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JP3181798B2 - 紫外線遮蔽ガラス及び熱線遮蔽ガラス - Google Patents
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JP3181798B2 - 紫外線遮蔽ガラス及び熱線遮蔽ガラス - Google Patents

紫外線遮蔽ガラス及び熱線遮蔽ガラス

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JP3181798B2 JP27396994A JP27396994A JP3181798B2 JP 3181798 B2 JP3181798 B2 JP 3181798B2 JP 27396994 A JP27396994 A JP 27396994A JP 27396994 A JP27396994 A JP 27396994A JP 3181798 B2 JP3181798 B2 JP 3181798B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はガラス板に紫外線遮蔽機
能あるいは熱線遮蔽機能と撥水機能とを有する紫外線遮
蔽ガラス及び熱線遮蔽ガラスに関する。
【0002】
【従来の技術】自動車のウインドガラス等においては、
乗員の日焼け防止やシート等の内装材の劣化を防止する
ためにガラス板に紫外線を遮蔽する機能を持たせた紫外
線遮蔽ガラスが用いられている。この紫外線遮蔽ガラス
としては、ガラス組成自体に紫外線遮蔽機能を持たせた
ものと、ガラス板の表面に紫外線遮蔽機能を持たせたも
のとがある。
【0003】後者のガラス板の表面に紫外線遮蔽機能を
持たせた紫外線遮蔽ガラスとしては、紫外域に反射あ
るいは吸収特性を持たせた多層膜を蒸着、スパッタなど
の真空法やゾルゲルなどのCLD法等でコートし、紫
外域に吸収を持った金属を含む表面コート剤を塗布ある
いは真空コートし、あるいは紫外域に吸収を持った有
機物(紫外線吸収剤:UVA)を含む表面コート剤を塗
布したものが知られている。
【0004】また、自動車のウインドガラス等において
は、車内への太陽エネルギーに入射量を減少させて冷房
負荷を軽減させる等のために熱線反射膜を被膜した熱線
反射ガラスが用いられている。この熱線遮蔽ガラスとし
ては、ガラス板の表面に熱線反射層を形成し、この熱線
反射層の表面にオーバコート層(保護層)を形成したも
のが知られている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】上述した従来の紫外線
遮蔽ガラスの内ガラス板の表面に紫外線遮蔽機能を持た
せるものにあっては、着色を伴わないで、且つ合せガラ
ス並みの遮蔽機能を得ようとすると、紫外線吸収剤(U
VA)を含有した表面コート剤を用いる必要があるが、
コート剤中のUVAの含有濃度を高くすると強度が低下
して表面硬度が低下し、傷つきやすくなり、またUVA
は紫外線照射時に水分が共存すると複合劣化を生じるた
めに、オーバコート層を設けなければならなくなる。
【0006】このようにUVA含有のコート剤を用いた
紫外線遮蔽ガラスや上述した従来の熱線遮蔽ガラスのよ
うに、紫外線遮蔽層あるいは熱線遮蔽層の表面に単なる
保護膜としてのオーバコート層を設けるのでは、そのた
めの成膜工程が必要になり、また、オーバコート層は通
常酸素雰囲気下で成膜されるために成膜速度が著しく遅
くなって生産性が低下する。また、熱線遮蔽ガラスにあ
っては、熱線反射膜およびオーバコート層の屈折率がガ
ラスに比べて高いために、外観上ギラギラした感じを与
える。
【0007】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
本発明は、請求項1は、ガラス板の表面に紫外線を遮蔽
する紫外線遮蔽層を形成した紫外線遮蔽ガラスにおい
て、前記紫外線遮蔽層は、有機系紫外線吸収剤を含有し
てなり、前記紫外線遮蔽層の表面に撥水性を有するガラ
ス質膜からなる撥水層を形成したことを特徴とする。
求項2は、請求項1において、紫外線遮断層は、プライ
マー層を介して形成されていることを特徴とする。 請求
項3は、請求項1において、ガラス質膜は、酸化ケイ素
骨格よりなることを特徴とする。 請求項4は、請求項1
において、撥水層の撥水性能は、フルオロアルキルシラ
ンよりなることを特徴とする。 請求項5は、ガラス板の
表面に熱線を遮蔽する熱線遮蔽層を形成した熱線遮蔽ガ
ラスにおいて、前記熱線遮蔽層は、チタン又はクロム酸
窒化物からなり、前記熱線遮蔽層の表面に撥水性を有す
るガラス質膜からなる撥水層を形成したことを特徴とす
る。 請求項6は、請求項5において、ガラス質膜は、酸
化ケイ素骨格よりなることを特徴とする。 請求項7は、
請求項5において、撥水層の撥水性能は、フルオロアル
キルシランよりなることを特徴とする。
【0008】
【作用】紫外線遮蔽層あるいは熱線遮蔽層の表面に撥水
性を有するガラス質膜からなる撥水層を形成しているの
で、紫外線遮蔽機能と撥水機能あるいは熱線遮蔽機能と
撥水機能とを持たせることができると共に、撥水層がオ
ーバコート層を兼ねるためにオーバコート工程が不要に
なる。
【0009】
【実施例】以下に本発明の実施例を添付図面に基づいて
説明する。図1は本発明に係る紫外線遮蔽ガラスの模式
的構成図、図2は本発明に係る熱線遮蔽ガラスの模式的
構成図である。
【0010】紫外線遮蔽ガラス1は、ガラス板2の表面
にプライマー層3を介して紫外線遮蔽層4を形成し、こ
の紫外線遮蔽層4の表面に撥水層5を形成している。こ
こで、ガラス板2は例えば自動車のウィンドガラスであ
り、車内側から車外側に向けて順にプライマー層3、紫
外線遮蔽層4及び撥水層5を形成する。
【0011】次に、この紫外線遮蔽ガラス1の製造工程
について説明する。 (ガラス洗浄)基板となるガラス板は層間剥離、コート
ムラを防ぐために洗浄する。洗浄方法としては、ガラス
の一般的な洗浄方法である超音波洗浄、UV洗浄、セリ
粉洗浄、酸洗浄、アルカリ洗浄、界面活性剤(洗剤を含
む)洗浄、有機溶剤(フロンを含む)洗浄等を単独で又
は組合わせて行うことができる。洗浄終了後は、洗浄剤
が残留しないように濯ぎ及び乾燥を行う。
【0012】(紫外線遮蔽層成膜工程)ガラス板の表面
にプライマー層及び紫外線遮蔽層を、次のようにして順
次成膜する。 酸処理 洗浄の終了したガラス板の表面を活性化させるために酸
処理を行う。処理用の酸としては、一般的な鉱酸である
硝酸、硫酸、塩酸の内の少なくとも1つを含む希釈溶液
を用いる。希釈溶液の希釈倍率は10〜30%が好まし
く、この溶液中にガラス板を1〜20分間浸漬し、処理
終了後酸が残留しないように濯ぎ及び乾燥を行う。
【0013】 プライマー処理 酸処理を終了したガラス板には上層との接着力を向上さ
せるためにプライマー処理を行うことが好ましい。使用
するプライマーとしては、一般的なガラス用のカップリ
ング剤であるシラン系、チタネート系、イソシアネート
系のカップリング剤を使用することができる。特に、接
着力、可使用時間等を考慮すると、アミノシラン系が好
ましい。
【0014】 UVカットコート処理 UVA含有コート剤を使用して、このコート剤を上記プ
ライマー層上に塗布し、焼成して、紫外線遮蔽層を成膜
する。ここで、UVA含有コート剤は、特に限定される
ものではなく、市販のコート剤を含めていずれも使用で
きる。UVAとしては、2,4-ジハイドロキシベンゾフェ
ノン、2,2′,4,4′テトラハイドロキシベンゾフェノン
などのベンゾフェノン系、2-(2′-ハイドロキシ-5-メチ
ルフェニル)ベンゾトリゾール、2-(2′-ハイドロキシ-
3′-t-ブチル-5-メチルフェニル)5-クロロベンゾトリア
ゾールなどのトリアゾール系から少なくとも1種類を使
用する。また、UVAを固定するマトリクスとしては、
コロイダルシリカ、メチルトリメトキシシラン、グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン、カルボン酸を主成
分とするものを使用する。
【0015】このUVA含有コート剤の塗布方法として
は、ディップコート法、スピンコート法、スプレーコー
ト法、フローコート法などの一般的なコート法を用いる
ことができる。また、このコート剤の焼成条件は、マト
リクスの強度が発現し、UVAが劣化を起こさない条件
であればよいが、具体的には150〜250℃で5〜3
0分間が適当である。
【0016】(撥水層成膜工程)撥水処理剤を使用し
て、この撥水処理剤を上記紫外線遮蔽層上に塗布し、焼
成して、撥水層を成膜する。ここで、撥水処理剤に用い
るマトリクスであるガラス質膜としては、アルコキシシ
ランを原料とする酸化ケイ素骨格を使用し、撥水性原料
である撥水性能を持つ分子としては、酸化ケイ素骨格に
組み込みが可能なフルオロアルキルシランを使用する。
【0017】そして、上記のマトリクス及び撥水性原料
を溶媒に溶解し、水と触媒を加えて加水分解し、縮合さ
せて撥水処理剤を得る。具体的には、 (a)エチルアルコール(溶媒) 853.20g (b)テトラエトキシシラン(マトリクス) 100.00g (c)ヘプタデカフルオロヘキシニルトリメトキシシラン(撥水性原料)2.73g を加えて、均一に攪拌する。その後、 (e)純水(加水分解) 42.50g (f)0.1N塩酸(触媒) 52.70g を加えて、加水分解し、密封容器にて約1週間放置し縮
合させる。
【0018】この撥水処理剤の塗布方法としては、ディ
ップコート法、スピンコート法、スプレーコート法、フ
ローコート法などの一般的なコート法を用いることがで
きる。この場合、ディップ法は撥水処理剤を原液で使用
し引き上げ速度で干渉膜厚に達しないように制御する
が、フロー法等は原液を溶媒にて希釈し制御して使用す
る。また、この撥水処理剤の焼成条件は、ガラス質膜の
強度が発現し、UVA、撥水性原料が劣化を起こさない
条件であればよいが、具体的には150〜250℃で1
0〜60分間が適当である。
【0019】この発明による効果を確認するため、自動
車の窓ガラスに適用した表1に示すような層構成にした
実施例1及び比較例1〜7を構成し、実車走行テストを
行って紫外線遮蔽(UVカット)性及び撥水性を確認す
るとともに、耐久性並びに必要な被覆層の数についても
評価した。
【0020】
【表1】
【0021】ここで、紫外線遮蔽性については走行中の
日焼けの程度を確認し、撥水性については水滴の転がり
を確認した。また、耐久性(耐候性)については、サン
シャインウェザーメータを用いて紫外線(48分間)+
水(12分間)の500時間経過での膜の劣化を確認し
た。これらの評価結果を、表2に示している。表2中、
UVカット性について、○:日焼けがほとんどなしの状
態、×:日焼けが確認できる程度である状態を、撥水性
について、○:走行中に水滴が飛ぶ状態、×:走行中に
水滴が残る状態を、耐久性について、○:膜劣化が殆ど
ない状態、×:膜劣化が確認できる程度である状態を、
必要な被覆層の数について、◎:1〜2層、○:3層、
△:4層以上をそれぞれ意味している。
【0022】
【表2】
【0023】表2から明らかなように、実施例1によれ
ば、UVカット性、撥水性及び耐久性がいずれも満足で
きるものであり、必要な被覆層が少ないのに対して、比
較例1,2,4,6は撥水性がなく、比較例3はUVカ
ット性がなく、比較例7は必要な被覆層が多くなる。
【0024】このように本発明の紫外線遮蔽ガラスによ
れば、紫外線遮蔽機能と撥水機能とを持たせることがで
きると共に、ガラス質膜の撥水層がオーバコート層を兼
ねるためにオーバコート工程が不要になって必要な被覆
層が少なくなり、しかも撥水層が紫外線遮蔽層への水分
の浸透を防ぐので、紫外線遮蔽層の膜劣化も防止するこ
とができる。
【0025】次に、熱線遮蔽ガラス11は、ガラス板1
2の表面に熱線遮蔽層14を形成し、この熱線遮蔽層1
4の表面に撥水層15を形成している。ここで、ガラス
板12は例えば自動車のウィンドガラスであり、車内側
から車外側に向けて順に熱線遮蔽層14及び撥水層15
を形成する。
【0026】次に、この熱線遮蔽ガラス11の製造工程
について説明する。 (ガラス洗浄)基板となるガラス板は汚れや膜剥離、膜
ムラを防ぐために洗浄する。洗浄方法としては、前記紫
外線遮蔽ガラス1の場合と同様である。
【0027】(熱線遮蔽層成膜工程)ガラス板の表面に
熱線遮蔽層を成膜する。熱線遮蔽層の膜材料としてはチ
タンやクロム等を用いて、窒素を含む酸素とアルゴン雰
囲気での真空法によって被膜する。この場合、窒化チタ
ン系の場合は、後述する撥水処理の焼成により、酸化チ
タンへ変化する傾向があるので、熱的変化に強いクロム
系の材料が好ましい。
【0028】(撥水層成膜工程)撥水処理剤を使用し
て、この撥水処理剤を上記熱線遮蔽層上に塗布し、焼成
して、撥水層を成膜する。なお、熱線遮蔽層成膜後時間
が経過してからこの成膜を行う場合には、前記したガラ
ス洗浄と同等の洗浄を行った後に成膜することが好まし
い。また、撥水処理剤に用いるマトリクスや撥水性原
料、並びにマトリクス及び撥水性原料を溶媒に溶解し、
水と触媒を加えて加水分解し、縮合させて撥水処理剤を
得る方法は、前記紫外線遮蔽ガラスの場合と同様であ
る。そして、前記紫外線遮蔽ガラスの場合と同様にして
撥水処理剤を塗布した後、焼成するが、この焼成条件に
ついては、ガラス質膜の強度が発現し、撥水性原料が劣
化を起こさない条件であればよいが、具体的には150
〜400℃が好ましいが、特に200〜300℃が好ま
しい。
【0029】この発明による効果を確認するため、自動
車の窓ガラスに適用した表3に示すような層構成にした
実施例2及び比較例8〜14を構成し、実車走行テストを
行って熱反射性及び撥水性を確認するとともに、外観
性、耐久性(摩耗性、耐候性)並びに必要な被覆層の数
についても評価した。なお、ガラスはブロンズ素板5.
0t、熱線遮蔽層はCrOxNy(5nm)を、保護層
(オーバコート層)はSnO2(10nm)+Ta2O5
(5nm)とした。
【0030】
【表3】
【0031】ここで、熱反射性については熱暑感の軽減
を感知する(ΔTg≧数%)か否かを、撥水性について
は数十km/hでの走行で水滴が飛ぶか否かを、外観性
については膜面又は非膜面の反射率がガラス並み(R≦
7%)か否かを、摩耗性についてはテーバー摩耗試験機
によるCS−10F摩耗子の500g*1000回での
膜劣化の有無を、耐候性についてはサンシャインウェザ
ーメータを用いて紫外線(48分間)+純水(12分
間)で500時間経過後の膜の劣化を確認した。これら
の評価結果を、表4に示している。表4中、熱反射性に
ついて、○:熱暑感の軽減を感知する(ΔTg≧数
%)、×:感知しないを、撥水性について、○:水滴が
飛ぶ、×:水滴が飛ばないを、摩耗性について、○:膜
劣化が殆どない、×:膜劣化を目視で確認できるを、耐
候性について、○:膜劣化が殆どない、×:膜劣化を目
視で確認できるを、必要な被覆層の数について、◎:1
層、○:2層、△:3層をそれぞれ意味している。
【0032】
【表4】
【0033】また、これらの実施例2及び比較例8〜1
4の光学特性を表5に示している。
【0034】
【表5】 表4及び表5から明らかなように、実施例2によれば、
熱反射性、撥水性、外観性及び耐久性がいずれも満足で
きるものであり、必要な被覆層が少ないのに対して、比
較例8〜13は熱反射性、撥水性、外観性及び耐久性の
全てを満足できるものではく、比較例14はこれらを満
足できるが必要な被覆層が多くなる。
【0035】このように本発明の熱線遮蔽ガラスによれ
ば、熱線遮蔽機能と撥水機能とを持たせることができる
と共に、撥水層がオーバコート層を兼ねるためにオーバ
コート工程が不要になって必要な被覆層が少なくなり、
撥水層の屈折率が約1.4と代用した熱線遮蔽層のオー
バコート層の屈折率(1.8〜2.0)よりも低く、ギ
ラギラ感を与えない。
【0036】なお、本発明は、表面硬度を向上するため
にオーバコート層(保護層)で被膜している場合や被膜
された基板の耐摩耗性を向上する場合等にも適用するこ
とができる。
【0037】
【発明の効果】以上に説明したように本発明の請求項
1に係る紫外線遮蔽ガラスによれば、紫外線遮蔽層熱線
遮蔽層の表面に撥水性を有するガラス質膜からなる撥水
層を形成しているので、紫外線遮蔽機能と撥水機能とを
持たせることができると共に、撥水層がオーバコート層
を兼ねるためにオーバコート工程が不要になる。
【0038】発明の請求項5に係る熱線遮蔽ガラスに
よれば、熱線遮蔽層の表面に撥水性を有するガラス質膜
からなる撥水層を形成しているので、熱線遮蔽機能と撥
水機能とを持たせることができると共に、撥水層がオー
バコート層を兼ねるためにオーバコート工程が不要にな
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明による紫外線遮蔽ガラスの模式的構成図
【図2】本発明による熱線遮蔽ガラスの模式的構成図
【符号の説明】
1…紫外線遮蔽ガラス、2…ガラス板、3…プライマー
層、4…紫外線遮蔽層、6…撥水層、11…熱線遮蔽ガ
ラス、14…紫外線遮蔽層、16…撥水層。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 寺西 豊幸 大阪府大阪市中央区道修町3丁目5番11 号 日本板硝子株式会社内 (56)参考文献 特開 平3−232747(JP,A) 実開 昭52−81456(JP,U) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C03C 15/00 - 23/00

Claims (7)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ガラス板の表面に紫外線を遮蔽する紫外
    線遮蔽層を形成した紫外線遮蔽ガラスにおいて 前記紫外線遮蔽層は、有機系紫外線吸収剤を含有してな
    り、 前記紫 外線遮蔽層の表面に撥水性を有するガラス質膜か
    らなる撥水層を形成した とを特徴とする紫外線遮蔽ガラス。
  2. 【請求項2】 前記紫外線遮断層は、プライマー層を介
    して形成されていることを特徴とする請求項1に記載の
    紫外線遮蔽ガラス。
  3. 【請求項3】 前記ガラス質膜は、酸化ケイ素骨格より
    なることを特徴とする請求項1に記載の紫外線遮蔽ガラ
    ス。
  4. 【請求項4】 前記撥水層の撥水性能は、フルオロアル
    キルシランよりなることを特徴とする請求項1に記載の
    紫外線遮蔽ガラス。
  5. 【請求項5】 ガラス板の表面に熱線を遮蔽する熱線遮
    蔽層を形成した熱線遮蔽ガラスにおいて、 前記熱線遮蔽層は、チタン又はクロム酸窒化物からな
    り、 前記熱線遮蔽層の表面に撥水性を有するガラス質膜から
    なる撥水層を形成した、 ことを特徴とする熱線遮蔽ガラス。
  6. 【請求項6】 前記ガラス質膜は、酸化ケイ素骨格より
    なることを特徴とする請求項5に記載の熱線遮蔽ガラ
    ス。
  7. 【請求項7】 前記撥水層の撥水性能は、フルオロアル
    キルシランよりなることを特徴とする請求項5に記載の
    紫外線遮蔽ガラス。
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