JP3185903B2 - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents
ポリカーボネート樹脂組成物Info
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- JP3185903B2 JP3185903B2 JP06645793A JP6645793A JP3185903B2 JP 3185903 B2 JP3185903 B2 JP 3185903B2 JP 06645793 A JP06645793 A JP 06645793A JP 6645793 A JP6645793 A JP 6645793A JP 3185903 B2 JP3185903 B2 JP 3185903B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリカーボネート樹脂組
成物に関する。さらに詳しくは、難燃性，耐衝撃性，透
明性及び離型性に優れたポリカーボネート樹脂組成物に
関するものである。
成物に関する。さらに詳しくは、難燃性，耐衝撃性，透
明性及び離型性に優れたポリカーボネート樹脂組成物に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、難燃性を有するハロゲン含有共重合ポリカーボネー
トとしては、様々なものが提案されている。例えば、特
公昭４６−４０７１５号公報、特公昭４７−２４６６０
号公報〔テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＡ）とビ
スフェノールＡ（ＢＰＡ）との共重合体〕、特開昭５１
−１２３２９４号公報〔テトラブロモビスフェノールス
ルホン（ＴＢＳ）とＢＰＡとの共重合体〕、特開昭５１
−１３６７９６号公報〔ハロゲン化ビスフェノールの統
計的混合物とＢＰＡとの共重合体〕、特開昭５２−１４
０５９７号公報、特開昭５４−５００６５号公報〔チオ
ジフェノール（ＴＤＰ）とＢＰＡとの共重合体とテトラ
ブロモビスフェノールＡ（ＴＢＡ）とビスフェノールＡ
（ＢＰＡ）との共重合体とのブレンド〕、特開昭５６−
９９２２６号公報〔テトラブロモチオジフェノール（Ｔ
ＢＴＤＰ）とＢＰＡとの共重合体〕などが知られてい
る。これらの共重合体は、難燃性を付与するのに必要な
ハロゲン量を含有させるために、ビスフェノール類のベ
ンゼン核にハロゲンを置換したハロゲン化ビスフェノー
ル類を共重合させたものである。しかし、いずれも、こ
れらのハロゲン化ビスフェノール類を比較的多量に用い
なければならず、それに伴って、該ポリカーボネートの
機械的強度（特に耐衝撃強度）を犠牲にしなければなら
ないという問題がある。その他のハロゲン含有ポリカー
ボネートとしては、特公昭４６−４０７１５号公報〔末
端停止剤としてハロゲン化フェノールを用いたもの〕も
知られている。しかしながら、この場合も難燃性と機械
的強度の両者を付与することはできない。以上のような
欠点を改良する方法として、末端停止剤としてポリハロ
ゲノフェノールを用い、ＢＰＡとハロゲン化ビスフェノ
ールとを共重合させる方法〔例えば、特開昭６４−７９
２２７号公報、特開昭６４−７９２２８号公報、特開平
３−２００８３３号公報等〕が知られている。この方法
では、難燃性と耐衝撃強度を同時に付与することはでき
るが、本発明者らは、さらに研究を進めた結果、より優
れた耐衝撃性を発現させることに成功した。
来、難燃性を有するハロゲン含有共重合ポリカーボネー
トとしては、様々なものが提案されている。例えば、特
公昭４６−４０７１５号公報、特公昭４７−２４６６０
号公報〔テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＡ）とビ
スフェノールＡ（ＢＰＡ）との共重合体〕、特開昭５１
−１２３２９４号公報〔テトラブロモビスフェノールス
ルホン（ＴＢＳ）とＢＰＡとの共重合体〕、特開昭５１
−１３６７９６号公報〔ハロゲン化ビスフェノールの統
計的混合物とＢＰＡとの共重合体〕、特開昭５２−１４
０５９７号公報、特開昭５４−５００６５号公報〔チオ
ジフェノール（ＴＤＰ）とＢＰＡとの共重合体とテトラ
ブロモビスフェノールＡ（ＴＢＡ）とビスフェノールＡ
（ＢＰＡ）との共重合体とのブレンド〕、特開昭５６−
９９２２６号公報〔テトラブロモチオジフェノール（Ｔ
ＢＴＤＰ）とＢＰＡとの共重合体〕などが知られてい
る。これらの共重合体は、難燃性を付与するのに必要な
ハロゲン量を含有させるために、ビスフェノール類のベ
ンゼン核にハロゲンを置換したハロゲン化ビスフェノー
ル類を共重合させたものである。しかし、いずれも、こ
れらのハロゲン化ビスフェノール類を比較的多量に用い
なければならず、それに伴って、該ポリカーボネートの
機械的強度（特に耐衝撃強度）を犠牲にしなければなら
ないという問題がある。その他のハロゲン含有ポリカー
ボネートとしては、特公昭４６−４０７１５号公報〔末
端停止剤としてハロゲン化フェノールを用いたもの〕も
知られている。しかしながら、この場合も難燃性と機械
的強度の両者を付与することはできない。以上のような
欠点を改良する方法として、末端停止剤としてポリハロ
ゲノフェノールを用い、ＢＰＡとハロゲン化ビスフェノ
ールとを共重合させる方法〔例えば、特開昭６４−７９
２２７号公報、特開昭６４−７９２２８号公報、特開平
３−２００８３３号公報等〕が知られている。この方法
では、難燃性と耐衝撃強度を同時に付与することはでき
るが、本発明者らは、さらに研究を進めた結果、より優
れた耐衝撃性を発現させることに成功した。
【０００３】
【問題を解決するための手段】すなわち、末端停止剤と
してポリハロゲノフェノールを用い、ビスフェノール類
とハロゲン化ビスフェノール類、さらにポリオルガノシ
ロキサンを共重合させて得られるポリカーボネート−ポ
リオルガノシロキサン共重合体と、通常のポリカーボネ
ートとからなる樹脂組成物が、目的とする特性を有する
ものであることを見出した。本発明はかかる知見に基い
て完成したものである。
してポリハロゲノフェノールを用い、ビスフェノール類
とハロゲン化ビスフェノール類、さらにポリオルガノシ
ロキサンを共重合させて得られるポリカーボネート−ポ
リオルガノシロキサン共重合体と、通常のポリカーボネ
ートとからなる樹脂組成物が、目的とする特性を有する
ものであることを見出した。本発明はかかる知見に基い
て完成したものである。
【０００４】すなわち、本発明は、（Ａ）主鎖が、
（ａ）一般式（Ｉ）
（ａ）一般式（Ｉ）
【０００５】
【化５】
【０００６】〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ水素原
子または炭素数１〜４のアルキル基を示し、それぞれ同
じであっても異なるものであってもよい。〕で表される
繰返し単位Ｉ、（ｂ）一般式(II)
子または炭素数１〜４のアルキル基を示し、それぞれ同
じであっても異なるものであってもよい。〕で表される
繰返し単位Ｉ、（ｂ）一般式(II)
【０００７】
【化６】
【０００８】〔式中、Ｒ3 及びＲ4 は、それぞれ水素原
子または炭素数１〜４のアルキル基を示し、それぞれ同
じであっても異なるものであってもよい。また、Ｘ1 〜
Ｘ4 はそれぞれハロゲン原子を示す。〕で表される繰返
し単位II及び（ｃ）一般式(III)
子または炭素数１〜４のアルキル基を示し、それぞれ同
じであっても異なるものであってもよい。また、Ｘ1 〜
Ｘ4 はそれぞれハロゲン原子を示す。〕で表される繰返
し単位II及び（ｃ）一般式(III)
【０００９】
【化７】
【００１０】〔式中、Ｒ5 〜Ｒ8 は、それぞれ水素原
子，炭素数１〜６のアルキル基またはフェニル基を示
し、それぞれ同じであっても異なるものであってもよ
い。また、Ｒ 9 及びＲ10は、それぞれ脂肪族または芳香
族を含む有機残基を示し、Ａは−Ｏ−，−ＮＨ−または
単結合を示す。ｋは１〜１００の整数である。〕で表さ
れる構造単位III を有するとともに、一般式(IV)
子，炭素数１〜６のアルキル基またはフェニル基を示
し、それぞれ同じであっても異なるものであってもよ
い。また、Ｒ 9 及びＲ10は、それぞれ脂肪族または芳香
族を含む有機残基を示し、Ａは−Ｏ−，−ＮＨ−または
単結合を示す。ｋは１〜１００の整数である。〕で表さ
れる構造単位III を有するとともに、一般式(IV)
【００１１】
【化８】
【００１２】〔式中、Ｘ5 はハロゲン原子を示し、ｍは
１〜５の整数である。なお、ｍが複数のとき、複数のＸ
5 はそれぞれ同じであっても異なるものであってもよ
い。〕で表されるポリハロゲノフェノキシ基の末端基IV
からなるポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共
重合体0.１〜９9.９重量％及び（Ｂ）ポリカーボネート
樹脂９9.９〜0.１重量％からなり、かつ（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の合計量に対して、一般式(III) で表される
構造単位III のポリオルガノシロキサンの含有率が0.０
１〜１０重量％であることを特徴とするポリカーボネー
ト樹脂組成物を提供するものである。
１〜５の整数である。なお、ｍが複数のとき、複数のＸ
5 はそれぞれ同じであっても異なるものであってもよ
い。〕で表されるポリハロゲノフェノキシ基の末端基IV
からなるポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共
重合体0.１〜９9.９重量％及び（Ｂ）ポリカーボネート
樹脂９9.９〜0.１重量％からなり、かつ（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の合計量に対して、一般式(III) で表される
構造単位III のポリオルガノシロキサンの含有率が0.０
１〜１０重量％であることを特徴とするポリカーボネー
ト樹脂組成物を提供するものである。
【００１３】本発明のポリカーボネート樹脂組成物を構
成する（Ａ）成分のポリカーボネート−ポリオルガノシ
ロキサン共重合体（以下、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体と略
す。）は、主鎖が、（ａ）成分である一般式（Ｉ）で表
される繰返し単位Ｉ、（ｂ）成分である一般式(II)で表
される繰返し単位II及び（ｃ）成分である一般式(III)
で表される構造単位III を有するとともに、一般式(IV)
で表されるポリハロゲノフェノキシ基の末端基IVからな
るものである。ここで、一般式（Ｉ）で表される繰返し
単位Ｉ中のＲ1 及びＲ2 は、それぞれ水素原子または炭
素数１〜４のアルキル基（メチル基，エチル基，プロピ
ル基，ブチル基）を示し、それぞれ同じであっても異な
るものであってもよい。また、一般式(II)で表される繰
返し単位II中のＸ1 〜Ｘ4 は、それぞれ臭素原子，塩素
原子，フッ素原子，ヨウ素原子等のハロゲン原子を示
す。このＸ1 〜Ｘ 4 は、それぞれ同じものであっても異
なるものであってもよいが、通常は同じものである場合
が多い。そして、一般式(II)で表される繰返し単位II中
のＲ3 及びＲ4 については、上記Ｒ1 及びＲ2 と同様
に、それぞれ水素原子または炭素数１〜４のアルキル基
（メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基）を示
し、それぞれ同じであっても異なるものであってもよ
い。更に、一般式(III) で表される構造単位III 中のＲ
5 〜Ｒ8 は、それぞれ水素原子，炭素数１〜６のアルキ
ル基またはフェニル基を示す。このＲ5 〜Ｒ8 は、それ
ぞれ同じであっても異なるものであってもよい。また、
Ｒ9 及びＲ10は、それぞれ脂肪族または芳香族を含む有
機残基を示し、Ａは−Ｏ−，−ＮＨ−または単結合を示
す。ｋは１〜１００、好ましくは５〜５０の整数であ
る。ｋが１００を超えると、得られる共重合体の透明性
が低下する。このＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体は、分子の末
端位、特に、両末端位に一般式(IV)で表される末端基I
V、すなわちポリハロゲノフェノキシ基が結合してい
る。この一般式(IV)で表される末端基IV中のＸ5 は、上
記Ｘ1 〜Ｘ4 の場合と同様に、それぞれ臭素原子，塩素
原子，フッ素原子，ヨウ素原子等のハロゲン原子を示
し、ｍは１〜５の整数である。ｍが複数のとき、複数の
Ｘ5 はそれぞれ同じであっても異なるものであってもよ
い。なお、上記一般式(II)で表される繰返し単位II中の
Ｘ1 〜Ｘ4 と一般式(IV)で表される末端基IV中のＸ
5 は、同じものであっても異なるものであってもよい。
このＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体は、上記繰返し単位Ｉ，繰
返し単位II及び構造単位III を有し、かつ末端位置（好
ましくは両末端位置）に末端基IVのポリハロゲノフェノ
キシ基が結合した構成であり、これら繰返し単位Ｉ，繰
返し単位II及び構造単位III のランダム共重合体，ブロ
ック共重合体，交互共重合体など様々なものがある。
成する（Ａ）成分のポリカーボネート−ポリオルガノシ
ロキサン共重合体（以下、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体と略
す。）は、主鎖が、（ａ）成分である一般式（Ｉ）で表
される繰返し単位Ｉ、（ｂ）成分である一般式(II)で表
される繰返し単位II及び（ｃ）成分である一般式(III)
で表される構造単位III を有するとともに、一般式(IV)
で表されるポリハロゲノフェノキシ基の末端基IVからな
るものである。ここで、一般式（Ｉ）で表される繰返し
単位Ｉ中のＲ1 及びＲ2 は、それぞれ水素原子または炭
素数１〜４のアルキル基（メチル基，エチル基，プロピ
ル基，ブチル基）を示し、それぞれ同じであっても異な
るものであってもよい。また、一般式(II)で表される繰
返し単位II中のＸ1 〜Ｘ4 は、それぞれ臭素原子，塩素
原子，フッ素原子，ヨウ素原子等のハロゲン原子を示
す。このＸ1 〜Ｘ 4 は、それぞれ同じものであっても異
なるものであってもよいが、通常は同じものである場合
が多い。そして、一般式(II)で表される繰返し単位II中
のＲ3 及びＲ4 については、上記Ｒ1 及びＲ2 と同様
に、それぞれ水素原子または炭素数１〜４のアルキル基
（メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基）を示
し、それぞれ同じであっても異なるものであってもよ
い。更に、一般式(III) で表される構造単位III 中のＲ
5 〜Ｒ8 は、それぞれ水素原子，炭素数１〜６のアルキ
ル基またはフェニル基を示す。このＲ5 〜Ｒ8 は、それ
ぞれ同じであっても異なるものであってもよい。また、
Ｒ9 及びＲ10は、それぞれ脂肪族または芳香族を含む有
機残基を示し、Ａは−Ｏ−，−ＮＨ−または単結合を示
す。ｋは１〜１００、好ましくは５〜５０の整数であ
る。ｋが１００を超えると、得られる共重合体の透明性
が低下する。このＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体は、分子の末
端位、特に、両末端位に一般式(IV)で表される末端基I
V、すなわちポリハロゲノフェノキシ基が結合してい
る。この一般式(IV)で表される末端基IV中のＸ5 は、上
記Ｘ1 〜Ｘ4 の場合と同様に、それぞれ臭素原子，塩素
原子，フッ素原子，ヨウ素原子等のハロゲン原子を示
し、ｍは１〜５の整数である。ｍが複数のとき、複数の
Ｘ5 はそれぞれ同じであっても異なるものであってもよ
い。なお、上記一般式(II)で表される繰返し単位II中の
Ｘ1 〜Ｘ4 と一般式(IV)で表される末端基IV中のＸ
5 は、同じものであっても異なるものであってもよい。
このＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体は、上記繰返し単位Ｉ，繰
返し単位II及び構造単位III を有し、かつ末端位置（好
ましくは両末端位置）に末端基IVのポリハロゲノフェノ
キシ基が結合した構成であり、これら繰返し単位Ｉ，繰
返し単位II及び構造単位III のランダム共重合体，ブロ
ック共重合体，交互共重合体など様々なものがある。
【００１４】このＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体において、
（ｂ）成分である一般式(II)で表される繰返し単位IIの
割合は、繰返し単位Ｉと繰返し単位IIの合計量に対し
て、１〜２５モル％、好ましくは２〜２０モル％であ
る。この繰返し単位IIの割合が、１モル％未満では、難
燃性の向上効果がみられない。また、２５モル％を超え
ると、この共重合体の製造時の粉末化が困難となる。そ
れとともに、（ｃ）成分である一般式(III) で表される
構造単位III の割合が、繰返し単位Ｉ，繰返し単位IIお
よび構造単位III の合計量に対して、0.０１〜４０重量
％、好ましくは0.０２〜３５重量％である。この構造単
位III の割合が、0.０１重量％未満では、組成物として
の難燃性，耐衝撃性などの機械的強度が低下する。ま
た、４０重量％を超えると、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の
充分な分子量が得られない。そして、その粘度平均分子
量は１0,０００〜５0,０００、好ましくは１2,０００〜
４0,０００である。粘度平均分子量が１0,０００未満で
は、耐衝撃性などの機械的強度が低下する。また、５0,
０００を超えると、流動性が低下し、成形性が悪くなり
好ましくない。
（ｂ）成分である一般式(II)で表される繰返し単位IIの
割合は、繰返し単位Ｉと繰返し単位IIの合計量に対し
て、１〜２５モル％、好ましくは２〜２０モル％であ
る。この繰返し単位IIの割合が、１モル％未満では、難
燃性の向上効果がみられない。また、２５モル％を超え
ると、この共重合体の製造時の粉末化が困難となる。そ
れとともに、（ｃ）成分である一般式(III) で表される
構造単位III の割合が、繰返し単位Ｉ，繰返し単位IIお
よび構造単位III の合計量に対して、0.０１〜４０重量
％、好ましくは0.０２〜３５重量％である。この構造単
位III の割合が、0.０１重量％未満では、組成物として
の難燃性，耐衝撃性などの機械的強度が低下する。ま
た、４０重量％を超えると、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の
充分な分子量が得られない。そして、その粘度平均分子
量は１0,０００〜５0,０００、好ましくは１2,０００〜
４0,０００である。粘度平均分子量が１0,０００未満で
は、耐衝撃性などの機械的強度が低下する。また、５0,
０００を超えると、流動性が低下し、成形性が悪くなり
好ましくない。
【００１５】このようなＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の効率
的な好ましい製造方法としては、例えば、以下の方法が
挙げられるが、これに制限されるものではない。初め
に、塩化メチレンなどの溶剤中で、必要に応じて公知の
酸受容体、分子量調節剤の存在下、下記一般式（Ｖ）
的な好ましい製造方法としては、例えば、以下の方法が
挙げられるが、これに制限されるものではない。初め
に、塩化メチレンなどの溶剤中で、必要に応じて公知の
酸受容体、分子量調節剤の存在下、下記一般式（Ｖ）
【００１６】
【化９】
【００１７】〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記と同じであ
る。〕で表されるビスフェノール類とホスゲンとを反応
させて、反応系内のホスゲンを実質的にすべて反応させ
てポリカーボネートオリゴマー（以下、ＰＣオリゴマー
と略す。）を製造する。このＰＣオリゴマーは、上記重
縮合反応において、ビスフェノール類とホスゲンとの反
応によって構成される一般式（Ｉ）で表される繰返し単
位Ｉを有する。すなわち、この一般式（Ｉ）で表される
繰返し単位Ｉを有するＰＣオリゴマーは、ビスフェノー
ル類１００に対して、ホスゲン１１０〜１５０のモル比
で反応させる。通常、この反応は、ビスフェノール類は
アルカリ水溶液で添加し、塩化メチレン，クロロベンゼ
ン，クロロホルム，四塩化炭素などの溶剤ならびに必要
に応じてトリエチルアミンやトリメチルベンジルアンモ
ニウムクロライドなどの触媒とを所定量比で混合撹拌
し、これにホスゲンを吹込んで１〜３時間、反応温度３
０〜７０℃で界面重縮合反応を進めることによって製造
することができる。このときに反応系は発熱するので水
冷もしくは氷冷することが好ましい。また、反応の進行
に伴なって反応系は酸性側に移行するので、ｐＨ計で測
定しながらアルカリ化合物を添加して、ｐＨを１０以上
に保持することが好ましい。このようにして得られるＰ
Ｃオリゴマーは、平均分子量が2,０００以下で、１〜１
０量体のものである。
る。〕で表されるビスフェノール類とホスゲンとを反応
させて、反応系内のホスゲンを実質的にすべて反応させ
てポリカーボネートオリゴマー（以下、ＰＣオリゴマー
と略す。）を製造する。このＰＣオリゴマーは、上記重
縮合反応において、ビスフェノール類とホスゲンとの反
応によって構成される一般式（Ｉ）で表される繰返し単
位Ｉを有する。すなわち、この一般式（Ｉ）で表される
繰返し単位Ｉを有するＰＣオリゴマーは、ビスフェノー
ル類１００に対して、ホスゲン１１０〜１５０のモル比
で反応させる。通常、この反応は、ビスフェノール類は
アルカリ水溶液で添加し、塩化メチレン，クロロベンゼ
ン，クロロホルム，四塩化炭素などの溶剤ならびに必要
に応じてトリエチルアミンやトリメチルベンジルアンモ
ニウムクロライドなどの触媒とを所定量比で混合撹拌
し、これにホスゲンを吹込んで１〜３時間、反応温度３
０〜７０℃で界面重縮合反応を進めることによって製造
することができる。このときに反応系は発熱するので水
冷もしくは氷冷することが好ましい。また、反応の進行
に伴なって反応系は酸性側に移行するので、ｐＨ計で測
定しながらアルカリ化合物を添加して、ｐＨを１０以上
に保持することが好ましい。このようにして得られるＰ
Ｃオリゴマーは、平均分子量が2,０００以下で、１〜１
０量体のものである。
【００１８】次いで、反応系内のホスゲンを実質的にす
べて反応させた後、一般式（Ｉ）で表される繰返し単位
Ｉを有するＰＣオリゴマーに、下記一般式（VI）
べて反応させた後、一般式（Ｉ）で表される繰返し単位
Ｉを有するＰＣオリゴマーに、下記一般式（VI）
【００１９】
【化１０】
【００２０】〔式中、Ｒ3 ，Ｒ4 及びＸ1 〜Ｘ4 は前記
と同じである。〕で表されるテトラハロゲノビスフェノ
ール類のアルカリ水溶液および下記一般式（VII)
と同じである。〕で表されるテトラハロゲノビスフェノ
ール類のアルカリ水溶液および下記一般式（VII)
【００２１】
【化１１】
【００２２】〔式中、Ｘ5 及びｍは前記と同じであ
る。〕で表されるポリハロゲノフェノールのアルカリ水
溶液ならびにトリエチルアミンやトリメチルベンジルア
ンモニウムクロライドなどの触媒とを所定量比で混合撹
拌して重合を行い、ポリカーボネート共重合オリゴマー
（以下、ＰＣ共重合オリゴマーと略す。）を製造する。
このＰＣ共重合オリゴマーは、ＰＣオリゴマー中のビス
フェノール単位１００に対して、テトラハロゲノビスフ
ェノール類1.２〜３０及びポリハロゲノフェノール0.３
〜6.０のモル比で反応させることによって得られる。得
られるＰＣ共重合オリゴマーは、上記反応において、テ
トラハロゲノビスフェノール類との反応によって構成さ
れる一般式(II)で表される繰返し単位IIおよび前記一般
式（Ｉ）で表される繰返し単位Ｉを有する。ここで、前
記一般式（Ｖ）で表されるビスフェノール類としては、
例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン〔ビスフェノールＡ〕；ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン〔ビスフェノールＦ〕；２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ブタン〔ビスフェノールＢ〕；
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン；
３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン；
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン；
３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン等が
挙げられ、特に、ビスフェノールＡが好ましく用いられ
る。また、前記一般式(VI)で表されるテトラハロゲノビ
スフェノール類としては、例えば、テトラブロモビスフ
ェノールＡ，テトラクロロビスフェノールＡ，テトラフ
ルオロビスフェノールＡ，テトラヨードビスフェノール
Ａ，テトラブロモビスフェノールＦ，テトラクロロビス
フェノールＦ，テトラクロロビスフェノールＢ等が挙げ
られ、特に、テトラブロモビスフェノールＡが好ましく
用いられる。そして、上記一般式(VII）で表されるポリ
ハロゲノフェノールとしては、例えば、ブロモフェノー
ル，クロロフェノール，フルオロフェノール，ジブロモ
フェノール，ジクロロフェノール，ジフルオロフェノー
ル，トリブロモフェノール，トリクロロフェノール，ト
リフルオロフェノール，テトラブロモフェノール，テト
ラクロロフェノール，テトラフルオロフェノール，ペン
タブロモフェノール，ペンタクロロフェノール，ペンタ
フルオロフェノールなどが挙げられ、特に、トリブロモ
フェノールが好ましい。なお、ポリハロゲノフェノール
の一部（５０モル％以下）をｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノールやフェノールなどの一価フェノールに変えてもよ
い。さらに、上記触媒の他の例としては、トリブチルア
ミン，テトラメチルアンモニウムクロライド，テトラエ
チルアンモニウムクロライド，テトラブチルアンモニウ
ムクロライド，トリメチルフェニルアンモニウムクロラ
イド，トリエチルフェニルアンモニウムクロライド，テ
トラブチルアンモニウムブロマイド等が挙げられ、特
に、前記トリエチルアミンが好ましい。なお、アルカリ
水溶液としては、水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，
炭酸ナトリウム等のアルカリ性化合物の水溶液を用いる
ことができる。
る。〕で表されるポリハロゲノフェノールのアルカリ水
溶液ならびにトリエチルアミンやトリメチルベンジルア
ンモニウムクロライドなどの触媒とを所定量比で混合撹
拌して重合を行い、ポリカーボネート共重合オリゴマー
（以下、ＰＣ共重合オリゴマーと略す。）を製造する。
このＰＣ共重合オリゴマーは、ＰＣオリゴマー中のビス
フェノール単位１００に対して、テトラハロゲノビスフ
ェノール類1.２〜３０及びポリハロゲノフェノール0.３
〜6.０のモル比で反応させることによって得られる。得
られるＰＣ共重合オリゴマーは、上記反応において、テ
トラハロゲノビスフェノール類との反応によって構成さ
れる一般式(II)で表される繰返し単位IIおよび前記一般
式（Ｉ）で表される繰返し単位Ｉを有する。ここで、前
記一般式（Ｖ）で表されるビスフェノール類としては、
例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン〔ビスフェノールＡ〕；ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン〔ビスフェノールＦ〕；２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ブタン〔ビスフェノールＢ〕；
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン；
３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン；
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン；
３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン等が
挙げられ、特に、ビスフェノールＡが好ましく用いられ
る。また、前記一般式(VI)で表されるテトラハロゲノビ
スフェノール類としては、例えば、テトラブロモビスフ
ェノールＡ，テトラクロロビスフェノールＡ，テトラフ
ルオロビスフェノールＡ，テトラヨードビスフェノール
Ａ，テトラブロモビスフェノールＦ，テトラクロロビス
フェノールＦ，テトラクロロビスフェノールＢ等が挙げ
られ、特に、テトラブロモビスフェノールＡが好ましく
用いられる。そして、上記一般式(VII）で表されるポリ
ハロゲノフェノールとしては、例えば、ブロモフェノー
ル，クロロフェノール，フルオロフェノール，ジブロモ
フェノール，ジクロロフェノール，ジフルオロフェノー
ル，トリブロモフェノール，トリクロロフェノール，ト
リフルオロフェノール，テトラブロモフェノール，テト
ラクロロフェノール，テトラフルオロフェノール，ペン
タブロモフェノール，ペンタクロロフェノール，ペンタ
フルオロフェノールなどが挙げられ、特に、トリブロモ
フェノールが好ましい。なお、ポリハロゲノフェノール
の一部（５０モル％以下）をｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノールやフェノールなどの一価フェノールに変えてもよ
い。さらに、上記触媒の他の例としては、トリブチルア
ミン，テトラメチルアンモニウムクロライド，テトラエ
チルアンモニウムクロライド，テトラブチルアンモニウ
ムクロライド，トリメチルフェニルアンモニウムクロラ
イド，トリエチルフェニルアンモニウムクロライド，テ
トラブチルアンモニウムブロマイド等が挙げられ、特
に、前記トリエチルアミンが好ましい。なお、アルカリ
水溶液としては、水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，
炭酸ナトリウム等のアルカリ性化合物の水溶液を用いる
ことができる。
【００２３】このようにして得られる反応混合物は、反
応終了後、静置分離または遠心分離によって水相と前記
ＰＣ共重合オリゴマーを含む有機相とに相分離させ、前
記ＰＣ共重合オリゴマーを含む有機相を取り出すか、ま
たは相分離させずに次工程に進めてもよい。上記反応混
合物またはこの分離された有機相に含まれるＰＣ共重合
オリゴマーは、次いで、一般式(III) で表される構造単
位III に対応するポリオルガノシロキサン（ＰＤＭＳ）
とを実質的にアルカリ性化合物が存在しない条件下で混
合し、さらに、アルカリ性化合物の存在下、ビスフェノ
ール類を反応させることによってＰＣ−ＰＤＭＳ共重合
体を製造することができる。ここで、構造単位III に対
応するポリオルガノシロキサン（例えばＰＤＭＳ）は、
様々なものがあるが、好ましくは一般式(VIII)
応終了後、静置分離または遠心分離によって水相と前記
ＰＣ共重合オリゴマーを含む有機相とに相分離させ、前
記ＰＣ共重合オリゴマーを含む有機相を取り出すか、ま
たは相分離させずに次工程に進めてもよい。上記反応混
合物またはこの分離された有機相に含まれるＰＣ共重合
オリゴマーは、次いで、一般式(III) で表される構造単
位III に対応するポリオルガノシロキサン（ＰＤＭＳ）
とを実質的にアルカリ性化合物が存在しない条件下で混
合し、さらに、アルカリ性化合物の存在下、ビスフェノ
ール類を反応させることによってＰＣ−ＰＤＭＳ共重合
体を製造することができる。ここで、構造単位III に対
応するポリオルガノシロキサン（例えばＰＤＭＳ）は、
様々なものがあるが、好ましくは一般式(VIII)
【００２４】
【化１２】
【００２５】で表され、反応性に富むＰＤＭＳである。
ここで、Ｒ5 〜Ｒ8 は、それぞれ水素、炭素数１〜６の
アルキル基またはフェニル基を示し、それぞれ同じであ
っても異なるものであってもよい。また、１分子中にお
いて、ｋ個のＲ5 及びｋ個のＲ6 は、それぞれ同じであ
っても異なるものであってもよい。そして、Ｒ9 及びＲ
10は脂肪族または芳香族を含む有機残基を示し、Ｚは水
酸基，アミノ基，カルボキシル基，酸クロライドあるい
はフェノール性水酸基を示す。ｋは１〜１００、好まし
くは５〜５０の整数である。ここで、ｋが１００を超え
ると、得られるＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の透明性が低下
する。ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の製造にあたり、上記の
ＰＤＭＳは、前記ＰＣ共重合オリゴマー（固体量）１０
０に対して、0.０１〜４５の重量比で、好ましくは0.０
２〜４０の割合で反応させる。また、ビスフェノール類
は、ＰＣオリゴマー中のビスフェノール単位１００に対
して、ビスフェノール類１０〜３０モル比で反応させ
る。なお、テトラハロゲノビスフェノール類，ポリハロ
ゲノフェノール及びビスフェノール類は、アルカリの水
溶液で添加され、また、ＰＤＭＳはそのまま又は塩化メ
チレン溶液で添加されるが、添加順序については、特に
制限はない。但し、ビスフェノール類は、最後に加える
のが望ましい。反応時間は、３０分〜２時間、反応温度
は、２０〜４０℃である。
ここで、Ｒ5 〜Ｒ8 は、それぞれ水素、炭素数１〜６の
アルキル基またはフェニル基を示し、それぞれ同じであ
っても異なるものであってもよい。また、１分子中にお
いて、ｋ個のＲ5 及びｋ個のＲ6 は、それぞれ同じであ
っても異なるものであってもよい。そして、Ｒ9 及びＲ
10は脂肪族または芳香族を含む有機残基を示し、Ｚは水
酸基，アミノ基，カルボキシル基，酸クロライドあるい
はフェノール性水酸基を示す。ｋは１〜１００、好まし
くは５〜５０の整数である。ここで、ｋが１００を超え
ると、得られるＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の透明性が低下
する。ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の製造にあたり、上記の
ＰＤＭＳは、前記ＰＣ共重合オリゴマー（固体量）１０
０に対して、0.０１〜４５の重量比で、好ましくは0.０
２〜４０の割合で反応させる。また、ビスフェノール類
は、ＰＣオリゴマー中のビスフェノール単位１００に対
して、ビスフェノール類１０〜３０モル比で反応させ
る。なお、テトラハロゲノビスフェノール類，ポリハロ
ゲノフェノール及びビスフェノール類は、アルカリの水
溶液で添加され、また、ＰＤＭＳはそのまま又は塩化メ
チレン溶液で添加されるが、添加順序については、特に
制限はない。但し、ビスフェノール類は、最後に加える
のが望ましい。反応時間は、３０分〜２時間、反応温度
は、２０〜４０℃である。
【００２６】本発明のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体は、前記
の繰り返し単位Ｉ及びIIを有するＰＣ共重合オリゴマー
と前記の構造単位III に対応する上記のＰＤＭＳとを実
質的にアルカリ性化合物が存在しない条件下で混合し、
アルカリ性化合物及び触媒の存在下で反応させ、その後
ビスフェノール類と反応させることによって製造され
る。すなわち、本発明のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体を製造
するには、はじめに、ＰＣ共重合オリゴマーとＰＤＭＳ
とを有機溶媒（例えば、塩化メチレン）を用い、混合器
において、実質的にアルカリ性化合物が存在しない条件
下で混合する。ここで、混合器としては、流体を混合で
きるものであれば、特に制限はなく、縦型でも横型でも
よく、動的ミキサーでも静的ミキサーでもよい。また、
オリフィスや遠心ポンプのようなものであってもよい。
動的ミキサーとしては、具体的には、例えば、マルチラ
インミキサー〔佐竹化学工業（株）製〕，コマツスルー
ザディスインテグレーター〔小松ゼノア（株）製〕，パ
イプラインホモミキサー〔特殊機化工業（株）製〕など
が挙げられる。また、静的ミキサーとしては、具体的に
は、例えば、ケニックス式スタィックミキサー，スルザ
ー式スタィックミキサー，東レ式スタィックミキサーな
どが挙げられる。
の繰り返し単位Ｉ及びIIを有するＰＣ共重合オリゴマー
と前記の構造単位III に対応する上記のＰＤＭＳとを実
質的にアルカリ性化合物が存在しない条件下で混合し、
アルカリ性化合物及び触媒の存在下で反応させ、その後
ビスフェノール類と反応させることによって製造され
る。すなわち、本発明のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体を製造
するには、はじめに、ＰＣ共重合オリゴマーとＰＤＭＳ
とを有機溶媒（例えば、塩化メチレン）を用い、混合器
において、実質的にアルカリ性化合物が存在しない条件
下で混合する。ここで、混合器としては、流体を混合で
きるものであれば、特に制限はなく、縦型でも横型でも
よく、動的ミキサーでも静的ミキサーでもよい。また、
オリフィスや遠心ポンプのようなものであってもよい。
動的ミキサーとしては、具体的には、例えば、マルチラ
インミキサー〔佐竹化学工業（株）製〕，コマツスルー
ザディスインテグレーター〔小松ゼノア（株）製〕，パ
イプラインホモミキサー〔特殊機化工業（株）製〕など
が挙げられる。また、静的ミキサーとしては、具体的に
は、例えば、ケニックス式スタィックミキサー，スルザ
ー式スタィックミキサー，東レ式スタィックミキサーな
どが挙げられる。
【００２７】この混合器で混合されたＰＣ共重合オリゴ
マーとＰＤＭＳとの混合物は、次いで、反応器におい
て、アルカリ性化合物及び触媒の存在下、ビスフェノー
ル類と反応させることによってＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
の反応生成物を得ることができる。あるいは、この混合
器で混合されたＰＣ共重合オリゴマーとＰＤＭＳとの混
合物は、次いで、反応器において、アルカリ性化合物及
び触媒の存在下で反応させ、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体オ
リゴマーを生成させる。さらに、このＰＣ−ＰＤＭＳ共
重合体オリゴマーをアルカリ性化合物及び触媒の存在
下、ビスフェノール類と反応させることによってＰＣ−
ＰＤＭＳ共重合体の反応生成物を得ることもできる。こ
こで、ビスフェノール類には、その一部として、一般式
(VI)で表されるテトラハロゲノビスフェノール類を用い
ることができる。このＰＣ共重合オリゴマーとＰＤＭＳ
との反応によって得られるＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の反
応生成物は、モル量ではＰＣ共重合オリゴマーが過剰で
あるので、ＰＤＭＳの両末端にＰＣ共重合オリゴマーが
反応したＰＣ−ＰＤＭＳ共重合オリゴマーとＰＣ共重合
オリゴマーの混合物となっている。ここで、反応器とし
ては、流体を攪拌できるものであれば、特に制限はな
く、縦型でも横型でもよい。例えば、パイプラインホモ
ミキサー〔特殊機化工業（株）製〕がある。そして、こ
の反応器での反応温度は、０〜６０℃、好ましくは１０
〜５０℃である。また、反応滞留時間は、１秒以上あれ
ばよい。
マーとＰＤＭＳとの混合物は、次いで、反応器におい
て、アルカリ性化合物及び触媒の存在下、ビスフェノー
ル類と反応させることによってＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
の反応生成物を得ることができる。あるいは、この混合
器で混合されたＰＣ共重合オリゴマーとＰＤＭＳとの混
合物は、次いで、反応器において、アルカリ性化合物及
び触媒の存在下で反応させ、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体オ
リゴマーを生成させる。さらに、このＰＣ−ＰＤＭＳ共
重合体オリゴマーをアルカリ性化合物及び触媒の存在
下、ビスフェノール類と反応させることによってＰＣ−
ＰＤＭＳ共重合体の反応生成物を得ることもできる。こ
こで、ビスフェノール類には、その一部として、一般式
(VI)で表されるテトラハロゲノビスフェノール類を用い
ることができる。このＰＣ共重合オリゴマーとＰＤＭＳ
との反応によって得られるＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の反
応生成物は、モル量ではＰＣ共重合オリゴマーが過剰で
あるので、ＰＤＭＳの両末端にＰＣ共重合オリゴマーが
反応したＰＣ−ＰＤＭＳ共重合オリゴマーとＰＣ共重合
オリゴマーの混合物となっている。ここで、反応器とし
ては、流体を攪拌できるものであれば、特に制限はな
く、縦型でも横型でもよい。例えば、パイプラインホモ
ミキサー〔特殊機化工業（株）製〕がある。そして、こ
の反応器での反応温度は、０〜６０℃、好ましくは１０
〜５０℃である。また、反応滞留時間は、１秒以上あれ
ばよい。
【００２８】前記のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体あるいはＰ
Ｃ−ＰＤＭＳ共重合オリゴマーを得るのに用いられるア
ルカリ性化合物としては、例えば、ＮａＯＨ，ＫＯＨな
どがあげられる。このアルカリ性化合物は、ＰＤＭＳの
末端基に対して、モル比で１〜２０、好ましくは1.１〜
１０添加される。アルカリ性化合物が１未満では、ＰＣ
共重合体オリゴマーとＰＤＭＳとの反応が完全に進行し
ないので好ましくない。また、アルカリ性化合物が２０
を超えると、ＰＣ共重合オリゴマーのクロロホーメート
基の分解が多くなり、得られるＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
の分子量が向上しないので好ましくない。
Ｃ−ＰＤＭＳ共重合オリゴマーを得るのに用いられるア
ルカリ性化合物としては、例えば、ＮａＯＨ，ＫＯＨな
どがあげられる。このアルカリ性化合物は、ＰＤＭＳの
末端基に対して、モル比で１〜２０、好ましくは1.１〜
１０添加される。アルカリ性化合物が１未満では、ＰＣ
共重合体オリゴマーとＰＤＭＳとの反応が完全に進行し
ないので好ましくない。また、アルカリ性化合物が２０
を超えると、ＰＣ共重合オリゴマーのクロロホーメート
基の分解が多くなり、得られるＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
の分子量が向上しないので好ましくない。
【００２９】また、触媒としては、第三級アミンあるい
は第四級アンモニウム塩を用いることができる。具体的
には、例えば、第三級アミンとしては、トリメチルアミ
ン，トリエチルアミン，トリプロピルアミン等が挙げら
れる。また、第四級アンモニウム塩としては、例えば、
トリメチルベンジルアンモニウムクロライド，トリエチ
ルベンジルアンモニウムクロライド等が挙げられる。こ
の触媒の添加量は、ＰＣ共重合体オリゴマーのクロロホ
ーメート基に対して、モル比で1.０×１０-4〜5.０×１
０-2、好ましくは5.０×１０-4〜1.０×１０ -2である。
添加量が1.０×１０-4未満では、反応の進行が遅く、ま
た、5.０×１０-2を超えると、添加量の割りにはその効
果は見られず、これを超えてまで添加する必要はない。
は第四級アンモニウム塩を用いることができる。具体的
には、例えば、第三級アミンとしては、トリメチルアミ
ン，トリエチルアミン，トリプロピルアミン等が挙げら
れる。また、第四級アンモニウム塩としては、例えば、
トリメチルベンジルアンモニウムクロライド，トリエチ
ルベンジルアンモニウムクロライド等が挙げられる。こ
の触媒の添加量は、ＰＣ共重合体オリゴマーのクロロホ
ーメート基に対して、モル比で1.０×１０-4〜5.０×１
０-2、好ましくは5.０×１０-4〜1.０×１０ -2である。
添加量が1.０×１０-4未満では、反応の進行が遅く、ま
た、5.０×１０-2を超えると、添加量の割りにはその効
果は見られず、これを超えてまで添加する必要はない。
【００３０】次に、本発明のポリカーボネート樹脂組成
物を構成する（Ｂ）成分のポリカーボネート樹脂（Ｐ
Ｃ）としては、様々なものがあるが、好ましくは一般式
(IX)
物を構成する（Ｂ）成分のポリカーボネート樹脂（Ｐ
Ｃ）としては、様々なものがあるが、好ましくは一般式
(IX)
【００３１】
【化１３】
【００３２】〔式中、Ｒ11及びＲ12は、それぞれ水素原
子，ハロゲン原子（例えば、塩素，臭素，フッ素，沃
素）または炭素数１〜８のアルキル基を示し、それぞれ
同じであっても異なるものであってもよい。また、ｆ及
びｇは、それぞれ１〜４の整数である。そして、Ｙは、
単結合，炭素数１〜８のアルキレン基，炭素数２〜８の
アルキリデン基，炭素数５〜１５のシクロアルキレン
基，炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基又は−Ｓ
−，−ＳＯ−，−ＳＯ2 −，−Ｏ−，−ＣＯ−結合もし
くは一般式（Ｘ）または（Ｘ')
子，ハロゲン原子（例えば、塩素，臭素，フッ素，沃
素）または炭素数１〜８のアルキル基を示し、それぞれ
同じであっても異なるものであってもよい。また、ｆ及
びｇは、それぞれ１〜４の整数である。そして、Ｙは、
単結合，炭素数１〜８のアルキレン基，炭素数２〜８の
アルキリデン基，炭素数５〜１５のシクロアルキレン
基，炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基又は−Ｓ
−，−ＳＯ−，−ＳＯ2 −，−Ｏ−，−ＣＯ−結合もし
くは一般式（Ｘ）または（Ｘ')
【００３３】
【化１４】
【００３４】で表わされる結合を示す。〕で表わされる
二価フェノールとホスゲンまたは炭酸エステル化合物と
を反応させることによって容易に製造することができる
ものである。すなわち、例えば、塩化メチレンなどの溶
媒中において、公知の酸受容体や末端停止剤の存在下、
二価フェノールとホスゲンのようなカーボネート前駆体
との反応により、あるいは二価フェノールとジフェニル
カーボネートのようなカーボネート前駆体とのエステル
交換反応などによって製造される。
二価フェノールとホスゲンまたは炭酸エステル化合物と
を反応させることによって容易に製造することができる
ものである。すなわち、例えば、塩化メチレンなどの溶
媒中において、公知の酸受容体や末端停止剤の存在下、
二価フェノールとホスゲンのようなカーボネート前駆体
との反応により、あるいは二価フェノールとジフェニル
カーボネートのようなカーボネート前駆体とのエステル
交換反応などによって製造される。
【００３５】ここで、上記一般式(IX)で表される二価フ
ェノールとしては、様々なものがある。特に、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノ
ールＡ〕が好ましい。ビスフェノールＡ以外の二価フェ
ノールとしては、ビスフェノールＡ以外のビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）アルカンとして、１，１−（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン；１，１−（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン；ハイドロキノン；４，４’−ジヒド
ロキシジフェニル；ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロアルカン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフ
ィド；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン；ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド；ビス（４−
ヒドロキシフェニル）エーテル；ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ケトン；９，９−ジ（４−ヒドロキシフェニ
ル）フルオレンのような化合物又はビス（３，５−ジブ
ロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；ビス（３，
５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンのよ
うなハロゲン化ビスフェノール類等を挙げることができ
る。これらの二価フェノールは、それぞれ単独で用いて
もよいし、二種以上を混合して用いてもよい。また、炭
酸エステル化合物としては、ジフェニルカーボネート等
のジアリールカーボネートやジメチルカーボネート，ジ
エチルカーボネート等のジアルキルカーボネートが挙げ
られる。
ェノールとしては、様々なものがある。特に、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノ
ールＡ〕が好ましい。ビスフェノールＡ以外の二価フェ
ノールとしては、ビスフェノールＡ以外のビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）アルカンとして、１，１−（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン；１，１−（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン；ハイドロキノン；４，４’−ジヒド
ロキシジフェニル；ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロアルカン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフ
ィド；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン；ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド；ビス（４−
ヒドロキシフェニル）エーテル；ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ケトン；９，９−ジ（４−ヒドロキシフェニ
ル）フルオレンのような化合物又はビス（３，５−ジブ
ロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；ビス（３，
５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンのよ
うなハロゲン化ビスフェノール類等を挙げることができ
る。これらの二価フェノールは、それぞれ単独で用いて
もよいし、二種以上を混合して用いてもよい。また、炭
酸エステル化合物としては、ジフェニルカーボネート等
のジアリールカーボネートやジメチルカーボネート，ジ
エチルカーボネート等のジアルキルカーボネートが挙げ
られる。
【００３６】そして、末端停止剤としては、各種のもの
を用いることができる。通常、ポリカーボネートの重合
に用いられるものであり、一価フェノールが用いられ
る。例えば、フェノール，ｐ−クレゾール，ｐ−tert−
ブチルフェノール，ｐ−tert−オクチルフェノール，ｐ
−クミルフェノール，ｐ−ブロモフェノール，トリブロ
モフェノール，ノニルフェノール等が挙げられる。その
他、分岐剤として、例えば、１，１，１−トリス（４−
ヒドロキシフェニル）エタン；α，α’，α''−トリス
（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプ
ロピルベンゼン；１−（α−メチル−α−（４’−ヒド
ロキシフェニル）エチル）−４−（α’，α’−ビス
（４''−ヒドロキシフェニル）エチル）ベンゼン；フロ
ログルシン；トリメリト酸；イサチンビス（ｏ−クレゾ
ール）等の官能基を３つ以上有する化合物を用いても
よ。このようにして得られるポリカーボネート樹脂の粘
度平均分子量は、１0,０００〜５0,０００、好ましくは
１2,０００〜４0,０００である。粘度平均分子量が１0,
０００未満では、耐衝撃性などの機械的強度が低下す
る。また、５0,０００を超えると、流動性が低下し、成
形性が悪くなり好ましくない。なお、（Ｂ）成分のポリ
カーボネート樹脂としては、市販のものを用いることも
できる。
を用いることができる。通常、ポリカーボネートの重合
に用いられるものであり、一価フェノールが用いられ
る。例えば、フェノール，ｐ−クレゾール，ｐ−tert−
ブチルフェノール，ｐ−tert−オクチルフェノール，ｐ
−クミルフェノール，ｐ−ブロモフェノール，トリブロ
モフェノール，ノニルフェノール等が挙げられる。その
他、分岐剤として、例えば、１，１，１−トリス（４−
ヒドロキシフェニル）エタン；α，α’，α''−トリス
（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプ
ロピルベンゼン；１−（α−メチル−α−（４’−ヒド
ロキシフェニル）エチル）−４−（α’，α’−ビス
（４''−ヒドロキシフェニル）エチル）ベンゼン；フロ
ログルシン；トリメリト酸；イサチンビス（ｏ−クレゾ
ール）等の官能基を３つ以上有する化合物を用いても
よ。このようにして得られるポリカーボネート樹脂の粘
度平均分子量は、１0,０００〜５0,０００、好ましくは
１2,０００〜４0,０００である。粘度平均分子量が１0,
０００未満では、耐衝撃性などの機械的強度が低下す
る。また、５0,０００を超えると、流動性が低下し、成
形性が悪くなり好ましくない。なお、（Ｂ）成分のポリ
カーボネート樹脂としては、市販のものを用いることも
できる。
【００３７】本発明の樹脂組成物は、前記の成分（Ａ）
及び（Ｂ）からなるものであるが、それらの配合割合
は、（Ａ）成分であるＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体0.１〜９
9.９重量％及び（Ｂ）成分であるＰＣ９9.９〜0.１重量
％からなる。かつ、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量に
対して、前記の一般式(III) で表される構造単位III の
ポリオルガノシロキサンの含有率が0.０１〜１０重量
％、好ましくは0.０２〜８重量％であるものである。樹
脂組成物中のポリオルガノシロキサンの含有率が0.０１
重量％未満では、機械的強度が低下し、優れた難燃性が
得られない。また、１０重量％を超えると、耐熱性が低
下し好ましくない。そして、樹脂組成物中のハロゲン原
子の含有率は４重量％以上、より好ましくは4.５重量％
以上であることが望ましい。ハロゲン原子の含有率が４
重量％未満では、難燃性が１／３２インチＶ−２となり
好ましくない。
及び（Ｂ）からなるものであるが、それらの配合割合
は、（Ａ）成分であるＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体0.１〜９
9.９重量％及び（Ｂ）成分であるＰＣ９9.９〜0.１重量
％からなる。かつ、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量に
対して、前記の一般式(III) で表される構造単位III の
ポリオルガノシロキサンの含有率が0.０１〜１０重量
％、好ましくは0.０２〜８重量％であるものである。樹
脂組成物中のポリオルガノシロキサンの含有率が0.０１
重量％未満では、機械的強度が低下し、優れた難燃性が
得られない。また、１０重量％を超えると、耐熱性が低
下し好ましくない。そして、樹脂組成物中のハロゲン原
子の含有率は４重量％以上、より好ましくは4.５重量％
以上であることが望ましい。ハロゲン原子の含有率が４
重量％未満では、難燃性が１／３２インチＶ−２となり
好ましくない。
【００３８】なお、本発明の樹脂組成物には、必要に応
じて、本発明の目的を阻害しない範囲で、（Ｃ）成分と
して、各種の添加剤を配合することができる。例えば、
各種の添加剤としては、ヒンダードフェノール系，亜リ
ン酸エステル系，リン酸エステル系等の酸化防止剤、ベ
ンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系等の紫外線吸収
剤、ヒンダードアミン系などの光安定剤、脂肪族カルボ
ン酸エステルやパラフィン，シリコーンオイル，ポリエ
チレンワックス等の内部滑剤、難燃剤、難燃助剤、帯電
防止剤、着色剤等が挙げられる。
じて、本発明の目的を阻害しない範囲で、（Ｃ）成分と
して、各種の添加剤を配合することができる。例えば、
各種の添加剤としては、ヒンダードフェノール系，亜リ
ン酸エステル系，リン酸エステル系等の酸化防止剤、ベ
ンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系等の紫外線吸収
剤、ヒンダードアミン系などの光安定剤、脂肪族カルボ
ン酸エステルやパラフィン，シリコーンオイル，ポリエ
チレンワックス等の内部滑剤、難燃剤、難燃助剤、帯電
防止剤、着色剤等が挙げられる。
【００３９】本発明の樹脂組成物は、前記の成分（Ａ）
及び成分（Ｂ）と、必要に応じて（Ｃ）成分を配合し、
混練することによって得ることができる。そして、該配
合及び混練には、通常用いられている方法、例えば、リ
ボンブレンダー，ヘンシェルミキサー，バンバリーミキ
サー，ドラムタンブラー，単軸スクリュー押出機，２軸
スクリュー押出機，コニーダ，多軸スクリュー押出機等
を用いて行うことができる。なお、混練に際しての加熱
温度は、通常２５０〜３００℃の範囲で選ばれる。かく
して得られたポリカーボネート樹脂組成物は、既知の種
々の成形方法、例えば、射出成形，中空成形，押出成
形，圧縮成形，カレンダー成形，回転成形等を適用する
ことができ、各種成形品を製造するのに供することがで
きる。
及び成分（Ｂ）と、必要に応じて（Ｃ）成分を配合し、
混練することによって得ることができる。そして、該配
合及び混練には、通常用いられている方法、例えば、リ
ボンブレンダー，ヘンシェルミキサー，バンバリーミキ
サー，ドラムタンブラー，単軸スクリュー押出機，２軸
スクリュー押出機，コニーダ，多軸スクリュー押出機等
を用いて行うことができる。なお、混練に際しての加熱
温度は、通常２５０〜３００℃の範囲で選ばれる。かく
して得られたポリカーボネート樹脂組成物は、既知の種
々の成形方法、例えば、射出成形，中空成形，押出成
形，圧縮成形，カレンダー成形，回転成形等を適用する
ことができ、各種成形品を製造するのに供することがで
きる。
【００４０】本発明の樹脂組成物は、テトラハロゲノビ
スフェノール類あるいはポリハロゲノフェノール等によ
って難燃性を有するＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体を配合して
いるので、充分な難燃性を有する成形品を得ることがで
きる。さらに、難燃剤を配合することによって一層難燃
性を付与することができる。さらに一層難燃性を付与す
るのに用いられる難燃剤としては、適当な有機酸または
無機酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、及
びハロゲン含有化合物が挙げられる。ここで、好ましい
無機アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩，カリウム
塩，リチウム塩などが挙げられる。また、無機アルカリ
土類金属塩としてはカルシウム塩，マグネシウム塩など
が挙げられる。また、無機アルカリ金属塩または無機ア
ルカリ土類金属塩を得る際に用いられる無機酸として
は、Ｈ3 ＡｌＦ6 ，Ｈ3ＢＦ6 ，Ｈ3 ＳｂＦ6 ，Ｈ2 Ｔ
ｉＦ6 ，Ｈ2 ＳｉＦ6 ，Ｈ3 ＰＯ4 ，Ｈ2 ＺｒＦ 6 ，Ｈ
2 ＷＦ6 ，ＨＢＦ4 等が挙げられる。好ましい無機アル
カリ金属塩または無機アルカリ土類金属塩としては、Ｎ
ａ3ＡｌＦ6 ，Ｃａ3(ＡｌＦ6)2 が挙げられる。また、
有機アルカリ金属塩または有機アルカリ土類金属塩を得
る際に用いられる好ましい有機酸としては、脂肪族スル
ホン酸，芳香族スルホン酸，芳香族カルボン酸および脂
肪族カルボン酸である。具体例としては、トリフルオロ
メタン−スルホン酸；パーフルオロブタンスルホン酸；
パーフルオロオクタンスルホン酸；ドデカンスルホン
酸；ベンゼンスルホン酸；２，４，６−トリクロロベン
ゼンスルホン酸；ベンゼンジスルホン酸；ナフトールス
ルホン酸；カプリル酸；ラウリル酸；安息香酸；ナフト
ールカルボン酸；２，４，６−トリブロモ安息香酸等が
挙げられる。好ましい有機アルカリ金属塩または有機ア
ルカリ土類金属塩としては、パーフルオロブタンスルホ
ン酸カリウム，パーフルオロブタンスルホン酸カルシウ
ムが挙げられる。また、ハロゲン含有化合物としては、
各種のものを用いることができる。その代表的なものと
しては、テトラハロゲノビスフェノール類を含有する
低分子量ポリカーボネート，テトラハロゲノビスフェ
ノール類を含有するエポキシ樹脂およびその他のハロ
ゲン系難燃剤をあげることができる。そのうち、特に上
記，に属する難燃剤が好ましい。
スフェノール類あるいはポリハロゲノフェノール等によ
って難燃性を有するＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体を配合して
いるので、充分な難燃性を有する成形品を得ることがで
きる。さらに、難燃剤を配合することによって一層難燃
性を付与することができる。さらに一層難燃性を付与す
るのに用いられる難燃剤としては、適当な有機酸または
無機酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、及
びハロゲン含有化合物が挙げられる。ここで、好ましい
無機アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩，カリウム
塩，リチウム塩などが挙げられる。また、無機アルカリ
土類金属塩としてはカルシウム塩，マグネシウム塩など
が挙げられる。また、無機アルカリ金属塩または無機ア
ルカリ土類金属塩を得る際に用いられる無機酸として
は、Ｈ3 ＡｌＦ6 ，Ｈ3ＢＦ6 ，Ｈ3 ＳｂＦ6 ，Ｈ2 Ｔ
ｉＦ6 ，Ｈ2 ＳｉＦ6 ，Ｈ3 ＰＯ4 ，Ｈ2 ＺｒＦ 6 ，Ｈ
2 ＷＦ6 ，ＨＢＦ4 等が挙げられる。好ましい無機アル
カリ金属塩または無機アルカリ土類金属塩としては、Ｎ
ａ3ＡｌＦ6 ，Ｃａ3(ＡｌＦ6)2 が挙げられる。また、
有機アルカリ金属塩または有機アルカリ土類金属塩を得
る際に用いられる好ましい有機酸としては、脂肪族スル
ホン酸，芳香族スルホン酸，芳香族カルボン酸および脂
肪族カルボン酸である。具体例としては、トリフルオロ
メタン−スルホン酸；パーフルオロブタンスルホン酸；
パーフルオロオクタンスルホン酸；ドデカンスルホン
酸；ベンゼンスルホン酸；２，４，６−トリクロロベン
ゼンスルホン酸；ベンゼンジスルホン酸；ナフトールス
ルホン酸；カプリル酸；ラウリル酸；安息香酸；ナフト
ールカルボン酸；２，４，６−トリブロモ安息香酸等が
挙げられる。好ましい有機アルカリ金属塩または有機ア
ルカリ土類金属塩としては、パーフルオロブタンスルホ
ン酸カリウム，パーフルオロブタンスルホン酸カルシウ
ムが挙げられる。また、ハロゲン含有化合物としては、
各種のものを用いることができる。その代表的なものと
しては、テトラハロゲノビスフェノール類を含有する
低分子量ポリカーボネート，テトラハロゲノビスフェ
ノール類を含有するエポキシ樹脂およびその他のハロ
ゲン系難燃剤をあげることができる。そのうち、特に上
記，に属する難燃剤が好ましい。
【００４１】ここで、上記テトラハロゲノビスフェノ
ール類を含有する低分子量ポリカーボネートは、一般式
ール類を含有する低分子量ポリカーボネートは、一般式
【００４２】
【化１５】
【００４３】〔式中、Ｘ6 〜Ｘ9 はハロゲン原子を示
し、Ｒ13は炭素数２〜８のアルキレン基，炭素数１〜９
のアルキリデン基，カルボニル基，スルホン基，硫黄原
子あるいは酸素原子を示す。〕で表される繰返し単位
（Ｘ）をｐ個と、一般式
し、Ｒ13は炭素数２〜８のアルキレン基，炭素数１〜９
のアルキリデン基，カルボニル基，スルホン基，硫黄原
子あるいは酸素原子を示す。〕で表される繰返し単位
（Ｘ）をｐ個と、一般式
【００４４】
【化１６】
【００４５】〔式中、Ｒ13は前記と同じである。〕で表
される繰返し単位（Ｙ）をｑ個〔但し、ｐは１〜３０の
整数，ｑは０〜３０の整数を示し、ｐ＋ｑ＝１〜５０
（特に３〜２０）の整数である。〕から構成され、かつ
ハロゲン含有量３０重量％以上の低分子量ポリカーボネ
ート（ポリカーボネートオリゴマー）で表されるもので
ある。ここで、繰返し単位（Ｘ）を構成するハロゲン含
有ビスフェノール化合物としては、２，２−ビス（３，
５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン；ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロ
キシフェニル) メタン；ビス（３，５−ジブロモ−４−
ヒドロキシフェニル）エーテル；ビス（３，５−ジブロ
モ−４−ヒドロキシフェニル）スルホン等が用いられ、
特に、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン〔通称テトラブロモビスフェノー
ルＡ〕が有効である。また、繰返し単位（Ｙ）を構成す
るビスフェノール化合物としては、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン；ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル等が
用いられ、特に、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン〔通称ビスフェノールＡ〕が有効である。
される繰返し単位（Ｙ）をｑ個〔但し、ｐは１〜３０の
整数，ｑは０〜３０の整数を示し、ｐ＋ｑ＝１〜５０
（特に３〜２０）の整数である。〕から構成され、かつ
ハロゲン含有量３０重量％以上の低分子量ポリカーボネ
ート（ポリカーボネートオリゴマー）で表されるもので
ある。ここで、繰返し単位（Ｘ）を構成するハロゲン含
有ビスフェノール化合物としては、２，２−ビス（３，
５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン；ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロ
キシフェニル) メタン；ビス（３，５−ジブロモ−４−
ヒドロキシフェニル）エーテル；ビス（３，５−ジブロ
モ−４−ヒドロキシフェニル）スルホン等が用いられ、
特に、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン〔通称テトラブロモビスフェノー
ルＡ〕が有効である。また、繰返し単位（Ｙ）を構成す
るビスフェノール化合物としては、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン；ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル等が
用いられ、特に、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン〔通称ビスフェノールＡ〕が有効である。
【００４６】次に、テトラハロゲノビスフェノール類
を含有するエポキシ樹脂は、一般式
を含有するエポキシ樹脂は、一般式
【００４７】
【化１７】
【００４８】〔式中、Ｒ13は前記と同じであり、Ｒ14は
水素原子，メチル基，エポキシプロピル基，フェニル
基，２−ヒドロキシプロピル基あるいは酸素原子を示
し、Ｘ10〜Ｘ13はハロゲン原子を示し、r は１〜３０の
整数を示す。〕で表され、かつハロゲン含有量３０重量
％以上の重合体である。
水素原子，メチル基，エポキシプロピル基，フェニル
基，２−ヒドロキシプロピル基あるいは酸素原子を示
し、Ｘ10〜Ｘ13はハロゲン原子を示し、r は１〜３０の
整数を示す。〕で表され、かつハロゲン含有量３０重量
％以上の重合体である。
【００４９】そして、その他のハロゲン系難燃剤とし
ては、例えばテトラブロモベンゼン；テトラクロロベン
ゼン；ヘキサブロモベンゼン；ヘキサクロロベンゼン；
ヘキサブロモビフェニル；オクタブロモビフェニル；
２，２' −ジクロロビフェニル；２，４'−ジブロモビ
フェニル；２，４' −ジクロロビフェニル；ヘキサブロ
モビフェニル；トリフェニルクロライド；テトラクロロ
フタル酸；テトラクロロフタル酸アンヒドリド；テトラ
ブロモフタル酸；テトラブロモフタル酸無水物；トリブ
ロモフェノールおよびその他公知のハロゲン化芳香族化
合物があり、また２，２−ビス（３，５−ジクロロフェ
ニル）プロパン；ビス（２−クロロフェニル）メタン；
ビス（２，６−ジブロモフェニル）メタン；１，２−ビ
ス（２，６−ジクロロフェニル）エタン；１，１−ビス
（２−クロロ−４−メチルフェニル）エタン；１，１−
ビス（３，５−ジクロロフェニル）エタン；２，２−ビ
ス（３−フェニル−４−ブロモフェニル）エタン；２，
３−ビス（４，６−ジクロロナフチル）プロパン；２，
２−ビス（２，６−ジクロロフェニル）ペンタン；２，
２−ビス（２，６−ジクロロフェニル）ヘキサン；ビス
（４−クロロフェニル）メタン；ビス（３，５−ジクロ
ロフェニル）シクロヘキシルメタン；ビス（３−ニトロ
−４−ブロモフェニル）エタン；ビス（４−ヒドロキシ
−２，６−ジクロロ−３−メトキシフェニル）メタン；
２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン；２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス（３−
ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−
ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル) プ
ロパンジグリシジルエーテル等のジ芳香族類がある。更
にハロゲン化ジフェニルエーテル類、特にハロゲン原子
を２〜１０個含有するものが好ましく、例えばデカブロ
モジフェニルエーテル，オクタブロモジフェニルエーテ
ル，ヘキサブロモジフェニルエーテル，ペンタブロモジ
フェニルエーテル，テトラブロモジフェニルエーテル，
トリブロモジフェニルエーテル，ジブロモジフェニルエ
ーテル，ヘキサクロロジフェニルエーテル，ペンタクロ
ロジフェニルエーテル，テトラクロロジフェニルエーテ
ル，トリクロロジフェニルエーテル，ジクロロジフェニ
ルエーテル等がある。
ては、例えばテトラブロモベンゼン；テトラクロロベン
ゼン；ヘキサブロモベンゼン；ヘキサクロロベンゼン；
ヘキサブロモビフェニル；オクタブロモビフェニル；
２，２' −ジクロロビフェニル；２，４'−ジブロモビ
フェニル；２，４' −ジクロロビフェニル；ヘキサブロ
モビフェニル；トリフェニルクロライド；テトラクロロ
フタル酸；テトラクロロフタル酸アンヒドリド；テトラ
ブロモフタル酸；テトラブロモフタル酸無水物；トリブ
ロモフェノールおよびその他公知のハロゲン化芳香族化
合物があり、また２，２−ビス（３，５−ジクロロフェ
ニル）プロパン；ビス（２−クロロフェニル）メタン；
ビス（２，６−ジブロモフェニル）メタン；１，２−ビ
ス（２，６−ジクロロフェニル）エタン；１，１−ビス
（２−クロロ−４−メチルフェニル）エタン；１，１−
ビス（３，５−ジクロロフェニル）エタン；２，２−ビ
ス（３−フェニル−４−ブロモフェニル）エタン；２，
３−ビス（４，６−ジクロロナフチル）プロパン；２，
２−ビス（２，６−ジクロロフェニル）ペンタン；２，
２−ビス（２，６−ジクロロフェニル）ヘキサン；ビス
（４−クロロフェニル）メタン；ビス（３，５−ジクロ
ロフェニル）シクロヘキシルメタン；ビス（３−ニトロ
−４−ブロモフェニル）エタン；ビス（４−ヒドロキシ
−２，６−ジクロロ−３−メトキシフェニル）メタン；
２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン；２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス（３−
ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−
ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル) プ
ロパンジグリシジルエーテル等のジ芳香族類がある。更
にハロゲン化ジフェニルエーテル類、特にハロゲン原子
を２〜１０個含有するものが好ましく、例えばデカブロ
モジフェニルエーテル，オクタブロモジフェニルエーテ
ル，ヘキサブロモジフェニルエーテル，ペンタブロモジ
フェニルエーテル，テトラブロモジフェニルエーテル，
トリブロモジフェニルエーテル，ジブロモジフェニルエ
ーテル，ヘキサクロロジフェニルエーテル，ペンタクロ
ロジフェニルエーテル，テトラクロロジフェニルエーテ
ル，トリクロロジフェニルエーテル，ジクロロジフェニ
ルエーテル等がある。
【００５０】
【実施例】更に、本発明を製造例，実施例および比較例
により、詳しく説明する。 製造例１−１ 〔ポリカーボネートオリゴマーＡの製造〕４００リット
ルの５重量％水酸化ナトリウム水溶液に６０ｋｇのビス
フェノールＡを溶解し、ビスフェノールＡの水酸化ナト
リウム水溶液を調製した。次いで、室温に保持したこの
ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液を１３８リ
ットル／時間の流量で、また、塩化メチレンを６９リッ
トル／時間の流量で、内径１０ｍｍ，管長１０ｍの管型
反応器にオリフィス板を通して導入し、これにホスゲン
を並流して１0.７ｋｇ／時間の流量で吹き込み、３時間
連続的に反応させた。ここで用いた管型反応器は二重管
となっており、ジャケット部分には冷却水を通して反応
液の排出温度を２５℃に保った。また、排出液のｐＨは
１０〜１１を示すように調整した。このようにして得ら
れた反応液を静置することにより、水相を分離、除去
し、塩化メチレン相（２２０リットル）を採取して、こ
れにさらに塩化メチレン１７０リットルを加え、十分に
攪拌したものをポリカーボネートオリゴマーＡ（濃度３
１７ｇ／リットル）とした。ここで得られたポリカーボ
ネートオリゴマーＡの重合度は２〜４であり、クロロホ
ーメート基の濃度は0.７Ｎであった。
により、詳しく説明する。 製造例１−１ 〔ポリカーボネートオリゴマーＡの製造〕４００リット
ルの５重量％水酸化ナトリウム水溶液に６０ｋｇのビス
フェノールＡを溶解し、ビスフェノールＡの水酸化ナト
リウム水溶液を調製した。次いで、室温に保持したこの
ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液を１３８リ
ットル／時間の流量で、また、塩化メチレンを６９リッ
トル／時間の流量で、内径１０ｍｍ，管長１０ｍの管型
反応器にオリフィス板を通して導入し、これにホスゲン
を並流して１0.７ｋｇ／時間の流量で吹き込み、３時間
連続的に反応させた。ここで用いた管型反応器は二重管
となっており、ジャケット部分には冷却水を通して反応
液の排出温度を２５℃に保った。また、排出液のｐＨは
１０〜１１を示すように調整した。このようにして得ら
れた反応液を静置することにより、水相を分離、除去
し、塩化メチレン相（２２０リットル）を採取して、こ
れにさらに塩化メチレン１７０リットルを加え、十分に
攪拌したものをポリカーボネートオリゴマーＡ（濃度３
１７ｇ／リットル）とした。ここで得られたポリカーボ
ネートオリゴマーＡの重合度は２〜４であり、クロロホ
ーメート基の濃度は0.７Ｎであった。
【００５１】製造例１−２ 〔ポリカーボネートオリゴマーＢの製造〕ビスフェノー
ルＡ2,２７５ｇ（9.９６モル）を2.０Ｎ水酸化ナトリウ
ム水溶液１４リットルに溶解し、内容積５０リットルの
攪拌機付き容器に入れ、塩化メチレン8.２５リットルを
加え攪拌し（５０ｒｐｍ）、冷却しながらホスゲンを毎
分0.２モルの流量で７０分間吹き込んで反応を行った。
ホスゲンの吹き込みを停止してからさらに３０分間攪拌
を続けた。その後、テトラブロモビスフェノールＡ２５
０ｇ（0.４６モル）、トリブロモフェノール１５０ｇ
（0.４５３モル）を水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ：７8.
６ｇ、水：1.３５リットル）に溶解させたものを、攪拌
を続けたまま加え、トリエチルアミン1.８ｃｃ添加し、
４５０ｒｐｍで６０分間反応させた。反応後、約３０分
間静置させ、水相を分離し有機相を得た。これをポリカ
ーボネートオリゴマーＢ（濃度：５００ｇ／リットル、
クロロホーメート基濃度：0.５モル／リットル）とし
た。
ルＡ2,２７５ｇ（9.９６モル）を2.０Ｎ水酸化ナトリウ
ム水溶液１４リットルに溶解し、内容積５０リットルの
攪拌機付き容器に入れ、塩化メチレン8.２５リットルを
加え攪拌し（５０ｒｐｍ）、冷却しながらホスゲンを毎
分0.２モルの流量で７０分間吹き込んで反応を行った。
ホスゲンの吹き込みを停止してからさらに３０分間攪拌
を続けた。その後、テトラブロモビスフェノールＡ２５
０ｇ（0.４６モル）、トリブロモフェノール１５０ｇ
（0.４５３モル）を水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ：７8.
６ｇ、水：1.３５リットル）に溶解させたものを、攪拌
を続けたまま加え、トリエチルアミン1.８ｃｃ添加し、
４５０ｒｐｍで６０分間反応させた。反応後、約３０分
間静置させ、水相を分離し有機相を得た。これをポリカ
ーボネートオリゴマーＢ（濃度：５００ｇ／リットル、
クロロホーメート基濃度：0.５モル／リットル）とし
た。
【００５２】製造例２ 〔反応性ＰＤＭＳの合成〕1,４８３ｇのオクタメチルシ
クロテトラシロキサン、９６ｇの1,1,3,3-テトラメチル
ジシロキサン及び３５ｇの８６％硫酸を混合し、室温で
１７時間攪拌した。その後オイル相を分離し、２５ｇの
炭酸水素ナトリウムを加え１時間攪拌した。濾過した
後、１５０℃，３torrで真空蒸留し、低沸点物を除きオ
イルを得た。６０ｇの２−アリルフェノールと0.００１
４ｇの塩化白金−アルコラート錯体としてのプラチナと
の混合物に、上記で得られたオイル２９４ｇを９０℃の
温度で添加した。この混合物を９０〜１１５℃の温度に
保ちながら３時間攪拌した。生成物を塩化メチレンで抽
出し、８０％の水性メタノールで３回洗浄し、過剰の２
−アリルフェノールを除いた。その生成物を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥し、真空中で１１５℃の温度まで溶剤を
留去した。得られた末端フェノールＰＤＭＳは、ＮＭＲ
の測定により、ジメチルシラノオキシ単位の繰り返しは
３０であった。
クロテトラシロキサン、９６ｇの1,1,3,3-テトラメチル
ジシロキサン及び３５ｇの８６％硫酸を混合し、室温で
１７時間攪拌した。その後オイル相を分離し、２５ｇの
炭酸水素ナトリウムを加え１時間攪拌した。濾過した
後、１５０℃，３torrで真空蒸留し、低沸点物を除きオ
イルを得た。６０ｇの２−アリルフェノールと0.００１
４ｇの塩化白金−アルコラート錯体としてのプラチナと
の混合物に、上記で得られたオイル２９４ｇを９０℃の
温度で添加した。この混合物を９０〜１１５℃の温度に
保ちながら３時間攪拌した。生成物を塩化メチレンで抽
出し、８０％の水性メタノールで３回洗浄し、過剰の２
−アリルフェノールを除いた。その生成物を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥し、真空中で１１５℃の温度まで溶剤を
留去した。得られた末端フェノールＰＤＭＳは、ＮＭＲ
の測定により、ジメチルシラノオキシ単位の繰り返しは
３０であった。
【００５３】製造例３−１ 〔ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ1 の製造〕内容積５０リッ
トルの攪拌機付き容器に、ポリカーボネートオリゴマー
Ａ１０リットル（ビスフェノールＡ単位１1.６モル）に
反応性ＰＤＭＳ４０ｇを混合して溶解させたものと、テ
トラブロモビスフェノールＡ３３０ｇ（0.６１モル）と
トリブロモフェノール１６９ｇ（0.５１モル）を水酸化
ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ：１１０ｇ、水：1.３５リ
ットル）に溶解させたものを混合し、トリエチルアミン
2.９ｃｃを加え、６０分間３００ｒｐｍで攪拌、反応さ
せた。反応終了後、上記反応系にビスフェノールＡ５０
０ｇを水酸化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ：２９０ｇ、
水：3.４２リットル）に溶解させたものを混合し、塩化
メチレン6.１リットルを加え、６０分間４５０ｒｐｍで
攪拌、反応させた。反応後、有機相と水相を分離し、有
機相をアルカリ（0.０１Ｎ−ＮａＯＨ）、酸（0.１Ｎ−
ＨＣｌ）、水の順に洗浄、分離した。塩化メチレンを除
きフレーク状のポリマーを得た。
トルの攪拌機付き容器に、ポリカーボネートオリゴマー
Ａ１０リットル（ビスフェノールＡ単位１1.６モル）に
反応性ＰＤＭＳ４０ｇを混合して溶解させたものと、テ
トラブロモビスフェノールＡ３３０ｇ（0.６１モル）と
トリブロモフェノール１６９ｇ（0.５１モル）を水酸化
ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ：１１０ｇ、水：1.３５リ
ットル）に溶解させたものを混合し、トリエチルアミン
2.９ｃｃを加え、６０分間３００ｒｐｍで攪拌、反応さ
せた。反応終了後、上記反応系にビスフェノールＡ５０
０ｇを水酸化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ：２９０ｇ、
水：3.４２リットル）に溶解させたものを混合し、塩化
メチレン6.１リットルを加え、６０分間４５０ｒｐｍで
攪拌、反応させた。反応後、有機相と水相を分離し、有
機相をアルカリ（0.０１Ｎ−ＮａＯＨ）、酸（0.１Ｎ−
ＨＣｌ）、水の順に洗浄、分離した。塩化メチレンを除
きフレーク状のポリマーを得た。
【００５４】製造例３−２ 〔ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ2 の製造〕製造例３−１に
おいて、反応性ＰＤＭＳを１６０ｇを用いた他は、製造
例３−１と同様にして、フレーク状のポリマーを得た。
おいて、反応性ＰＤＭＳを１６０ｇを用いた他は、製造
例３−１と同様にして、フレーク状のポリマーを得た。
【００５５】製造例３−３ 〔ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ3 の製造〕図１に示すよう
なフローで製造例１−２で得られたＰＣオリゴマーＢと
製造例２で得られた反応性ＰＤＭＳを反応させた。すな
わち、ＰＣオリゴマーＢ、反応性ＰＤＭＳの塩化メチレ
ンの５重量％溶液、１重量％トリエチルアミン（ＴＥ
Ａ）水溶液及び２５重量％水酸化ナトリウム（ＮａＯ
Ｈ）水溶液をそれぞれ用いた。それぞれの流量は、ＰＣ
オリゴマーＢ：１３リットル／時間，反応性ＰＤＭＳ：
４リットル／時間，ＴＥＡ：0.３リットル／時間，Ｎａ
ＯＨ：0.２３リットル／時間とした。混合器，反応器と
もにパイプラインホモミキサー〔特殊機化工業（株）
製，２ＳＬ型：内容積0.３リットル，第１タービン翼の
直径４2.５ｍｍ，第２タービン翼の直径４８ｍｍ〕を用
い、混合器は５００ｒｐｍ，反応器は３０００ｒｐｍで
回転させた。また、メイン配管（ＰＣオリゴマー用のラ
イン）は内径１６ｍｍのものを用いた。ＴＥＡは混合器
から６０ｃｍの所に投入し、ＮａＯＨは混合器から８０
ｃｍの所に投入した。反応器の温度は２５〜３０℃であ
った。得られた反応物（ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体オリゴ
マーを含有）を静置、分離し有機相３３０ｃｃを１リッ
トルのバッチ式反応器に移し、塩化メチレン１２０ｃｃ
及びｐ−tert−ブチルフェノール2.２ｇを加え、攪拌し
均一とした。これにビスフェノールＡのアルカリ水溶液
（ビスフェノールＡ：１９ｇ，水酸化ナトリウム：１１
ｇ，水：１３０ｃｃ）を加え、５００ｒｐｍで１時間反
応させた。反応後、７リットルの洗浄槽に移し、塩化メ
チレン４００ｃｃ、水４００ｃｃを加え、有機相と水相
を分離した。分離後、有機相をアルカリ（0.０１Ｎ−Ｎ
ａＯＨ）洗浄、酸（0.１Ｎ−ＨＣｌ）洗浄、水洗浄し、
その後塩化メチレンを除き、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の
フレークを得た。
なフローで製造例１−２で得られたＰＣオリゴマーＢと
製造例２で得られた反応性ＰＤＭＳを反応させた。すな
わち、ＰＣオリゴマーＢ、反応性ＰＤＭＳの塩化メチレ
ンの５重量％溶液、１重量％トリエチルアミン（ＴＥ
Ａ）水溶液及び２５重量％水酸化ナトリウム（ＮａＯ
Ｈ）水溶液をそれぞれ用いた。それぞれの流量は、ＰＣ
オリゴマーＢ：１３リットル／時間，反応性ＰＤＭＳ：
４リットル／時間，ＴＥＡ：0.３リットル／時間，Ｎａ
ＯＨ：0.２３リットル／時間とした。混合器，反応器と
もにパイプラインホモミキサー〔特殊機化工業（株）
製，２ＳＬ型：内容積0.３リットル，第１タービン翼の
直径４2.５ｍｍ，第２タービン翼の直径４８ｍｍ〕を用
い、混合器は５００ｒｐｍ，反応器は３０００ｒｐｍで
回転させた。また、メイン配管（ＰＣオリゴマー用のラ
イン）は内径１６ｍｍのものを用いた。ＴＥＡは混合器
から６０ｃｍの所に投入し、ＮａＯＨは混合器から８０
ｃｍの所に投入した。反応器の温度は２５〜３０℃であ
った。得られた反応物（ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体オリゴ
マーを含有）を静置、分離し有機相３３０ｃｃを１リッ
トルのバッチ式反応器に移し、塩化メチレン１２０ｃｃ
及びｐ−tert−ブチルフェノール2.２ｇを加え、攪拌し
均一とした。これにビスフェノールＡのアルカリ水溶液
（ビスフェノールＡ：１９ｇ，水酸化ナトリウム：１１
ｇ，水：１３０ｃｃ）を加え、５００ｒｐｍで１時間反
応させた。反応後、７リットルの洗浄槽に移し、塩化メ
チレン４００ｃｃ、水４００ｃｃを加え、有機相と水相
を分離した。分離後、有機相をアルカリ（0.０１Ｎ−Ｎ
ａＯＨ）洗浄、酸（0.１Ｎ−ＨＣｌ）洗浄、水洗浄し、
その後塩化メチレンを除き、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の
フレークを得た。
【００５６】製造例３−４ 〔ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ4 の製造〕製造例３−１に
おいて、反応性ＰＤＭＳを７００ｇを用いた他は、製造
例３−１と同様にして、フレーク状のポリマーを得た。
おいて、反応性ＰＤＭＳを７００ｇを用いた他は、製造
例３−１と同様にして、フレーク状のポリマーを得た。
【００５７】製造例３−５ 〔ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ5 の製造〕製造例３−１に
おいて、反応性ＰＤＭＳ４０ｇを８ｇに、またテトラブ
ロモビスフェノールＡ３３０ｇを１９５ｇに変えた他
は、製造例３−１と同様にして、フレーク状のポリマー
を得た。
おいて、反応性ＰＤＭＳ４０ｇを８ｇに、またテトラブ
ロモビスフェノールＡ３３０ｇを１９５ｇに変えた他
は、製造例３−１と同様にして、フレーク状のポリマー
を得た。
【００５８】製造例４−１ 〔ポリカーボネートＢ1 の製造〕製造例３−１におい
て、反応性ＰＤＭＳを用いなかった他は、製造例３−１
と同様にして、フレーク状のポリマーを得た。
て、反応性ＰＤＭＳを用いなかった他は、製造例３−１
と同様にして、フレーク状のポリマーを得た。
【００５９】製造例４−２ 〔ポリカーボネートＢ2 の製造〕製造例４−１におい
て、トリブロモフェノール１６９ｇの代わりにｐ−tert
−ブチルフェノール７７ｇを用いた他は、製造例３−１
と同様にして、フレーク状のポリマーを得た。
て、トリブロモフェノール１６９ｇの代わりにｐ−tert
−ブチルフェノール７７ｇを用いた他は、製造例３−１
と同様にして、フレーク状のポリマーを得た。
【００６０】製造例３−１〜５で得られたＰＣ−ＰＤＭ
Ｓ共重合体Ａ1 〜Ａ5 および製造例４−１〜２で得られ
たポリカーボネートＢ1 〜Ｂ2 については、それぞれ１
２０℃で一昼夜乾燥後、２８０℃の押出機でペレット化
した。そして、各々について、その物性評価として、粘
度平均分子量，ＰＤＭＳ含量及びＢｒ含量を測定した。
その結果を第１表に示す。なお、ペレットの作成にあた
り、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ1 ，Ａ2 及びポリカーボ
ネートＢ1 には、酸化防止剤として、トリスノニルフェ
ニルホスファイトを８００ppm 添加した。また、ＰＣ−
ＰＤＭＳ共重合体Ａ3 には、難燃剤として、パーフロオ
ロブチルスルホン酸カリウム〔大日本インキ（株）製メ
ガファックスＦ１１４：Ｃ4 Ｆ9 ＳＯ3 Ｋ〕を1,０００
ppm を添加した。そして、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ4
には、滑剤として、ステアリン酸モノグリセライドを5,
０００ppm を添加した。
Ｓ共重合体Ａ1 〜Ａ5 および製造例４−１〜２で得られ
たポリカーボネートＢ1 〜Ｂ2 については、それぞれ１
２０℃で一昼夜乾燥後、２８０℃の押出機でペレット化
した。そして、各々について、その物性評価として、粘
度平均分子量，ＰＤＭＳ含量及びＢｒ含量を測定した。
その結果を第１表に示す。なお、ペレットの作成にあた
り、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ1 ，Ａ2 及びポリカーボ
ネートＢ1 には、酸化防止剤として、トリスノニルフェ
ニルホスファイトを８００ppm 添加した。また、ＰＣ−
ＰＤＭＳ共重合体Ａ3 には、難燃剤として、パーフロオ
ロブチルスルホン酸カリウム〔大日本インキ（株）製メ
ガファックスＦ１１４：Ｃ4 Ｆ9 ＳＯ3 Ｋ〕を1,０００
ppm を添加した。そして、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ4
には、滑剤として、ステアリン酸モノグリセライドを5,
０００ppm を添加した。
【００６１】
【表１】
【００６２】なお、ＰＤＭＳ含量，Ｂｒ含量及び粘度平
均分子量の測定は、次に従った。 １：ＰＤＭＳ1 ＨＮＭＲで7.１〜7.３ｐｐｍに見られるビスフェノー
ルＡ残基の芳香族Ｈ、7.４３ｐｐｍに見られるＴＢＡ残
基の芳香族Ｈ及び0.１１ｐｐｍに見られるＰＴＢＰのメ
チルＨの強度比から求めた。 ２：Ｂｒ含量（共重合体中の全Ｂｒ含量） サンプルをアルカリ分解してホルハルト法にて分析した
ものである。 ３：粘度平均分子量（Ｍｖ） ウベローデ型粘度管にて、２０℃における塩化メチレン
溶液の粘度を測定し、これより極限粘度〔η〕をもとめ
た後、次式にて算出した。 〔η〕＝1.２３×１０-5×Ｍｖ0.83
均分子量の測定は、次に従った。 １：ＰＤＭＳ1 ＨＮＭＲで7.１〜7.３ｐｐｍに見られるビスフェノー
ルＡ残基の芳香族Ｈ、7.４３ｐｐｍに見られるＴＢＡ残
基の芳香族Ｈ及び0.１１ｐｐｍに見られるＰＴＢＰのメ
チルＨの強度比から求めた。 ２：Ｂｒ含量（共重合体中の全Ｂｒ含量） サンプルをアルカリ分解してホルハルト法にて分析した
ものである。 ３：粘度平均分子量（Ｍｖ） ウベローデ型粘度管にて、２０℃における塩化メチレン
溶液の粘度を測定し、これより極限粘度〔η〕をもとめ
た後、次式にて算出した。 〔η〕＝1.２３×１０-5×Ｍｖ0.83
【００６３】実施例１〜１０及び比較例１〜４ 製造例３−１〜５で得られたＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａ
1 〜Ａ5 、製造例４−１〜２で得られたポリカーボネー
トＢ1 〜Ｂ2 及び非ハロゲン含有ポリカーボネートＢ3
〜Ｂ4 を用い、第２表に示す配合割合でドライブレンド
し、２７０℃で混練し、ペレット化した。得られたペレ
ットを１２０℃で１２時間乾燥した後、射出成形して試
験片を得た。得られた試験片については、その品質評価
として、難燃性，アイゾット衝撃強度及びヘーズを測定
した。その結果を第３表に示す。なお、非ハロゲン含有
ポリカーボネートは、次の通りである。 Ｂ3 ：タフロンＡ２２００〔出光石油化学（株）製，Ｍ
ｖ：２1,５００〕 Ｂ4 ：タフロンＩＢ２５００〔出光石油化学（株）製，
Ｍｖ：２5,５００、分岐タイプ〕
1 〜Ａ5 、製造例４−１〜２で得られたポリカーボネー
トＢ1 〜Ｂ2 及び非ハロゲン含有ポリカーボネートＢ3
〜Ｂ4 を用い、第２表に示す配合割合でドライブレンド
し、２７０℃で混練し、ペレット化した。得られたペレ
ットを１２０℃で１２時間乾燥した後、射出成形して試
験片を得た。得られた試験片については、その品質評価
として、難燃性，アイゾット衝撃強度及びヘーズを測定
した。その結果を第３表に示す。なお、非ハロゲン含有
ポリカーボネートは、次の通りである。 Ｂ3 ：タフロンＡ２２００〔出光石油化学（株）製，Ｍ
ｖ：２1,５００〕 Ｂ4 ：タフロンＩＢ２５００〔出光石油化学（株）製，
Ｍｖ：２5,５００、分岐タイプ〕
【００６４】
【表２】
【００６５】
【表３】
【００６６】
【表４】
【００６７】なお、各測定は、次に従った。 １：難燃性 難燃性試験ＵＬ−９４ １／３２インチ（厚さ） アンダーライターズラボラトリー・サブジェクト９４に
従って垂直燃焼性試験を行った。 ２：アイゾット衝撃強度（ノッチ付き） 厚さ１／８インチの試験片を用い、ＪＩＳ−Ｋ−７１１
０に準拠して測定した。 ３：ヘーズ 厚さ３ｍｍの試験片をＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準拠して
測定した。
従って垂直燃焼性試験を行った。 ２：アイゾット衝撃強度（ノッチ付き） 厚さ１／８インチの試験片を用い、ＪＩＳ−Ｋ−７１１
０に準拠して測定した。 ３：ヘーズ 厚さ３ｍｍの試験片をＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準拠して
測定した。
【００６８】
【発明の効果】以上の如く、本発明のポリカーボネート
樹脂組成物は、難燃性，耐衝撃性，透明性及び離型性に
優れたものである。したがって、本発明のポリカーボネ
ート樹脂組成物は、各種の成形品、例えば、建材，家庭
電化製品，ＯＡ機器などの難燃性部品に幅広くかつ有効
に利用される。
樹脂組成物は、難燃性，耐衝撃性，透明性及び離型性に
優れたものである。したがって、本発明のポリカーボネ
ート樹脂組成物は、各種の成形品、例えば、建材，家庭
電化製品，ＯＡ機器などの難燃性部品に幅広くかつ有効
に利用される。
【図１】 製造例３−３におけるポリカーボネート−ポ
リオルガノシロキサン共重合体の製造フローを示す図で
ある。
リオルガノシロキサン共重合体の製造フローを示す図で
ある。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 64/00 - 64/42 C08L 69/00 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）主鎖が、（ａ）一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ水素原子または炭素
数１〜４のアルキル基を示し、それぞれ同じであっても
異なるものであってもよい。〕で表される繰返し単位
Ｉ、（ｂ）一般式(II) 【化２】 〔式中、Ｒ3 及びＲ4 は、それぞれ水素原子または炭素
数１〜４のアルキル基を示し、それぞれ同じであっても
異なるものであってもよい。また、Ｘ1 〜Ｘ4 はそれぞ
れハロゲン原子を示す。〕で表される繰返し単位II及び
（ｃ）一般式(III) 【化３】 〔式中、Ｒ5 〜Ｒ8 は、それぞれ水素原子，炭素数１〜
６のアルキル基またはフェニル基を示し、それぞれ同じ
であっても異なるものであってもよい。また、Ｒ 9 及び
Ｒ10は、それぞれ脂肪族または芳香族を含む有機残基を
示し、Ａは−Ｏ−，−ＮＨ−または単結合を示す。ｋは
１〜１００の整数である。〕で表される構造単位III を
有するとともに、一般式(IV) 【化４】 〔式中、Ｘ5 はハロゲン原子を示し、ｍは１〜５の整数
である。なお、ｍが複数のとき、複数のＸ5 はそれぞれ
同じであっても異なるものであってもよい。〕で表され
るポリハロゲノフェノキシ基の末端基IVからなるポリカ
ーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体0.１〜９
9.９重量％及び（Ｂ）ポリカーボネート樹脂９9.９〜0.
１重量％からなり、かつ（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計
量に対して、一般式(III) で表される構造単位III のポ
リオルガノシロキサンの含有率が0.０１〜１０重量％で
あることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06645793A JP3185903B2 (ja) | 1993-03-25 | 1993-03-25 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06645793A JP3185903B2 (ja) | 1993-03-25 | 1993-03-25 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06279667A JPH06279667A (ja) | 1994-10-04 |
| JP3185903B2 true JP3185903B2 (ja) | 2001-07-11 |
Family
ID=13316324
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06645793A Expired - Fee Related JP3185903B2 (ja) | 1993-03-25 | 1993-03-25 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3185903B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015189953A (ja) * | 2014-03-28 | 2015-11-02 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の製造方法 |
-
1993
- 1993-03-25 JP JP06645793A patent/JP3185903B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06279667A (ja) | 1994-10-04 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |