JP3202782B2 - ゴム組成物及びこれを使用したタイヤ - Google Patents
ゴム組成物及びこれを使用したタイヤInfo
- Publication number
- JP3202782B2 JP3202782B2 JP08084892A JP8084892A JP3202782B2 JP 3202782 B2 JP3202782 B2 JP 3202782B2 JP 08084892 A JP08084892 A JP 08084892A JP 8084892 A JP8084892 A JP 8084892A JP 3202782 B2 JP3202782 B2 JP 3202782B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- weight
- tire
- vulcanization
- rubber composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims description 125
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims description 125
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 45
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 64
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- -1 thiuram compound Chemical class 0.000 claims description 35
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 claims description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 claims description 13
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 claims description 8
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 claims description 7
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 5
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical group [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 claims 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 40
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 7
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 7
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 7
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical class NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=CC=C2SC(SNC(C)(C)C)=NC2=C1 IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- LFMQNMXVVXHZCC-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazol-2-yl n,n-diethylcarbamodithioate Chemical class C1=CC=C2SC(SC(=S)N(CC)CC)=NC2=C1 LFMQNMXVVXHZCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDICEKWSLNPYSN-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitrophenyl)-1,3-benzothiazole-4-thiol Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1C1=NC2=C(S)C=CC=C2S1 JDICEKWSLNPYSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMZTUYSKUCNQSO-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl carbamodithioate;zinc Chemical compound [Zn].CCCCC(CC)CSC(N)=S QMZTUYSKUCNQSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFWCPLGXFMSUCW-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)propyl carbamimidothioate;hydron;dichloride Chemical compound Cl.Cl.CN(C)CCCSC(N)=N DFWCPLGXFMSUCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRYFCNPYGUORTK-UHFFFAOYSA-N 4-(1,3-benzothiazol-2-yldisulfanyl)morpholine Chemical compound C1COCCN1SSC1=NC2=CC=CC=C2S1 QRYFCNPYGUORTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSNJTIWCTNEOSW-UHFFFAOYSA-N carbamothioylsulfanyl carbamodithioate Chemical compound NC(=S)SSC(N)=S CSNJTIWCTNEOSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005556 chlorobutyl Polymers 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- HKOUMIFWHSIIBQ-UHFFFAOYSA-N dioctylcarbamothioylsulfanyl n,n-dioctylcarbamodithioate Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)C(=S)SSC(=S)N(CCCCCCCC)CCCCCCCC HKOUMIFWHSIIBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUZONCFQVSMFAP-UHFFFAOYSA-N disulfiram Chemical compound CCN(CC)C(=S)SSC(=S)N(CC)CC AUZONCFQVSMFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- GQWNEBHACPGBIG-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2-[2-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanylamino)ethoxy]ethanamine Chemical compound C1=CC=C2SC(SNCCOCCNSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 GQWNEBHACPGBIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMAUJSNXENPPOF-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-n-cyclohexylcyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1N(C1CCCCC1)SC1=NC2=CC=CC=C2S1 CMAUJSNXENPPOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1NSC1=NC2=CC=CC=C2S1 DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Tyre Moulding (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ゴム組成物及びこれを
タイヤのサイド部のゴムに使用したタイヤに関する。本
明細書中において、サイド部とは、サイドウォールゴム
及びホワイトラインゴムや装飾文字により構成される部
分を意味する。
タイヤのサイド部のゴムに使用したタイヤに関する。本
明細書中において、サイド部とは、サイドウォールゴム
及びホワイトラインゴムや装飾文字により構成される部
分を意味する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、トラック、建設用大型車両、
農耕車、航空機、乗用車、二輪車、レーシングカー用の
タイヤのような空気入りタイヤのサイド部は、オゾン、
紫外線による劣化を強く受け、その結果、クラックが生
じ、サイド部の外観性を損ねるという不都合があった。
そこで、サイド部の耐候性を良くするために、サイド部
を構成するゴム組成物に、アミン系老化防止剤を配合す
ること、あるいは、高不飽和ゴムに加え、２重結合の少
ない低不飽和ゴムをブレンドすることがなされている。
また、後者のゴム組成物では、加硫性等を向上させるた
め、ゴム組成物中に、次式
農耕車、航空機、乗用車、二輪車、レーシングカー用の
タイヤのような空気入りタイヤのサイド部は、オゾン、
紫外線による劣化を強く受け、その結果、クラックが生
じ、サイド部の外観性を損ねるという不都合があった。
そこで、サイド部の耐候性を良くするために、サイド部
を構成するゴム組成物に、アミン系老化防止剤を配合す
ること、あるいは、高不飽和ゴムに加え、２重結合の少
ない低不飽和ゴムをブレンドすることがなされている。
また、後者のゴム組成物では、加硫性等を向上させるた
め、ゴム組成物中に、次式
【化３】 で表されるTMTD（テトラメチルチウラムジスルフィド）
等のチウラム系化合物を配合することや、ペルオキシド
化合物を配合することが知られている。
等のチウラム系化合物を配合することや、ペルオキシド
化合物を配合することが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、アミン
系老化防止剤を配合したゴム組成物は、老化防止剤がタ
イヤ等のゴム製品の表面にブルーミングし、表面を茶褐
色に変色させ、タイヤのサイド部として用いたときに外
観性を損ねる。また、白ゴムや装飾文字にあっては、こ
の茶褐色が致命的となるので、このアミン系老化防止剤
を用いることが出来ない。更に、非汚染のフェノール系
老化防止剤やヒンダードアミン系老化防止剤は、耐オゾ
ン性が不十分なので、サイド部のゴムとしての使用は難
しい。そのため、外観性を重視するサイド部（サイドウ
ォール及びホワイトラインや装飾文字）では、高不飽和
ゴムと低不飽和ゴムのブレンドを用いるが、TMTD配合ゴ
ム組成物にあっては、低不飽和ゴムと高不飽和ゴムとの
共加硫性が充分でなく、またゴムとの相溶性が悪いた
め、ブルーミング等の問題も生じている。更に、隣接す
るゴムとの共加硫性も劣っている。一方、ペルオキシド
による加硫は、加硫促進剤を用いた硫黄の加硫に比べ機
械的強度に劣り不都合である。
系老化防止剤を配合したゴム組成物は、老化防止剤がタ
イヤ等のゴム製品の表面にブルーミングし、表面を茶褐
色に変色させ、タイヤのサイド部として用いたときに外
観性を損ねる。また、白ゴムや装飾文字にあっては、こ
の茶褐色が致命的となるので、このアミン系老化防止剤
を用いることが出来ない。更に、非汚染のフェノール系
老化防止剤やヒンダードアミン系老化防止剤は、耐オゾ
ン性が不十分なので、サイド部のゴムとしての使用は難
しい。そのため、外観性を重視するサイド部（サイドウ
ォール及びホワイトラインや装飾文字）では、高不飽和
ゴムと低不飽和ゴムのブレンドを用いるが、TMTD配合ゴ
ム組成物にあっては、低不飽和ゴムと高不飽和ゴムとの
共加硫性が充分でなく、またゴムとの相溶性が悪いた
め、ブルーミング等の問題も生じている。更に、隣接す
るゴムとの共加硫性も劣っている。一方、ペルオキシド
による加硫は、加硫促進剤を用いた硫黄の加硫に比べ機
械的強度に劣り不都合である。
【０００４】また、EPDMとハロゲン化ブチルゴムとジエ
ン系ゴムをブレンドし、耐候性と耐屈曲疲労性を両立さ
せる技術としては、米国特許第3630974 号明細書や、特
開昭55-3478 号公報において既に開示されている。しか
し、これらの技術は、加硫方法についての記載はなく、
しかもこれらのゴム組成物の共加硫性は低いレベルにあ
る。
ン系ゴムをブレンドし、耐候性と耐屈曲疲労性を両立さ
せる技術としては、米国特許第3630974 号明細書や、特
開昭55-3478 号公報において既に開示されている。しか
し、これらの技術は、加硫方法についての記載はなく、
しかもこれらのゴム組成物の共加硫性は低いレベルにあ
る。
【０００５】一方、これらのブレンドゴムに対する加硫
方法は、TMTDやTETDの様な短いアルキル基を有するチウ
ラム化合物あるいはジチオカルバメート化合物とベンゾ
チアゾール系加硫促進剤と硫黄を用いることが一般的で
ある（日本ゴム協会編「特殊合成ゴム10講」p24)。しか
し、この加硫系は、加硫速度を早めること及び加硫密度
を高めことに重点をおいているため、共加硫性が必ずし
も充分であるとはいえない。
方法は、TMTDやTETDの様な短いアルキル基を有するチウ
ラム化合物あるいはジチオカルバメート化合物とベンゾ
チアゾール系加硫促進剤と硫黄を用いることが一般的で
ある（日本ゴム協会編「特殊合成ゴム10講」p24)。しか
し、この加硫系は、加硫速度を早めること及び加硫密度
を高めことに重点をおいているため、共加硫性が必ずし
も充分であるとはいえない。
【０００６】本発明は、上記不都合に鑑み、共加硫性、
耐候性等に優れ、非汚染のゴム組成物、及びこれをサイ
ド部に用いたタイヤを提供することを目的とする。
耐候性等に優れ、非汚染のゴム組成物、及びこれをサイ
ド部に用いたタイヤを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、特定のチウラム化合物及び特定のジチオカルバ
メート化合物よりなる群から選択される化合物と、ベン
ゾチアゾール系加硫促進剤とを組合わせて使用すること
により、上記目的を達成できることを見い出だした。
の結果、特定のチウラム化合物及び特定のジチオカルバ
メート化合物よりなる群から選択される化合物と、ベン
ゾチアゾール系加硫促進剤とを組合わせて使用すること
により、上記目的を達成できることを見い出だした。
【０００８】本発明の構成は以下の通りである。即ち、
本発明のゴム組成物は、EPDMとハロゲン化ブチルゴムと
ジエン系ゴム重量部からなる成分100 重量部に対して、
次式
本発明のゴム組成物は、EPDMとハロゲン化ブチルゴムと
ジエン系ゴム重量部からなる成分100 重量部に対して、
次式
【化４】 （式中、R1, R2, R3およびR4は、それぞれ独立に、炭素
数７〜12、好ましくは８の直鎖または分岐鎖アルキル基
を示す）で表されるチウラム化合物、及び、次式
数７〜12、好ましくは８の直鎖または分岐鎖アルキル基
を示す）で表されるチウラム化合物、及び、次式
【化５】 （式中、R5及びR6は、それぞれ独立に、炭素数７〜12、
好ましくは８の直鎖または分岐鎖アルキル基を示し、Ｍ
は２価以上の金属であり、ｎはＭの金属の原子価に等し
い数である）で表されるジチオカルバメート化合物より
なる群から選択された化合物のうち少なくとも１つを0.
1 〜2.0 重量部、及びベンゾチアゾール系加硫促進剤0.
5 〜3.0 重量部を配合する。
好ましくは８の直鎖または分岐鎖アルキル基を示し、Ｍ
は２価以上の金属であり、ｎはＭの金属の原子価に等し
い数である）で表されるジチオカルバメート化合物より
なる群から選択された化合物のうち少なくとも１つを0.
1 〜2.0 重量部、及びベンゾチアゾール系加硫促進剤0.
5 〜3.0 重量部を配合する。
【０００９】また、前記ベンゾチアゾール系加硫促進剤
と、前記チウラム化合物及び前記ジチオカルバメート化
合物よりなる群から選択される化合物の比が1.0 〜5.0
であると好ましい。また、前記R1, R2, R3, R4, R5及び
R6がそれぞれ２−エチルヘキシル基であり、且つＭがア
ンチモンであり、ｎが３であると好ましい。
と、前記チウラム化合物及び前記ジチオカルバメート化
合物よりなる群から選択される化合物の比が1.0 〜5.0
であると好ましい。また、前記R1, R2, R3, R4, R5及び
R6がそれぞれ２−エチルヘキシル基であり、且つＭがア
ンチモンであり、ｎが３であると好ましい。
【００１０】また、前記ゴム成分が、90≧２×Ａ＋Ｂ≧
70且つＣ≧20（式中、ＡはEPDMの重量部、Ｂはハロゲン
化ブチルゴムの重量部、Ｃはジエン系ゴムの重量部を示
す）の関係を満たすと好ましい。更に、前記各ゴム組成
物を、タイヤのサイド部のゴムに使用すると好ましく、
例えば、トラック用、航空機用、農耕車用、大型建設用
車両用、乗用車用、二輪車用及びレーシングカー用のタ
イヤが挙げられる。
70且つＣ≧20（式中、ＡはEPDMの重量部、Ｂはハロゲン
化ブチルゴムの重量部、Ｃはジエン系ゴムの重量部を示
す）の関係を満たすと好ましい。更に、前記各ゴム組成
物を、タイヤのサイド部のゴムに使用すると好ましく、
例えば、トラック用、航空機用、農耕車用、大型建設用
車両用、乗用車用、二輪車用及びレーシングカー用のタ
イヤが挙げられる。
【００１１】上記各ゴム組成物を製造する際には、通常
行われているミキサーやニーダーで混練りする方法にて
行うことができる。またこのとき、必要に応じてカーボ
ンブラック、炭酸カルシウム、二酸化チタン、粘土、タ
ルク、アルミナ、シリカ等の充填剤、加工性軟化剤、非
汚染性老化防止剤、樹脂、ステアリン酸、酸化亜鉛等の
加硫促進助剤、硫黄等の加硫剤、タッキファイヤー等の
加工助剤等を配合することができる。また、タイヤのサ
イド部のゴムとして使用する際には、通常のタイヤの製
造方法にて行うことができる。
行われているミキサーやニーダーで混練りする方法にて
行うことができる。またこのとき、必要に応じてカーボ
ンブラック、炭酸カルシウム、二酸化チタン、粘土、タ
ルク、アルミナ、シリカ等の充填剤、加工性軟化剤、非
汚染性老化防止剤、樹脂、ステアリン酸、酸化亜鉛等の
加硫促進助剤、硫黄等の加硫剤、タッキファイヤー等の
加工助剤等を配合することができる。また、タイヤのサ
イド部のゴムとして使用する際には、通常のタイヤの製
造方法にて行うことができる。
【００１２】ここにおいて、ジエン系ゴムとしては、天
然ゴム（NR) 、合成天然ゴム(IR)、スチレンブタジエン
ゴム(SBR) 、ポリブタジエンゴム(BR)、クロロプレンゴ
ム(CR)及びニトリルゴム(NBR、NIR 、NBIR) 等が挙げら
れる。
然ゴム（NR) 、合成天然ゴム(IR)、スチレンブタジエン
ゴム(SBR) 、ポリブタジエンゴム(BR)、クロロプレンゴ
ム(CR)及びニトリルゴム(NBR、NIR 、NBIR) 等が挙げら
れる。
【００１３】また、チウラム化合物、及びジチオカルバ
メート化合物よりなる群から選択される化合物が0.1 重
量部未満であると、例えば、サイド部のゴムとして使用
する場合、十分な加硫密度が得られず不都合であり、ま
た、2.0 重量部超過では、例えば、サイド部のゴムとし
て使用する場合、加硫密度が上がりすぎ、耐屈曲疲労性
等が劣り不都合である。R1, R2, R3及びR4の炭素数が６
以下では、ゴム中での分散が悪くなり、耐熱性等が劣り
不都合であり、また、13以上では、加硫速度が非常に遅
れるため不都合である。
メート化合物よりなる群から選択される化合物が0.1 重
量部未満であると、例えば、サイド部のゴムとして使用
する場合、十分な加硫密度が得られず不都合であり、ま
た、2.0 重量部超過では、例えば、サイド部のゴムとし
て使用する場合、加硫密度が上がりすぎ、耐屈曲疲労性
等が劣り不都合である。R1, R2, R3及びR4の炭素数が６
以下では、ゴム中での分散が悪くなり、耐熱性等が劣り
不都合であり、また、13以上では、加硫速度が非常に遅
れるため不都合である。
【００１４】また、同様に、R5およびR6の炭素数が６以
下では、ゴム中での分散が悪くなり、弾性率がばらつき
不都合であり、また、13以上では、加硫速度が非常に遅
れるため不都合であり、Ｍの金属としては、アンチモ
ン、鉄、銅、亜鉛、ニッケル、鉛、テルル等が挙げられ
るが、Ｍが１価の場合は、加硫促進効果が不充分である
ため不都合である。
下では、ゴム中での分散が悪くなり、弾性率がばらつき
不都合であり、また、13以上では、加硫速度が非常に遅
れるため不都合であり、Ｍの金属としては、アンチモ
ン、鉄、銅、亜鉛、ニッケル、鉛、テルル等が挙げられ
るが、Ｍが１価の場合は、加硫促進効果が不充分である
ため不都合である。
【００１５】また、ベンゾチアゾール系加硫促進剤とし
ては、メルカプトベンゾチアゾール(MBT) 、ジベンゾチ
アジルジスルフィド(MBTS)、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベン
ゾチアゾリルスルフェンアミド(TBBS)、Ｎ−シクロヘキ
シル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(CBS) 、
Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェ
ンアミド(MBS) 、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベン
ゾチアゾリルスルフェンアミド(DCBS)、メルカプトベン
ゾチアゾールの亜鉛塩、２−（４−モルフォリノジチ
オ）ベンゾチアゾール、２−（２，４−ジニトロ−フェ
ニル）−メルカプトベンゾチアゾール、メルカプトベン
ゾチアゾールとシクロヘキシルアミンの塩、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルチオカルバモイル−２−ベンゾチアゾリルスルフ
ィド等が挙げられるが、好ましくはMBTSまたはMBT であ
り、0.5 重量部未満では、例えば、サイド部のゴムとし
て使用する場合、充分な加硫密度が得られず不都合であ
り、3.0 重量部超過では、例えば、サイド部のゴムとし
て加硫密度が上がり過ぎ不都合である。
ては、メルカプトベンゾチアゾール(MBT) 、ジベンゾチ
アジルジスルフィド(MBTS)、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベン
ゾチアゾリルスルフェンアミド(TBBS)、Ｎ−シクロヘキ
シル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(CBS) 、
Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェ
ンアミド(MBS) 、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベン
ゾチアゾリルスルフェンアミド(DCBS)、メルカプトベン
ゾチアゾールの亜鉛塩、２−（４−モルフォリノジチ
オ）ベンゾチアゾール、２−（２，４−ジニトロ−フェ
ニル）−メルカプトベンゾチアゾール、メルカプトベン
ゾチアゾールとシクロヘキシルアミンの塩、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルチオカルバモイル−２−ベンゾチアゾリルスルフ
ィド等が挙げられるが、好ましくはMBTSまたはMBT であ
り、0.5 重量部未満では、例えば、サイド部のゴムとし
て使用する場合、充分な加硫密度が得られず不都合であ
り、3.0 重量部超過では、例えば、サイド部のゴムとし
て加硫密度が上がり過ぎ不都合である。
【００１６】更に、前記ベンゾチアゾール系加硫促進剤
と、前記チウラム化合物及び前記ジチオカルバメート化
合物よりなる群から選択される化合物の比が1.0 未満で
は、加硫密度における相剰効果が小さくなり、望ましい
加硫密度を得るため、より多くの配合量が必要となる。
その結果、加工安定性の優位が小さくなり不都合であ
る。また、5.0 超過で、同様に、加硫密度における相剰
効果が小さくなり、望ましい加硫密度を得るため、より
多くの配合量が必要となる。また、加硫速度も大幅に遅
くなり生産性の面で不都合である。更に、共加硫性も劣
り、機械的性質も満足のいく物とはならない。
と、前記チウラム化合物及び前記ジチオカルバメート化
合物よりなる群から選択される化合物の比が1.0 未満で
は、加硫密度における相剰効果が小さくなり、望ましい
加硫密度を得るため、より多くの配合量が必要となる。
その結果、加工安定性の優位が小さくなり不都合であ
る。また、5.0 超過で、同様に、加硫密度における相剰
効果が小さくなり、望ましい加硫密度を得るため、より
多くの配合量が必要となる。また、加硫速度も大幅に遅
くなり生産性の面で不都合である。更に、共加硫性も劣
り、機械的性質も満足のいく物とはならない。
【００１７】ここにおいて、ゴム成分が、90≧２×Ａ＋
Ｂ≧70且つＣ≧20の関係を満たすことを規定したのは、
例えば、サイド部のゴムとして使用したときの耐候性と
耐屈曲疲労性と共加硫性を考慮したためである。２×Ａ
＋Ｂの値が70未満であると耐候性が劣り、サイド部のゴ
ムとして使用したとき不都合である。また２×Ａ＋Ｂ≦
90としたのは、耐屈曲疲労性を考慮したためである。２
×Ａ＋Ｂ値が90を超過すると、耐屈曲疲労性が劣るため
好ましくない。また、ジエン系ゴムが20重量部未満であ
ると、同様に耐屈曲疲労性に劣り、且つ、タイヤのサイ
ドウォールゴムに使用した場合、これが隣接するトレッ
ドゴム、プライコーティングゴム等との共加硫性に劣
り、界面剥離の原因となり、タイヤのホワイトラインゴ
ムや装飾文字に使用した場合、これが隣接するサイドウ
ォールゴムとの共加硫性に劣り、界面剥離の原因とな
る。また、原料ゴム中のハロゲン化ブチルゴムは、好ま
しくは、70重量部以下である。70重量部超過であると、
本発明の加硫促進剤を用いてもスコーチの恐れがあり、
好ましくない。
Ｂ≧70且つＣ≧20の関係を満たすことを規定したのは、
例えば、サイド部のゴムとして使用したときの耐候性と
耐屈曲疲労性と共加硫性を考慮したためである。２×Ａ
＋Ｂの値が70未満であると耐候性が劣り、サイド部のゴ
ムとして使用したとき不都合である。また２×Ａ＋Ｂ≦
90としたのは、耐屈曲疲労性を考慮したためである。２
×Ａ＋Ｂ値が90を超過すると、耐屈曲疲労性が劣るため
好ましくない。また、ジエン系ゴムが20重量部未満であ
ると、同様に耐屈曲疲労性に劣り、且つ、タイヤのサイ
ドウォールゴムに使用した場合、これが隣接するトレッ
ドゴム、プライコーティングゴム等との共加硫性に劣
り、界面剥離の原因となり、タイヤのホワイトラインゴ
ムや装飾文字に使用した場合、これが隣接するサイドウ
ォールゴムとの共加硫性に劣り、界面剥離の原因とな
る。また、原料ゴム中のハロゲン化ブチルゴムは、好ま
しくは、70重量部以下である。70重量部超過であると、
本発明の加硫促進剤を用いてもスコーチの恐れがあり、
好ましくない。
【００１８】
【実施例】以下に、本発明を実施例に基づいて説明す
る。実施例Ａ （実施例１〜５、比較例１〜４） 表１に、ゴム組成物の配合割合（単位：重量部）、その
ゴム組成物の物性、及びそのゴム組成物をタイヤのサイ
ドウォールゴムに使用したタイヤの特性を示す。実施例
Ａは、各実施例及び各比較例とも、ゴム成分が、90≧２
×Ａ＋Ｂ≧70且つＣ≧20（ここにおいて、式中、ＡはEP
DMの重量部、Ｂは塩素化ブチルゴム（Cl-IIR) の重量
部、Ｃは天然ゴム（NR) の重量部を示す) の関係を満た
している。つまり、耐候性に優れた配合のゴム成分につ
いて、本発明が規定する加硫促進剤の効果等を確認した
ものである。
る。実施例Ａ （実施例１〜５、比較例１〜４） 表１に、ゴム組成物の配合割合（単位：重量部）、その
ゴム組成物の物性、及びそのゴム組成物をタイヤのサイ
ドウォールゴムに使用したタイヤの特性を示す。実施例
Ａは、各実施例及び各比較例とも、ゴム成分が、90≧２
×Ａ＋Ｂ≧70且つＣ≧20（ここにおいて、式中、ＡはEP
DMの重量部、Ｂは塩素化ブチルゴム（Cl-IIR) の重量
部、Ｃは天然ゴム（NR) の重量部を示す) の関係を満た
している。つまり、耐候性に優れた配合のゴム成分につ
いて、本発明が規定する加硫促進剤の効果等を確認した
ものである。
【００１９】また、チウラム化合物として、TEHT、TOTD
及びTMTD（本発明の範囲外）を用い、ジチオカルバメー
ト化合物として、EH−Sb及びEH−Znを用い、ベンゾチア
ゾール系加硫促進剤として、MBTSを用いた。また、本発
明はチウラム化合物及びジチオカルバメート化合物より
なる群から選択される化合物、及びベンゾチアゾール系
加硫促進剤を組み合わせて使用することにより所期の目
的を達成する物であるため、比較例１から３において、
いずれかの成分を欠く配合とし、また、比較例４におい
て、チラウム化合物として本発明の範囲外のTMTDを使用
した場合を示し、各実施例との比較を行った。尚、比較
例４のTMTDは実施例１のTEHTと同モル数の配合量とし
た。
及びTMTD（本発明の範囲外）を用い、ジチオカルバメー
ト化合物として、EH−Sb及びEH−Znを用い、ベンゾチア
ゾール系加硫促進剤として、MBTSを用いた。また、本発
明はチウラム化合物及びジチオカルバメート化合物より
なる群から選択される化合物、及びベンゾチアゾール系
加硫促進剤を組み合わせて使用することにより所期の目
的を達成する物であるため、比較例１から３において、
いずれかの成分を欠く配合とし、また、比較例４におい
て、チラウム化合物として本発明の範囲外のTMTDを使用
した場合を示し、各実施例との比較を行った。尚、比較
例４のTMTDは実施例１のTEHTと同モル数の配合量とし
た。
【００２０】また、各試験法は、以下の通りである。 加硫速度 日本合成ゴム社製オシレーテイングデスクレオメーター
を用い、155 ℃で測定した。表中Ｔ90は最大トルク値の
90％を得るのに要する時間を示し、この数値が小さい方
が加硫速度が速く、好ましいことを示す。
を用い、155 ℃で測定した。表中Ｔ90は最大トルク値の
90％を得るのに要する時間を示し、この数値が小さい方
が加硫速度が速く、好ましいことを示す。
【００２１】加工安定性 島津製作所製ムーニー粘度計を用い、130 ℃で測定し
た。試験法は、JIS Ｋ6300に準拠して行い、Ｔ５（単
位：分）を求めた。この数値が大きい方が、加工安定性
に優れ、好ましいことを示す。
た。試験法は、JIS Ｋ6300に準拠して行い、Ｔ５（単
位：分）を求めた。この数値が大きい方が、加工安定性
に優れ、好ましいことを示す。
【００２２】破断時強力、弾性率 JIS K6301 の引っ張り試験法に準拠して測定した。ダン
ベル状３号形試料を用い、300 ％伸張時の弾性率、及び
破断時強力を測定した。弾性率は加硫密度に比例し、こ
の数値が大きい方が加硫密度が高く、加硫促進剤として
好ましいことを示す。また、破断時強力は、共加硫性を
表し、この数値が大きい方が、共加硫性に優れ好まし
い。
ベル状３号形試料を用い、300 ％伸張時の弾性率、及び
破断時強力を測定した。弾性率は加硫密度に比例し、こ
の数値が大きい方が加硫密度が高く、加硫促進剤として
好ましいことを示す。また、破断時強力は、共加硫性を
表し、この数値が大きい方が、共加硫性に優れ好まし
い。
【００２３】耐オゾン性 JIS K6301 オゾン劣化試験法に準拠し測定した。短冊状
試料を用い、オゾン濃度50pphm、温度40℃で測定した。
50％歪をかけ、200 時間後の亀裂の発生を確認した。表
中○と記しているものは、亀裂の発生がなかったことを
表す。亀裂の発生が少ない方がサイドゴムとして好まし
い。
試料を用い、オゾン濃度50pphm、温度40℃で測定した。
50％歪をかけ、200 時間後の亀裂の発生を確認した。表
中○と記しているものは、亀裂の発生がなかったことを
表す。亀裂の発生が少ない方がサイドゴムとして好まし
い。
【００２４】ブルーム性 加硫済みの短冊試料を室温に放置し、60日後のブルーミ
ングの有無を観察した。表中○はブルーミングなし、×
はブルーミングが起こっていることを表す。サイド部の
外観性には、このブルーミングが起こらないことが望ま
しい。
ングの有無を観察した。表中○はブルーミングなし、×
はブルーミングが起こっていることを表す。サイド部の
外観性には、このブルーミングが起こらないことが望ま
しい。
【００２５】耐屈曲疲労性 ASTM D430 に準拠してデマーチャ(DeMattia)試験を行な
った。表１中は比較例４の、表２中は比較例４の、表３
中は比較例６の、表４中は比較例８及び９（実施例16は
比較例８を、実施例17は比較例９を基準とする）の亀裂
が入るまでの屈曲回数を100 とし、指数表示した。この
数値が大きい方が、耐屈曲疲労性に優れ、好ましいこと
を示す。
った。表１中は比較例４の、表２中は比較例４の、表３
中は比較例６の、表４中は比較例８及び９（実施例16は
比較例８を、実施例17は比較例９を基準とする）の亀裂
が入るまでの屈曲回数を100 とし、指数表示した。この
数値が大きい方が、耐屈曲疲労性に優れ、好ましいこと
を示す。
【００２６】剥離強力 それぞれの配合のゴム組成物を同種ゴム及び異種ゴムと
張り合わせて加硫し、剥離テストを行なった。テスト方
法は、JIS K6301 に準拠して行い、比較例４，５，６，
８，９の剥離強力を100 とし、指数表示をした（尚、実
施例16は比較例８を、実施例17は比較例９を基準とす
る）。この数値が大きい方が、剥離強力が大きく、隣接
ゴムとの共加硫性に優れ、好ましいことを示す。尚、用
いた異種ゴムの配合（単位：重量部）を表５に示す。こ
の配合は、カーカスプライゴムの一般的な配合である。
張り合わせて加硫し、剥離テストを行なった。テスト方
法は、JIS K6301 に準拠して行い、比較例４，５，６，
８，９の剥離強力を100 とし、指数表示をした（尚、実
施例16は比較例８を、実施例17は比較例９を基準とす
る）。この数値が大きい方が、剥離強力が大きく、隣接
ゴムとの共加硫性に優れ、好ましいことを示す。尚、用
いた異種ゴムの配合（単位：重量部）を表５に示す。こ
の配合は、カーカスプライゴムの一般的な配合である。
【００２７】タイヤ剥離強力 実施例Ａにあっては、各配合ゴム組成物をサイドウォー
ルゴムに用いたタイヤを製造し、ドラム上を60km／時で
10000Km 走行させ、その後に隣接するゴム（トレッド及
びカーカスプライ）との剥離強力を測定した（JIS K630
1 に準拠) 。このときのトレッドゴムはＳＢＲを主成分
とする一般的なトレッド用の配合のゴム組成物よりな
り、カーカスプライは表５の配合のゴム組成物よりな
る。
ルゴムに用いたタイヤを製造し、ドラム上を60km／時で
10000Km 走行させ、その後に隣接するゴム（トレッド及
びカーカスプライ）との剥離強力を測定した（JIS K630
1 に準拠) 。このときのトレッドゴムはＳＢＲを主成分
とする一般的なトレッド用の配合のゴム組成物よりな
り、カーカスプライは表５の配合のゴム組成物よりな
る。
【００２８】また、実施例Ｂ及びＣ（後述）にあって
は、各配合のゴム組成物（白ゴム）をタイヤサイドに円
上に配置したタイヤ（ホワイトライン）を製造し、同様
の試験を行なった。尚、このとき、白ゴムが隣接するサ
イドウォールゴムは、ジエン系ゴムが主成分の配合であ
り、その配合（単位：重量部）を表６に示した。表１中
では比較例４の、表２中では比較例５の、表３中では比
較例６の剥離強力をそれぞれ100 とし、指数表示した。
この数値が大きい方が、隣接ゴムとの共加硫性に優れ、
タイヤとしての耐久性に優れることを示す。
は、各配合のゴム組成物（白ゴム）をタイヤサイドに円
上に配置したタイヤ（ホワイトライン）を製造し、同様
の試験を行なった。尚、このとき、白ゴムが隣接するサ
イドウォールゴムは、ジエン系ゴムが主成分の配合であ
り、その配合（単位：重量部）を表６に示した。表１中
では比較例４の、表２中では比較例５の、表３中では比
較例６の剥離強力をそれぞれ100 とし、指数表示した。
この数値が大きい方が、隣接ゴムとの共加硫性に優れ、
タイヤとしての耐久性に優れることを示す。
【００２９】
【表１】 略語の説明 ＴＥＨＴ テトラキス-2- エチルヘキシルチウラムジ
スルフィド(tetrakis2-ethyl hexyl thiuram disulfid
e) ＴＯＴＤ テトラオクチルチウラムジスルフィド(tet
ra octhyl thiuram disulfide) ＴＭＴＤ テトラメチルチウラムジスルフィド(tetra
methyl thiuram disulfide) ＥＨ−Ｓｂ ジ 2-エチルヘキシル ジチオカルバメー
ト アンチモン(Antimony di 2-ethyl hexyl dithiocar
bamate) ＥＨ−Ｚｎ ジ 2-エチルヘキシル ジチオカルバメー
ト 亜鉛(Zinc di 2-ethyl hexyl dithiocarbamate) ＴＢＢＳ N-t-ブチル-2- ベンゾチアゾリルスルフェ
ンアミド(N-t-buthyl-2-benzothiazolyl sulfenamide)
スルフィド(tetrakis2-ethyl hexyl thiuram disulfid
e) ＴＯＴＤ テトラオクチルチウラムジスルフィド(tet
ra octhyl thiuram disulfide) ＴＭＴＤ テトラメチルチウラムジスルフィド(tetra
methyl thiuram disulfide) ＥＨ−Ｓｂ ジ 2-エチルヘキシル ジチオカルバメー
ト アンチモン(Antimony di 2-ethyl hexyl dithiocar
bamate) ＥＨ−Ｚｎ ジ 2-エチルヘキシル ジチオカルバメー
ト 亜鉛(Zinc di 2-ethyl hexyl dithiocarbamate) ＴＢＢＳ N-t-ブチル-2- ベンゾチアゾリルスルフェ
ンアミド(N-t-buthyl-2-benzothiazolyl sulfenamide)
【００３０】上記の通り、チウラム化合物及びジチオカ
ルバメート化合物よりなる群から選択される化合物、及
びベンゾチアゾール系加硫促進剤を組み合わせて使用し
た実施例１〜５の配合のゴム組成物は、加硫速度が早
く、加工安定性に優れている。また、破断時強力が大き
く、共加硫性に優れていることがわかる。弾性率は、比
較例１〜３に比べて大きく、チウラム化合物及び／又は
ジオカルバメート化合物とベンゾチアゾール系加硫促進
剤との相乗効果が現れていることがわかる。また、耐オ
ゾン性は加硫促進剤の影響よりも、ゴム成分の影響を強
く受けるのであるが、各配合とも前記２つの式を満たし
ているので、耐オゾン性（耐候性）について良好な結果
を得ることができた。ブルーム性も優れている。耐屈曲
疲労性は弾性率が高いにもかかわらず、非常に改良され
ており、これは、共加硫性が改良されたためであると思
われる。剥離強力は、大きく改善される。この性質は、
隣接ゴム（表５の配合）との共加硫性を表し、本発明の
効果が顕著に現れている。
ルバメート化合物よりなる群から選択される化合物、及
びベンゾチアゾール系加硫促進剤を組み合わせて使用し
た実施例１〜５の配合のゴム組成物は、加硫速度が早
く、加工安定性に優れている。また、破断時強力が大き
く、共加硫性に優れていることがわかる。弾性率は、比
較例１〜３に比べて大きく、チウラム化合物及び／又は
ジオカルバメート化合物とベンゾチアゾール系加硫促進
剤との相乗効果が現れていることがわかる。また、耐オ
ゾン性は加硫促進剤の影響よりも、ゴム成分の影響を強
く受けるのであるが、各配合とも前記２つの式を満たし
ているので、耐オゾン性（耐候性）について良好な結果
を得ることができた。ブルーム性も優れている。耐屈曲
疲労性は弾性率が高いにもかかわらず、非常に改良され
ており、これは、共加硫性が改良されたためであると思
われる。剥離強力は、大きく改善される。この性質は、
隣接ゴム（表５の配合）との共加硫性を表し、本発明の
効果が顕著に現れている。
【００３１】一方、比較例１〜２より、チウラム化合物
及びジオカルバメート化合物よりなる群から選択される
１種の加硫促進剤の配合では、破断時強力にみられるよ
うに、共加硫性の改良は余りなされず、異種ゴムとの剥
離強力、即ち、共加硫性の改良も小さい。耐屈曲疲労性
は若干改良されているようであるが、これは弾性率がか
なり小さいためであり、本質的な改良効果ではない。比
較例３では、加硫速度が遅くなり、弾性率が低く、剥離
強力も大きく劣っている。また、比較例４から、チウラ
ム化合物として本発明の範囲外のTMTDを用い、更に、ベ
ンゾチアゾール系加硫促進剤を配合した場合には、加硫
速度では、実施例同等の数値が得られるが、ブルーム
性、破断時強力、剥離強力、耐屈曲疲労性に劣っている
ことがわかる。更に、このゴム組成物を、タイヤのサイ
ドウォールに用いたタイヤの隣接ゴムとの共加硫性は、
各比較例のゴム組成物に比べ大きくサイドウォールゴム
として優れていることがわかる。
及びジオカルバメート化合物よりなる群から選択される
１種の加硫促進剤の配合では、破断時強力にみられるよ
うに、共加硫性の改良は余りなされず、異種ゴムとの剥
離強力、即ち、共加硫性の改良も小さい。耐屈曲疲労性
は若干改良されているようであるが、これは弾性率がか
なり小さいためであり、本質的な改良効果ではない。比
較例３では、加硫速度が遅くなり、弾性率が低く、剥離
強力も大きく劣っている。また、比較例４から、チウラ
ム化合物として本発明の範囲外のTMTDを用い、更に、ベ
ンゾチアゾール系加硫促進剤を配合した場合には、加硫
速度では、実施例同等の数値が得られるが、ブルーム
性、破断時強力、剥離強力、耐屈曲疲労性に劣っている
ことがわかる。更に、このゴム組成物を、タイヤのサイ
ドウォールに用いたタイヤの隣接ゴムとの共加硫性は、
各比較例のゴム組成物に比べ大きくサイドウォールゴム
として優れていることがわかる。
【００３２】実施例Ｂ（実施例６〜13、比較例５） 表２に、同様に、ゴム組成物の配合割合（単位：重量
部）、そのゴム組成物の物性、及びそのゴム組成物をタ
イヤサイド部のホワイトラインゴムに使用したタイヤの
特性を示す。実施例Ｂは、実施例Ａと同様に、各実施例
及び各比較例とも、ゴム成分が90≧２×Ａ＋Ｂ≧70且つ
Ｃ≧20の関係を満たしている。つまり、耐候性に優れた
配合のゴム成分について、本発明が規定する加硫促進剤
の効果等を確認したものであるが、実施例Ａはカーボン
ブラックを配合しているが、実施例Ｂは、白ゴムに適用
した例であるため、炭酸カルシウムを配合している等で
相違している。
部）、そのゴム組成物の物性、及びそのゴム組成物をタ
イヤサイド部のホワイトラインゴムに使用したタイヤの
特性を示す。実施例Ｂは、実施例Ａと同様に、各実施例
及び各比較例とも、ゴム成分が90≧２×Ａ＋Ｂ≧70且つ
Ｃ≧20の関係を満たしている。つまり、耐候性に優れた
配合のゴム成分について、本発明が規定する加硫促進剤
の効果等を確認したものであるが、実施例Ａはカーボン
ブラックを配合しているが、実施例Ｂは、白ゴムに適用
した例であるため、炭酸カルシウムを配合している等で
相違している。
【００３３】また、チウラム化合物としてTEHT及びTMTD
（本発明の範囲外）を用い、ジチオカルバメート化合物
として、ＥＨ−Ｓｂを用いた。ベンゾチアゾール系加硫
促進剤としては、実施例Ａと同様にMBTSを用いた。尚、
比較例５のTMTDは、実施例８のTEHTと同モル数の配合量
とした。また、MBTS／TEHT及びMBTS／ＥＨ−Ｓｂの比を
変えた。また、ゴム成分としてＣ１−IIR 50重量部、EP
DM10重量部、ＮＲ40重量部を用い、充填剤として炭酸カ
ルシウムを用いた。
（本発明の範囲外）を用い、ジチオカルバメート化合物
として、ＥＨ−Ｓｂを用いた。ベンゾチアゾール系加硫
促進剤としては、実施例Ａと同様にMBTSを用いた。尚、
比較例５のTMTDは、実施例８のTEHTと同モル数の配合量
とした。また、MBTS／TEHT及びMBTS／ＥＨ−Ｓｂの比を
変えた。また、ゴム成分としてＣ１−IIR 50重量部、EP
DM10重量部、ＮＲ40重量部を用い、充填剤として炭酸カ
ルシウムを用いた。
【００３４】
【表２】
【００３５】上記の通り、MBTS／TEHTの比が、1.0 未満
であると、弾性率が小さく、加硫促進剤混合の相乗効果
が表れにくくなる。また、破断時強力の改善もやや少な
めで、共加硫性としてはこの比が1.0 以上であることが
好ましいことがわかる。同様に、MBTS／TEHTの比が、5.
0 超過であると、弾性率が小さく、加硫速度も遅く、余
り好ましくない。異種ゴム（表５の配合）との剥離強力
の改良効果も小さめである。この比が、1.0 〜5.0 の範
囲にあるときに、加硫速度が早く、加工安定性に優れ、
共加硫性、耐屈曲疲労性、異種ゴムとの共加硫性に非常
に優れたゴムがえられることがわかる。
であると、弾性率が小さく、加硫促進剤混合の相乗効果
が表れにくくなる。また、破断時強力の改善もやや少な
めで、共加硫性としてはこの比が1.0 以上であることが
好ましいことがわかる。同様に、MBTS／TEHTの比が、5.
0 超過であると、弾性率が小さく、加硫速度も遅く、余
り好ましくない。異種ゴム（表５の配合）との剥離強力
の改良効果も小さめである。この比が、1.0 〜5.0 の範
囲にあるときに、加硫速度が早く、加工安定性に優れ、
共加硫性、耐屈曲疲労性、異種ゴムとの共加硫性に非常
に優れたゴムがえられることがわかる。
【００３６】一方、比較例５から、チウラム化合物とし
て本発明の範囲外のTMTDを用い、更に、ベンゾチアゾー
ル系加硫促進剤を配合した場合には、TMTDの相溶性が悪
いのでブルーム性が悪く、共加硫性、耐屈曲疲労性、異
種ゴムとの共加硫性に劣っていることがわかる。またこ
れらのゴム組成物を、タイヤサイド部のホワイトライン
ゴムに使用したときの隣接ゴム（表６の配合のサイドウ
ォールゴム）との共加硫性は、比較例に比べ優れ、タイ
ヤサイド部として耐久性に優れていることがわかる。
て本発明の範囲外のTMTDを用い、更に、ベンゾチアゾー
ル系加硫促進剤を配合した場合には、TMTDの相溶性が悪
いのでブルーム性が悪く、共加硫性、耐屈曲疲労性、異
種ゴムとの共加硫性に劣っていることがわかる。またこ
れらのゴム組成物を、タイヤサイド部のホワイトライン
ゴムに使用したときの隣接ゴム（表６の配合のサイドウ
ォールゴム）との共加硫性は、比較例に比べ優れ、タイ
ヤサイド部として耐久性に優れていることがわかる。
【００３７】実施例Ｃ（実施例14及び15、比較例６及び
７） 表３に、同様に、ゴム組成物の配合割合（単位：重量
部）、そのゴム組成物の物性、及びそのゴム組成物をタ
イヤサイドゴム部のホワイトラインゴムに使用したタイ
ヤの特性を示す。実施例Ｃは、実施例Ａ，Ｂと同様に、
各実施例及び各比較例とも、ゴム成分が90≧２×Ａ＋Ｂ
≧70且つＣ≧20の関係を満たしている。つまり、耐候性
に優れた配合のゴム成分について、本発明が規定する加
硫促進剤の効果等を確認したもので、実施例Ｂ同様、炭
酸カルシウムを充填剤として用いて白ゴムに適用した例
である。尚、実施例Ｂとは、ゴム成分の配合の割合を、
上記２つの式を満たす範囲内で変えている等の点におい
て相違している。
７） 表３に、同様に、ゴム組成物の配合割合（単位：重量
部）、そのゴム組成物の物性、及びそのゴム組成物をタ
イヤサイドゴム部のホワイトラインゴムに使用したタイ
ヤの特性を示す。実施例Ｃは、実施例Ａ，Ｂと同様に、
各実施例及び各比較例とも、ゴム成分が90≧２×Ａ＋Ｂ
≧70且つＣ≧20の関係を満たしている。つまり、耐候性
に優れた配合のゴム成分について、本発明が規定する加
硫促進剤の効果等を確認したもので、実施例Ｂ同様、炭
酸カルシウムを充填剤として用いて白ゴムに適用した例
である。尚、実施例Ｂとは、ゴム成分の配合の割合を、
上記２つの式を満たす範囲内で変えている等の点におい
て相違している。
【００３８】また、チウラム化合物としてTEHTを用い、
ジチオカルバメート化合物として、ＥＨ−Ｓｂを用い
た。ベンゾチアゾール系加硫促進剤としては、MBTSを用
いた。また、比較例６として、本発明の範囲外のチウラ
ム化合物であるTMTDを用いた例を示した。尚、比較例６
のTMTDは、実施例14のTEHTと同モル数の配合量とした。
比較例７ではTEHTを単独で加硫促進剤として用いた。ま
た、MBTS／TEHT及びMBTS／ＥＨ−Ｓｂの比は一定（３）
とした。
ジチオカルバメート化合物として、ＥＨ−Ｓｂを用い
た。ベンゾチアゾール系加硫促進剤としては、MBTSを用
いた。また、比較例６として、本発明の範囲外のチウラ
ム化合物であるTMTDを用いた例を示した。尚、比較例６
のTMTDは、実施例14のTEHTと同モル数の配合量とした。
比較例７ではTEHTを単独で加硫促進剤として用いた。ま
た、MBTS／TEHT及びMBTS／ＥＨ−Ｓｂの比は一定（３）
とした。
【００３９】
【表３】
【００４０】上記の通り、実施例14及び15は、比較例
６，７に比べ、破断時強力、異種ゴム（表５の配合）と
の剥離強力が大きく、共加硫性においてTEHTまたはＥＨ
−ＳｂとMBTSの相乗効果が表れていることがわかる。ま
た、TEHT単独で用いたとき（比較例７）より弾性率も大
きく、この面でも相乗効果が現れている。またこれらの
ゴム組成物を、タイヤサイド部のホワイトラインに使用
したときの隣接ゴム（表６の配合のサイドウォールゴ
ム）との共加硫性は、比較例に比べ優れ、タイヤサイド
として耐久性に優れていることがわかる。
６，７に比べ、破断時強力、異種ゴム（表５の配合）と
の剥離強力が大きく、共加硫性においてTEHTまたはＥＨ
−ＳｂとMBTSの相乗効果が表れていることがわかる。ま
た、TEHT単独で用いたとき（比較例７）より弾性率も大
きく、この面でも相乗効果が現れている。またこれらの
ゴム組成物を、タイヤサイド部のホワイトラインに使用
したときの隣接ゴム（表６の配合のサイドウォールゴ
ム）との共加硫性は、比較例に比べ優れ、タイヤサイド
として耐久性に優れていることがわかる。
【００４１】実施例Ｄ（実施例16及び17、比較例８及び
９） 表４に、同様に、ゴム組成物の配合割合（単位：重量
部）、そのゴム物性を示す。実施例Ｄは、実施例16、比
較例８では、ゴム成分としてＣ１−IIR 40重量部、EPDM
40重量部、NR20重量部を用い、実施例17、比較例９で
は、ゴム成分としてＣ１−IIR 40重量部、EPDM10重量
部、NR50重量部を用いた。即ち、（２×Ａ＋Ｂ）の値が
それぞれ90超過、及び70未満の例である。
９） 表４に、同様に、ゴム組成物の配合割合（単位：重量
部）、そのゴム物性を示す。実施例Ｄは、実施例16、比
較例８では、ゴム成分としてＣ１−IIR 40重量部、EPDM
40重量部、NR20重量部を用い、実施例17、比較例９で
は、ゴム成分としてＣ１−IIR 40重量部、EPDM10重量
部、NR50重量部を用いた。即ち、（２×Ａ＋Ｂ）の値が
それぞれ90超過、及び70未満の例である。
【００４２】また、チウラム化合物としてTEHTを用い
た。ベンゾチアゾール系加硫促進剤としては、MBTSを用
いた。また、比較例８，９として、本発明の範囲外のチ
ウラム化合物であるTMTDを用いた例を示した。尚、比較
例８，９のTMTDは、実施例16，17のTEHTと同モル数の配
合量とした。
た。ベンゾチアゾール系加硫促進剤としては、MBTSを用
いた。また、比較例８，９として、本発明の範囲外のチ
ウラム化合物であるTMTDを用いた例を示した。尚、比較
例８，９のTMTDは、実施例16，17のTEHTと同モル数の配
合量とした。
【００４３】
【表４】
【００４４】上記の通り、実施例16, 17は、比較例８，
９に比べ、加工安定性、破断時強力、弾性率、耐屈曲疲
労性、異種ゴム（表５の配合）との剥離強力が大きく、
これらのポリマーにおいても共加硫性においてTEHTとMB
TSの相乗効果が現れていることがわかる。また、耐ブル
ーム性にも優れている。
９に比べ、加工安定性、破断時強力、弾性率、耐屈曲疲
労性、異種ゴム（表５の配合）との剥離強力が大きく、
これらのポリマーにおいても共加硫性においてTEHTとMB
TSの相乗効果が現れていることがわかる。また、耐ブル
ーム性にも優れている。
【表５】
【表６】
【００４５】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によると、
特定のチウラム化合物及び／又は特定のジチオカルバメ
ート化合物を、ベンゾチアゾール系加硫促進剤と特定の
配合割合に組み合わせて使用することにより、加硫速
度、加工安定性、ブルーム性、共加硫性を共に充分満足
することのできるゴム組成物、及びこれをサイドゴムに
用いた場合、強力が大きく、異種ゴム界面での耐剥離性
等に優れたタイヤを具現化することが可能となる。
特定のチウラム化合物及び／又は特定のジチオカルバメ
ート化合物を、ベンゾチアゾール系加硫促進剤と特定の
配合割合に組み合わせて使用することにより、加硫速
度、加工安定性、ブルーム性、共加硫性を共に充分満足
することのできるゴム組成物、及びこれをサイドゴムに
用いた場合、強力が大きく、異種ゴム界面での耐剥離性
等に優れたタイヤを具現化することが可能となる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23/28 Ｃ０８Ｌ 23/28 //(Ｃ０８Ｋ 5/00 5:39 5:47） (Ｃ０８Ｋ 5/00 5:40 5:47） Ｂ２９Ｋ 23:00 (56)参考文献 特開 平４−79906（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−65273（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−67218（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−80847（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−210346（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−157148（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−24344（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−241943（ＪＰ，Ａ) 特公 昭47−37260（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36 B29D 30/72 B60C 1/00 C08K 5/00 - 5/59 C08L 7/00 - 21/02 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (5)
- 【請求項１】 エチレンプロピレンゴム（以下EPDMとい
う）とハロゲン化ブチルゴムとジエン系ゴムからなるゴ
ム成分100 重量部に対して、 次式 【化１】 （式中、R1, R2, R3及びR4は、それぞれ独立に、炭素数
７〜12の直鎖または分岐鎖アルキル基を示す）で表され
るチウラム化合物、及び、次式 【化２】 （式中、R5及びR6は、それぞれ独立に、炭素数７〜12の
直鎖または分岐鎖アルキル基を示し、Ｍは２価以上の金
属であり、ｎはＭの金属の原子価に等しい数である）で
表されるジチオカルバメート化合物よりなる群から選択
された化合物のうち少なくとも１つを0.1 〜2.0 重量
部、及びベンゾチアゾール系加硫促進剤0.5 〜3.0 重量
部を配合したことを特徴とするゴム組成物。 - 【請求項２】 前記ベンゾチアゾール系加硫促進剤と、
前記チウラム化合物及び前記ジチオカルバメート化合物
よりなる群から選択される化合物の比が1.0〜5.0 であ
ることを特徴とする請求項１記載のゴム組成物。 - 【請求項３】 前記R1, R2, R3, R4, R5及びR6がそれぞ
れ２−エチルヘキシル基であり、且つＭがアンチモンで
あり、ｎが３であることを特徴とする請求項１または２
記載のゴム組成物。 - 【請求項４】 前記ゴム成分が、90≧２×Ａ＋Ｂ≧70且
つＣ≧20（式中、ＡはＥＰＤＭの重量部、Ｂはハロゲン
化ブチルゴムの重量部、Ｃはジエン系ゴムの重量部を示
す）の関係を満たすことを特徴とする請求項１〜３のう
ちいずれか１つの項に記載のゴム組成物。 - 【請求項５】 請求項１〜４のうちいずれか１つの項に
記載のゴム組成物を、タイヤのサイド部のゴムに使用し
たことを特徴とするタイヤ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08084892A JP3202782B2 (ja) | 1992-04-02 | 1992-04-02 | ゴム組成物及びこれを使用したタイヤ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08084892A JP3202782B2 (ja) | 1992-04-02 | 1992-04-02 | ゴム組成物及びこれを使用したタイヤ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05279525A JPH05279525A (ja) | 1993-10-26 |
| JP3202782B2 true JP3202782B2 (ja) | 2001-08-27 |
Family
ID=13729773
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08084892A Expired - Fee Related JP3202782B2 (ja) | 1992-04-02 | 1992-04-02 | ゴム組成物及びこれを使用したタイヤ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3202782B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07276909A (ja) * | 1994-04-11 | 1995-10-24 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 空気入りタイヤ |
| JP2001279034A (ja) * | 2000-03-31 | 2001-10-10 | Jsr Corp | 耐油耐候性ゴム組成物及び耐油耐候性加硫ゴム組成物 |
| JP5026644B2 (ja) * | 2001-07-27 | 2012-09-12 | 東洋ゴム工業株式会社 | 装飾用白色ゴム組成物 |
| JP5313224B2 (ja) * | 2010-12-15 | 2013-10-09 | 住友ゴム工業株式会社 | 免震・制振装置 |
-
1992
- 1992-04-02 JP JP08084892A patent/JP3202782B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05279525A (ja) | 1993-10-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8084526B2 (en) | Silica-filled elastomeric compounds | |
| JP3133815B2 (ja) | ゴム組成物及びこれを使用したタイヤ | |
| JP2001026672A (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ | |
| JP3202782B2 (ja) | ゴム組成物及びこれを使用したタイヤ | |
| US7235599B2 (en) | Rubber composition and racing tire having tread comprising thereof | |
| JPH10273560A (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
| JP4487527B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ | |
| US6310158B1 (en) | Sulfur-vulcanizable butyl rubber and rubber composition containing the same | |
| JP4344198B2 (ja) | 耐変色性および耐屈曲亀裂性能に優れたゴム組成物およびそれをサイドウォールゴムに用いた空気入りタイヤ | |
| JP3138525B2 (ja) | ゴム組成物及びこれを使用したタイヤ | |
| JPH11255964A (ja) | ゴム組成物 | |
| JP3691521B2 (ja) | ゴム組成物及びこれを使用したタイヤ | |
| JPH05339422A (ja) | ゴム組成物及びこれを使用したタイヤ | |
| JP2000313768A (ja) | スタッドレスタイヤ用ゴム組成物 | |
| JP4043257B2 (ja) | ゴム組成物、タイヤサイドウォール用ゴム組成物、および、それを用いたタイヤ | |
| JP2003176379A (ja) | ゴム組成物 | |
| JP3224627B2 (ja) | ゴム組成物及びこれを使用した空気入りタイヤ | |
| JP2001113919A (ja) | 空気入りタイヤ | |
| JP3325371B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| JP2000265007A (ja) | 高剛性ゴム組成物 | |
| JPH06256600A (ja) | ゴム組成物及びこれを使用したゴムホース | |
| JPH11172046A (ja) | ゴム組成物 | |
| JP4655630B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| JPH1112391A (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
| JPH059339A (ja) | 改良されたゴム組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080622 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090622 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090622 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100622 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100622 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110622 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |