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JP3194721B2 - Composition - Google Patents
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JP3194721B2 - Composition - Google Patents

Composition

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JP3194721B2 JP25955198A JP25955198A JP3194721B2 JP 3194721 B2 JP3194721 B2 JP 3194721B2 JP 25955198 A JP25955198 A JP 25955198A JP 25955198 A JP25955198 A JP 25955198A JP 3194721 B2 JP3194721 B2 JP 3194721B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】 本発明は、生分解性に優れ
組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a composition having excellent biodegradability .

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、農業分野において、土壌の保温、
雑草種子の発芽防止、いちごなどの果実の汚れ防止など
を目的としてマルチフィルムが大量に使用されている。
これらマルチフィルムの殆どは主としてポリエチレンか
ら成っており、1年又は2年間使用されるのが通常であ
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, in the field of agriculture, the insulation of soil,
Multi-films are used in large quantities for the purpose of preventing germination of weed seeds, preventing stains on fruits such as strawberries, and the like.
Most of these multi-films are mainly composed of polyethylene and are usually used for one or two years.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】マルチフィルムは、使
用後、回収され、焼却されるのが通常であるが、その回
収には多大な労力を要するので、現実には回収し切れず
に、或いは意図的に光などによる分解を期待して、畑に
放置され、種々の問題を引き起こしている。ポリエチレ
ンには全くと言って過言ではないほど生分解性がなく、
土中に半永久的に存在するのは周知の通りである。
The multi-film is usually collected and incinerated after use. However, since the recovery requires a great deal of labor, it is difficult to collect the multi-film. It is left in the field in anticipation of intentional decomposition by light or the like, causing various problems. Polyethylene is not so biodegradable as to be exaggerated,
It is well known that it exists semipermanently in the soil.

【0004】近年、このポリエチレンに生分解性を付与
するべく、例えば生分解性のでんぷんをブレンドするこ
とが世界中で検討され、さらにはでんぷんの分散状態を
改良するために種々の試みが提案されている。さらには
光分解性をポリエチレンに付与し、生分解性に近づける
工夫、或いは光分解性を付与したポリエチレンとでんぷ
んをブレンドすることなどが検討されている。
In recent years, blending of biodegradable starch, for example, to impart biodegradability to this polyethylene has been studied around the world, and various attempts have been made to improve the dispersion state of starch. ing. Further, a device for imparting photodegradability to polyethylene and approaching biodegradability, or blending of polyethylene with photodegradability and starch has been studied.

【0005】でんぷんをブレンドする方法は、確かにで
んぷん部分は土中の菌により分解されるので、でんぷん
の含有率によってはフィルムの力学的強度は極度に低下
し、遂にはバラバラになることが認められる。しかしな
がらその際ポリエチレンそのものは生分解を受けるわけ
ではなく、単に比較的細かく切断されるに過ぎず、本質
的に解決策といえないことは論をまたない。又、光分解
を付与されたポリエチレンは、光によって重合度の低下
が起こるに過ぎず、生分解性付与にはほど遠いものであ
る。
[0005] In the method of blending starch, it is recognized that the starch portion is decomposed by bacteria in the soil, so that the mechanical strength of the film is extremely reduced depending on the starch content, and eventually becomes fragmented. Can be However, it is not surprising that the polyethylene itself does not undergo biodegradation at that time, but is merely cut relatively finely, and is not essentially a solution. In addition, polyethylene to which photodegradation has been imparted merely causes a decrease in the degree of polymerization due to light, and is far from imparting biodegradability.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】 本発明者らは、真の意
味での生分解性を付与された組成物を開発することを目
的として鋭意検討した結果、エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体(EVOH)10〜90重量%と生でんぷん
90〜10重量%とからなる組成物が好適であることを
見出すに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies with the aim of developing a composition imparted with a true biodegradability, and as a result, have found that ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) ) A composition consisting of 10 to 90% by weight and 90 to 10% by weight of raw starch has been found to be suitable.

【0007】本発明において、EVOHと生でんぷんを
ブレンドすることにより、EVOHの生分解性が顕著に
向上し、とくに農業用マルチフィルムとして優れた特性
を付与せしめることができたことはまさに驚くべきこと
である。さらにまた本発明のEVOHと生でんぶんとの
ブレンドにより得られたフィルムは、耐候性に優れてい
るのみならず、優れた強度および耐水性も併せ有してい
る。このように農業用マルチフィルムとしての使用時に
は植物の保護性能は充分であり、使用後土中あるいは水
中に廃棄した時には優れた微生物分解性を示すので、本
発明のフィルムは、無公害マルチフィルムとして産業上
極めて有用である。
In the present invention, it is surprising that by blending EVOH and raw starch, the biodegradability of EVOH is remarkably improved, and in particular, excellent characteristics can be imparted as an agricultural multi-film. It is. Furthermore, the film obtained by blending the EVOH and the raw starch in the present invention not only has excellent weather resistance, but also has excellent strength and water resistance. As described above, when used as an agricultural multi-film, the protective performance of the plant is sufficient, and when used and discarded in soil or water, it shows excellent microbial degradability, so the film of the present invention is used as a pollution-free multi-film. Very useful in industry.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明において、EVOHとはエ
チレン−酢酸ビニル共重合体けん化物であり、エチレン
含量は5〜60モル%、好適には20〜60モル%、酢
酸ビニル成分のけん化度は90%以上、好適には95%
以上のものが使用できる。またEVOHはエチレン単
位、ビニルアルコール単位、酢酸ビニル単位の他に他の
少量の共重合単位を含有することが可能であり、これら
の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸等の不飽
和酸類あるいはその塩あるいはアルキルエステル等、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、アルキルビニルエーテル、N,
N−ジメチルアクリルアミド、N−ビニルピロリドン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、2−アクリルアミドプロ
パンスルホン酸およびその塩等があげられる。しかし必
ずしもこれらに限定されるものではない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, EVOH is a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer having an ethylene content of 5 to 60 mol%, preferably 20 to 60 mol%, and a saponification degree of a vinyl acetate component. Is 90% or more, preferably 95%
The above can be used. EVOH can also contain other small amounts of copolymerized units in addition to ethylene units, vinyl alcohol units, and vinyl acetate units, and examples thereof include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, and the like. Unsaturated acids such as itaconic acid and maleic anhydride, salts thereof and alkyl esters, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, alkyl vinyl ether, N,
N-dimethylacrylamide, N-vinylpyrrolidone,
Examples thereof include vinyl chloride, vinylidene chloride, 2-acrylamidopropanesulfonic acid and salts thereof. However, it is not necessarily limited to these.

【0009】またEVOHのメルトインデックス(M
I)(190℃、2160g荷重下)は0.1〜50g
/10min、好適には0.5〜20g/10minで
ある。尚、本発明におけるMIは、JIS K 7210
に準じて測定する。但し、本発明においては、EVOH
の融点が190℃を上回り、190℃におけるMIの測
定が、困難な場合には、190℃を超える複数の温度
で、2160g荷重下で測定し、190℃の値に外挿し
た値をMIとする。
Further, the melt index of EVOH (M
I) (at 190 ° C. under a load of 2160 g): 0.1 to 50 g
/ 10 min, preferably 0.5 to 20 g / 10 min. The MI in the present invention is JIS K7210.
Measure according to However, in the present invention, EVOH
If the melting point exceeds 190 ° C. and the measurement of MI at 190 ° C. is difficult, it is measured at a plurality of temperatures exceeding 190 ° C. under a load of 2160 g, and the value extrapolated to the value of 190 ° C. I do.

【0010】EVOHは、生でんぷんとの併用により、
強度および耐水性の優れたフィルムを得ようとする場合
は、水不溶性であることが好ましい。水不溶性を付与す
る場合はエチレン含量を20〜60モル%の範囲から選
択するのが好ましい。このようなEVOHと生でんぷん
とをブレンドすることにより生分解性に優れた組成物、
フィルムが得られること、さらに農業用マルチフィルム
としての使用時の特性に優れていることは後述する実施
例から明らかである。
[0010] EVOH is used in combination with raw starch.
In order to obtain a film having excellent strength and water resistance, it is preferably water-insoluble. When imparting water insolubility, the ethylene content is preferably selected from the range of 20 to 60 mol%. A composition excellent in biodegradability by blending such EVOH and raw starch,
It is clear from the examples described below that the film can be obtained and that the film has excellent properties when used as an agricultural multi-film.

【0011】本発明において、生でんぷんとはコーンス
ターチ、ポテトスターチなどの生でんぷんをいい、これ
らに物理的あるいは化学的処置を施した加工でんぷん
(デキストリン、酸化でんぷん、エーテル化でんぷん、
エステル化でんぷん、カチオン化でんぷんなど)は含ま
れない。
In the present invention, raw starch refers to raw starch such as corn starch and potato starch, and processed starch (dextrin, oxidized starch, etherified starch, etc.) obtained by subjecting these to physical or chemical treatment.
Esterified starch, cationized starch, etc.) are not included.

【0012】本発明において、EVOHと生でんぷんの
配合比率は前者が10〜90重量%、後者が90〜10
重量%である。EVOHの配合比率が10重量%未満で
は使用時に優れた強度、耐水性、耐候性を有するフィル
ムが得られないし、また90重量%をこえると、生分解
性に優れたフィルムが得られない。EVOHのより好適
な配合比率は25〜80重量%である。
In the present invention, the mixing ratio of EVOH and raw starch is 10 to 90% by weight for the former and 90 to 10% by weight for the latter.
% By weight. If the compounding ratio of EVOH is less than 10% by weight, a film having excellent strength, water resistance and weather resistance during use cannot be obtained, and if it exceeds 90% by weight, a film having excellent biodegradability cannot be obtained. The more preferable compounding ratio of EVOH is 25 to 80% by weight.

【0013】本発明では生でんぷんの成形加工性を高め
ること、ブレンドフィルムの可撓性を増す目的で、他の
添加剤、たとえば水、グリセリンなどの可塑剤を加える
ことは自由である。また他の添加剤も本発明の目的が阻
害されない範囲で加えることも自由である。
In the present invention, other additives, for example, plasticizers such as water and glycerin can be freely added for the purpose of enhancing the processability of raw starch and increasing the flexibility of the blend film. Further, other additives may be freely added as long as the object of the present invention is not hindered.

【0014】本発明のEVOHと生でんぷんからなるフ
ィルムは、前記したEVOHと生でんぷんの混合物、ま
たはこれに他の添加剤を配合した混合物を、溶融混練
し、これを押出製膜することにより得られる。溶融混練
および/または押出製膜する際、水分を、生でんぷんに
対し10重量%未満、好ましくは8重量%以下、さらに
は6重量%以下存在させておくことが好ましく、また
0.3重量%以上存在させておくことが好ましい。また
押出製膜後、優れた耐水性あるいは物理的強度を付与す
るために熱処理することあるいは延伸(一軸または二軸
延伸)することは目的に応じて適宜なしうる。
The film of the present invention comprising EVOH and raw starch can be obtained by melt-kneading the above-mentioned mixture of EVOH and raw starch, or a mixture of this mixture with other additives, and extruding the mixture. Can be At the time of melt-kneading and / or extrusion film formation, water is preferably present in less than 10% by weight, preferably 8% by weight or less, more preferably 6% by weight or less, based on the raw starch, and 0.3% by weight or less. It is preferable that these are present. After extrusion film formation, heat treatment or stretching (uniaxial or biaxial stretching) to impart excellent water resistance or physical strength can be appropriately performed depending on the purpose.

【0015】得られたマルチフィルムは単層フィルムと
して使用されることが多いが、複層フィルムとして使用
されることもある。また他の素材からなる層(たとえば
セルロース系紙、不織布、織布、網、他の生分解性フィ
ルム)を設けることも、本発明の目的が阻害されない範
囲で自由である。
The obtained multi-film is often used as a single-layer film, but may also be used as a multi-layer film. It is also free to provide a layer made of another material (for example, a cellulosic paper, a nonwoven fabric, a woven fabric, a net, or another biodegradable film) as long as the object of the present invention is not hindered.

【0016】またフィルムを延伸することによりスプリ
ットヤーンとし、これを織りまたは編みにより得たもの
も本発明の農業用マルチフィルムの一態様である。
Further, a split yarn obtained by stretching a film and obtained by weaving or knitting is also one embodiment of the agricultural multi-film of the present invention.

【0017】[0017]

【実施例】以下実施例により本発明をさらに説明する。 実施例1 エチレン含有率47モル%の完全けん化エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体{メルトインデックス15g/1
0分(190℃、2160g荷重下)}40重量部、グ
リセリン8重量部および含水率1.5重量%に調整した
コーンスターチ52重量部とを混練した後、ペレットを
作製し、相対湿度80%でペレットを調湿した後、押出
機を用いて165℃で厚み100μのフィルムを成膜し
た。
The present invention will be further described with reference to the following examples. Example 1 Fully saponified ethylene-vinyl alcohol copolymer having an ethylene content of 47 mol% {melt index: 15 g / 1
0 minutes (at 190 ° C. under a load of 2160 g)}, 40 parts by weight, 8 parts by weight of glycerin, and 52 parts by weight of corn starch adjusted to a water content of 1.5% by weight were kneaded, and pellets were prepared. After humidifying the pellets, a 100 μm thick film was formed at 165 ° C. using an extruder.

【0018】実施例1で作製したフィルムを農家の畑か
ら採取した土に埋め、温度35℃を保ちながら十分な湿
度下に6ケ月間保った後、土中から取り出して状態を観
察した。結果を表1に示す。
The film prepared in Example 1 was buried in soil collected from a farmer's field, kept at a temperature of 35 ° C. and under sufficient humidity for 6 months, taken out of the soil and observed. Table 1 shows the results.

【0019】[0019]

【表1】 [Table 1]

【0020】表1から使用したEVOHは微生物分解を
受けていることがわかる。なお実施例1で得られたフィ
ルムは優れた耐候性、機械的強度および耐水性を有して
おり、マルチフィルムとしての使用時の特性は良好であ
った。
From Table 1, it can be seen that the EVOH used has undergone microbial degradation. The film obtained in Example 1 had excellent weather resistance, mechanical strength, and water resistance, and had good properties when used as a multi-film.

【0021】[0021]

【発明の効果】本発明の組成物は、生分解性が優れてお
り、またそれにより得られる農業用マルチフィルムは、
優れた耐候性、機械的強度、耐水性を有している。
Industrial Applicability The composition of the present invention has excellent biodegradability, and the agricultural multi-film obtained thereby has the following features:
Has excellent weather resistance, mechanical strength and water resistance.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 29/04 C08L 3/02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) C08L 29/04 C08L 3/02

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 エチレン含量5〜60モル%、けん化度
90%以上、メルトインデックス(190℃、2160
g荷重下)0.1〜50g/10minのエチレン−ビ
ニルアルコール共重合体10〜90重量%と生でんぷん
90〜10重量%とからなる組成物。
1. An ethylene content of 5 to 60 mol%, a saponification degree of 90% or more, and a melt index (190 ° C., 2160
(under g load) A composition comprising 10 to 90% by weight of an ethylene-vinyl alcohol copolymer having a weight of 0.1 to 50g / 10min and 90 to 10% by weight of raw starch.
【請求項2】 生でんぷんの含水率が10重量%未満で
ある請求項1記載の組成物。
2. The composition according to claim 1, wherein the water content of the raw starch is less than 10% by weight.
【請求項3】 生でんぷんの含水率が0.3重量%以上
である請求項1記載の組成物。
3. The composition according to claim 1, wherein the water content of the raw starch is 0.3% by weight or more.
【請求項4】 請求項1〜3のいずれか1項記載の組成
物からなるペレット。
4. A pellet comprising the composition according to claim 1.
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