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JP3178249B2 - Continuous regeneration treatment of resin with foamed polyurethane - Google Patents
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JP3178249B2 - Continuous regeneration treatment of resin with foamed polyurethane - Google Patents

Continuous regeneration treatment of resin with foamed polyurethane

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JP3178249B2
JP3178249B2 JP15482194A JP15482194A JP3178249B2 JP 3178249 B2 JP3178249 B2 JP 3178249B2 JP 15482194 A JP15482194 A JP 15482194A JP 15482194 A JP15482194 A JP 15482194A JP 3178249 B2 JP3178249 B2 JP 3178249B2
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resin
pressure
foamed polyurethane
processing liquid
temperature
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一克 尾花
浩和 松本
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Ube Industries Ltd
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  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、発泡ポリウレタン付樹
脂の連続再生処理法に関し、さらに詳細には、圧力調整
機構を備えているかまたは備えていない押出機を使用し
て、溶融した樹脂中に含まれる発泡ウレタン樹脂を、高
温・高圧の処理液および/または処理液蒸気と接触させ
て微細化し、溶融樹脂中に均一分散させることによる、
もとの樹脂(バージン材)に比べ物性の低下が少なく、
かつ、生産性の高い発泡ポリウレタン付樹脂の連続再生
処理法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for continuously regenerating a foamed polyurethane resin. By contacting the contained urethane foam resin with a high-temperature, high-pressure processing liquid and / or processing liquid vapor to make it finer, and uniformly dispersing it in the molten resin,
Less decrease in physical properties than the original resin (virgin material)
The present invention also relates to a method for continuously regenerating a foamed polyurethane resin with high productivity.

【0002】本発明の方法によれば、発泡ウレタン樹脂
で多層成形され、インスツルメントパネル(インパネ)
基材とは異なる材質の表皮の付いていない、または、表
皮が除去された自動車用インスツルメントパネルの廃材
を、圧力調整機構を備えるかまたは備えていない2軸ス
クリュー型押出機に供給可能なレベルに破砕したもの
を、該2軸スクリュー型押出機に供給して、高温・高圧
の処理液および/または処理液蒸気と一定の温度・圧力
条件下で接触させることによって、発泡ウレタン樹脂
(発泡ポリウレタン)を分解し、再利用に際し発泡ポリ
ウレタン付樹脂が有害にならないレベルまで微細化し、
溶融樹脂内に均一に分散させることにより、すなわち、
発泡ポリウレタンの分解と樹脂中への均一分散を同時に
行うことにより、インパネなどの材料として再利用が可
能となる。
According to the method of the present invention, an instrument panel (instrument panel) is formed by multi-layer molding with a urethane foam resin.
It is possible to supply the waste material of the automotive instrument panel without the skin of the material different from the base material or the skin from which the skin has been removed to the twin-screw extruder with or without the pressure adjusting mechanism. The foamed urethane resin (foaming) is supplied to the twin-screw extruder and brought into contact with a high-temperature and high-pressure processing liquid and / or processing liquid vapor under a constant temperature and pressure condition. Polyurethane) is decomposed and the resin with foamed polyurethane is refined to a level that is not harmful when reused.
By evenly dispersing in the molten resin,
By simultaneously decomposing the foamed polyurethane and uniformly dispersing it in the resin, the polyurethane can be reused as a material such as an instrument panel.

【0003】[0003]

【従来の技術およびその問題点】自動車の製造段階で発
生する成形不良のインパネや廃車、修理交換などにより
発生する廃インパネは、粉砕した後、低級なシート材な
どとしてリサイクルが可能であるものの、貼り合わされ
た発泡ポリウレタンの容易な分離方法が開発されておら
ず、近年埋め立て処分を主としてきた。しかしながら、
埋め立て地の制約などからリサイクル技術の開発が課題
となり、その試みの1つとして、多層成形したインパネ
を単に粉砕、ペレット化し成形しただけの再生材をイン
パネなどの材料として再利用しようとする検討がなされ
た。
2. Description of the Related Art Insufficient instrument panels, scrap cars, and waste instrument panels generated by repair and replacement that occur during the manufacturing stage of automobiles can be recycled as low-grade sheet materials after being crushed. An easy separation method of the bonded polyurethane foam has not been developed, and has recently been mainly landfilled. However,
The development of recycling technology has become an issue due to restrictions on landfill sites, and one of the attempts was to study the reuse of recycled materials obtained by simply pulverizing and pelletizing multi-layered instrument panels as materials for instrument panels. It was done.

【0004】しかし、このような単純リサイクル材で
は、比較的大きな発泡ポリウレタン片(100μm以
上)が基材樹脂中に分散し、異物として物性、特に耐衝
撃性(衝撃強さ、脆化温度)に悪影響を及ぼし、インパ
ネなどの要求性能が悪化すること、また、大きな発泡ポ
リウレタン片が成形体の表面に存在すると、外観、品質
にも悪影響を与えることなどにより、インパネなどに再
利用することは品質上不可能であった。したがって、多
層成形された廃インパネを元のインパネなどにリサイク
ルするためには、貼り合わされた発泡ポリウレタンの剥
離など、発泡ポリウレタンに対して何らかの処理を施す
ことが必要であったのである。
However, in such a simple recycled material, relatively large foamed polyurethane pieces (100 μm or more) are dispersed in the base resin, and as foreign matter, physical properties, especially impact resistance (impact strength, brittle temperature) are reduced. It has an adverse effect and deteriorates the required performance of instrument panels and the like, and if large foamed polyurethane pieces are present on the surface of the molded article, it will have an adverse effect on the appearance and quality. Was impossible. Therefore, in order to recycle the multi-layered waste instrument panel into the original instrument panel or the like, it was necessary to perform some treatment on the foamed polyurethane, such as peeling of the foamed polyurethane bonded.

【0005】発泡ポリウレタン付樹脂からの発泡ポリウ
レタンの分離方法としては、以下の機械的剥離方法が一
般に知られているが、それぞれ、以下の問題点がある。
押出し/スクリーンメッシュ法は、発泡ポリウレタン付
樹脂を粉砕後、押出機にて溶融させ、ダイスの手前でス
クリーンにより発泡ポリウレタン片を除去する方法であ
るが、すぐにスクリーンが目詰りを起こし、ベントアッ
プしたりスクリーンをむりやり発泡ポリウレタン片が通
り抜けてしまったりする問題がある。比重差分離法は、
インパネ基材であるポリプロピレンと発泡ポリウレタン
の比重の差を利用し、発泡ポリウレタンを分離する方法
であるが、インパネ材を微粉砕することが必要なので、
経済的な微粉砕技術の開発が必要となる。また、貼り合
わされた発泡ポリウレタンを基材樹脂から完全に剥離す
ることが困難である。振動圧縮法は、特殊装置を使用し
て多層成形されたインパネ粉砕品に圧縮と振動を与え、
貼り合わされた発泡ポリウレタンを分離するという特異
な方法であり、環境負荷が小さいことや廃インパネに付
着している汚れの混入に対処できるなどの利点があるも
のの、再生インパネ材の品質改善のためには、発泡ポリ
ウレタンとポリプロピレン基材とを完全に分離すること
が困難であり、ポリプロピレン基材の全量を回収するこ
とはできず、未だ改良の余地があるものである。さら
に、特開平6−8249号公報には、インパネなどのよ
うに貼合材を有するプラスチック製品から、プラスチッ
ク体に別体として貼り合わされた貼合材を高圧噴流水を
吹き付けることによってプラスチック体から機械的に剥
離させ、得られるプラスチック体を破砕・再生利用する
方法が開示されているが、処理時間が長く、複雑曲面上
の発泡ポリウレタンの剥離が困難であるなどの問題があ
る。
As a method for separating the polyurethane foam from the resin with the polyurethane foam, the following mechanical peeling methods are generally known, but each has the following problems.
The extrusion / screen mesh method is a method in which a resin with foamed polyurethane is pulverized, then melted by an extruder, and foamed polyurethane pieces are removed by a screen before a die. However, the screen is immediately clogged and vented up. There is a problem that the foamed polyurethane pieces pass through the screen or are forced through the screen. Specific gravity difference separation method
It is a method of separating foamed polyurethane using the difference in specific gravity between polypropylene, which is the instrument panel base material, and foamed polyurethane, but since it is necessary to finely pulverize the instrument panel material,
Development of economical pulverization technology is required. Further, it is difficult to completely peel off the bonded polyurethane foam from the base resin. The vibration compression method applies compression and vibration to the instrument panel pulverized product formed by multilayer using a special device,
This is a unique method of separating the bonded polyurethane foam, which has the advantages of low environmental load and the ability to deal with contamination adhering to the waste instrument panel, but to improve the quality of recycled instrument panel materials. However, it is difficult to completely separate the foamed polyurethane and the polypropylene base material, the entire amount of the polypropylene base material cannot be recovered, and there is still room for improvement. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-8249 discloses that a plastic material having a bonding material such as an instrument panel is machined from a plastic body by spraying a high-pressure jet water with the bonding material separately bonded to the plastic body. A method of crushing and recycling a plastic body obtained by subjecting the resulting plastic body to specific peeling is disclosed. However, there are problems such as a long processing time and difficulty in peeling the foamed polyurethane on a complicated curved surface.

【0006】また、溶剤膨潤法、アルカリ液煮沸法、酸
性液煮沸法、有機塩系溶剤処理法などの公知の化学的剥
離法は、酸あるいはアルカリの溶剤に浸漬し発泡ポリウ
レタンを分解もしくは物理的に剥離する方法であるが、
溶剤の種類によっては基材樹脂が膨潤したり浸食された
りし、再生材の品質が低下するなどの問題がある。ま
た、基材樹脂へのダメージがない溶剤では、剥離に非常
に時間がかかり、生産性の点で問題がある。さらには、
中和工程を必要とするなど、廃液処理にかなりコストが
かかる点の他、処理に使用される有機溶剤が環境に及ぼ
す影響が懸念されるなどの問題点があった。
Known chemical stripping methods, such as a solvent swelling method, an alkaline solution boiling method, an acidic solution boiling method, and an organic salt-based solvent treatment method, involve immersing in an acid or alkali solvent to decompose or physically decompose the polyurethane foam. It is a method to peel off
Depending on the type of the solvent, there are problems such as swelling or erosion of the base resin and deterioration in the quality of the recycled material. In addition, a solvent that does not damage the base resin takes a very long time to peel off, which is problematic in terms of productivity. Moreover,
In addition to the necessity of a neutralization step, there is a problem that the waste liquid treatment is considerably expensive, and there is a concern that an organic solvent used in the treatment may affect the environment.

【0007】一方、発泡ウレタン樹脂(発泡ポリウレタ
ン)の分解再生方法についても、種々の方法が提案され
ている。例えば、特公昭42−10634号公報、米国
特許第3117940号明細書、米国特許第34041
03号明細書などには、発泡ポリウレタンをアミンとと
もに加熱して分解する方法が、そして、特公昭43−2
1079号公報および特公昭48−5280号公報に
は、発泡ポリウレタンをアミン化合物とアルカリ金属の
水酸化物などとからなる分解試薬中で分解する方法が開
示されている。特公昭46−20069号公報では、炭
素数2〜6のグリコールを用いる発泡ポリウレタンの加
熱分解法が、そして、特開昭48−28407号公報で
は、炭素数2〜6のグリコールおよび0〜10重量%の
ジアルカノールアミンを用いる発泡ポリウレタンの加熱
分解法が開示されている。また、発泡ポリウレタンをル
イス酸とともにポリオール中で加熱し、次いでアミン類
を添加して分解する方法(特開昭51−39610
号)、発泡ポリウレタンを、アルコールまたはアルコー
ルもしくはアミンのアルキレンオキシド付加物のアルコ
キシド、またはこれらのアルコキシドと水酸化アルカリ
の併用により加熱分解する方法(特開昭51−7409
7号や特公昭53−4038号)、発泡ポリウレタン
を、アルコールまたはアミンポリオールを部分的にアル
コラート化したものにアミンを併用するか、またはこれ
に金属水酸化物を添加し、加熱分解する方法(特公昭5
3−40236号)、発泡ポリウレタンを炭素数2〜6
の脂肪族ジオール類とともに加熱分解する方法(特公昭
53−29359号)、発泡ポリウレタンを脂肪族ジオ
ールと少量のジアルカノールアミンとの混合物とともに
加熱分解する方法(米国特許第3738946号)、発
泡ポリウレタンを、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
周期律表第III 族、第IV族、第VI族または第VIII族に属
する金属などの水酸化物を触媒として不活性ガス雰囲気
中で加熱分解する方法(特公昭53−19355号)な
ども提案されている。さらにまた、発泡ポリウレタンの
加水分解法として、特開昭51−16380号公報に
は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、
炭酸塩、炭酸水素塩などの水溶液中で、発泡ポリウレタ
ンを加熱し、加水分解する方法が開示されている。
On the other hand, various methods for decomposing and regenerating urethane foam resin (polyurethane foam) have been proposed. For example, Japanese Patent Publication No. 42-10634, U.S. Pat. No. 3,117,940, U.S. Pat.
No. 03 and the like disclose a method in which foamed polyurethane is decomposed by heating with an amine.
No. 1079 and Japanese Patent Publication No. 48-5280 disclose a method for decomposing foamed polyurethane in a decomposing reagent comprising an amine compound and an alkali metal hydroxide. JP-B-46-20069 discloses a method for thermally decomposing foamed polyurethane using a glycol having 2 to 6 carbon atoms, and JP-A-48-28407 discloses a method for thermally decomposing a polyurethane having 2 to 6 carbon atoms and 0 to 10% by weight. A method for pyrolyzing foamed polyurethanes using% dialkanolamine is disclosed. Also, a method in which a foamed polyurethane is heated in a polyol together with a Lewis acid and then decomposed by adding amines (JP-A-51-39610).
), A method of subjecting foamed polyurethane to thermal decomposition using an alkoxide of an alcohol or an alkylene oxide adduct of an alcohol or an amine, or a combination of these alkoxides and an alkali hydroxide (JP-A-51-7409).
No. 7, Japanese Patent Publication No. 53-4038), a method in which a foamed polyurethane is obtained by partially alcoholating an alcohol or an amine polyol with an amine, or a metal hydroxide is added thereto and thermally decomposed ( Tokunosho 5
No. 3-40236), a polyurethane foam having 2 to 6 carbon atoms.
(Japanese Patent Publication No. 53-29359), a method of thermally decomposing a foamed polyurethane together with a mixture of an aliphatic diol and a small amount of dialkanolamine (U.S. Pat. No. 3,738,946). , Alkali metal, alkaline earth metal,
Also proposed is a method in which a hydroxide of a metal belonging to Group III, IV, VI or VIII of the Periodic Table is used as a catalyst to thermally decompose in an inert gas atmosphere (Japanese Patent Publication No. 53-19355). Have been. Furthermore, as a method for hydrolyzing polyurethane foam, Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-16380 discloses a hydroxide of an alkali metal or an alkaline earth metal,
A method is disclosed in which foamed polyurethane is heated and hydrolyzed in an aqueous solution of a carbonate, bicarbonate, or the like.

【0008】しかしながら、上記の各特許公報記載の提
案方法は、いずれも、ポリウレタン屑からポリウレタン
原料を再生する方法に関するものであり、例えばインパ
ネのような発泡ポリウレタン付樹脂から発泡ポリウレタ
ンを分解除去して基材樹脂を回収し、再利用する方法に
ついては何ら開示されていないのである。
However, the proposed methods described in the above patent publications all relate to a method for regenerating a polyurethane raw material from polyurethane waste. No method is disclosed for recovering and reusing the base resin.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、処理
条件および処理工程が簡単であり、かつ、元の基材樹脂
に対して物性低下が少ない発泡ポリウレタン付樹脂の連
続的で安定的な再生処理方法を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a continuous and stable foamed polyurethane resin which has a simple treatment condition and a simple process, and has a small decrease in physical properties with respect to the original base resin. It is to provide a reproduction processing method.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、押出機中
で、溶融した発泡ポリウレタン付樹脂を高温・高圧の処
理液および/または処理液蒸気と接触させることによ
り、発泡ポリウレタン付樹脂を連続的、かつ、安定的に
再生する方法を開発すべく、鋭意検討した結果、水また
は特定のアルコールを用いるとともに、装置として、シ
リンダー加熱装置、スクリュー構成、注入・排気システ
ムなどに工夫をこらした押出機、特に2軸スクリュー型
押出機を使用することにより、前記の方法が可能となる
ことを見出し、本発明に到達した。
Means for Solving the Problems The present inventors contacted a molten resin with a foamed polyurethane with a high-temperature and high-pressure treatment liquid and / or a vapor of the treatment liquid in an extruder to thereby form the resin with a foamed polyurethane. As a result of intensive studies to develop a method for continuous and stable regeneration, we used water or a specific alcohol and devised a cylinder heating device, screw configuration, injection / exhaust system, etc. The inventors have found that the use of an extruder, particularly a twin-screw extruder, makes the above-mentioned method possible, and arrived at the present invention.

【0011】すなわち、本発明の方法は、(a)発泡ポ
リウレタン付樹脂供給口、(b)固体輸送ゾーン、
(c)溶融ゾーン、(d)溶融体輸送ゾーン、および、
(e)再生樹脂吐出口(ダイ)からなり、シリンダーの
(c)溶融ゾーンおよび/または(d)溶融体輸送ゾー
ンとなる個所に少なくとも1つの高圧の処理液および/
または処理液蒸気の注入口および少なくとも1つの排気
口(ベント)を設けるとともに、シリンダーの前記注入
口と前記排気口との中間部には、処理液蒸気の排出孔と
それに接続された配管とを設けるか、または、処理液蒸
気の排出孔とそれに接続された配管と該配管内に設けら
れた圧力調整弁とを備えてなる圧力調整機構を設けるか
し、かつ、シリンダーの前記注入口の上流側(発泡ポリ
ウレタン付樹脂供給口側)となる個所およびシリンダー
の前記処理液蒸気の排出孔と前記排気口との間となる個
所に、注入して高温・高圧状態となった処理液および/
または処理液蒸気を封入するための溶融樹脂によるシー
ル部を形成し、また、該シール部間には、混練を主体と
した働きをする形状のスクリューを設けたような構造を
有する押出機、特には2軸スクリュー型押出機を使用
し、該押出機中で、溶融した樹脂中に含まれる発泡ポリ
ウレタンを高温・高圧の処理液および/または処理液蒸
気と接触させて微細化し、該発泡ポリウレタンを溶融樹
脂中に均一微細分散させるに際し、 (1)前記処理液として、(a)水および/または親水
性アルコール、または、(b)炭素数4〜10の脂肪族
飽和一価アルコール、炭素数5以上の脂環式一価アルコ
ールまたは炭素数7以上の芳香族一価アルコールからな
る群から選ばれ、かつ、融点が50℃以下である少なく
とも1種以上の疎水性アルコールを用いること、 (2)前記高温・高圧の処理液および/または処理液蒸
気の供給量を、処理されるべき前記発泡ポリウレタン付
樹脂1kg/H当り、少なくとも0.02kg/H以上
とすること、および (3)前記処理液として前記(a)の水を用いる場合、
前記発泡ポリウレタン付樹脂と該処理液との接触処理温
度を少なくとも180℃以上とすることにより達成でき
る。
That is, the method of the present invention comprises: (a) a resin supply port with foamed polyurethane, (b) a solid transport zone,
(C) a melting zone, (d) a melt transport zone, and
(E) at least one high-pressure processing liquid and / or at a location comprising a recycled resin discharge port (die) and serving as a (c) melting zone and / or (d) a melt transport zone of a cylinder.
Alternatively, an inlet for the processing liquid vapor and at least one exhaust port (vent) are provided, and a discharge hole for the processing liquid vapor and a pipe connected thereto are provided between the injection port and the exhaust port of the cylinder. Or a pressure adjusting mechanism comprising a discharge hole for the processing liquid vapor, a pipe connected thereto, and a pressure adjusting valve provided in the pipe, and upstream of the inlet of the cylinder. The processing liquid which has been injected into a high temperature and high pressure state at a position on the side of the side (resin supply port side with foamed polyurethane) and at a position between the discharge port of the processing liquid vapor and the exhaust port of the cylinder.
Or an extruder having a structure in which a sealing portion made of a molten resin for enclosing the processing liquid vapor is provided, and a screw having a shape mainly working for kneading is provided between the sealing portions, particularly Uses a twin-screw extruder, in which the foamed polyurethane contained in the molten resin is contacted with a high-temperature and high-pressure processing liquid and / or processing liquid vapor to make the polyurethane fine, and the expanded polyurethane is (1) Water and / or hydrophilic alcohol, or (b) aliphatic saturated monohydric alcohol having 4 to 10 carbon atoms, 5 carbon atoms, Using at least one or more hydrophobic alcohols selected from the group consisting of the above alicyclic monohydric alcohols and aromatic monohydric alcohols having 7 or more carbon atoms and having a melting point of 50 ° C. or less. (2) The supply amount of the high-temperature and high-pressure processing liquid and / or the processing liquid vapor is at least 0.02 kg / H or more per 1 kg / H of the foamed polyurethane resin to be processed, and (3) When the water of (a) is used as the treatment liquid,
It can be achieved by setting the contact treatment temperature between the resin with foamed polyurethane and the treatment liquid to at least 180 ° C or higher.

【0012】以下に本発明の方法を詳しく説明する。本
発明の方法においては、発泡ポリウレタンが、高温・高
圧の処理液および/または処理液蒸気と接触して分解・
劣化を起こすと同時に機械的に粉砕され、低分子量化し
て微粒子にまで分解し、基材樹脂中に分散するのであ
る。したがって、本発明に使用される発泡ポリウレタン
付樹脂のウレタン成分としては、少なくとも高温・高圧
の処理液および/または処理液蒸気と接触して分解・劣
化などにより細分化するものであればよく、特に限定さ
れるものではないが、ウレタン結合を有する樹脂、特に
硬質、半硬質、軟質の発泡ポリウレタンなどが好適に挙
げられる。
Hereinafter, the method of the present invention will be described in detail. In the method of the present invention, the foamed polyurethane is decomposed by contact with a high-temperature and high-pressure processing liquid and / or processing liquid vapor.
At the same time as degradation occurs, it is mechanically pulverized, reduced in molecular weight, decomposed into fine particles, and dispersed in the base resin. Therefore, the urethane component of the resin with foamed polyurethane used in the present invention may be any urethane component that is subdivided by decomposition / degradation or the like upon contact with at least a high-temperature / high-pressure processing liquid and / or processing liquid vapor. Although not limited, a resin having a urethane bond, in particular, a rigid, semi-rigid, or soft foamed polyurethane is preferably used.

【0013】本発明の方法においては使用される前記発
泡ポリウレタン成分が付着された基材樹脂としては、前
記発泡ポリウレタンと高温・高圧の処理液および/また
は処理液蒸気との接触条件下で分解されにくい熱可塑性
樹脂であれば、特に限定されるものではないが、例え
ば、ポリプロピレン、エラストマー変性ポリプロピレ
ン、ポリエチレンなどのポリオレフィン、ポリフェニレ
ンオキシド、変性ポリフェニレンオキシドなどのポリフ
ェニレンオキシド系樹脂、ABS樹脂、AS樹脂および
これらの樹脂を無機フィラーで強化した樹脂などが好ま
しい。これらの中でも自動車用インパネ材料の主流にな
っているポリオレフィン、特にポリプロピレンを主体と
した樹脂およびAS樹脂の無機フィラー強化樹脂を好適
に挙げることができる。
In the method of the present invention, the base resin to which the foamed polyurethane component is adhered may be decomposed under the conditions of contact between the foamed polyurethane and a high-temperature / high-pressure treatment liquid and / or a vapor of the treatment liquid. It is not particularly limited as long as it is a hard thermoplastic resin, but, for example, polypropylene, elastomer-modified polypropylene, polyolefin such as polyethylene, polyphenylene oxide, polyphenylene oxide-based resin such as modified polyphenylene oxide, ABS resin, AS resin and these A resin obtained by reinforcing the above resin with an inorganic filler is preferable. Among them, preferred are polyolefins, which are the mainstream of instrument panel materials for automobiles, particularly resins mainly composed of polypropylene, and inorganic filler reinforced resins of AS resins.

【0014】そして、本発明の方法において用いられる
発泡ポリウレタン付樹脂としては、上述の基材樹脂の外
表面、内表面を問わずその全部または一部に、前記ウレ
タン結合を有する樹脂が貼り合わされた樹脂製品が挙げ
られる。すなわち、これらは、その本来の用途にて使用
され、用済みとなった製品、あるいは、使用することを
目的に製造されたが不良品となってしまったものなどで
あり、前記ウレタン結合を有する樹脂と前記基材樹脂を
貼合一体化成形法により各種形状に成形した、基材樹脂
の外表面、内表面を問わずその全部または一部に、前記
ウレタン結合を有する樹脂が貼り合わされた樹脂製品全
般のことである。これらの発泡ポリウレタン付樹脂の代
表的なものとして、ポリプロピレンまたはAS樹脂の無
機フィラー強化樹脂からなる基材に発泡ポリウレタンが
貼り合わされた自動車用のインスツルメントパネル(イ
ンパネ)を好適に挙げることができる。
As the resin with foamed polyurethane used in the method of the present invention, the resin having a urethane bond is bonded to all or a part of the above-mentioned base resin regardless of the outer surface or the inner surface. Resin products. That is, they are used in their original applications and are used products, or products manufactured for use but have become defective products, and have the urethane bond. A resin in which the resin having the urethane bond is bonded to all or a part of the outer surface or inner surface of the base resin, regardless of the outer surface or the inner surface of the base resin, which is formed into various shapes by bonding and forming the resin and the base resin. It is a product in general. As a typical example of the resin with a foamed polyurethane, an instrument panel (instrument) for an automobile in which a foamed polyurethane is bonded to a base made of an inorganic filler reinforced resin of polypropylene or an AS resin can be preferably mentioned. .

【0015】本発明の方法における前記発泡ポリウレタ
ン付樹脂との接触において前記発泡ポリウレタンを分解
する処理液としては、 (1)水、 (2)少なくとも1種以上の親水性アルコール (3)親水性アルコール水溶液および (4)少なくとも1種以上の疎水性アルコール からなる群から選ばれる1つが用いられる。親水性アル
コールとしては、常温において、水と任意の割合で混ざ
り合い均一相を形成するアルコールであれば、特に限定
されるものではない。具体的には、メチルアルコール、
エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、エチレングリコール、メチルセルソル
ブ、エチルセルソルブなどを好適に挙げることができ
る。これらの親水性アルコールは、単独で使用してもよ
く、または2種以上を混合して使用してもよい。また、
処理液として上記親水性アルコールの水溶液を使用する
場合は、水および上記親水性アルコールの混合割合は、
重量比で水/アルコール=100/0〜0/100の範
囲で任意に選ぶことができ、特に限定されるものではな
い。
The treatment liquid for decomposing the foamed polyurethane upon contact with the resin with the foamed polyurethane in the method of the present invention includes (1) water, (2) at least one or more hydrophilic alcohols, and (3) hydrophilic alcohols. One selected from the group consisting of an aqueous solution and (4) at least one or more hydrophobic alcohols is used. The hydrophilic alcohol is not particularly limited as long as it is an alcohol that mixes with water at an arbitrary ratio to form a uniform phase at room temperature. Specifically, methyl alcohol,
Preferable examples include ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, methyl cellosolve, and ethyl cellosolve. These hydrophilic alcohols may be used alone or in combination of two or more. Also,
When using the aqueous solution of the hydrophilic alcohol as the treatment liquid, the mixing ratio of water and the hydrophilic alcohol,
The weight ratio can be arbitrarily selected in the range of water / alcohol = 100/0 to 0/100, and is not particularly limited.

【0016】本発明の方法で使用される前記疎水性アル
コールとしては、(a)炭素数4〜10の脂肪族飽和一
価アルコール、炭素数5以上の脂環式一価アルコールま
たは炭素数7以上の芳香族一価アルコールからなる群か
ら選ばれること、(b)融点が50℃以下であること、
好ましくは常温で液体であること、および(c)常温に
おいて、水と任意の割合で自由に混ざり合わない疎水性
のアルコール、すなわち、常温での水に対する溶解度が
90g/l以下である疎水性アルコールであること、の
3つの条件を満たすものでなければならない。ただし、
上記(a)および(c)の条件を満たす疎水性アルコー
ルであっても、融点が50℃を超えるものは、押出機内
への供給に際してアルコールの溶融のために時間がかか
るし、また、エネルギーコスト的にも不利であるので好
ましくい。なお、上記において、常温とは25℃以下の
室温をいう。
The hydrophobic alcohol used in the method of the present invention includes (a) an aliphatic saturated monohydric alcohol having 4 to 10 carbon atoms, an alicyclic monohydric alcohol having 5 or more carbon atoms, or 7 or more carbon atoms. (B) having a melting point of 50 ° C. or less;
Preferably, it is a liquid at normal temperature, and (c) a hydrophobic alcohol that does not freely mix with water at room temperature at an arbitrary ratio, that is, a hydrophobic alcohol having a solubility in water at room temperature of 90 g / l or less. Must satisfy the following three conditions. However,
Even if the hydrophobic alcohol satisfies the above conditions (a) and (c), the one having a melting point of more than 50 ° C. takes a long time to melt the alcohol when it is supplied into the extruder, and also has a low energy cost. This is also disadvantageous in view of the situation and is therefore preferable. Note that, in the above description, the ordinary temperature refers to a room temperature of 25 ° C. or less.

【0017】上記炭素数4〜10の脂肪族飽和一価アル
コールとしては、n−ブチルアルコール、イソブチルア
ルコール、sec−ブチルアルコール、tert−ブチ
ルアルコール、n−アミルアルコール、イソアミルアル
コール、1−ヘキサノール、2−ヘキサノール、3−ヘ
キサノール、1−ヘプタノール、2−ヘプタノール、1
−オクタノール、2−オクタノール、1−ノナノール、
2−ノナノール、1−デカノール、2−デカノールなど
が具体的に挙げられる。炭素数5以上の脂環式一価アル
コールとしては、シクロペンタノール、シクロヘキサノ
ールなどが挙げられる。また、炭素数7以上の芳香族ア
ルコールとしては、ベンジルアルコール、β−フェニル
エチルアルコール、メチルフェニルカルビノールなどが
具体例として挙げられる。これらの疎水性アルコールは
単独で使用してもよく、互いに混ざり合う2種以上を混
合して使用してもよい。
The aliphatic saturated monohydric alcohol having 4 to 10 carbon atoms includes n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, n-amyl alcohol, isoamyl alcohol, 1-hexanol, -Hexanol, 3-hexanol, 1-heptanol, 2-heptanol, 1
-Octanol, 2-octanol, 1-nonanol,
Specific examples include 2-nonanol, 1-decanol, and 2-decanol. Examples of the alicyclic monohydric alcohol having 5 or more carbon atoms include cyclopentanol and cyclohexanol. Specific examples of the aromatic alcohol having 7 or more carbon atoms include benzyl alcohol, β-phenylethyl alcohol, and methylphenylcarbinol. These hydrophobic alcohols may be used alone or as a mixture of two or more types that are mixed with each other.

【0018】本発明の方法では、人手の容易性や操作性
などを考慮すれば、上述の親水性および疎水性アルコー
ルの中でも、メチルアルコール、エチルアルコール、イ
ソプロピルアルコールなどの親水性アルコール、n−ブ
チルアルコール、1−ヘキサノール、1−ヘプタノー
ル、シクロヘキサノール、ベンジルアルコールなどの疎
水性アルコールの使用が好ましい。
In the method of the present invention, among the above-mentioned hydrophilic and hydrophobic alcohols, hydrophilic alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol and isopropyl alcohol, and n-butyl The use of hydrophobic alcohols such as alcohols, 1-hexanol, 1-heptanol, cyclohexanol, benzyl alcohol is preferred.

【0019】本発明の方法では、前記発泡ポリウレタン
付樹脂を前記高温・高圧の処理液および/または該処理
液の蒸気と接触させて前記発泡ポリウレタンを分解させ
るのであるが、その際に、アルカリ触媒を添加してもよ
い。本発明で使用するアルカリ触媒としては、水酸化リ
チウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアル
カリ金属の水酸化物、水酸化カルシウム、水酸化マグネ
シウム、水酸化バリウムなどのアルカリ土類金属の水酸
化物および水酸化アルミニウムなどの他、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩、炭酸マ
グネシウム、炭酸カルシウムなどのアルカリ土類金属の
炭酸塩、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどの
アルカリ金属の炭酸水素塩、酢酸ナトリウムなどのアル
カリ金属の酢酸塩、ナトリウムメチラート、ナトリウム
エチラート、カリウムメチラート、カリウムエチラート
などのアルカリ金属アルコラートなどが好適に挙げら
れ、これらの中でも、特に前記のアルカリ金属およびア
ルカリ土類金属の水酸化物や水酸化アルミニウムの使用
が好ましい。なお、前記処理液として前述のアルコール
を使用し、かつ、アルカリ触媒として前記アルカリ金属
アルコラートを添加する場合、該アルカリ金属アルコラ
ートはあらかじめ生成させたものがよいが、その場でナ
トリウム、カリウムなどのアルカリ金属を直接アルコー
ルに添加してアルコラートを生成させてもよい。これら
のアルカリ触媒は、後述するように 好ましくは使用さ
れる処理液に溶解させた状態もしくは粉末の形で供給さ
れ、前記発泡ポリウレタン成分の、前記高温・高圧の処
理液および/または処理液蒸気との接触による分解反応
を促進する、すなわち、該分解反応に対し、触媒作用を
するのである。
In the method of the present invention, the foamed polyurethane is decomposed by bringing the resin with foamed polyurethane into contact with the high-temperature and high-pressure treatment liquid and / or the vapor of the treatment liquid. May be added. Examples of the alkali catalyst used in the present invention include hydroxides of alkali metals such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide, and hydroxides of alkaline earth metals such as calcium hydroxide, magnesium hydroxide and barium hydroxide. Alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, alkaline earth metal carbonates such as magnesium carbonate and calcium carbonate, and alkali metal carbonates such as sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate Hydrogen salts, acetates of alkali metals such as sodium acetate, sodium methylate, sodium methylate, potassium methylate, alkali metal alcoholates such as potassium ethylate and the like are preferred. Among these, particularly the alkali metals and Hydroxidation of alkaline earth metals Use of and aluminum hydroxide are preferable. In the case where the above-mentioned alcohol is used as the treatment liquid and the alkali metal alcoholate is added as an alkali catalyst, the alkali metal alcoholate is preferably prepared in advance. The metal may be added directly to the alcohol to form the alcoholate. These alkali catalysts are preferably supplied in a state of being dissolved in a processing liquid to be used or in the form of a powder, as described later. Promotes the decomposition reaction due to the contact with, that is, catalyzes the decomposition reaction.

【0020】前記アルカリ触媒の添加量は、押出機内へ
供給される前記の発泡ポリウレタン付樹脂に混入しても
基材樹脂の性能を損ねない範囲であればよく、特に限定
されるものではないが、基材樹脂がポリプロピレンであ
る場合、2.5重量%以下が望ましい。添加量が2.5
重量%より多い場合は、添加されるアルカリ触媒が基材
樹脂を浸食したり、再生樹脂中へ混入していくアルカリ
触媒が再生樹脂の物性に悪影響を与えるなど、好ましく
ない。アルカリ触媒の添加方法としては、発泡ポリウレ
タンを含む樹脂の破砕品に添加して、押出機のシリンダ
ー上流端の発泡ポリウレタン付樹脂供給口から供給する
方法、あるいは、前記注入口から押出機内に供給する前
記処理液に溶解して供給する方法などが適当である。
The amount of the alkali catalyst to be added is not particularly limited as long as it does not impair the performance of the base resin even when mixed with the resin with foamed polyurethane supplied to the extruder. When the base resin is polypropylene, the content is desirably 2.5% by weight or less. 2.5 added
If the amount is more than the weight percentage, it is not preferable that the added alkali catalyst erodes the base resin, and the alkali catalyst mixed into the regenerated resin adversely affects the physical properties of the regenerated resin. As the method of adding the alkali catalyst, a method of adding to a crushed product of a resin containing foamed polyurethane and supplying the resin through a resin supply port with foamed polyurethane at the upstream end of the cylinder of the extruder, or supplying the resin into the extruder from the injection port A method of dissolving and supplying the solution in the treatment liquid is appropriate.

【0021】本発明の方法において、押出機中で発泡ポ
リウレタン付樹脂を前記処理液および/または処理液蒸
気と接触させる際の温度は、使用される基材樹脂や発泡
ポリウレタンの種類などによって選定されるものであ
り、通常、基材樹脂の溶融点以上、熱劣化温度以下であ
ればよく、この範囲内で、発泡ポリウレタンの分解に適
した一定の温度に維持すればよい。しかし、基材樹脂の
劣化が起こらない範囲では、温度はできるだけ高い方が
発泡ポリウレタンの分解・微細化が効率よく行われるの
で好ましい。そして、この時の圧力は、押出機内の発泡
ポリウレタン付樹脂と前記処理液および/または処理液
蒸気との接触ゾーンに気液共存状態を創出できるような
圧力であればよい。したがって、本発明の方法において
使用される押出機内での高温・高圧の処理液および/ま
たは処理液蒸気の温度および圧力は、使用される発泡ポ
リウレタン付樹脂の種類によって該発泡ポリウレタンの
分解に最適の条件が選ばれるべきであり、一概には限定
できないが、発泡ウレタン樹脂(発泡ポリウレタン)が
貼り合わされたポリプロピレン製インパネ材を水および
/または水蒸気と接触処理する場合は、180〜250
℃、9.2〜39.5kg/cm2 Gが適当であり、1
90〜235℃、11.8〜30.2kg/cm2 Gが
より好ましい。また、前記インパネ材をエチルアルコー
ルおよび/またはその蒸気と接触処理する場合は、16
0〜212℃、13〜40kg/cm2 Gが適当であ
り、180〜188℃、21〜25kg/cm2 Gがよ
り好ましい。処理物質として水および/または水蒸気を
使用する場合、接触処理温度が180℃よりも低いと、
発泡ポリウレタンの分解速度が著しく低下するし、25
0℃より高くなると、基材樹脂であるポリプロピレンの
熱劣化が起こるので、いずれも好ましくない。また、処
理物質としてエチルアルコールおよび/またはエチルア
ルコールの蒸気を使用する場合、接触処理温度が160
℃よりも低いと、基材樹脂であるポリプロピレンの溶融
が不十分となり、発泡ポリウレタン付樹脂の連続再生処
理が困難となるし、212℃より高くなると、前記接触
ゾーンの圧力が40kg/cm2 Gを超え、前記接触ゾ
ーンにおいて気液共存状態の創出が不十分となるので、
いずれの場合も好ましくない。一方、接触処理圧力が
9.2kg/cm2 Gより低い場合(処理物質として水
および/または水蒸気を使用する時)や該圧力が13k
g/cm2 Gより低い場合(処理物質としてエチルアル
コールおよび/またはエチルアルコールの蒸気を使用す
る時)は、発泡ポリウレタンの分解反応速度が遅くなる
ので好ましくない。そして、処理液として水および/ま
たは水蒸気を使用する場合、前記圧力が39.5kg/
cm2 Gを超えると、前記接触ゾーンの温度が250℃
より高くなって、ポリプロピレンの熱劣化が起こるよう
になるし、また、処理液としてエチルアルコールおよび
/またはエチルアルコールの蒸気を使用する場合は、前
記圧力が40kg/cm2 Gより高くなると、前記接触
ゾーンにおける気液共存状態の創出が不十分となり、発
泡ポリウレタンの分解反応率の低下を招くので、いずれ
の場合も好ましくない。なお、これらの好ましくない現
象の発生を確実に防止し、発泡ポリウレタンの分解を効
果的に行うためには、接触処理温度および圧力は、上述
の好ましい範囲内とする方がよい。
In the method of the present invention, the temperature at which the resin with foamed polyurethane is brought into contact with the treatment liquid and / or the vapor of the treatment liquid in the extruder is selected depending on the type of the base resin and the foamed polyurethane used. Usually, the temperature may be higher than the melting point of the base resin and lower than the thermal degradation temperature. Within this range, the temperature may be maintained at a constant temperature suitable for decomposition of the polyurethane foam. However, as long as the deterioration of the base resin does not occur, it is preferable that the temperature is as high as possible because the decomposition and miniaturization of the foamed polyurethane are efficiently performed. The pressure at this time may be any pressure that can create a gas-liquid coexistence state in a contact zone between the resin with foamed polyurethane and the processing liquid and / or the processing liquid vapor in the extruder. Therefore, the temperature and pressure of the high-temperature and high-pressure processing liquid and / or the processing liquid vapor in the extruder used in the method of the present invention are optimal for decomposition of the expanded polyurethane depending on the type of the resin with the expanded polyurethane used. Conditions should be selected and cannot be limited in general, but when the instrument panel made of polypropylene to which urethane foam resin (foamed polyurethane) is bonded is subjected to contact treatment with water and / or steam, 180 to 250
C, 9.2 to 39.5 kg / cm 2 G is appropriate.
90-235 ° C and 11.8-30.2 kg / cm 2 G are more preferable. When the instrument panel material is subjected to contact treatment with ethyl alcohol and / or its vapor, 16
0 to 212 ° C and 13 to 40 kg / cm 2 G are appropriate, and 180 to 188 ° C and 21 to 25 kg / cm 2 G are more preferable. When water and / or steam is used as the treatment substance, if the contact treatment temperature is lower than 180 ° C,
The decomposition rate of the foamed polyurethane decreases significantly, and 25
When the temperature is higher than 0 ° C., thermal deterioration of the polypropylene as the base resin occurs, and both are not preferable. Further, when ethyl alcohol and / or vapor of ethyl alcohol is used as the treatment substance, the contact treatment temperature is 160 ° C.
If the temperature is lower than 0 ° C., the melting of the polypropylene as the base resin becomes insufficient, and it becomes difficult to continuously regenerate the resin with foamed polyurethane. If the temperature is higher than 212 ° C., the pressure in the contact zone becomes 40 kg / cm 2 G. And the creation of a gas-liquid coexistence state in the contact zone becomes insufficient.
Either case is not preferred. On the other hand, when the contact treatment pressure is lower than 9.2 kg / cm 2 G (when water and / or steam is used as a treatment substance) or when the pressure is 13 k
When it is lower than g / cm 2 G (when ethyl alcohol and / or vapor of ethyl alcohol is used as a treatment substance), the decomposition reaction rate of the foamed polyurethane is undesirably reduced. When water and / or steam is used as the treatment liquid, the pressure is 39.5 kg /
cm 2 G, the temperature of the contact zone becomes 250 ° C.
When the pressure becomes higher than 40 kg / cm 2 G, the contact temperature becomes higher when the pressure becomes higher than 40 kg / cm 2 G. In either case, the gas-liquid coexistence state in the zone is insufficiently created, and the decomposition reaction rate of the foamed polyurethane is reduced. In order to surely prevent the occurrence of these undesired phenomena and to effectively decompose the foamed polyurethane, the contact treatment temperature and pressure should preferably be within the above-mentioned preferred ranges.

【0022】ところで、本発明の方法は、発泡ポリウレ
タン付樹脂の破砕品を溶融し、次いで、高温・高圧の処
理液および/または処理液蒸気と接触させて発泡ポリウ
レタンを分解・微細化するとともに、微細化した発泡ポ
リウレタンと溶融した樹脂とを混練し、発泡ポリウレタ
ンを溶融樹脂中に均一分散した後、系外へ排出できるよ
うな機能を有する押出機を使用することを特徴としてお
り、このような押出機としては、2軸スクリュー型押出
機(噛合い型/非噛合い型、同方向回転型/異方向回転
型)、特殊単軸押出機、多軸押出機、2軸反応機などが
好適に挙げられる。これらの中では、2軸噛合い型同方
向(または異方向)回転の2軸スクリュー型押出機が特
に好ましい。
By the way, the method of the present invention melts a crushed product of the resin with foamed polyurethane, and then decomposes and miniaturizes the foamed polyurethane by contact with a high-temperature and high-pressure treatment liquid and / or vapor of the treatment liquid. It is characterized by using an extruder having a function of allowing the foamed polyurethane and the molten resin to be kneaded and uniformly dispersed in the molten resin, and then discharged to the outside of the system. As the extruder, a twin-screw extruder (intermeshing / non-intermeshing, co-rotating / different-rotating), a special single-screw extruder, a multi-screw extruder, a twin-screw reactor and the like are suitable. It is listed in. Among these, a twin-screw extruder of the twin-screw type and the same direction (or different direction) rotation is particularly preferable.

【0023】本発明の方法に特に好適に使用される2軸
スクリュー型押出機は、前述したように、一端に発泡ポ
リウレタン付樹脂供給口が、そして他端に再生樹脂吐出
口、すなわちダイがそれぞれ設けられたシリンダーと、
前記シリンダー内に、回転駆動され、互いに噛み合う2
軸のスクリューと、前記シリンダーの外周囲に前記シリ
ンダーを外側から加熱または冷却する伝熱装置とが備え
られたものである。
As described above, the twin-screw extruder particularly preferably used in the method of the present invention has a resin supply port with a foamed polyurethane at one end and a recycled resin discharge port, ie, a die at the other end. Provided cylinder,
In the cylinder, rotationally driven and meshing with each other 2
A screw for the shaft and a heat transfer device for heating or cooling the cylinder from the outside around the cylinder are provided.

【0024】そして、前記シリンダー内のスクリュー構
成としては、固体輸送ゾーン、溶融ゾーン(可塑化ゾー
ン)および溶融体輸送ゾーンからなっており、溶融体輸
送ゾーンは、さらに、高温・高圧の処理液および/また
は処理液蒸気との接触ゾーン、脱揮ゾーンおよび昇圧ゾ
ーンからなっていることが好ましい。発泡ポリウレタン
付樹脂は、前記シリンダー内に前記シリンダーと前記ス
クリューとで構成される空間部を、前記スクリューの回
転駆動によって、固体輸送ゾーン、溶融ゾーン、接触ゾ
ーン、脱揮ゾーンおよび昇圧ゾーンの順で移動していく
のであるが、特に接触ゾーンでの発泡ポリウレタンを含
む樹脂の滞留時間を長くするために、スクリュー長さ
は、可能な限り長くした方がよい。通常は、シリンダー
径の20〜60倍の長さが好ましい。なお、2軸反応機
については、シリンダー径の5〜20倍の長さが好まし
い。
The screw in the cylinder has a solid transport zone, a melting zone (plasticizing zone), and a melt transport zone. The melt transport zone further includes a high-temperature and high-pressure treatment liquid and It preferably comprises a contact zone with the processing liquid vapor, a devolatilization zone, and a pressurization zone. Resin with foamed polyurethane, the space portion formed by the cylinder and the screw in the cylinder, by the rotation drive of the screw, in the order of solid transport zone, melting zone, contact zone, devolatilization zone and pressure rising zone. Although it moves, the screw length should be as long as possible, especially in order to increase the residence time of the resin containing foamed polyurethane in the contact zone. Usually, the length is preferably 20 to 60 times the cylinder diameter. For a twin-screw reactor, the length is preferably 5 to 20 times the cylinder diameter.

【0025】本発明の方法における前記スクリューを構
成する前記各ゾーンは、以下に示すような機能を持つも
のである。固体輸送ゾーンは、前記シリンダーの上流端
に設けられた発泡ポリウレタン付樹脂供給口から供給さ
れた発泡ポリウレタン付インパネ廃材などの発泡ポリウ
レタン付樹脂の破砕品を、回転駆動によって互いに噛み
合う2軸のスクリューによる推進力によって、次の溶融
ゾーン、すなわち、可塑化ゾーンへ移送するものであ
る。なお、該固体輸送ゾーンに供給される発泡ポリウレ
タン付樹脂は、前記シリンダーの上流端に設けられた発
泡ポリウレタン付樹脂供給口から供給でき、かつ、下流
側の高温・高圧の処理液および/または処理液蒸気との
接触ゾーンで、発泡ポリウレタンの分解・微細化が効率
的に行えるよう、あらかじめ、粉砕機などで30mm以
下、好ましくは10mm以下に破砕された破砕品を使用
するのが望ましい。
The zones constituting the screw in the method of the present invention have the following functions. The solid transport zone is formed by a biaxial screw that crushes a foamed resin with foamed polyurethane such as a foamed polyurethane foamed instrument panel waste material supplied from a foamed polyurethane with resin supply port provided at the upstream end of the cylinder by rotational driving. By the driving force, it is transferred to the next melting zone, that is, the plasticizing zone. The resin with foamed polyurethane supplied to the solid transport zone can be supplied from a resin supply port with foamed polyurethane provided at the upstream end of the cylinder, and a high-temperature and high-pressure treatment liquid and / or treatment at the downstream side is provided. In order to efficiently decompose and miniaturize the polyurethane foam in the contact zone with the liquid vapor, it is desirable to use a crushed product which has been crushed in advance by a crusher or the like to 30 mm or less, preferably 10 mm or less.

【0026】溶融ゾーンは、前記発泡ポリウレタン付樹
脂の破砕品を混練エレメント(ニーディングディスク)
で加熱溶融して可塑化するものである。この溶融ゾーン
となる個所、もしくは、次の溶融体輸送ゾーンの最上流
部である高温・高圧の処理液および/または処理液蒸気
との接触ゾーンとなる個所の上流端部近くの前記シリン
ダーには、高圧の処理液および/または高温・高圧の処
理液蒸気の注入口が少なくとも1つ設けられている。こ
の注入口からは、所定量の処理液が、高圧の液体状態
(該処理液として常温で固体であるアルコールを使用す
る場合は、あらかじめ加熱するなどして液体状態を保
持)および/または高温・高圧の蒸気状態として供給さ
れるのである。そして、溶融ゾーンとなる個所または高
温・高圧の処理液および/または処理液蒸気との接触ゾ
ーンとなる個所であって、前記高圧の処理液および/ま
たは高温・高圧の処理液蒸気の注入口の上流側(発泡ポ
リウレタン付樹脂供給口側)には、前記シリンダーと前
記スクリューとで構成される空間部に、前記接触ゾーン
で高温・高圧状態となった処理液および/または処理液
蒸気を封入し、したがって、該高温・高圧の処理液およ
び/または処理液蒸気の圧力に打ち勝って蒸気圧を保持
できるように溶融樹脂の充満域、すなわち、シール部が
形成されており、これにより、発泡ポリウレタン付樹脂
フィード側への蒸気の逆流を防止することができるよう
になっている。
In the melting zone, a crushed product of the resin with foamed polyurethane is kneaded with a kneading element (kneading disc).
And plasticizes by heating. The cylinder near the upstream end of this melting zone, or the point of contact with the high temperature and high pressure processing liquid and / or processing liquid vapor, which is the most upstream part of the next melt transport zone, At least one inlet for a high-pressure processing liquid and / or a high-temperature and high-pressure processing liquid vapor is provided. From this injection port, a predetermined amount of the processing liquid is fed into a high-pressure liquid state (in the case of using alcohol which is solid at room temperature as the processing liquid, the liquid state is maintained by heating in advance) and / or at a high temperature. It is supplied as a high-pressure vapor. And a point to be a melting zone or a point to be a contact zone with the high-temperature and high-pressure processing liquid and / or the processing liquid vapor, wherein the high-pressure processing liquid and / or the high-temperature and high-pressure processing liquid vapor inlet is provided. On the upstream side (on the side of the resin supply port with foamed polyurethane), a processing liquid and / or processing liquid vapor that has been brought into a high-temperature and high-pressure state in the contact zone is sealed in a space formed by the cylinder and the screw. Therefore, a filling region of the molten resin, that is, a seal portion is formed so that the vapor pressure can be maintained by overcoming the pressure of the high-temperature and high-pressure processing liquid and / or the processing liquid vapor. Backflow of steam to the resin feed side can be prevented.

【0027】また、本発明の方法では、前記接触ゾーン
での発泡ポリウレタンの分解反応を効率的に行うため
に、供給された高圧の処理液および/または高温・高圧
の処理液蒸気による蒸気の保持領域、すなわち、処理液
蒸気/処理液−溶融樹脂系の気液共存状態に基づく空隙
部を設ける必要があり、そのためには、前述したよう
に、溶融ゾーンもしくは接触ゾーン内の、前記シリンダ
ーと前記スクリューとで構成される空間部に溶融樹脂の
充満域(シール部)を形成する一方、前記接触ゾーンに
設けられた後述する処理液蒸気の排出孔の下流側(再生
樹脂吐出口側)から、次の脱揮ゾーンに設けられた後述
する排気口(ベント)の上流側(発泡ポリウレタン付樹
脂供給口側)にかけての、前記シリンダーと前記スクリ
ューとで構成される空間部にも溶融樹脂の充満域(シー
ル部)が形成されている。これら溶融樹脂の充満域長さ
は、上述した目的からして、前記空隙部の圧力に抗する
樹脂シール部を創出できるような長さにするべきであ
り、供給される発泡ポリウレタン付樹脂の種類や処理
量、高圧の処理液および/または高温・高圧の処理液蒸
気の注入量、押出機内の処理液および/または処理液蒸
気の温度・圧力、使用される押出機のシリンダー内径な
どによって決まってくるものであり、一概には言えない
が、通常シリンダー径の1〜10倍が好ましい。
Further, in the method of the present invention, in order to efficiently perform the decomposition reaction of the foamed polyurethane in the contact zone, the retained high-pressure processing liquid and / or the high-temperature / high-pressure processing liquid vapor retain the vapor. It is necessary to provide a region, that is, a void portion based on the gas-liquid coexistence state of the processing liquid vapor / processing liquid-molten resin system. For this purpose, as described above, the cylinder and the cylinder in the melting zone or the contact zone are used. While forming a filled region (seal portion) of the molten resin in the space defined by the screw and from the downstream side (recycled resin discharge port side) of a processing liquid vapor discharge hole described later provided in the contact zone, An empty space composed of the cylinder and the screw is provided upstream (toward the resin supply port with foamed polyurethane) of an exhaust port (vent) described later provided in the next devolatilization zone. Filling zone of the molten resin (seal portion) is formed in part. The length of the filled area of the molten resin should be such a length as to create a resin seal portion that resists the pressure of the gap for the above-mentioned purpose. And the amount of high-pressure processing liquid and / or high-temperature and high-pressure processing liquid vapor injected, the temperature and pressure of the processing liquid and / or processing liquid vapor in the extruder, and the inner diameter of the extruder cylinder used. Although it cannot be said unconditionally, it is usually preferably 1 to 10 times the cylinder diameter.

【0028】なお、前記処理液および/または処理液蒸
気の注入口から供給される処理液および/または処理液
蒸気の圧力は、前記接触ゾーン内に高温・高圧の処理液
および/または処理液蒸気による蒸気の保持領域を創出
するために、該接触ゾーンでの処理液の蒸気圧以上の圧
力とするのが好ましい。前記注入口から高圧の処理液を
注入する場合、処理液の温度は特に限定されないが、常
温の処理液(ただし、常温で固体であるアルコールを使
用する場合は、あらかじめ加熱して液体状態としたも
の)が取扱い上便利である。そして、押出機内に注入さ
れた高圧の処理液は、該押出機内で加熱され、前述した
ような発泡ポリウレタンの分解に適した高温・高圧状態
にされるのである。
The pressure of the processing liquid and / or processing liquid vapor supplied from the inlet of the processing liquid and / or processing liquid vapor is such that the high-temperature and high-pressure processing liquid and / or processing liquid vapor In order to create a region for holding steam by the above-mentioned method, it is preferable that the pressure be equal to or higher than the steam pressure of the processing liquid in the contact zone. When injecting a high-pressure processing liquid from the inlet, the temperature of the processing liquid is not particularly limited, but a processing liquid at room temperature (however, when using an alcohol that is solid at room temperature, it is preliminarily heated to a liquid state. Is convenient for handling. Then, the high-pressure processing liquid injected into the extruder is heated in the extruder and brought into a high-temperature and high-pressure state suitable for the decomposition of the foamed polyurethane as described above.

【0029】さらに、本発明では、前記接触ゾーン内の
前記空隙部を形成する領域において、前記スクリューの
回転駆動によって溶融樹脂の内部に存在する発泡ポリウ
レタンを積極的に表面(樹脂と空隙部との境界面)を露
出させるとともに、処理液および/または処理液蒸気を
溶融樹脂内に積極的に浸透させて樹脂内部の発泡ポリウ
レタンとの接触機会を多くするような表面更新部が設け
られるようにするのが望ましい。
Further, in the present invention, in the area where the gap is formed in the contact zone, the foamed polyurethane existing inside the molten resin is positively moved to the surface (the gap between the resin and the gap) by the rotation of the screw. The boundary surface) is exposed, and the surface renewal portion is provided so that the processing liquid and / or the processing liquid vapor is actively penetrated into the molten resin to increase the chance of contact with the foamed polyurethane inside the resin. It is desirable.

【0030】ところで、前記接触ゾーンを通過し、前記
所望の程度にまで微細化された発泡ポリウレタンを含む
樹脂は、処理液蒸気または処理液を含んでおり、そのま
ま後述する前記シリンダーの再生樹脂吐出口(ダイ)に
設けられたダイスノズル部より押出すと該樹脂が発泡状
態となり、ストランドが引けなくなる恐れがある。そこ
で、本発明の方法で使用される押出機には、前記溶融体
輸送ゾーンの前記接触ゾーンの下流側に脱揮ゾーンが設
けられており、該ゾーンを形成する個所の前記シリンダ
ーに少なくとも1つの排気口(ベント)が設けられてい
る。そして、この排気口(ベント)から大気中へ放出す
るか、またはナッシュポンプなどの公知の真空装置によ
って真空ベントすることにより、樹脂中の処理液を取除
くようにしている。
Incidentally, the resin containing the foamed polyurethane which has passed through the contact zone and has been miniaturized to the desired degree contains a processing liquid vapor or a processing liquid, and is directly used as a recycled resin discharge port of the cylinder described later. When the resin is extruded from a die nozzle provided in the (die), the resin may be in a foamed state, and the strand may not be drawn. Therefore, the extruder used in the method of the present invention is provided with a devolatilization zone on the downstream side of the contact zone of the melt transport zone, and at least one cylinder is provided at a location where the zone is formed. An exhaust port (vent) is provided. Then, the treatment liquid in the resin is removed by discharging the gas into the atmosphere from the exhaust port (vent) or by performing a vacuum vent with a known vacuum device such as a Nash pump.

【0031】しかしながら、前記排気口からの大気放出
または真空ベントでは水やアルコールなどの揮発成分の
みしか除去できないので、不純物を積極的に排出する目
的で、該不純物を樹脂と一緒に前記再生樹脂吐出口(ダ
イ)のダイスノズル部より発泡状態で放出させ、その後
熱水などで洗浄することもできる。したがって、本発明
の方法で使用される押出機のスクリュー構成として、該
脱揮ゾーンは絶対に必要とされるものではない。
However, since only volatile components such as water and alcohol can be removed by air release from the exhaust port or vacuum venting, the impurities are discharged together with the resin to discharge the impurities together with the resin for the purpose of positively discharging the impurities. It can be discharged in a foamed state from a die nozzle portion of an outlet (die) and then washed with hot water or the like. Therefore, the devolatilization zone is not absolutely required as the screw configuration of the extruder used in the method of the present invention.

【0032】溶融体輸送ゾーンの最終段階は、昇圧ゾー
ンである。この昇圧ゾーンには、その終端部の前記再生
樹脂吐出口(ダイ)にダイスノズル部が設けられてお
り、前記脱揮ゾーンで脱揮された溶融樹脂、あるいは、
その目的によっては脱揮されていない水および/または
アルコールを含んだままの溶融樹脂を、圧縮して該ダイ
スノズル部の抵抗に打ち勝ってノズル穴を通過できるだ
けの十分な圧力を与えることにより、前記ノズル穴より
押出してストランド状、あるいはまた、発泡状態で前記
再生樹脂吐出口(ダイ)から放出するのである。したが
って、昇圧ゾーンの圧力は、押出機に供給される発泡ポ
リウレタン付樹脂の種類・処理量などによっても異なる
が、2〜150kg/cm2 G程度が望ましい。
The final stage of the melt transport zone is the pressurization zone. In the pressure rising zone, a die nozzle portion is provided at the regenerated resin discharge port (die) at the end thereof, and the molten resin devolatilized in the devolatilization zone, or
By compressing the molten resin which still contains water and / or alcohol which has not been devolatilized depending on the purpose, by applying pressure sufficient to overcome the resistance of the die nozzle portion and pass through the nozzle hole, The resin is extruded from a nozzle hole and discharged from the recycled resin discharge port (die) in the form of a strand or in a foamed state. Therefore, the pressure in the pressure increasing zone is preferably about 2 to 150 kg / cm 2 G, although it varies depending on the type and the treatment amount of the resin with foamed polyurethane supplied to the extruder.

【0033】以上のようにして、前記発泡ポリウレタン
付樹脂供給口から押出機中に供給された発泡ポリウレタ
ン付樹脂は、前記スクリューの回転駆動によって前記溶
融体輸送ゾーン、つまり接触ゾーン、脱揮ゾーンおよび
昇圧ゾーンを順次移動する間に、再生材として利用可能
なレベルまで発泡ポリウレタンが分解・微細化されると
ともに、該発泡ポリウレタン片が溶融樹脂中に混練・包
含されることによって、該発泡ポリウレタン片が前記溶
融樹脂内に均一微細分散されるのである。上記発泡ポリ
ウレタンの微細化の程度は、前記シリンダーの終端部に
設けられた再生樹脂吐出口(ダイ)から押出される発泡
ポリウレタンを含む樹脂をインパネ材などとして再利用
するに際し、該発泡ポリウレタン片の存在が物性などに
有害にならないレベルであれば、特に限定されるもので
はないが、通常25μm以下にすることが好ましく、よ
り好ましくは15μm以下にするのがよい。なお、前記
再生樹脂吐出口(ダイ)からストランド状で放出される
再生溶融樹脂は、特に限定されないが、さらに水冷水槽
にて冷却した後、ペレタイザーにて切断し、ペレット化
するのが望ましい。これら水冷水槽やペレタイザーは、
通常使用されているもので十分である。本発明の方法で
は、前記再生樹脂吐出口(ダイ)から放出される再生溶
融樹脂をホットカットやアンダーウォーターカッターで
の切断などの方法で切断することも可能である。また、
再生溶融樹脂のペレット化は必須のものではなく、射出
成形、押出成形、ブロー成形、トランスファー成形、プ
レス成形などの各種成形法により、前記再生樹脂吐出口
(ダイ)からストランド状で放出される再生溶融樹脂か
ら最終製品を直接成形することも可能である。
As described above, the resin with foamed polyurethane supplied from the resin supply port with foamed polyurethane into the extruder is supplied to the melt transport zone, that is, the contact zone, the devolatilization zone, While sequentially moving through the pressure increasing zone, the foamed polyurethane piece is decomposed and miniaturized to a level usable as a recycled material, and the foamed polyurethane piece is kneaded and included in the molten resin, so that the foamed polyurethane piece becomes It is uniformly finely dispersed in the molten resin. The degree of micronization of the foamed polyurethane is determined by reusing the foamed polyurethane piece extruded from the recycled resin discharge port (die) provided at the end of the cylinder as an instrument panel material or the like. The presence is not particularly limited as long as it does not detrimentally affect physical properties and the like, but is usually preferably 25 μm or less, more preferably 15 μm or less. The recycled molten resin discharged from the recycled resin discharge port (die) in the form of a strand is not particularly limited, but is preferably further cooled in a water-cooled water tank, cut with a pelletizer, and pelletized. These water-cooled water tanks and pelletizers
Normally used ones are sufficient. In the method of the present invention, it is possible to cut the recycled molten resin discharged from the recycled resin discharge port (die) by a method such as hot cutting or cutting with an underwater cutter. Also,
Pelletization of the reclaimed molten resin is not essential, and the reclaimed resin is discharged in a strand form from the reclaimed resin discharge port (die) by various molding methods such as injection molding, extrusion molding, blow molding, transfer molding, and press molding. It is also possible to form the final product directly from the molten resin.

【0034】次に、本発明の方法における押出機、特に
上述したようなスクリュー構成を有する2軸スクリュー
型押出機の運転パラメータのうち、主要なものについて
説明する。発泡ポリウレタンの分解・微細化の程度は、
前記接触ゾーンでの発泡ポリウレタンを含む樹脂の温度
・圧力および滞留時間、樹脂内部の発泡ポリウレタンを
処理液および/または処理液蒸気が介在する表面に露出
させ、あるいは逆に、処理液および/または処理液蒸気
を樹脂内部に浸透分散させて樹脂内部の発泡ポリウレタ
ンと接触させる能力などにより決まってくるものであ
り、したがって、これらには、前記接触ゾーンでの反応
条件(温度および圧力)はもちろんのこと、発泡ポリウ
レタン付樹脂の処理量、処理液および/または処理液蒸
気の供給量、押出機のスクリュー構成およびスクリュー
回転数などが影響を与えるのである。
Next, among the operating parameters of the extruder in the method of the present invention, in particular, the twin-screw extruder having the above-mentioned screw configuration, the main ones will be described. The degree of decomposition and miniaturization of foamed polyurethane is
The temperature, pressure and residence time of the resin containing the foamed polyurethane in the contact zone, the foamed polyurethane inside the resin is exposed to the surface where the treatment liquid and / or the vapor of the treatment liquid intervenes, or conversely, the treatment liquid and / or the treatment It is determined by the ability of the liquid vapor to permeate and disperse inside the resin and come into contact with the polyurethane foam inside the resin. Therefore, these include the reaction conditions (temperature and pressure) in the contact zone, as well as these. The processing amount of the resin with foamed polyurethane, the supply amount of the processing liquid and / or the processing liquid vapor, the screw configuration of the extruder, the number of rotations of the screw, and the like have an influence.

【0035】前記接触ゾーンでの反応温度が供給される
基材樹脂の溶融点未満の場合は、前記接触ゾーンでの基
材樹脂の溶融が不十分であり、結果として、発泡ポリウ
レタンと基材樹脂との混練も不十分であり、さらには、
混練に高いトルクを必要とし、場合によっては混練押出
機の運転ができなくなるなど、発泡ポリウレタン付樹脂
の連続再生処理に支障をきたすので好ましくない。ま
た、前記接触ゾーンでの反応温度が供給される基材樹脂
の熱劣化温度を超える場合には、発泡ポリウレタン付樹
脂が局部的に基材樹脂の熱劣化温度以上に加熱されて、
基材樹脂が劣化を起こし、得られる樹脂が再生材として
使用できなくなるので好ましくない。
When the reaction temperature in the contact zone is lower than the melting point of the supplied base resin, the base resin is not sufficiently melted in the contact zone, and as a result, the foamed polyurethane and the base resin are melted. Is insufficiently kneaded, and furthermore,
A high torque is required for kneading, and in some cases, the operation of the kneading extruder is not possible. Further, if the reaction temperature in the contact zone exceeds the thermal degradation temperature of the supplied base resin, the resin with foamed polyurethane is locally heated to the thermal degradation temperature of the base resin or higher,
It is not preferable because the base resin deteriorates and the obtained resin cannot be used as a recycled material.

【0036】一方、本発明においては、前記接触ゾーン
での反応圧力は、前述したように、前記接触ゾーン内に
処理液蒸気/処理液−溶融樹脂系の気液共存状態を創出
できるよう、上述の条件で選定された反応温度に相当す
る処理液の蒸気圧であることが望ましいが、前記接触ゾ
ーンに処理液蒸気/処理液−溶融樹脂系の気液共存状態
を維持しさえすれば、前記接触ゾーン内に第3成分(例
えば窒素ガス、ヘリウムガス、アルゴンガスなどの不活
性ガスなど)を圧入することもできる。しかしながら、
設定された反応温度に相当する処理液の蒸気圧より低い
場合には、発泡ポリウレタンの分解反応速度が遅くなる
ため、発泡ポリウレタンを含む樹脂を再利用するために
所望される程度にまで発泡ポリウレタンを微細化できな
いので好ましくない。また、前記接触ゾーンでの反応圧
力を設定された反応温度に相当する処理液の蒸気圧より
高くした場合は、その圧力のために、前記接触ゾーンに
高温・高圧の処理液および/または処理液蒸気による蒸
気圧保持領域、すなわち、気液共存状態に基づく空隙部
を適性に形成するための、前記高圧の処理液および/ま
たは高温・高圧の処理液蒸気の注入口の上流側となる個
所および次記処理液蒸気の排出孔と前記排気口との間と
なる個所での溶融樹脂によるシールが不十分となり、し
たがって、発泡ポリウレタンを含む樹脂と高温の処理液
および/または処理液蒸気との接触が効率的に行われ
ず、発泡ポリウレタンの分解反応率が低くなるので好ま
しくない。なお、ここで本発明の方法において、前記処
理液としてメチルアルコールやエチルアルコールなどの
低沸点アルコールを使用する場合、反応圧力が40kg
/cm2 Gを超えると、前記接触ゾーンでの反応圧力を
設定された反応温度に相当する処理液の蒸気圧より高く
した場合と同様、後述する溶融樹脂の充満域(シール
部)での溶融樹脂によるシールが不十分となり、該溶融
樹脂の充満域からアルコールの蒸気が漏れ、前記接触ゾ
ーンにおける気液共存状態の創出が不十分となるため、
再生樹脂の物性にバラツキが生じるようになることに注
意しなければならない。したがって、前記処理液として
前述した親水性アルコールまたは疎水性アルコールを使
用する場合は、前記接触ゾーンでの反応圧力は、少なく
とも40kg/cm2 G以下とすることが望ましい。
On the other hand, in the present invention, as described above, the reaction pressure in the contact zone is set so as to create a gas-liquid coexistence state of the treatment liquid vapor / treatment liquid-molten resin system in the contact zone. It is desirable that the vapor pressure of the processing liquid corresponds to the reaction temperature selected under the conditions of the above conditions. A third component (for example, an inert gas such as a nitrogen gas, a helium gas, an argon gas, or the like) may be injected into the contact zone. However,
If the reaction pressure is lower than the vapor pressure of the processing liquid corresponding to the set reaction temperature, the decomposition reaction rate of the foamed polyurethane is slowed, so that the foamed polyurethane is reduced to a desired degree in order to reuse the resin containing the foamed polyurethane. It is not preferable because it cannot be miniaturized. Further, when the reaction pressure in the contact zone is higher than the vapor pressure of the processing liquid corresponding to the set reaction temperature, a high-temperature / high-pressure processing liquid and / or a processing liquid is applied to the contact zone due to the pressure. A region on the upstream side of the high-pressure processing liquid and / or a high-temperature / high-pressure processing liquid vapor inlet for appropriately forming a vapor pressure holding region by steam, that is, a void based on a gas-liquid coexistence state; Insufficient sealing with the molten resin at a location between the discharge hole for the processing liquid vapor and the exhaust port described above, and therefore, the contact between the resin containing foamed polyurethane and the high-temperature processing liquid and / or the processing liquid vapor Is not performed efficiently, and the decomposition reaction rate of the foamed polyurethane becomes low, which is not preferable. Here, in the method of the present invention, when a low boiling alcohol such as methyl alcohol or ethyl alcohol is used as the treatment liquid, the reaction pressure is 40 kg.
/ Cm 2 G, when the reaction pressure in the contact zone is higher than the vapor pressure of the processing liquid corresponding to the set reaction temperature, the melting in the filling region (sealing portion) of the molten resin described later is performed. Insufficient sealing with the resin, vapor of alcohol leaks from the area filled with the molten resin, and insufficient creation of a gas-liquid coexistence state in the contact zone,
It should be noted that the physical properties of the recycled resin may vary. Therefore, when the above-mentioned hydrophilic alcohol or hydrophobic alcohol is used as the treatment liquid, the reaction pressure in the contact zone is preferably at least 40 kg / cm 2 G or less.

【0037】本発明の方法においては、前記接触ゾーン
内に、圧力調整機構を設けることも可能である。この圧
力調整機構は、前記接触ゾーンに形成される高温・高圧
の処理液および/または処理液蒸気による蒸気圧保持領
域を気液共存状態にするとともに、該処理液の蒸気圧を
維持し、したがって、該処理液の蒸気圧に相当する温度
を維持し、これによって前記接触ゾーンでの高温・高圧
状態を発泡ポリウレタンの分解反応に好適な一定条件
(温度および圧力)に保つことを目的とするものであ
る。したがって、圧力調整機構は、上記の目的を達成し
得るものであれば特に制限されるものではないが、前記
脱揮ゾーンの上流側であって、前記接触ゾーンの終端近
くに位置する前記シリンダー(前記高圧の処理液および
/または高温・高圧の処理液蒸気の注入口と前記排気口
との中間部)に処理液蒸気の排出孔と、それに接続され
た配管と、該配管内に設けられた圧力調整弁とで構成さ
れることが好ましい。なお、本発明の方法において、上
記圧力調整機構は、必ずしも必要とはされないが、上記
圧力調整機構を設ける方が、上述の如く、前記接触ゾー
ンでの発泡ポリウレタンの分解反応条件(温度および圧
力)を一定に保つことができること、また、押出機の運
転において、サージング現象(押出量の変動)を防止す
ることができることなどのため好ましい。
In the method of the present invention, a pressure adjusting mechanism may be provided in the contact zone. This pressure adjusting mechanism makes the vapor pressure holding region formed by the high temperature and high pressure processing liquid and / or processing liquid vapor formed in the contact zone coexist with the gas and liquid, and maintains the vapor pressure of the processing liquid. A method for maintaining a temperature corresponding to the vapor pressure of the treatment liquid, thereby maintaining the high-temperature and high-pressure state in the contact zone under constant conditions (temperature and pressure) suitable for a decomposition reaction of the polyurethane foam. It is. Therefore, the pressure adjusting mechanism is not particularly limited as long as the above-described object can be achieved. However, the pressure adjusting mechanism is not limited to the cylinder located upstream of the devolatilization zone and near the end of the contact zone. A discharge hole for the processing liquid vapor, a pipe connected thereto, and a pipe are provided in the pipe (an intermediate portion between the inlet of the high-pressure processing liquid and / or the high-temperature high-pressure processing liquid vapor and the exhaust port). It is preferable that the pressure control valve is formed. In the method of the present invention, the pressure adjusting mechanism is not always necessary, but it is preferable to provide the pressure adjusting mechanism, as described above, in the decomposition reaction conditions (temperature and pressure) of the foamed polyurethane in the contact zone. Is preferable because it is possible to maintain a constant value and to prevent a surging phenomenon (fluctuation in extrusion rate) during operation of the extruder.

【0038】また、本発明の方法においては、処理液蒸
気の排出孔とそれに接続された配管と該配管内に止弁が
設けられることにより、あるいはまた、前記圧力調整機
構が設けられることにより、押出機内に存在する過剰の
水および/またはアルコールやそれらの蒸気(処理液お
よび/または処理液蒸気)が前記処理液蒸気の排出孔か
ら配管を通して押出機系外へ排出され、したがって、絶
えず新鮮な処理液および/または処理液蒸気が押出機内
に供給されることになる。そして、前記過剰な水および
/またはアルコールやそれらの蒸気は、前記圧力調整
弁、あるいはまた、前記止弁を通過するまでは、その一
部もしくは全部が熱液状態に保たれており、該熱液に可
溶な成分である前記接触ゾーンでの分解生成物は、該熱
液とともに押出機系外へ排出されるのである。これによ
り、再生樹脂に対する不純物が減少する他、分解した発
泡ポリウレタン成分の再結合も少なくできるのである。
Further, in the method of the present invention, the discharge hole of the processing liquid vapor and the pipe connected thereto and the stop valve are provided in the pipe, or the pressure adjusting mechanism is provided. Excess water and / or alcohol and their vapors (treatment liquid and / or treatment liquid vapor) present in the extruder are discharged out of the extruder system through pipes from the discharge holes of the treatment liquid vapor, and thus, fresh and constantly fresh water is discharged. Processing liquid and / or processing liquid vapor will be supplied into the extruder. Until the excess water and / or alcohol or their vapor passes through the pressure regulating valve or the stop valve, part or all of the excess water and / or alcohol is kept in a hot liquid state. The decomposition product in the contact zone, which is a component soluble in the liquid, is discharged out of the extruder system together with the hot liquid. As a result, impurities in the recycled resin are reduced, and recombination of the decomposed foamed polyurethane component can be reduced.

【0039】前記接触ゾーンでの発泡ポリウレタンを含
む樹脂の滞留時間、すなわち、発泡ポリウレタンの分解
反応時間は、長い程、発泡ポリウレタンの分解・微細化
が進む。そこで、前記接触ゾーンでの発泡ポリウレタン
を含む樹脂の圧力および温度、高温・高圧の処理液およ
び/または処理液蒸気の供給量、押出機のシリンダー
径、スクリュー構成、スクリュー長さおよびスクリュー
回転数などの運転パラメータを一定にして押出機を運転
する限り、反応時間は、発泡ポリウレタンを含む樹脂の
処理量に比例するのである。すなわち、前記発泡ポリウ
レタンを含む樹脂の処理量が少ない程、発泡ポリウレタ
ンの分解反応が進行し、該発泡ポリウレタンの微細化は
よくなるが、再生樹脂の生産効率の面からは逆効果とな
る。本発明の方法における前記発泡ポリウレタンを含む
樹脂の処理量の好ましい範囲は、上述した種々の運転パ
ラメータが複雑に影響し、一概には言えないが、実際的
には55mmφのシリンダー径およびL/D(シリンダ
ー径に対するスクリュー長さの比)=60の押出機では
10〜150kg/H、特に20〜100kg/Hが望
ましい。そして、55mmφ以外のシリンダー径の場合
には、下記数式1によって限定される範囲内の処理量で
あることが好ましい。
The longer the residence time of the resin containing foamed polyurethane in the contact zone, that is, the longer the decomposition reaction time of the foamed polyurethane, the more the foamed polyurethane is decomposed and miniaturized. Therefore, the pressure and temperature of the resin containing the foamed polyurethane in the contact zone, the supply amount of the high-temperature and high-pressure processing liquid and / or the processing liquid vapor, the cylinder diameter of the extruder, the screw configuration, the screw length and the screw rotation speed, etc. The reaction time is proportional to the throughput of the resin containing the foamed polyurethane, as long as the extruder is operated with the above operating parameters kept constant. In other words, the smaller the amount of the resin containing the foamed polyurethane is, the more the decomposition reaction of the foamed polyurethane proceeds, and the finer the foamed polyurethane becomes, but the opposite effect is brought about from the viewpoint of the production efficiency of the recycled resin. The preferable range of the treatment amount of the resin containing the foamed polyurethane in the method of the present invention is complicatedly influenced by the various operating parameters described above, and cannot be unconditionally determined. However, in practice, a cylinder diameter of 55 mmφ and L / D In the case of an extruder in which (the ratio of the screw length to the cylinder diameter) = 60, the extruder is preferably 10 to 150 kg / H, particularly preferably 20 to 100 kg / H. When the cylinder diameter is other than 55 mmφ, the processing amount is preferably within the range limited by the following mathematical expression 1.

【0040】[0040]

【数1】 (Equation 1)

【0041】本発明の方法では、前記接触ゾーンでの発
泡ポリウレタンを含む樹脂と高温・高圧の処理液および
/または処理液蒸気との接触を効率的に行うためには、
前述したように、前記接触ゾーンに処理液蒸気/処理液
−溶融樹脂系の気液共存状態を創出し、前記高温・高圧
の処理液および/または処理液蒸気による蒸気圧を保持
した空隙部を適正に形成する必要があり、したがって、
前記接触ゾーンでの空隙率、つまり、前記接触ゾーン内
での前記空隙部の占める割合および処理液供給率、すな
わち、前記高圧の処理液および/または高温・高圧の処
理液蒸気の供給量を適正化する必要があるのである。前
記高圧の処理液および/または高温・高圧の処理液蒸気
の適正な供給量は、発泡ポリウレタンや基材樹脂の種
類、前記接触ゾーンでの発泡ポリウレタンを含む樹脂の
圧力・温度、供給される処理液および/または処理液蒸
気の圧力・温度などによっても異なるが、55mmφの
シリンダー径の押出機では、処理されるべき発泡ポリウ
レタン付樹脂(発泡ポリウレタンを含む樹脂)1kg/
H当り0.02〜1kg/H、好ましくは0.05〜
0.5kg/Hであるのが望ましい。前記高圧の処理液
および/または高温・高圧の処理液蒸気の供給量が前記
範囲より少ない場合は、前記接触ゾーンでの発泡ポリウ
レタンの分解反応率が低くなるので好ましくない。また
逆に、前記高圧の処理液および/または高温・高圧の処
理液蒸気の供給量が前記範囲より多い場合には、前記接
触ゾーンでの発泡ポリウレタンの分解反応率のそれ以上
の向上が望めないばかりか、脱揮ゾーンでの発泡ポリウ
レタン付樹脂からの処理液および/または処理液蒸気の
除去が不十分となり、前述したように、前記シリンダー
の再生樹脂吐出口(ダイ)から放出される再生樹脂が発
泡状態となり、ストランドが引けなくなる恐れがあるな
ど好ましくない。なお、前記高圧の処理液および/また
は高温・高圧の処理液蒸気の供給量が前記好ましい範囲
より少ないと、前記接触ゾーンでの発泡ポリウレタンの
分解反応率が低下する傾向がみられ、また、前記好まし
い範囲より多くなると、脱揮ゾーンでの発泡ポリウレタ
ン付樹脂からの処理液および/または処理液蒸気の除去
が十分行われないことがある。本発明の方法では、前述
の如く、前記高圧の処理液および/または高温・高圧の
処理液蒸気の注入口から高圧の処理液および/または高
温・高圧の処理液蒸気を注入することができるが、前記
接触ゾーンでの発泡ポリウレタンを含む樹脂と高温・高
圧の処理液および/または処理液蒸気との接触効率を高
めるためには、前記注入口から高圧の処理液を注入し、
前記接触ゾーン内で処理液の蒸気を発生せしめることに
より、前記接触ゾーン内に、処理液蒸気/処理液−溶融
樹脂系の気液共存状態を創出する方が好ましい。
In the method of the present invention, in order to efficiently contact the resin containing foamed polyurethane with the high-temperature and high-pressure processing liquid and / or the processing liquid vapor in the contact zone,
As described above, a gas-liquid coexistence state of the processing liquid vapor / processing liquid-molten resin system is created in the contact zone, and the high-temperature and high-pressure processing liquid and / or the gap that holds the vapor pressure of the processing liquid vapor is removed. Must be properly formed and therefore
The porosity in the contact zone, that is, the ratio of the void portion in the contact zone and the processing liquid supply rate, that is, the supply amount of the high-pressure processing liquid and / or the high-temperature / high-pressure processing liquid vapor is appropriate. It is necessary to make it. The appropriate supply amount of the high-pressure processing liquid and / or the high-temperature and high-pressure processing liquid vapor is determined by the type of foamed polyurethane and the base resin, the pressure and temperature of the resin containing the foamed polyurethane in the contact zone, and the processing to be supplied. Depending on the pressure and temperature of the liquid and / or the processing liquid vapor, in an extruder having a cylinder diameter of 55 mmφ, the resin with foamed polyurethane to be treated (resin including foamed polyurethane) 1 kg /
0.02-1 kg / H per H, preferably 0.05-
Preferably, it is 0.5 kg / H. When the supply amount of the high-pressure processing liquid and / or the high-temperature and high-pressure processing liquid vapor is less than the above range, the decomposition reaction rate of the foamed polyurethane in the contact zone is undesirably low. Conversely, when the supply amount of the high-pressure processing liquid and / or the high-temperature and high-pressure processing liquid vapor is larger than the above range, it is not expected that the decomposition reaction rate of the foamed polyurethane in the contact zone is further improved. In addition, the removal of the processing liquid and / or the processing liquid vapor from the resin with foamed polyurethane in the devolatilization zone becomes insufficient, and as described above, the recycled resin discharged from the recycled resin discharge port (die) of the cylinder. Is in a foamed state, and the strand may not be drawn, which is not preferable. If the supply amount of the high-pressure processing liquid and / or the high-temperature / high-pressure processing liquid vapor is less than the preferred range, the decomposition reaction rate of the foamed polyurethane in the contact zone tends to decrease, and If the amount exceeds the preferable range, the processing liquid and / or the processing liquid vapor may not be sufficiently removed from the resin with the foamed polyurethane in the devolatilization zone. In the method of the present invention, as described above, high-pressure processing liquid and / or high-temperature and high-pressure processing liquid vapor can be injected from the inlet of the high-pressure processing liquid and / or high-temperature and high-pressure processing liquid vapor. In order to increase the contact efficiency between the resin containing foamed polyurethane and the high-temperature and high-pressure processing liquid and / or processing liquid vapor in the contact zone, a high-pressure processing liquid is injected from the injection port,
It is preferable to create a vapor-liquid coexistence state of a processing liquid vapor / processing liquid-molten resin system in the contact zone by generating a vapor of the processing liquid in the contact zone.

【0042】なお、本発明では、前述した高圧の処理液
および/または高温・高圧の処理液蒸気の注入口に配管
を接続し、該配管の上流端に、定量ポンプなど、前記高
圧の処理液および/または高温・高圧の処理液蒸気を定
量的に供給する装置を設けることにより、前記高圧の処
理液および/または高温・高圧の処理液蒸気を、前記接
触ゾーン内に、上述した適正量で定量フィードできるの
である。
In the present invention, a pipe is connected to the above-mentioned high-pressure processing liquid and / or a high-temperature and high-pressure processing liquid vapor inlet, and the high-pressure processing liquid such as a constant-rate pump is connected to the upstream end of the pipe. And / or by providing a device for quantitatively supplying the high-temperature and high-pressure processing liquid vapor, the high-pressure processing liquid and / or the high-temperature and high-pressure processing liquid vapor are supplied into the contact zone in the appropriate amount described above. It can feed quantitatively.

【0043】押出機のスクリュー回転数は、発泡ポリウ
レタン付樹脂の処理量や前記接触ゾーンでの溶融樹脂の
表面更新機能、すなわち、前記接触ゾーンでの溶融樹脂
中に含まれる発泡ポリウレタンの分解反応に影響を与え
る。本発明の方法では、55mmφのシリンダー径の押
出機を使用する場合、スクリュー回転数を100〜40
0rpm程度にするのが好ましい。スクリュー回転数が
100rpmより少ない場合は、前記接触ゾーンでの発
泡ポリウレタンと基材樹脂との混練が不十分となり、樹
脂内部の発泡ポリウレタンが処理液および/または処理
液蒸気の介在表面へ露出したり、あるいは、処理液およ
び/または処理液蒸気が樹脂内部へ浸透して、樹脂内部
の発泡ポリウレタンと接触したりする機会が少なくな
り、いわゆる溶融樹脂の表面更新機能が低下し、発泡ポ
リウレタン分解反応率が低くなるので好ましくない。ス
クリュー回転数が400rpmより多くなると、スクリ
ューの回転駆動による溶融樹脂の送出力が大きくなり、
前記接触ゾーンでの前記高圧の処理液および/または高
温・高圧の処理液蒸気の供給量に対する発泡ポリウレタ
ン付樹脂の搬送量が増大し、該発泡ポリウレタン付樹脂
の前記接触ゾーンでの滞留時間が短くなるとともに、樹
脂シール部での溶融樹脂の充満域が短くなり、溶融樹脂
によるシールが弱くなるので発泡ポリウレタンの分解反
応率が低下する一方、基材樹脂の温度が高くなり、基材
樹脂の劣化が起こるので好ましくない。スクリュー回転
数の制御は、公知の方法で行うことができ、例えば駆動
装置として可変速モーターを使用する方法などが好適に
採用できる。
The screw rotation speed of the extruder depends on the processing amount of the resin with foamed polyurethane and the surface renewal function of the molten resin in the contact zone, that is, the decomposition reaction of the foamed polyurethane contained in the molten resin in the contact zone. Affect. In the method of the present invention, when using an extruder having a cylinder diameter of 55 mmφ, the screw rotation speed is set to 100 to 40.
It is preferable to set it to about 0 rpm. If the screw rotation speed is less than 100 rpm, the kneading of the foamed polyurethane and the base resin in the contact zone becomes insufficient, and the foamed polyurethane inside the resin is exposed to the treatment liquid and / or the intervening surface of the treatment liquid vapor. Alternatively, the chance that the treatment liquid and / or the vapor of the treatment liquid permeates into the resin and comes into contact with the foamed polyurethane inside the resin decreases, so that the surface renewal function of the so-called molten resin decreases, and the decomposition reaction rate of the foamed polyurethane decreases. Is undesirably low. When the screw rotation speed is more than 400 rpm, the output power of the molten resin by the rotation of the screw increases,
The transport amount of the resin with foamed polyurethane with respect to the supply amount of the high-pressure processing liquid and / or the high-temperature and high-pressure processing liquid vapor in the contact zone increases, and the residence time of the resin with foamed polyurethane in the contact zone is reduced. At the same time, the filling area of the molten resin in the resin seal portion is shortened, and the sealing with the molten resin is weakened, so that the decomposition reaction rate of the foamed polyurethane is reduced, while the temperature of the base resin is increased, and the deterioration of the base resin is deteriorated. Undesirably occurs. The control of the screw rotation speed can be performed by a known method, for example, a method using a variable speed motor as a driving device can be suitably adopted.

【0044】ところで、本発明の方法では、再生された
材料の品質を安定させるためには、前記シリンダー内
の、前記シリンダーと前記スクリューとで構成される空
間部に存在する発泡ポリウレタンを含む樹脂の温度条件
を一定に保つ必要がある。つまり、スタート時の昇温や
処理すべき発泡ポリウレタン付樹脂の種類によって異な
る設定温度の調整には、加熱機構が必要である一方、溶
融樹脂と前記シリンダーとの摩擦力で大きな摩擦熱が発
生し、温度が上昇することに対しては、冷却機構が必要
であるなど、前記シリンダーに対しては、前記スクリュ
ーの長さに応じ、幾つかの区間に分けて加熱、冷却など
の温度制御を行うことが必要である。そこで、本発明に
おいて使用される押出機は、前記シリンダーにブロック
方式を採用し、各ブロック単位で前記シリンダーの外周
囲に、前記シリンダーを外側から加熱または冷却する伝
熱装置を備えていることが望ましい。このような伝熱装
置としては、シリンダー外周に巻き付けた電気ヒーター
やジャケット構造など公知の装置を使用することがで
き、シリンダーの各ブロック毎に、所望に応じて、スチ
ームなどの加熱媒体、あるいは、冷却水などの冷却媒体
を該伝熱装置に流せばよい。
By the way, in the method of the present invention, in order to stabilize the quality of the regenerated material, the resin containing foamed polyurethane existing in the space defined by the cylinder and the screw in the cylinder is used. Temperature conditions need to be kept constant. In other words, a heating mechanism is necessary to raise the temperature at the start or to adjust the set temperature that differs depending on the type of the resin with the foamed polyurethane to be treated. In order to increase the temperature, a cooling mechanism is necessary. For the cylinder, temperature control such as heating and cooling is performed in several sections according to the length of the screw. It is necessary. Therefore, the extruder used in the present invention adopts a block system for the cylinder, and is provided with a heat transfer device for heating or cooling the cylinder from the outside around the cylinder in each block unit. desirable. As such a heat transfer device, a known device such as an electric heater or a jacket structure wound around the cylinder can be used, and for each block of the cylinder, as desired, a heating medium such as steam, or What is necessary is just to flow a cooling medium such as cooling water through the heat transfer device.

【0045】以上、述べたように、本発明の方法におい
て使用される押出機、特に好適に使用される噛合い型同
方向(または異方向)回転の2軸スクリュー型押出機
は、セルフクリーニング性が優れ、温度制御が正確であ
り、また、溶融樹脂の表面更新機能や脱揮能力にも優れ
ている機械装置であるとともに、(1)発泡ポリウレタ
ン付樹脂の処理量、スクリュー構成、スクリュー回転数
などの調整により、前記押出機内に溶融樹脂が滞留する
時間を容易に制御することができること、(2)スクリ
ューがセグメント方式であり、かつ、シリンダーがブロ
ック方式であるため、目的に応じて、脱揮ゾーンを付設
したり、あるいは、削除したりするなどのスクリュー構
成の変更や、混練部の軸方向長さの変更が簡単であるこ
と、(3)圧力調整機構が設けられた場合は、取付けら
れた圧力調整弁の設定圧力の変更により、処理すべき発
泡ポリウレタン付樹脂の種類に応じて発泡ポリウレタン
の分解反応に適した条件(圧力および温度)に容易に保
持することができること、など、処理条件にかなりの自
由度を持つ、生産プロセスの柔軟性に富んだ機械装置で
もある。
As described above, the extruder used in the method of the present invention, particularly the twin-screw extruder of the mesh type co-rotating (or counter-rotating), which is preferably used, has a self-cleaning property. It is a mechanical device that is excellent in temperature control, accurate in temperature control, and excellent in surface renewal function and devolatilization capability of molten resin. (1) Processing amount of resin with foamed polyurethane, screw configuration, screw rotation speed (2) Since the screw is of a segment type and the cylinder is of a block type, it is possible to control the time required for the molten resin to stay in the extruder. It is easy to change the screw configuration such as adding or removing a volatilization zone, and to change the axial length of the kneading part. (3) Pressure adjustment When a structure is provided, by changing the set pressure of the installed pressure regulating valve, the conditions (pressure and temperature) suitable for the decomposition reaction of the foamed polyurethane can be easily adjusted according to the type of foamed polyurethane resin to be treated. It is also a flexible machine for the production process with considerable flexibility in processing conditions, such as being able to hold.

【0046】なお、本発明においては、前述したよう
に、押出機の処理液蒸気の排出孔に接続された配管を通
して、あるいはまた、押出機の圧力調整機構を構成する
圧力調整弁を通して、排ガスが押出機系外へ排出され
る。この排ガスは、主として、押出機の接触ゾーンでの
発泡ポリウレタン付樹脂と処理液および/または処理液
蒸気との接触に基づく発泡ポリウレタンの分解生成物と
前記処理液蒸気とを含むものである。そして、該発泡ポ
リウレタンの分解生成物としては、ウレタン結合の切断
に伴うポリイソシアネートなどのイソシアネート基を有
する化合物およびポリエーテルなどの水酸基を有するア
ルコールなどが含まれている。したがって、この排ガス
を、例えば、蒸留装置で蒸留処理するなどして、分離さ
れる低沸点化合物や高沸点化合物を無公害化処理する一
方、水および/またはアルコールを回収し、前記発泡ポ
リウレタン付樹脂の分解処理のための処理液として循環
使用することが好ましい。
In the present invention, as described above, the exhaust gas is discharged through a pipe connected to the discharge hole of the processing liquid vapor of the extruder, or through a pressure regulating valve constituting a pressure regulating mechanism of the extruder. It is discharged outside the extruder system. The exhaust gas mainly contains decomposition products of the foamed polyurethane based on the contact between the resin with the foamed polyurethane and the treatment liquid and / or the treatment liquid vapor in the contact zone of the extruder, and the treatment liquid vapor. The decomposition products of the foamed polyurethane include a compound having an isocyanate group such as a polyisocyanate due to cleavage of a urethane bond and an alcohol having a hydroxyl group such as a polyether. Accordingly, the exhaust gas is subjected to, for example, a distillation treatment with a distillation apparatus to make the low-boiling compounds and high-boiling compounds separated non-polluting, while recovering water and / or alcohol and forming the resin with foamed polyurethane. Is preferably circulated and used as a treatment liquid for the decomposition treatment of the phenol.

【0047】また、本発明の方法においては、再生品に
対する要求品質が厳しい場合には、押出機内の混練過程
で衝撃改質材や相溶化剤などを添加したり、再生ペレッ
トを再度押出機の発泡ポリウレタン付樹脂供給口に供給
し、該押出機に通したり、必要に応じて該押出機の再生
樹脂吐出口(ダイ)に、完全に分解されなかった発泡ポ
リウレタン片を連続的に除去するための自動逆洗フィル
ターを取付けたりすることにより、再生品の品質をさら
にバージン材に近づけることができることはいうまでも
ない。
In the method of the present invention, if the required quality of the regenerated product is severe, an impact modifier or a compatibilizer may be added during the kneading process in the extruder, or the regenerated pellets may be re-formed in the extruder. To supply to the resin supply port with foamed polyurethane and pass through the extruder or, if necessary, to the recycled resin discharge port (die) of the extruder to continuously remove foamed polyurethane pieces that have not been completely decomposed. It goes without saying that the quality of the recycled product can be made closer to that of the virgin material by installing the automatic backwash filter.

【0048】そこで、本発明の方法を、添付図面を参照
しながら以下に詳細に説明する。図1は、本発明の方法
の一実施例を示す概略フロー図である。図1において、
1はタンク、2は定量ポンプ、3は圧力調整弁、4は2
軸スクリュー型押出機、41はシリンダー、42はスク
リュー、43はシリンダー41に取付けられた発泡ポリ
ウレタン付樹脂供給口、44はシリンダー41に取付け
られた再生樹脂吐出口、45はシリンダー41に取付け
られた高圧の処理液および/または高温・高圧の処理液
蒸気注入口、46はシリンダー41に取付けられた処理
液蒸気排出孔、47はシリンダー41に取付けられた排
気口、そして48は伝熱装置である。
The method of the present invention will now be described in detail with reference to the accompanying drawings. FIG. 1 is a schematic flow chart showing one embodiment of the method of the present invention. In FIG.
1 is a tank, 2 is a metering pump, 3 is a pressure regulating valve, 4 is 2
Shaft screw type extruder, 41 is a cylinder, 42 is a screw, 43 is a resin supply port with foamed polyurethane attached to the cylinder 41, 44 is a recycled resin discharge port attached to the cylinder 41, and 45 is attached to the cylinder 41. A high-pressure processing liquid and / or high-temperature and high-pressure processing liquid vapor inlet, 46 is a processing liquid vapor discharge hole mounted on the cylinder 41, 47 is an exhaust port mounted on the cylinder 41, and 48 is a heat transfer device. .

【0049】2軸スクリュー型押出機4のシリンダー4
1内にはスクリュー42が配置されており、該スクリュ
ー42は、その一端にて図1に示されていない駆動装置
により、回転駆動されるようになっている。シリンダー
41の前記駆動装置側には発泡ポリウレタン付樹脂供給
口43が設けられるとともに、シリンダー41の他端に
は再生樹脂吐出口44が設けられており、発泡ポリウレ
タン付樹脂供給口43に発泡ポリウレタン付樹脂が供給
されると、樹脂はスクリューの回転とともに再生樹脂吐
出口44側へ運ばれる。シリンダー41の外周には伝熱
装置48が付設され、シリンダー41が加熱または冷却
されているので、発泡ポリウレタン付樹脂は、シリンダ
ー41内のシリンダー41とスクリュー42とで構成さ
れる空間部420内を進行する間に、溶融されて適温に
維持される。
The cylinder 4 of the twin screw type extruder 4
A screw 42 is disposed in the screw 1, and the screw 42 is rotatably driven at one end by a driving device not shown in FIG. 1. A resin supply port 43 with foamed polyurethane is provided on the drive device side of the cylinder 41, and a recycled resin discharge port 44 is provided at the other end of the cylinder 41. When the resin is supplied, the resin is carried to the recycled resin discharge port 44 side with the rotation of the screw. A heat transfer device 48 is attached to the outer periphery of the cylinder 41, and the cylinder 41 is heated or cooled. As it proceeds, it is melted and maintained at a suitable temperature.

【0050】スクリュー42は、固体輸送ゾーン42
1、溶融ゾーン422および溶融体輸送ゾーン423で
構成されており、溶融体輸送ゾーン423は、さらに接
触ゾーン424、脱揮ゾーン425および昇圧ゾーン4
26で構成されており、そして、接触ゾーン424の少
なくとも一部分は表面更新部427となっている。図1
に示されていない粉砕装置で適度の粒径に破砕され、発
泡ポリウレタン付樹脂供給口43に供給された発泡ポリ
ウレタン付樹脂の破砕品は、溶融ゾーン422内で、こ
れもやはり図1に示されていない混練エレメント(ニー
ディングディスク)で加熱溶融されて可塑化し、溶融体
輸送ゾーン423の最上流部である接触ゾーン424へ
送出される。
The screw 42 is connected to the solid transport zone 42
1, a melting zone 422 and a melt transport zone 423. The melt transport zone 423 further includes a contact zone 424, a devolatilization zone 425, and a pressurization zone 4.
26, and at least a part of the contact zone 424 serves as a surface updating portion 427. FIG.
In the melting zone 422, the crushed product of the foamed polyurethane resin supplied to the foamed polyurethane resin supply port 43 and crushed by a crushing device not shown in FIG. The mixture is heated and melted by a kneading element (kneading disk) which is not heated, and is plasticized.

【0051】シリンダー41の接触ゾーン424の上流
端部近くに位置する部位には、高圧の処理液および/ま
たは高温・高圧の処理液蒸気注入口45が設けられ、こ
れは、定量ポンプ2を介してタンク1と配管で接続され
ている。タンク1には、発泡ポリウレタン付樹脂の処理
液としての水および/またはアルコールが供給され充填
される。そして、前記発泡ポリウレタン付樹脂の前記処
理液および/または処理液蒸気との接触処理に際し、ア
ルカリ触媒を使用する場合は、タンク1には、前記処理
液が供給されるとともに、所定量のアルカリ触媒が供給
され、そして両者が攪拌・混合されることによって、所
定濃度のアルカリ触媒含有処理液が充填されている。な
お、常温で固体であるアルコールが供給される場合に
は、該アルコールは、アルカリ触媒の添加に先立ち、タ
ンク1に設けられた適当な加熱装置(図1に示されてい
ない)によって加熱されて液体状態とされている。適量
の処理液、すなわち水および/またはアルコールがタン
ク1から配管を通って定量ポンプ2に入り、定量ポンプ
2で所定の圧力まで昇圧され、再び配管を通って高圧の
処理液および/または高温・高圧の処理液蒸気注入口4
5に供給される。そして、高圧の処理液および/または
高温・高圧の処理液蒸気注入口45から接触ゾーン42
4にフィードされた水および/またはアルコールは、同
じく接触ゾーン424に送出された発泡ポリウレタンを
含む溶融樹脂と接触し、高温の溶融樹脂によって加熱さ
れるとともに、その一部もしくは全量が蒸発して水およ
び/またはアルコールの蒸気が発生する。それと同時
に、この接触によって、発泡ポリウレタンの分解反応が
進行し、発泡ポリウレタンは低分子量化して所望なレベ
ルにまで微細化する。
At a position near the upstream end of the contact zone 424 of the cylinder 41, a high-pressure processing liquid and / or a high-temperature and high-pressure processing liquid vapor inlet 45 is provided. And connected to the tank 1 by piping. The tank 1 is filled with water and / or alcohol as a treatment liquid for the resin with foamed polyurethane. When an alkali catalyst is used for the treatment of the foamed polyurethane resin with the treatment liquid and / or the treatment liquid vapor, the treatment liquid is supplied to the tank 1 and a predetermined amount of the alkali catalyst is used. Is supplied, and the both are stirred and mixed, whereby a processing solution containing an alkali catalyst having a predetermined concentration is filled. When an alcohol that is solid at room temperature is supplied, the alcohol is heated by a suitable heating device (not shown in FIG. 1) provided in the tank 1 prior to the addition of the alkali catalyst. It is in a liquid state. An appropriate amount of the processing liquid, that is, water and / or alcohol, enters the metering pump 2 from the tank 1 through the pipe, is pressurized to a predetermined pressure by the metering pump 2, and again flows through the pipe to obtain a high-pressure processing liquid and / or high temperature. High-pressure processing liquid vapor inlet 4
5 is supplied. The high pressure processing liquid and / or the high temperature / high pressure processing liquid vapor inlet 45 is connected to the contact zone 42.
The water and / or alcohol fed to the contact zone 4 contacts the molten resin containing the foamed polyurethane, which is also sent to the contact zone 424, and is heated by the high-temperature molten resin. And / or vapor of alcohol is generated. At the same time, due to this contact, the decomposition reaction of the foamed polyurethane proceeds, and the foamed polyurethane is reduced in molecular weight and fined to a desired level.

【0052】シリンダー41の接触ゾーン424の終端
部近くに位置する部位には、高圧の処理液および/また
は高温・高圧の処理液蒸気注入口45から接触ゾーン4
24にフィードされた処理液の蒸発により発生した処理
液蒸気、つまり水蒸気および/またはアルコール蒸気を
排出する処理液蒸気排出孔46が設けられており、それ
に接続された配管内には圧力調整弁3が備えられてい
る。そして、前記空間部420のうち、溶融ゾーン42
2の終端部近くから、高圧の処理液および/または高温
・高圧の処理液蒸気注入口45の上流側であって、か
つ、接触ゾーン424の上流端部近くである位置にかけ
ての部位と、処理液蒸気排出孔46の下流側であって、
かつ、接触ゾーン424の終端部近くである位置から脱
揮ゾーン425の上流端部近くにかけての部位とには、
それぞれ混練エレメント(図1には示されていない)を
設けることによって、接触ゾーン424にフィードされ
た処理液に基づく高温・高圧の処理液および/または処
理液蒸気のシールが可能となるよう溶融樹脂の充満域
(シール部)428および429が形成される。
A high-pressure processing liquid and / or a high-temperature and high-pressure processing liquid vapor inlet 45 is provided at a portion of the cylinder 41 located near the end of the contact zone 424.
A processing liquid vapor discharge hole 46 for discharging the processing liquid vapor generated by the evaporation of the processing liquid fed to the fuel cell 24, that is, water vapor and / or alcohol vapor, is provided. Is provided. The melting zone 42 of the space 420
2 from the vicinity of the terminal end to the position upstream of the high-pressure processing liquid and / or high-temperature and high-pressure processing liquid vapor inlet 45 and near the upstream end of the contact zone 424; On the downstream side of the liquid vapor discharge hole 46,
In addition, a portion from a position near the end of the contact zone 424 to a position near the upstream end of the devolatilization zone 425 includes:
By providing a kneading element (not shown in FIG. 1), the molten resin can be sealed with high-temperature and high-pressure processing liquid and / or processing liquid vapor based on the processing liquid fed to the contact zone 424. 428 and 429 are formed.

【0053】これによって、接触ゾーン424内に、高
圧の処理液および/または高温・高圧の処理液蒸気注入
口45から接触ゾーン424内にフィードされた処理液
の蒸発に基づく蒸気圧保持領域430が確保される。そ
のために、接触ゾーン424内には、該接触ゾーン42
4内に設けられた混練を主体とした働きをするスクリュ
ーによって樹脂の内部に存在する発泡ポリウレタンを積
極的に表面(処理液蒸気層と樹脂層との境界面)に露出
させる一方、処理液および/または処理液蒸気を溶融樹
脂内に積極的に浸透させて樹脂内部に存在する発泡ポリ
ウレタンとの接触機会を多くするような表面更新部42
7が発現する。
Thus, in the contact zone 424, a vapor pressure holding region 430 based on the evaporation of the high-pressure processing liquid and / or the processing liquid fed into the contact zone 424 from the high-temperature and high-pressure processing liquid vapor inlet 45 is formed. Secured. Therefore, the contact zone 42
While the foamed polyurethane existing inside the resin is positively exposed to the surface (the boundary surface between the processing liquid vapor layer and the resin layer) by the screw provided mainly in the kneading and working mainly for kneading, the processing liquid and the processing liquid And / or the surface renewing portion 42 that actively infiltrates the processing resin vapor into the molten resin to increase the chance of contact with the foamed polyurethane existing inside the resin.
7 is expressed.

【0054】そして、蒸気圧保持領域430を接触ゾー
ン424内に確保することによって、圧力調整弁3を発
泡ポリウレタンの分解反応に適した温度での処理液の飽
和蒸気圧に相当する圧力に設定すれば、蒸気圧保持領域
430が飽和蒸気状態に維持され、温度も、この飽和蒸
気圧に相当する温度に自ら維持され、接触ゾーン424
の高温・高圧状態は、発泡ポリウレタンの分解反応に最
適な一定の温度・圧力条件下に保たれるのである。
By securing the vapor pressure holding region 430 in the contact zone 424, the pressure regulating valve 3 is set to a pressure corresponding to the saturated vapor pressure of the processing liquid at a temperature suitable for the decomposition reaction of the polyurethane foam. For example, the vapor pressure holding region 430 is maintained in a saturated vapor state, and the temperature is maintained at a temperature corresponding to the saturated vapor pressure, and the contact zone 424 is maintained.
Is maintained under constant temperature and pressure conditions that are optimal for the decomposition reaction of the polyurethane foam.

【0055】以上のようにして、所望なレベルまで微細
化された発泡ポリウレタンを含む溶融樹脂は、次の脱揮
ゾーン425へ運ばれる。この脱揮ゾーン425に位置
するシリンダー41には排気口47が取付けられてお
り、該排気口47は、さらに、それに接続された配管を
通して図1に示されていない真空装置に連結されてい
る。脱揮ゾーン425へ送出された前記溶融樹脂は、後
記する再生樹脂吐出口44からの放出の際の発泡の原因
となる処理液蒸気および/または処理液を含んでおり、
前記真空装置によって減圧されることにより、前記溶融
樹脂が膨張し、含有する水やアルコールなどの揮発分が
前記排気口47より前記真空装置側へ放出されるのであ
る。
As described above, the molten resin containing the polyurethane foam which has been miniaturized to a desired level is carried to the next devolatilization zone 425. An exhaust port 47 is attached to the cylinder 41 located in the devolatilization zone 425, and the exhaust port 47 is further connected to a vacuum device (not shown in FIG. 1) through a pipe connected thereto. The molten resin delivered to the devolatilization zone 425 contains a processing liquid vapor and / or a processing liquid that causes foaming at the time of discharge from the recycled resin discharge port 44 described later,
When the pressure is reduced by the vacuum device, the molten resin expands, and volatile components such as water and alcohol contained therein are discharged from the exhaust port 47 to the vacuum device side.

【0056】脱揮ゾーン425で脱揮された溶融樹脂
は、2軸スクリュー型押出機4のスクリュー構成の最終
段階である昇圧ゾーン426へ送出される。この昇圧ゾ
ーン426の終端部に位置するシリンダー41には再生
樹脂吐出口44が取付けられており、そして、この再生
樹脂吐出口44にはダイスノズル部(図1には示されて
いない)が設けられている。昇圧ゾーン426へ送出さ
れた溶融樹脂は、加圧圧縮され、そして、前記ダイスノ
ズル部の抵抗に打ち勝って前記ダイスノズル部のノズル
穴(これも図1には示されていない)を通過できるだけ
の十分な圧力が与えられ、該ノズル穴より押出され、再
生樹脂吐出口44よりストランド状で放出される。
The molten resin devolatilized in the devolatilization zone 425 is sent to a pressure rising zone 426 which is the final stage of the screw configuration of the twin screw type extruder 4. A recycle resin discharge port 44 is attached to the cylinder 41 located at the end of the pressure rising zone 426, and a die nozzle portion (not shown in FIG. 1) is provided at the recycle resin discharge port 44. Have been. The molten resin delivered to the pressurizing zone 426 is compressed under pressure, and can only pass through the nozzle holes (also not shown in FIG. 1) of the die nozzle portion, overcoming the resistance of the die nozzle portion. A sufficient pressure is applied, the resin is extruded from the nozzle hole, and discharged from the recycled resin discharge port 44 in the form of a strand.

【0057】なお、接触ゾーン424を通過し、所望な
レベルにまで微細化された発泡ポリウレタンは、スクリ
ュー42の回転駆動によって脱揮ゾーン425および昇
圧ゾーン426を前進する間に、溶融樹脂内に混練・包
含される。そして、これによって再生材として利用可能
なレベルまで微細化された発泡ポリウレタンが基材樹脂
内に均一微細分散された再生樹脂が、前記再生樹脂吐出
口44よりストランド状で放出されるのである。
The foamed polyurethane that has passed through the contact zone 424 and has been refined to a desired level is kneaded into the molten resin while being advanced through the devolatilizing zone 425 and the pressurizing zone 426 by rotation of the screw 42. -Included. As a result, the recycled resin in which the foamed polyurethane finely divided to a level usable as a recycled material is uniformly finely dispersed in the base resin is discharged in a strand form from the recycled resin discharge port 44.

【0058】そして、再生樹脂吐出口44からストラン
ド状で放出された前記再生樹脂は、水冷水槽(図1に示
されていない)にて冷却固化された後、これもやはり図
1には示されていないペレタイザーにて切断されてペレ
ット化される。
The recycled resin discharged in the form of a strand from the recycled resin discharge port 44 is cooled and solidified in a water-cooled water tank (not shown in FIG. 1), and is also shown in FIG. The pellet is cut by a pelletizer that is not used.

【0059】[0059]

【実施例】次に実施例および比較例を挙げて本発明の方
法をさらに詳しく説明するが、本発明の方法は、これら
によって何ら限定されるものではない。
EXAMPLES Next, the method of the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the method of the present invention is not limited thereto.

【0060】以下の実施例および比較例では、原料とし
て発泡ポリウレタンを含まない材料(多層成形前のイン
パネ成形品粉砕物)を使用した場合(比較例1)に得ら
れるペレットの表面平滑性の測定結果をブランクとし、
各実施例および比較例(比較例1を除く)において得ら
れるペレットの表面平滑性の測定結果を、前記ブランク
と相対比較した。すなわち、ブランクの測定結果を
『○』とした場合における各実施例および比較例(比較
例1を除く)の測定結果を該ブランクと比較して、
『○』、『△』および『×』の3段階で表わした。ま
た、機械的物性値として脆化温度をASTM D746
−79に従って測定した。
In the following Examples and Comparative Examples, the measurement of the surface smoothness of the pellets obtained when a material containing no foamed polyurethane (crushed instrument panel molded product before multilayer molding) was used as a raw material (Comparative Example 1) Leave the result blank,
The measurement results of the surface smoothness of the pellets obtained in each Example and Comparative Example (excluding Comparative Example 1) were relatively compared with the blank. That is, the measurement results of each Example and Comparative Example (excluding Comparative Example 1) in the case where the measurement result of the blank was “O” were compared with the blank,
It was expressed in three stages of “○”, “△” and “×”. Further, the embrittlement temperature is defined as a mechanical property value by ASTM D746.
Measured according to -79.

【0061】実施例1 図1に示すシリンダー構成およびスクリュー構成を持つ
シリンダー内径(D)が55mmφ、軸間距離が46.
0mm、かつ、スクリュー長さが60Dの同方向回転2
軸スクリュー型押出機4を用い、該押出機4の発泡ポリ
ウレタン付樹脂供給口43より原料(エチレン−プロピ
レンラバーを含むプロピレン製インパネ廃材の破砕品、
発泡ポリウレタン付、平均粒径:8mm)を24kg/
Hの割合で供給した。そして、高圧の処理液および/ま
たは高温・高圧の処理液蒸気注入口45から水を9.6
kg/Hの割合(したがって、原料に対する水の供給
量:40重量%)で供給し、シリンダー設定温度を、シ
リンダー41内の溶融ゾーン422、接触ゾーン42
4、脱揮ゾーン425および昇圧ゾーン426の各ゾー
ンとも220℃とするとともに、圧力調整弁3を調整し
て、内部気相圧力を20〜23kg/cm2 Gに保っ
た。スクリュー42の回転数を300rpmとして前記
2軸スクリュー型押出機4を運転した時、前記原料のシ
リンダー41内平均滞留時間は、約450秒であり、先
端の再生樹脂吐出口44のノズル部からストランドが得
られた。このストランドを水冷水槽で冷却し、ペレタイ
ザーで切断して得られたペレットを乾燥し、該ペレット
の表面平滑性と機械的物性値(脆化温度)を測定した。
表面平滑性および機械的物性値の測定結果を表1に示
す。
Example 1 A cylinder having a cylinder configuration and a screw configuration shown in FIG.
0mm and the same length rotation 60D screw length 2
Using a screw-type extruder 4, raw materials (crushed propylene instrument panel waste including ethylene-propylene rubber,
24kg / with foamed polyurethane, average particle size: 8mm)
H was supplied. Then, 9.6 of water is supplied from the high pressure processing liquid and / or the high temperature / high pressure processing liquid vapor inlet 45.
kg / H (accordingly, the supply amount of water to the raw material: 40% by weight), and set the cylinder temperature to the melting zone 422 and the contact zone 42 in the cylinder 41.
4. In each of the devolatilizing zone 425 and the pressure rising zone 426, the temperature was set to 220 ° C., and the pressure regulating valve 3 was adjusted to maintain the internal gas pressure at 20 to 23 kg / cm 2 G. When the twin screw type extruder 4 was operated at a rotation speed of the screw 42 of 300 rpm, the average residence time of the raw material in the cylinder 41 was about 450 seconds, was gotten. The strand was cooled in a water-cooled water bath, and the pellets obtained by cutting with a pelletizer were dried, and the surface smoothness and mechanical properties (brittle temperature) of the pellets were measured.
Table 1 shows the measurement results of the surface smoothness and the mechanical properties.

【0062】実施例2〜4 高圧の処理液および/または高温・高圧の処理液蒸気注
入口45からの水の供給割合を9.6kg/Hに変え
て、実施例2においては7.2kg/H(したがって、
原料に対する水の供給量:30重量%)、実施例3にお
いては2.4kg/H(したがって、原料に対する水の
供給量:10重量%)、そして実施例4においては1.
2kg/H(したがって、原料に対する水の供給量:5
重量%)としたこと以外は、実施例1と同様の方法でそ
れぞれ乾燥ペレットを製造し、これらペレットの表面平
滑性と機械的物性値(脆化温度)を測定した。表面平滑
性および機械的物性値の測定結果を表1に示す。
Embodiments 2 to 4 The supply rate of water from the high-pressure processing liquid and / or the high-temperature / high-pressure processing liquid vapor inlet 45 was changed to 9.6 kg / H. H (hence
The supply amount of water to the raw material: 30% by weight), 2.4 kg / H in Example 3 (therefore, the supply amount of water to the raw material: 10% by weight), and in Example 4, 1.
2 kg / H (therefore, the water supply to the raw material: 5
% By weight), and dried pellets were produced in the same manner as in Example 1, and the surface smoothness and mechanical properties (brittle temperature) of these pellets were measured. Table 1 shows the measurement results of the surface smoothness and the mechanical properties.

【0063】比較例1 ブランク試験として、実施例1における原料のエチレン
−プロピレンラバーを含むポリプロピレン製インパネ廃
材の破砕品(発泡ポリウレタン付、平均粒径:8mm)
を、発泡ポリウレタンを含まない材料(多層成形前のイ
ンパネ成形品を破砕したもの、平均粒径:8mm)に変
えたこと以外は、実施例1と同様の方法で乾燥ペレット
を製造し、該ペレットの表面平滑性と機械的物性値(脆
化温度)を測定した。表面平滑性および機械的物性値の
測定結果を表1に示す。
Comparative Example 1 As a blank test, a crushed polypropylene instrument panel waste material containing ethylene-propylene rubber as a raw material in Example 1 (with foamed polyurethane, average particle size: 8 mm)
Was changed to a material not containing foamed polyurethane (crushed instrument panel molded product before multilayer molding, average particle size: 8 mm), and dried pellets were produced in the same manner as in Example 1, and the pellets were produced. Was measured for surface smoothness and mechanical properties (brittle temperature). Table 1 shows the measurement results of the surface smoothness and the mechanical properties.

【0064】比較例2 高圧の処理液および/または高温・高圧の処理液蒸気注
入口45からの水の供給割合を9.6kg/Hに変え
て、0.24kg/H(したがって、原料に対する水の
供給量:1重量%)としたこと以外は、実施例1と同様
の方法で乾燥ペレットを製造し、該ペレットの表面平滑
性と機械的物性値(脆化温度)を測定した。表面平滑性
および機械的物性値の測定結果を表1に示す。
COMPARATIVE EXAMPLE 2 The supply rate of water from the high-pressure processing liquid and / or the high-temperature and high-pressure processing liquid vapor inlet 45 was changed to 9.6 kg / H, and 0.24 kg / H (therefore, water relative to the raw material). (Dry weight: 1% by weight), dried pellets were produced in the same manner as in Example 1, and the surface smoothness and mechanical properties (brittle temperature) of the pellets were measured. Table 1 shows the measurement results of the surface smoothness and the mechanical properties.

【0065】実施例5 シリンダー設定温度を、シリンダー41内の溶融ゾーン
422、接触ゾーン424、脱揮ゾーン425および昇
圧ゾーン426の各ゾーンとも220℃に変えて250
℃としたこと、および、圧力調整弁3を調整して、内部
気相圧力を20〜23kg/cm2 Gに変えて38〜4
0kg/cm2 Gに保持したこと以外は、実施例2と同
様の方法で乾燥ペレットを製造し、該ペレットの表面平
滑性と機械的物性値(脆化温度)を測定した。表面平滑
性および機械的物性値の測定結果を表1に示す。
Example 5 The cylinder set temperature was changed to 220 ° C. in each of the melting zone 422, the contact zone 424, the devolatilization zone 425, and the pressure rising zone 426 in the cylinder 41 to 250 ° C.
° C and adjusting the pressure control valve 3 to change the internal gas phase pressure to 20 to 23 kg / cm 2 G to 38 to 4
Dry pellets were produced in the same manner as in Example 2 except that the pellets were maintained at 0 kg / cm 2 G, and the surface smoothness and mechanical properties (brittle temperature) of the pellets were measured. Table 1 shows the measurement results of the surface smoothness and the mechanical properties.

【0066】実施例6 シリンダー設定温度を、シリンダー41内の溶融ゾーン
422、接触ゾーン424、脱揮ゾーン425および昇
圧ゾーン426の各ゾーンとも220℃に変えて200
℃としたこと、および、圧力調整弁3を調整して、内部
気相圧力を20〜23kg/cm2 Gに変えて14〜1
6kg/cm2 Gに保持したこと以外は、実施例2と同
様の方法で乾燥ペレットを製造し、該ペレットの表面平
滑性と機械的物性値(脆化温度)を測定した。表面平滑
性および機械的物性値の測定結果を表1に示す。
Example 6 The cylinder set temperature was changed to 220 ° C. in each of the melting zone 422, the contact zone 424, the devolatilization zone 425, and the pressure rising zone 426 in the cylinder 41.
° C and adjusting the pressure control valve 3 to change the internal gas phase pressure to 20 to 23 kg / cm 2 G to 14 to 1
Dry pellets were produced in the same manner as in Example 2 except that the pellets were maintained at 6 kg / cm 2 G, and the surface smoothness and mechanical properties (brittle temperature) of the pellets were measured. Table 1 shows the measurement results of the surface smoothness and the mechanical properties.

【0067】実施例7 シリンダー設定温度を、シリンダー41内の溶融ゾーン
422、接触ゾーン424、脱揮ゾーン425および昇
圧ゾーン426の各ゾーンとも220℃に変えて180
℃としたこと、および、圧力調整弁3を調整して、内部
気相圧力を20〜23kg/cm2 Gに変えて8〜10
kg/cm2 Gに保持したこと以外は、実施例2と同様
の方法で乾燥ペレットを製造し、該ペレットの表面平滑
性と機械的物性値(脆化温度)を測定した。表面平滑性
および機械的物性値の測定結果を表1に示す。
Example 7 The temperature of the cylinder was changed to 220 ° C. in each of the melting zone 422, the contact zone 424, the devolatilizing zone 425, and the pressure increasing zone 426 in the cylinder 41 by changing the temperature to 220 ° C.
° C and adjusting the pressure control valve 3 to change the internal gas phase pressure to 20 to 23 kg / cm 2 G to 8 to 10 kg.
Dry pellets were produced in the same manner as in Example 2 except that the pellets were kept at kg / cm 2 G, and the surface smoothness and mechanical properties (brittle temperature) of the pellets were measured. Table 1 shows the measurement results of the surface smoothness and the mechanical properties.

【0068】比較例3 シリンダー設定温度を、シリンダー41内の溶融ゾーン
422、接触ゾーン424、脱揮ゾーン425および昇
圧ゾーン426の各ゾーンとも220℃に変えて170
℃としたこと、および、圧力調整弁3を調整して、内部
気相圧力を20〜23kg/cm2 Gに変えて6〜8k
g/cm2 Gに保持したこと以外は、実施例2と同様の
方法で乾燥ペレットを製造し、該ペレットの表面平滑性
と機械的物性値(脆化温度)を測定した。表面平滑性お
よび機械的物性値の測定結果を表1に示す。
Comparative Example 3 The temperature of the cylinder was changed to 220 ° C. in each of the melting zone 422, the contact zone 424, the devolatilizing zone 425 and the pressure increasing zone 426 in the cylinder 41,
° C and adjusting the pressure regulating valve 3 to change the internal gas phase pressure to 20 to 23 kg / cm 2 G to 6 to 8 k
Dry pellets were produced in the same manner as in Example 2 except that the pellets were maintained at g / cm 2 G, and the surface smoothness and mechanical properties (brittle temperature) of the pellets were measured. Table 1 shows the measurement results of the surface smoothness and the mechanical properties.

【0069】実施例8 高圧の処理液および/または高温・高圧の処理液蒸気注
入口45から、水7.2kg/Hに変えて、あらかじめ
0.33重量%の濃度に調整された水酸化ナトリウム水
溶液を7.2kg/Hの割合(したがって、原料に対す
る水の供給量:30重量%、また、原料に対する水酸化
ナトリウムの添加量:0.1重量%)で供給したこと以
外は、実施例2と同様の方法で乾燥ペレットを製造し、
該ペレットの表面平滑性と機械的物性値(脆化温度)を
測定した。表面平滑性および機械的物性値の測定結果を
表1に示す。
Example 8 Sodium hydroxide previously adjusted to a concentration of 0.33% by weight from a high pressure processing liquid and / or a high temperature / high pressure processing liquid vapor inlet 45 to 7.2 kg / H of water. Example 2 except that the aqueous solution was supplied at a rate of 7.2 kg / H (the supply amount of water to the raw material: 30% by weight, and the addition amount of sodium hydroxide to the raw material: 0.1% by weight). Produce dried pellets in the same manner as
The surface smoothness and mechanical properties (brittle temperature) of the pellets were measured. Table 1 shows the measurement results of the surface smoothness and the mechanical properties.

【0070】[0070]

【表1】 [Table 1]

【0071】実施例9 高圧の処理液および/または高温・高圧の処理液蒸気注
入口45から、水9.6kg/Hに変えて、ベンジルア
ルコールを9.6kg/Hの割合(したがって、原料に
対するベンジルアルコールの供給量:40重量%)で供
給したこと、および、圧力調整弁3を調整して、内部気
相圧力を20〜23kg/cm2 Gに変えて1〜3kg
/cm2 Gに保持したこと以外は、実施例1と同様の方
法で乾燥ペレットを製造し、該ペレットの表面平滑性と
機械的物性値(脆化温度)を測定した。表面平滑性およ
び機械的物性値の測定結果を表2に示す。
Example 9 From the vapor inlet 45 of the high-pressure processing liquid and / or the high-temperature and high-pressure processing liquid, water was changed to 9.6 kg / H, and benzyl alcohol was added at a rate of 9.6 kg / H (therefore, based on the raw material). (Amount of supply of benzyl alcohol: 40% by weight), and adjusting the pressure control valve 3 to change the internal gas phase pressure to 20 to 23 kg / cm 2 G to 1 to 3 kg.
/ Cm 2 G, except that dried pellets were produced in the same manner as in Example 1, and the surface smoothness and mechanical properties (brittleness temperature) of the pellets were measured. Table 2 shows the measurement results of the surface smoothness and the mechanical properties.

【0072】実施例10〜12 高圧の処理液および/または高温・高圧の処理液蒸気注
入口45からのベンジルアルコールの供給割合を9.6
kg/Hに変えて、実施例10においては7.2kg/
H(したがって、原料に対するベンジルアルコールの供
給量:30重量%)、実施例11においては2.4kg
/H(したがって、原料に対するベンジルアルコールの
供給量:10重量%)、そして実施例12においては
1.2kg/H(したがって、原料に対するベンジルア
ルコールの供給量:5重量%)としたこと以外は、実施
例9と同様の方法でそれぞれ乾燥ペレットを製造し、こ
れらペレットの表面平滑性と機械的物性値(脆化温度)
を測定した。表面平滑性および機械的物性値の測定結果
を表2に示す。
Examples 10 to 12 The supply ratio of benzyl alcohol from the high-pressure processing liquid and / or the high-temperature and high-pressure processing liquid vapor inlet 45 was 9.6.
kg / H, 7.2 kg / H in Example 10.
H (therefore, the supply amount of benzyl alcohol to the raw material: 30% by weight), and in Example 11, 2.4 kg
/ H (therefore, the supply of benzyl alcohol to the raw material: 10% by weight), and in Example 12, 1.2 kg / H (therefore, the supply of benzyl alcohol to the raw material: 5% by weight), Dried pellets were produced in the same manner as in Example 9, and the surface smoothness and mechanical properties (brittleness temperature) of these pellets were measured.
Was measured. Table 2 shows the measurement results of the surface smoothness and the mechanical properties.

【0073】比較例4 高圧の処理液および/または高温・高圧の処理液蒸気注
入口45からのベンジルアルコールの供給割合を9.6
kg/Hに変えて、0.24kg/H(したがって、原
料に対するベンジルアルコールの供給量:1重量%)と
したこと以外は、実施例9と同様の方法で乾燥ペレット
を製造し、該ペレットの表面平滑性と機械的物性値(脆
化温度)を測定した。表面平滑性および機械的物性値の
測定結果を表2に示す。
Comparative Example 4 The supply ratio of benzyl alcohol from the high-pressure processing liquid and / or the high-temperature and high-pressure processing liquid vapor inlet 45 was 9.6.
Dry pellets were produced in the same manner as in Example 9 except that the weight was changed to 0.24 kg / H (therefore, the supply amount of benzyl alcohol based on the raw material: 1% by weight). The surface smoothness and mechanical properties (brittle temperature) were measured. Table 2 shows the measurement results of the surface smoothness and the mechanical properties.

【0074】実施例13〜15 シリンダー設定温度を、シリンダー41内の溶融ゾーン
422、接触ゾーン424、脱揮ゾーン425および昇
圧ゾーン426の各ゾーンとも、実施例10の220℃
に変えて、実施例13、実施例14および実施例15に
おいて、それぞれ250℃、180℃および170℃と
したこと以外は、実施例10と同様の方法でそれぞれ乾
燥ペレットを製造し、これらペレットの表面平滑性と機
械的物性値(脆化温度)を測定した。表面平滑性および
機械的物性値の測定結果を表2に示す。
Examples 13 to 15 The cylinder set temperature was set to 220 ° C. in Example 10 for each of the melting zone 422, the contact zone 424, the devolatilizing zone 425 and the pressure increasing zone 426 in the cylinder 41.
In Example 13, dried pellets were produced in the same manner as in Example 10 except that the temperature was changed to 250 ° C., 180 ° C., and 170 ° C. in Examples 13, 14 and 15, respectively. The surface smoothness and mechanical properties (brittle temperature) were measured. Table 2 shows the measurement results of the surface smoothness and the mechanical properties.

【0075】実施例16 処理液蒸気の排出ラインにおいて、圧力調整弁3に代え
て止弁を取付けたこと以外は、実施例9と同様の方法で
乾燥ペレットを製造し、該ペレットの表面平滑性と機械
的物性値(脆化温度)を測定した。押出機4の運転開始
直後は、内部気相圧力が1〜3kg/cm2 Gとなるよ
う止弁の開度の調整を頻繁に行ったが、定常状態に達し
た後は、止弁の開度の調整は必要なく、押出機4の安定
した運転を実施することができ、前記ペレットの表面平
滑性や機械的物性値(脆化温度)の測定結果にもバラツ
キは見られなかった。表面平滑性および機械的物性値の
測定結果を表2に示す。
Example 16 Dry pellets were produced in the same manner as in Example 9 except that a stop valve was provided in place of the pressure regulating valve 3 in the treatment liquid vapor discharge line, and the surface smoothness of the pellets was obtained. And mechanical properties (brittle temperature) were measured. Immediately after the start of the operation of the extruder 4, the opening of the stop valve was frequently adjusted so that the internal gas phase pressure became 1 to 3 kg / cm 2 G, but after the steady state was reached, the stop valve was opened. The adjustment of the degree was not required, the extruder 4 could be operated stably, and no variation was observed in the measurement results of the surface smoothness and mechanical properties (brittle temperature) of the pellets. Table 2 shows the measurement results of the surface smoothness and the mechanical properties.

【0076】[0076]

【表2】 [Table 2]

【0077】実施例17 高圧の処理液および/または高温・高圧の処理液蒸気注
入口45から、水9.6kg/Hに変えて、シクロヘキ
サノールを7.2kg/Hの割合(したがって、原料に
対するシクロヘキサノールの供給量:30重量%)で供
給したこと、および、圧力調整弁3を調整して、内部気
相圧力を20〜23kg/cm2 Gに変えて2〜4kg
/cm2 Gに保持したこと以外は、実施例1と同様の方
法で乾燥ペレットを製造し、該ペレットの表面平滑性と
機械的物性値(脆化温度)を測定した。表面平滑性およ
び機械的物性値の測定結果を表3に示す。
Example 17 At a rate of 7.2 kg / H of cyclohexanol (therefore, based on the raw material (Supply amount of cyclohexanol: 30% by weight), and adjusting the pressure regulating valve 3 to change the internal gas phase pressure to 20 to 23 kg / cm 2 G to 2 to 4 kg.
/ Cm 2 G, except that dried pellets were produced in the same manner as in Example 1, and the surface smoothness and mechanical properties (brittleness temperature) of the pellets were measured. Table 3 shows the measurement results of the surface smoothness and the mechanical properties.

【0078】実施例18 シリンダー設定温度を、シリンダー41内の溶融ゾーン
422、接触ゾーン424、脱揮ゾーン425および昇
圧ゾーン426の各ゾーンとも220℃に変えて180
℃としたこと、および、圧力調整弁3を調整して、内部
気相圧力を2〜4kg/cm2 Gに変えて0〜1kg/
cm2 Gに保持したこと以外は、実施例17と同様の方
法で乾燥ペレットを製造し、該ペレットの表面平滑性と
機械的物性値(脆化温度)を測定した。表面平滑性およ
び機械的物性値の測定結果を表3に示す。
Example 18 The temperature of the cylinder was changed to 220 ° C. in each of the melting zone 422, the contact zone 424, the devolatilizing zone 425, and the pressure rising zone 426 in the cylinder 41 by changing the temperature to 220 ° C.
° C and adjusting the pressure regulating valve 3 to change the internal gas phase pressure to 2 to 4 kg / cm 2 G to 0 to 1 kg /
Dry pellets were produced in the same manner as in Example 17 except that the pellets were kept at cm 2 G, and the surface smoothness and mechanical properties (brittle temperature) of the pellets were measured. Table 3 shows the measurement results of the surface smoothness and the mechanical properties.

【0079】実施例19 高圧の処理液および/または高温・高圧の処理液蒸気注
入口45から、水9.6kg/Hに変えて、1−ヘプタ
ノールを7.2kg/Hの割合(したがって、原料に対
する1−ヘプタノールの供給量:30重量%)で供給し
たこと、および、圧力調整弁3を調整して、内部気相圧
力を20〜23kg/cm2 Gに変えて1〜3kg/c
2 Gに保持したこと以外は、実施例1と同様の方法で
乾燥ペレットを製造し、該ペレットの表面平滑性と機械
的物性値(脆化温度)を測定した。表面平滑性および機
械的物性値の測定結果を表3に示す。
Example 19 1-heptanol was added at a rate of 7.2 kg / H (according to the starting material And the internal gas phase pressure was changed to 20 to 23 kg / cm 2 G to 1 to 3 kg / c by adjusting the pressure regulating valve 3.
Dry pellets were produced in the same manner as in Example 1 except that the pellets were maintained at m 2 G, and the surface smoothness and mechanical properties (brittle temperature) of the pellets were measured. Table 3 shows the measurement results of the surface smoothness and the mechanical properties.

【0080】実施例20 シリンダー設定温度を、シリンダー41内の溶融ゾーン
422、接触ゾーン424、脱揮ゾーン425および昇
圧ゾーン426の各ゾーンとも220℃に変えて180
℃としたこと、および、圧力調整弁3を調整して、内部
気相圧力を1〜3kg/cm2 Gに変えて0〜1kg/
cm2 Gに保持したこと以外は、実施例19と同様の方
法で乾燥ペレットを製造し、該ペレットの表面平滑性と
機械的物性値(脆化温度)を測定した。表面平滑性およ
び機械的物性値の測定結果を表3に示す。
Example 20 The temperature of the cylinder was changed to 220 ° C. in each of the melting zone 422, the contact zone 424, the devolatilizing zone 425 and the pressure increasing zone 426 in the cylinder 41 by changing the temperature to 220 ° C.
° C and adjusting the pressure regulating valve 3 to change the internal gas phase pressure from 1 to 3 kg / cm 2 G to 0 to 1 kg /
Dry pellets were produced in the same manner as in Example 19 except that the pellets were kept at cm 2 G, and the surface smoothness and mechanical properties (brittle temperature) of the pellets were measured. Table 3 shows the measurement results of the surface smoothness and the mechanical properties.

【0081】実施例21 高圧の処理液および/または高温・高圧の処理液蒸気注
入口45から、水9.6kg/Hに変えて、1−ヘキサ
ノールを7.2kg/Hの割合(したがって、原料に対
する1−ヘキサノールの供給量:30重量%)で供給し
たこと、および、圧力調整弁3を調整して、内部気相圧
力を20〜23kg/cm2 Gに変えて3〜5kg/c
2 Gに保持したこと以外は、実施例1と同様の方法で
乾燥ペレットを製造し、該ペレットの表面平滑性と機械
的物性値(脆化温度)を測定した。表面平滑性および機
械的物性値の測定結果を表3に示す。
Example 21 From the high pressure processing liquid and / or high temperature / high pressure processing liquid vapor inlet 45, 1-hexanol was changed to water at 9.6 kg / H at a rate of 7.2 kg / H (accordingly, And the internal gas phase pressure was changed to 20 to 23 kg / cm 2 G by adjusting the pressure regulating valve 3 to 3 to 5 kg / c.
Dry pellets were produced in the same manner as in Example 1 except that the pellets were maintained at m 2 G, and the surface smoothness and mechanical properties (brittle temperature) of the pellets were measured. Table 3 shows the measurement results of the surface smoothness and the mechanical properties.

【0082】実施例22 シリンダー設定温度を、シリンダー41内の溶融ゾーン
422、接触ゾーン424、脱揮ゾーン425および昇
圧ゾーン426の各ゾーンとも220℃に変えて180
℃としたこと、および、圧力調整弁3を調整して、内部
気相圧力を3〜5kg/cm2 Gに変えて0.5〜1.
5kg/cm2 Gに保持したこと以外は、実施例21と
同様の方法で乾燥ペレットを製造し、該ペレットの表面
平滑性と機械的物性値(脆化温度)を測定した。表面平
滑性および機械的物性値の測定結果を表3に示す。
Example 22 The temperature of the cylinder was changed to 220 ° C. in each of the melting zone 422, the contact zone 424, the devolatilizing zone 425, and the pressure increasing zone 426 in the cylinder 41.
° C and adjusting the pressure regulating valve 3 to change the internal gas phase pressure to 3 to 5 kg / cm 2 G to 0.5 to 1.
Dry pellets were produced in the same manner as in Example 21 except that the pellets were kept at 5 kg / cm 2 G, and the surface smoothness and mechanical properties (brittle temperature) of the pellets were measured. Table 3 shows the measurement results of the surface smoothness and the mechanical properties.

【0083】実施例23 高圧の処理液および/または高温・高圧の処理液蒸気注
入口45から、水9.6kg/Hに変えて、n−ブチル
アルコールを7.2kg/Hの割合(したがって、原料
に対するn−ブチルアルコールの供給量:30重量%)
で供給したこと、および、圧力調整弁3を調整して、内
部気相圧力を20〜23kg/cm2 Gに変えて13〜
15kg/cm2 Gに保持したこと以外は、実施例1と
同様の方法で乾燥ペレットを製造し、該ペレットの表面
平滑性と機械的物性値(脆化温度)を測定した。表面平
滑性および機械的物性値の測定結果を表3に示す。
Example 23 n-Butyl alcohol was changed to 7.2 kg / H at a rate of 7.2 kg / H by changing water to 9.6 kg / H from the high pressure processing liquid and / or high temperature / high pressure processing liquid vapor inlet 45. (Amount of supply of n-butyl alcohol to the raw material: 30% by weight)
And adjusting the pressure regulating valve 3 to change the internal gas phase pressure to 20 to 23 kg / cm 2 G to 13 to
Dry pellets were produced in the same manner as in Example 1 except that the pellets were kept at 15 kg / cm 2 G, and the surface smoothness and mechanical properties (brittle temperature) of the pellets were measured. Table 3 shows the measurement results of the surface smoothness and the mechanical properties.

【0084】実施例24 シリンダー設定温度を、シリンダー41内の溶融ゾーン
422、接触ゾーン424、脱揮ゾーン425および昇
圧ゾーン426の各ゾーンとも220℃に変えて180
℃としたこと、および、圧力調整弁3を調整して、内部
気相圧力を13〜15kg/cm2 Gに変えて4〜6k
g/cm2 Gに保持したこと以外は、実施例23と同様
の方法で乾燥ペレットを製造し、該ペレットの表面平滑
性と機械的物性値(脆化温度)を測定した。表面平滑性
および機械的物性値の測定結果を表3に示す。
Example 24 The cylinder set temperature was changed to 220 ° C. in each of the melting zone 422, the contact zone 424, the devolatilization zone 425, and the pressure rising zone 426 in the cylinder 41 to 180 ° C.
° C and adjusting the pressure control valve 3 to change the internal gas pressure to 13 to 15 kg / cm 2 G to 4 to 6 k
Dry pellets were produced in the same manner as in Example 23 except that the pellets were kept at g / cm 2 G, and the surface smoothness and mechanical properties (brittle temperature) of the pellets were measured. Table 3 shows the measurement results of the surface smoothness and the mechanical properties.

【0085】[0085]

【表3】 [Table 3]

【0086】実施例25 高圧の処理液および/または高温・高圧の処理液蒸気注
入口45から、水9.6kg/Hに変えて、n−プロピ
ルアルコールを7.2kg/Hの割合(したがって、原
料に対するn−プロピルアルコールの供給量:30重量
%)で供給したこと、および、圧力調整弁3を調整し
て、内部気相圧力を20〜23kg/cm 2 Gに変えて
23〜25kg/cm2 Gに保持したこと以外は、実施
例1と同様の方法で乾燥ペレットを製造し、該ペレット
の表面平滑性と機械的物性値(脆化温度)を測定した。
表面平滑性および機械的物性値の測定結果を表4に示
す。
Example 25 High-pressure processing liquid and / or high-temperature high-pressure processing liquid vapor injection
From the inlet 45, the water was changed to 9.6 kg / H, and
Alcohol at a rate of 7.2 kg / H
Supply amount of n-propyl alcohol to the raw material: 30 weight
%) And adjusting the pressure control valve 3
And the internal gas pressure is 20-23 kg / cm TwoChange to G
23-25 kg / cmTwoExcept that it was held at G
Dry pellets were prepared in the same manner as in Example 1,
Was measured for surface smoothness and mechanical properties (brittle temperature).
Table 4 shows the measurement results of surface smoothness and mechanical properties.
You.

【0087】実施例26 シリンダー設定温度を、シリンダー41内の溶融ゾーン
422、接触ゾーン424、脱揮ゾーン425および昇
圧ゾーン426の各ゾーンとも220℃に変えて180
℃としたこと、および、圧力調整弁3を調整して、内部
気相圧力を23〜25kg/cm2 Gに変えて9〜11
kg/cm2 Gに保持したこと以外は、実施例25と同
様の方法で乾燥ペレットを製造し、該ペレットの表面平
滑性と機械的物性値(脆化温度)を測定した。表面平滑
性および機械的物性値の測定結果を表4に示す。
Example 26 The cylinder set temperature was changed to 220 ° C. in each of the melting zone 422, the contact zone 424, the devolatilization zone 425, and the pressure rising zone 426 in the cylinder 41 to 180 °.
° C and adjusting the pressure regulating valve 3 to change the internal gas phase pressure to 23 to 25 kg / cm 2 G to 9 to 11
Dry pellets were produced in the same manner as in Example 25 except that the pellets were kept at kg / cm 2 G, and the surface smoothness and mechanical properties (brittle temperature) of the pellets were measured. Table 4 shows the measurement results of the surface smoothness and the mechanical properties.

【0088】実施例27 高圧の処理液および/または高温・高圧の処理液蒸気注
入口45から、実施例7における7.2kg/Hの割合
での水の供給に変えて、エチルアルコールを7.2kg
/Hの割合(したがって、原料に対するエチルアルコー
ルの供給量:30重量%)で供給したこと、および、圧
力調整弁3を調整して、内部気相圧力を実施例7の8〜
10kg/cm2 Gに変えて19〜21kg/cm2
に保持したこと以外は、実施例7と同様の方法で乾燥ペ
レットを製造し、該ペレットの表面平滑性と機械的物性
値(脆化温度)を測定した。表面平滑性および機械的物
性値の測定結果を表4に示す。
Example 27 Ethyl alcohol was used instead of water at a rate of 7.2 kg / H in Example 7 from the high-pressure processing liquid and / or high-temperature / high-pressure processing liquid vapor inlet 45. 2kg
/ H (accordingly, the supply amount of ethyl alcohol with respect to the raw material: 30% by weight), and adjusting the pressure regulating valve 3 to adjust the internal gas phase pressure from 8 to 8 in Example 7.
19-21 kg / cm 2 G instead of 10 kg / cm 2 G
, Dried pellets were produced in the same manner as in Example 7, and the surface smoothness and mechanical properties (brittle temperature) of the pellets were measured. Table 4 shows the measurement results of the surface smoothness and the mechanical properties.

【0089】実施例28 高圧の処理液および/または高温・高圧の処理液蒸気注
入口45から、実施例7における7.2kg/Hの割合
での水の供給に変えて、メチルアルコールを7.2kg
/Hの割合(したがって、原料に対するメチルアルコー
ルの供給量:30重量%)で供給したこと、および、圧
力調整弁3を調整して、内部気相圧力を実施例7の8〜
10kg/cm2 Gに変えて25〜27kg/cm2
に保持したこと以外は、実施例7と同様の方法で乾燥ペ
レットを製造し、該ペレットの表面平滑性と機械的物性
値(脆化温度)を測定した。表面平滑性および機械的物
性値の測定結果を表4に示す。
EXAMPLE 28 Methyl alcohol was used instead of water at a rate of 7.2 kg / H in Example 7 from the high pressure processing liquid and / or high temperature / high pressure processing liquid vapor inlet 45. 2kg
/ H (accordingly, the supply amount of methyl alcohol to the raw material: 30% by weight), and adjusting the pressure control valve 3 to adjust the internal gas phase pressure from 8 to 8 in Example 7.
25 to 27 kg / cm 2 G instead of 10 kg / cm 2 G
, Dried pellets were produced in the same manner as in Example 7, and the surface smoothness and mechanical properties (brittle temperature) of the pellets were measured. Table 4 shows the measurement results of the surface smoothness and the mechanical properties.

【0090】実施例29 高圧の処理液および/または高温・高圧の処理液蒸気注
入口45から、水9.6kg/Hに変えて、エチルアル
コールと水の重量比が1:1の溶液を7.2kg/Hの
割合(したがって、原料に対するエチルアルコールと水
との混合溶液の供給量:30重量%)で供給したこと、
シリンダー設定温度を、シリンダー41内の溶融ゾーン
422、接触ゾーン424、脱揮ゾーン425および昇
圧ゾーン426の各ゾーンとも220℃に変えて200
℃としたこと、および、圧力調整弁3を調整して、内部
気相圧力を20〜23kg/cm2 Gに変えて18〜2
0kg/cm2 Gに保持したこと以外は、実施例1と同
様の方法で乾燥ペレットを製造し、該ペレットの表面平
滑性と機械的物性値(脆化温度)を測定した。表面平滑
性および機械的物性値の測定結果を表4に示す。
Example 29 A high-pressure processing liquid and / or a high-temperature and high-pressure processing liquid vapor injection port 45 was changed to water of 9.6 kg / H, and a solution having a weight ratio of ethyl alcohol to water of 1: 1 was changed to 7. .2 kg / H (accordingly, the supply amount of a mixed solution of ethyl alcohol and water with respect to the raw material: 30% by weight);
The cylinder set temperature was changed to 220 ° C. for each of the melting zone 422, the contact zone 424, the devolatilizing zone 425, and the pressure increasing zone 426 in the cylinder 41,
° C, and adjusting the pressure regulating valve 3 to change the internal gas phase pressure to 20 to 23 kg / cm 2 G to 18 to 2 kg.
Dry pellets were produced in the same manner as in Example 1 except that the pellets were kept at 0 kg / cm 2 G, and the surface smoothness and mechanical properties (brittle temperature) of the pellets were measured. Table 4 shows the measurement results of the surface smoothness and the mechanical properties.

【0091】実施例30 高圧の処理液および/または高温・高圧の処理液蒸気注
入口45から、水9.6kg/Hに変えて、メチルアル
コールと水の重量比が1:1の溶液を7.2kg/Hの
割合(したがって、原料に対するメチルアルコールと水
との混合溶液の供給量:30重量%)で供給したこと、
シリンダー設定温度を、シリンダー41内の溶融ゾーン
422、接触ゾーン424、脱揮ゾーン425および昇
圧ゾーン426の各ゾーンとも220℃に変えて200
℃としたこと、および、圧力調整弁3を調整して、内部
気相圧力を20〜23kg/cm2 Gに変えて23〜2
5kg/cm2 Gに保持したこと以外は、実施例1と同
様の方法で乾燥ペレットを製造し、該ペレットの表面平
滑性と機械的物性値(脆化温度)を測定した。表面平滑
性および機械的物性値の測定結果を表4に示す。
Example 30 A high-pressure processing liquid and / or a high-temperature and high-pressure processing liquid vapor injection port 45 was changed to water of 9.6 kg / H, and a solution having a weight ratio of methyl alcohol to water of 1: 1 was changed to 7%. .2 kg / H (therefore, the supply amount of the mixed solution of methyl alcohol and water to the raw material: 30% by weight);
The cylinder set temperature was changed to 220 ° C. for each of the melting zone 422, the contact zone 424, the devolatilizing zone 425, and the pressure increasing zone 426 in the cylinder 41,
° C and adjusting the pressure regulating valve 3 to change the internal gas phase pressure to 20 to 23 kg / cm 2 G to 23 to 2 kg.
Dry pellets were produced in the same manner as in Example 1 except that the pellets were kept at 5 kg / cm 2 G, and the surface smoothness and mechanical properties (brittle temperature) of the pellets were measured. Table 4 shows the measurement results of the surface smoothness and the mechanical properties.

【0092】[0092]

【表4】 [Table 4]

【0093】[0093]

【発明の効果】以上詳述したように、本発明の発泡ポリ
ウレタン付樹脂再生方法においては、圧力調整機構を備
えているかまたは備えていない押出機、特に2軸スクリ
ュー型押出機中で、溶融した発泡ポリウレタン付樹脂と
高温・高圧の処理液および/または処理液蒸気とを、一
定の温度・圧力条件下に接触させ、発泡ポリウレタンを
分解・微細化して樹脂中に均一微細分散させて押出機か
ら押出しているので、発泡ポリウレタンが貼り合わされ
た樹脂から発泡ポリウレタンを剥離除去する従来公知の
発泡ポリウレタン付樹脂の再生処理方法における発泡ポ
リウレタンの基材樹脂からの分離の不十分さや再生材の
生産性の悪さなどの問題点を解決するとともに、処理条
件や処理工程が簡単な方法で連続的、かつ、安定的に発
泡ポリウレタン付樹脂を再生することができる。そし
て、このようにして得られた再生品を用いてインパネを
製造した場合、バージン材に対して外観(表面平滑性)
や物性などの低下は極めて少ない。
As described above in detail, in the method for regenerating the resin with foamed polyurethane of the present invention, the molten resin is melted in an extruder with or without a pressure adjusting mechanism, particularly in a twin-screw extruder. The resin with foamed polyurethane is brought into contact with a high-temperature, high-pressure treatment liquid and / or a treatment liquid vapor under a certain temperature and pressure condition to decompose and miniaturize the foamed polyurethane, uniformly and finely disperse it in the resin, and from an extruder. Because of the extrusion, the foamed polyurethane is peeled off from the resin to which the foamed polyurethane has been bonded. In addition to solving problems such as badness, the processing conditions and processing steps are simple and continuous and stable. It is possible to reproduce the fat. When an instrument panel is manufactured using the regenerated product thus obtained, the appearance (surface smoothness) of the virgin material is improved.
And the decrease in physical properties is extremely small.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明に係る発泡ポリウレタン付樹脂の連続再
生処理法の好適な実施例を示す概略フロー図である。
FIG. 1 is a schematic flow chart showing a preferred embodiment of a method for continuously regenerating a resin with a foamed polyurethane according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 タンク 2 定量ポンプ 3 圧力調整弁 4 2軸スクリュー型押出機 41 シリンダー 42 スクリュー 43 発泡ポリウレタン付樹脂供給口 44 再生樹脂吐出口 45 高圧の処理液および/または高温・高圧の処理液
蒸気注入口 46 処理液蒸気排出孔 47 排気口 48 伝熱装置 420 空間部 421 固体輸送ゾーン 422 溶融ゾーン 423 溶融体輸送ゾーン 424 接触ゾーン 425 脱揮ゾーン 426 昇圧ゾーン 427 表面更新部 428 溶融樹脂の充満域 429 溶融樹脂の充満域 430 蒸気圧保持領域
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Tank 2 Metering pump 3 Pressure control valve 4 Twin screw type extruder 41 Cylinder 42 Screw 43 Resin supply port with foamed polyurethane 44 Regenerated resin discharge port 45 High-pressure processing liquid and / or high-temperature / high-pressure processing liquid vapor inlet 46 Processing liquid vapor discharge hole 47 Exhaust port 48 Heat transfer device 420 Space 421 Solid transport zone 422 Melting zone 423 Melt transport zone 424 Contact zone 425 Volatilization zone 426 Boosting zone 427 Surface renewal portion 428 Molten resin filling area 429 Molten resin Area 430 vapor pressure holding area

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 押出機中で、発泡ポリウレタン付樹脂
を、溶融状態において、高温・高圧の処理液および/ま
たは処理液蒸気と接触させ、発泡ポリウレタンを溶融樹
脂中に微細分散させて、前記発泡ポリウレタン付樹脂を
再生するに際し、 (1)前記処理液として、(a)水および/または親水
性アルコール、または、(b)炭素数4〜10の脂肪族
飽和一価アルコール、炭素数5以上の脂環式一価アルコ
ールまたは炭素数7以上の芳香族一価アルコールからな
る群から選ばれ、かつ、融点が50℃以下である少なく
とも1種以上の疎水性アルコールを用いること、 (2)前記高温・高圧の処理液および/または処理液蒸
気の供給量を、処理されるべき前記発泡ポリウレタン付
樹脂1kg/H当り、少なくとも0.02kg/H以上
とすること、および (3)前記処理液として前記(a)の水を用いる場合、
前記発泡ポリウレタン付樹脂と該処理液との接触処理温
度を少なくとも180℃以上とすることを特徴とする発
泡ポリウレタン付樹脂の連続再生処理法。
In an extruder, a resin with foamed polyurethane is brought into contact with a high-temperature and high-pressure treatment liquid and / or a treatment liquid vapor in a molten state, and the polyurethane foam is finely dispersed in the molten resin to form the foamed polyurethane. When regenerating the resin with polyurethane, (1) water and / or hydrophilic alcohol, or (b) an aliphatic saturated monohydric alcohol having 4 to 10 carbon atoms and 5 or more carbon atoms, (2) using at least one kind of hydrophobic alcohol selected from the group consisting of alicyclic monohydric alcohols and aromatic monohydric alcohols having 7 or more carbon atoms and having a melting point of 50 ° C. or less; The supply amount of the high-pressure processing liquid and / or the processing liquid vapor is at least 0.02 kg / H or more per 1 kg / H of the foamed polyurethane resin to be processed. , And (3) when water is used for the as the treatment liquid (a),
A method for continuously regenerating a resin with a foamed polyurethane, wherein the temperature of the contact treatment between the resin with a foamed polyurethane and the treatment liquid is at least 180 ° C. or higher.
【請求項2】 押出機内の前記発泡ポリウレタン付樹脂
と、前記高温・高圧の処理液および/または処理液蒸気
との接触ゾーンに、圧力調整機構を設け、前記発泡ポリ
ウレタンを一定の温度・圧力条件で分解し、溶融樹脂中
に微細分散させることを特徴とする請求項1記載の発泡
ポリウレタン付樹脂の連続再生処理法。
2. A pressure adjusting mechanism is provided in a contact zone between the resin with foamed polyurethane and the high-temperature and high-pressure treatment liquid and / or the vapor of the treatment liquid in an extruder, and the foamed polyurethane is kept under constant temperature and pressure conditions. 2. The method for continuously regenerating a resin with foamed polyurethane according to claim 1, wherein the resin is decomposed and finely dispersed in a molten resin.
【請求項3】 押出機が、 (a)発泡ポリウレタン付樹脂供給口、 (b)固体輸送ゾーン、 (c)溶融ゾーン、 (d)溶融体輸送ゾーン、および、 (e)再生樹脂吐出口(ダイ)からなり、 シリンダーの(c)溶融ゾーンおよび/または(d)溶
融体輸送ゾーンとなる個所に少なくとも1つの高圧の処
理液および/または処理液蒸気の注入口および少なくと
も1つの排気口(ベント)を設けるとともに、シリンダ
ーの前記注入口と前記排気口との中間部には、処理液蒸
気の排出孔とそれに接続された配管とを設けるか、また
は、処理液蒸気の排出孔とそれに接続された配管と該配
管内に設けられた圧力調整弁とを備えてなる圧力調整機
構を設けるかし、かつ、シリンダーの前記注入口の上流
側(発泡ポリウレタン付樹脂供給口側)となる個所およ
びシリンダーの前記処理液蒸気の排出孔と前記排気口と
の間となる個所に、注入して高温・高圧状態となった処
理液および/または処理液蒸気を封入するための溶融樹
脂によるシール部を形成し、また、該シール部間には、
混練を主体とした働きをする形状のスクリューを設けた
2軸押出機である請求項1または2記載の発泡ポリウレ
タン付樹脂の連続再生処理法。
3. An extruder comprising: (a) a resin supply port with foamed polyurethane, (b) a solid transport zone, (c) a melting zone, (d) a melt transport zone, and (e) a recycled resin discharge port ( Die), and at least one inlet and at least one outlet for high-pressure processing liquid and / or processing liquid vapor at a point of the cylinder which is to be (c) a melting zone and / or (d) a melt transport zone. ), And a discharge hole for the processing liquid vapor and a pipe connected thereto are provided at an intermediate portion between the inlet and the exhaust port of the cylinder, or a discharge hole for the processing liquid vapor and the pipe connected thereto. A pressure adjusting mechanism including a pipe and a pressure adjusting valve provided in the pipe, and an upstream side of the injection port of the cylinder (a resin supply port with foamed polyurethane). And a seal made of a molten resin for enclosing the processing liquid and / or the processing liquid vapor which has been injected into a high-temperature and high-pressure state at a location between the discharge hole of the processing liquid vapor and the exhaust port of the cylinder. Part, and between the seal parts,
3. The method for continuously regenerating a resin with foamed polyurethane according to claim 1, wherein the extruder is a twin-screw extruder provided with a screw having a shape mainly performing kneading.
【請求項4】 前記発泡ポリウレタン付樹脂が自動車の
インスツルメントパネルの破砕品であることを特徴とす
る請求項1〜3のいずれかの項に記載の発泡ポリウレタ
ン付樹脂の連続再生処理法。
4. The method for continuously regenerating a foamed polyurethane resin according to claim 1, wherein the foamed polyurethane resin is a crushed product of an instrument panel of an automobile.
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