下まで除去されることが確認され
た。A paper filter was prepared in the same manner as described above, using a mixture of calcium carbonate, magnesium carbonate and manganese dioxide alone and ceramic fibers at a weight ratio of 2: 1. For the filter supporting calcium carbonate or magnesium carbonate, an aqueous solution containing 10 ppm each of copper ions (Cu 2+ ) and iron ions (Fe 3+ ) is provided. For the filter supporting manganese dioxide, manganese ions (Mn 2 + ) To 1
A test was conducted in which an aqueous solution containing 0 ppm was filtered at 2 liters / minute. As a result, all of the filters were able to remove heavy metal ions below the measurement limit at the initial stage. Further, it was confirmed that after passing 1000 liters of water, copper ions and iron ions were removed by 90% or more, and manganese ions were removed to below the measurement limit.
【0015】次に、上記と同様にして、炭酸カルシウム
および炭酸マグネシウムを担持した紙状フィルターを水
ろ過用カートリッジに充填し、水道水をろ過流量2リッ
トル/分の割合で流し、ろ液のpH、カルシウムイオ
ン、マグネシウムイオン濃度を測定した。結果を表2に
示した。表2には、比較のために市販のアルカリイオン
水の値も示した。なお、濃度測定は、イオンクラマトグ
ラフィ−によった。Next, in the same manner as described above, a paper filter supporting calcium carbonate and magnesium carbonate was filled in a water filtration cartridge, and tap water was flowed at a filtration flow rate of 2 liter / min. , Calcium ion and magnesium ion concentrations were measured. The results are shown in Table 2. Table 2 also shows values of commercially available alkaline ionized water for comparison. The concentration was measured by ion chromatography.
【0016】[0016]
【表2】 [Table 2]
【0017】以上の結果から、通水量が増加しても、重
金属イオン除去効果が持続し、しかもカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを添加できることがわかる。From the above results, it can be seen that even when the amount of water flow increases, the effect of removing heavy metal ions is maintained and calcium ions and magnesium ions can be added.
【0018】次に、炭酸カルシウム等を担持させる繊維
としてはセルロースなどもあるが、これらは水系に存在
する微生物の栄養源となることがある。そこで微生物に
よる分解性について検討した。河川表層水を採取し、微
生物源とした。それに前記実施例のようにアルミナシリ
カ繊維を用いた本発明よるフィルターとニトロセルロー
スを用いたフィルターを入れ、2ヵ月間連続培養した。
2ヵ月後にそれぞれのフィルターの強度を測定するとと
もに、走査電子顕微鏡によりフィルターを観察した。そ
の結果、ニトロセルロースを用いたフィルターは、微生
物による分解を受けて引張り強度が低下し、また走査電
子顕微鏡により表面が粗面になっていることが観察され
た。一方、本発明によるフィルターは、引張り強度、表
面状態いずれも使用前とほとんど変わらなかった。以上
のように、本発明のフィルターは、微生物によりほとん
ど分解されないことから、浄水器等の水系微生物が混在
する可能性がある環境においても使用できることがわか
った。Next, as a fiber for supporting calcium carbonate or the like, there is also a cellulose or the like, which may be a nutrient source for microorganisms existing in an aqueous system. Therefore, the degradability by microorganisms was examined. River surface water was collected and used as a microbial source. Then, the filter according to the present invention using alumina silica fiber and the filter using nitrocellulose as in the above-mentioned example were added thereto and continuously cultured for 2 months.
Two months later, the strength of each filter was measured, and the filters were observed with a scanning electron microscope. As a result, it was observed that the filter using nitrocellulose was degraded by microorganisms, had a reduced tensile strength, and had a rough surface by a scanning electron microscope. On the other hand, in the filter according to the present invention, both the tensile strength and the surface condition were almost the same as before use. As described above, since the filter of the present invention is hardly decomposed by microorganisms, it was found that it can be used in an environment where water-based microorganisms may be present, such as a water purifier.
【0019】[0019]
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、水中の
重金属イオンを効率よく除去できる浄水フィルターを得
ることができる。また、本発明は、活性炭層や、中空糸
ろ過膜が目詰まりを起こしにくい浄水器を得ることがで
きる。As described above, according to the present invention, a water purification filter capable of efficiently removing heavy metal ions in water can be obtained. Further, according to the present invention, it is possible to obtain a water purifier in which the activated carbon layer and the hollow fiber filtration membrane hardly cause clogging.
【図1】本発明の一実施例のフィルターの模式図であ
る。FIG. 1 is a schematic view of a filter according to an embodiment of the present invention.
1 セラミック繊維 2 炭酸塩 3 二酸化マンガン DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Ceramic fiber 2 Carbonate 3 Manganese dioxide
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 木村 邦夫 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電 器産業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−245886(JP,A) 特開 昭49−39864(JP,A) 特開 昭64−22393(JP,A) 実開 平1−137721(JP,U) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C02F 1/28 C02F 1/44 B01J 20/00 - 20/34 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) Inventor Kunio Kimura 1006 Kazuma Kadoma, Kadoma, Osaka Prefecture Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. (56) References JP-A-61-245886 (JP, A) JP-A-49- 39864 (JP, A) JP-A-64-22393 (JP, A) JP-A-1-137721 (JP, U) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C02F 1/28 C02F 1 / 44 B01J 20/00-20/34
Claims (1)
過膜と、前記活性炭層の前後に設けた重金属イオン除去
層とを備え、前記重金属イオン除去層が、炭酸カルシウ
ムおよび炭酸マグネシウムよりなる群から選ばれる少な
くとも1種を担持したセラミック繊維を含むことを特徴
とする浄水器。1. An activated carbon layer, a hollow fiber filtration membrane provided downstream thereof, and a heavy metal ion removal layer provided before and after the activated carbon layer, wherein the heavy metal ion removal layer is made of calcium carbonate and magnesium carbonate. A water purifier comprising a ceramic fiber carrying at least one member selected from the group.
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