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JP3203281B2 - Polyacetal resin composition - Google Patents
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JP3203281B2 - Polyacetal resin composition - Google Patents

Polyacetal resin composition

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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、水、水性インク、血清
などの水溶液との濡れ性が向上した成形品表面が容易に
得られるポリアセタール樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyacetal resin composition capable of easily obtaining a molded article surface having improved wettability with an aqueous solution such as water, an aqueous ink or serum.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】周知の
如く、ポリアセタール樹脂は、機械的性質、電気的性質
などの物理的特性、或いは耐薬品性、耐熱性などの化学
的特性が優れたエンジニアリング樹脂として近年きわめ
て広汎な分野において利用されている。しかしながら、
ポリアセタール樹脂が利用される分野の拡大にともな
い、その材料としての性質にもさらに特殊性が要求され
る場合がある。このような特殊性の一つとして、濡れ性
の一層の向上が要望されている。濡れ性とは、例えばJI
S K 6768に示されるように、固体表面に塗布した液体
が、はじかれない状態を濡れると判定される。また、よ
く用いられる方法として接触角の測定がある。接触角は
これを形成する固体、液体の表面張力および界面張力と
の間にヤングの式で表される関係があり、また、接触角
θのとき、cos θ=2Wa/Wc−1で示されるように、固
体の液体に対する付着の仕事Waと液体の凝集の仕事Wcの
つりあいで決められる。すなわち、接触角が小さいほど
固体の液体に対する付着の仕事の方が大きく、濡れ易い
と判断される。濡れ性が要求されるものとしては種々の
成形品があり、例えばパーソナルコンピューター用プリ
ンターに使用されているインクジェットヘッドでは、イ
ンク飛翔方向を一定にし、印字品質を向上するために、
インクのノズル端面の濡れ特性を向上させる必要があ
る。また、バイオセンサーの担体には、測定感度向上の
ために、被測定液体の濡れ特性を向上させる必要があ
る。一般に濡れ特性改良には、プラズマ処理、化学薬品
処理、コーティング剤による表面被覆などが行われてい
るが、処理表面の均一性の確保に高い制御技術が必要で
あり、工程能率悪化が避けられない。一方、ポリアセタ
ール樹脂の濡れ特性を向上する技術として、濡れ特性を
改良する添加剤、例えばポリエチレングリコールを配合
する方法がある(特開平4−257499号公報)。しかし、
種々の要求に応えるには不十分であり、比較的要求レベ
ルが低い場合でも多量の添加が必要であるため、機械物
性や成形性に悪影響をおよぼす場合がある。従って、少
量の添加で十分な濡れ特性が得られる添加剤が望まれて
いた。
2. Description of the Related Art As is well known, polyacetal resin is an engineering material having excellent physical properties such as mechanical properties and electrical properties, or chemical properties such as chemical resistance and heat resistance. In recent years, it has been used in a very wide field as a resin. However,
With the expansion of the field in which polyacetal resins are used, there may be cases where properties as materials are required to be more specific. As one of such specialties, further improvement in wettability is demanded. The wettability is, for example, JI
As shown in SK 6768, it is determined that the liquid applied to the solid surface wets a state that is not repelled. Also, there is a method of measuring a contact angle as a frequently used method. The contact angle has a relationship expressed by the Young's equation between the surface tension and the interfacial tension of the solid and liquid forming the contact angle. When the contact angle is θ, it is expressed by cos θ = 2Wa / Wc−1. Thus, it is determined by the balance between the work of attaching Wa to the solid liquid and the work of coagulating the liquid Wc. That is, it is determined that the smaller the contact angle is, the larger the work of adhering to the solid liquid is, and the easier it is to get wet. There are various molded products that require wettability, for example, in an ink jet head used in a printer for a personal computer, in order to maintain a constant ink flight direction and improve print quality,
It is necessary to improve the wetting characteristics of the ink nozzle end surface. In addition, it is necessary for the carrier of the biosensor to improve the wettability of the liquid to be measured in order to improve the measurement sensitivity. Generally, plasma treatment, chemical treatment, surface coating with a coating agent, etc. are performed to improve the wetting characteristics, but high control technology is required to ensure uniformity of the treated surface, and deterioration of process efficiency is inevitable. . On the other hand, as a technique for improving the wetting characteristics of a polyacetal resin, there is a method of blending an additive for improving the wetting characteristics, for example, polyethylene glycol (JP-A-4-257499). But,
It is not sufficient to meet various requirements, and even when the required level is relatively low, a large amount of addition is required, which may adversely affect mechanical properties and moldability. Therefore, an additive capable of obtaining sufficient wetting properties with a small amount of addition has been desired.

【0003】[0003]

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記従来技
術の課題に鑑み鋭意研究の結果、特定の化合物を少量添
加することにより、十分な濡れ特性が得られることを発
見した。更に詳しくは、多価アルコールの脂肪酸エステ
ルのポリアルキレングリコール付加物でかつ水酸基が残
存している化合物をポリアセタールに配合することによ
り、成形加工性、機械物性を変化させることなく十分な
濡れ特性が得られることを見出し、本発明を完成するに
到った。即ち本発明は、多価アルコールの脂肪酸エステ
ルのポリアルキレングリコール付加物でかつ水酸基が残
存している化合物を0.01〜10重量%含有してなるポリア
セタール樹脂組成物である。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies in view of the above-mentioned problems of the prior art and found that sufficient wetting characteristics can be obtained by adding a small amount of a specific compound. More specifically, by compounding the polyacetal with a polyalkylene glycol adduct of a fatty acid ester of a polyhydric alcohol and having a remaining hydroxyl group, sufficient wettability can be obtained without changing the moldability and mechanical properties. And found that the present invention was completed. That is, the present invention is a polyacetal resin composition containing 0.01 to 10% by weight of a polyalkylene glycol adduct of a polyhydric alcohol and a compound having a remaining hydroxyl group.

【0004】本発明の特徴を示すエステルのポリアルキ
レングリコール付加物(以下エステルのPAG付加物と
略記)とは、多価アルコールの脂肪酸エステルにポリア
ルキレングリコールが付加しており、かつ水酸基が残存
している化合物である。単なるポリアルキレングリコー
ルやポリアルキレングリコールの脂肪酸エステルでは、
原因は不明であるが後記比較例に示すように十分な濡れ
特性が得られない。ポリアルキレングリコールの末端の
水酸基を除いて水酸基が残存している化合物を使用する
ことが本発明の特徴である。本発明に用いられるエステ
ルのPAG付加物を構成する多価アルコールとは、脂肪
酸エステルのPAG付加物とした後に水酸基が残存する
ためには、水酸基が3個以上存在する化合物である。多
価アルコールの例としては、グリセリン、エリスリトー
ル、マンニトール、ソルビトール等が挙げられるが、好
ましくはグリセリンである。又、エステルのPAG付加
物を構成する脂肪酸は、その炭素数が10以上のものが好
ましい。炭素数が10未満では、濡れ特性の改善効果が十
分得られない場合がある。炭素数が10以上の脂肪酸とし
ては、例えば、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン
酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パ
ルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカ
ン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチ
ン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セ
トレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リ
ノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等が挙げられる。
好ましくは、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、ベヘン酸等である。本発明に用いら
れるエステルのPAG付加物の構成成分であるポリアル
キレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、
ポリペンタメチレングリコール、ポリヘキサメチレング
リコール、ポリヘプタメチレングリコール、ポリオクタ
メチレングリコール、ポリノナメチレングリコール、ポ
リデカメチレングリコール等が挙げられるが、ポリエチ
レングリコールが望ましい。ポリアルキレングリコール
の分子量は、200以上が好ましく、更に好ましくは 500
以上である。分子量が 200未満では濡れ特性の改善効果
が低い場合がある。かかるエステルのPAG付加物の添
加量は、ポリアセタール樹脂に対し、0.0110重量%であ
り、更に好ましくは 0.1〜5重量%である。添加量が0.
01重量%未満では濡れ性の改良効果が発揮されず、添加
量が10重量%を越えると、機械的物性の低下や溶融粘度
の低下を招く場合がある。溶融粘度の低下は、押出成形
の条件幅を狭めることが多く、押出成形性の悪化につな
がり、好ましくない。好ましい組成物の溶融粘度の目安
としてはメルトインデックス(ASTM D1238-89 、E法)
が2以下、更に好ましくは 1.5以下である。特に好まし
くは、実施例記載の方法により測定した組成物成形品の
の接触角が50度未満を有する組成物である。本発明の範
囲内の化合物であれば2種以上を混合して用いることも
もちろん可能である。
The polyalkylene glycol adduct of an ester (hereinafter abbreviated as a PAG adduct of an ester), which is a feature of the present invention, is obtained by adding a polyalkylene glycol to a fatty acid ester of a polyhydric alcohol and remaining a hydroxyl group. Compound. In simple polyalkylene glycol or fatty acid ester of polyalkylene glycol,
Although the cause is unknown, sufficient wettability cannot be obtained as shown in Comparative Examples below. It is a feature of the present invention to use a compound in which the hydroxyl group remains except for the terminal hydroxyl group of the polyalkylene glycol. The polyhydric alcohol constituting the PAG adduct of the ester used in the present invention is a compound in which three or more hydroxyl groups are present in order for the hydroxyl group to remain after the formation of the PAG adduct of the fatty acid ester. Examples of the polyhydric alcohol include glycerin, erythritol, mannitol, sorbitol and the like, and preferably glycerin. The fatty acid constituting the PAG adduct of the ester preferably has 10 or more carbon atoms. If the number of carbon atoms is less than 10, the effect of improving the wetting characteristics may not be sufficiently obtained. As fatty acids having 10 or more carbon atoms, for example, capric acid, undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid Cerotic acid, undecylenic acid, oleic acid, elaidic acid, setrenic acid, erucic acid, brassic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid and the like.
Preferred are lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid and the like. The polyalkylene glycol which is a component of the PAG adduct of the ester used in the present invention includes polyethylene glycol,
Polypropylene glycol, polybutylene glycol,
Polypentamethylene glycol, polyhexamethylene glycol, polyheptamethylene glycol, polyoctamethylene glycol, polynonamethylene glycol, polydecamethylene glycol, etc. are preferred, but polyethylene glycol is preferred. The molecular weight of the polyalkylene glycol is preferably 200 or more, more preferably 500
That is all. If the molecular weight is less than 200, the effect of improving the wetting properties may be low. The addition amount of the PAG adduct of such an ester is 0.0110% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight, based on the polyacetal resin. The amount added is 0.
If it is less than 01% by weight, the effect of improving the wettability is not exhibited, and if it exceeds 10% by weight, the mechanical properties and the melt viscosity may be reduced. A decrease in melt viscosity often narrows the range of conditions for extrusion molding, which leads to deterioration of extrudability, which is not preferable. As a measure of the melt viscosity of a preferred composition, a melt index (ASTM D1238-89, method E) is used.
Is 2 or less, more preferably 1.5 or less. Particularly preferred is a composition having a contact angle of the molded article of the composition measured by the method described in the Examples of less than 50 degrees. Of course, two or more compounds can be used in combination as long as they are compounds within the scope of the present invention.

【0005】本発明に用いられるポリアセタール樹脂は
オキシメチレン基(-CH2O-)を主たる構成単位とする高分
子化合物で、ポリオキシメチレンホモポリマー、オキシ
メチレン基以外に他の構成単位を少量含有するコポリマ
ー、ターポリマー、ブロックコポリマー何れにてもよ
く、又、分子が線状のみならず分岐、架橋構造を有する
ものであってもよい。またその重合度等に関しても特に
制限はないが、好ましくは上述の如く組成物のメルトイ
ンデックスが2以下である。
The polyacetal resin used in the present invention is a high molecular compound having an oxymethylene group (—CH 2 O—) as a main constituent unit, and contains a small amount of other constituent units in addition to the polyoxymethylene homopolymer and the oxymethylene group. May be any of a copolymer, a terpolymer and a block copolymer, and the molecule may have not only a linear but also a branched or crosslinked structure. The degree of polymerization is not particularly limited, but preferably, the composition has a melt index of 2 or less as described above.

【0006】本発明組成物には更にその目的に応じ所望
の特性を付与するため、従来公知の添加物、例えば安定
剤、滑剤、核剤、離型剤、或いは有機高分子材料、無機
又は有機の繊維状、粉粒状、板状の充填剤等を1種又は
2種以上添加含有させることも可能である。
In order to impart desired properties to the composition of the present invention, conventionally known additives such as stabilizers, lubricants, nucleating agents, mold release agents, or organic polymer materials, inorganic or organic It is also possible to add and contain one or more of fibrous, powdery and plate-like fillers.

【0007】本発明の組成物は、一般に合成樹脂組成物
の調製法として公知の設備と方法により調製することが
できる。即ち、必要な成分を混合し、1軸又は、2軸の
押出機を使用して混練し、押出して成形用ペレットとし
た後成形することができ、又組成物の調製を成形機にて
成形と同時に行うことも可能である。又、各成分の分散
混合をよくするため樹脂成分の一部又は全部を粉砕し、
混合して溶解押出したペレットを成形する方法等、いず
れも可能である。又、前記安定剤、添加剤等の配合物は
任意のいかなる段階で加えてもよく、又最終成形品を得
る直前で添加、混合することも勿論可能である。また、
本発明に係る樹脂組成物は、押出成形、射出成形、圧縮
成形、真空成形、吹き込み成形、発泡成形のいずれによ
っても成形可能であり、特に押出成形の場合に本発明の
効果が顕著である。
The composition of the present invention can be prepared by equipment and a method generally known as a method for preparing a synthetic resin composition. That is, necessary components can be mixed, kneaded using a single-screw or twin-screw extruder, extruded to form pellets for molding, and then molded. It can be done at the same time. Also, to improve the dispersion and mixing of each component, crush some or all of the resin components,
Any method such as a method of forming pellets which are mixed and melt-extruded is possible. The compounds such as the stabilizers and additives may be added at any arbitrary stage, and may be added or mixed immediately before obtaining a final molded article. Also,
The resin composition according to the present invention can be molded by any of extrusion molding, injection molding, compression molding, vacuum molding, blow molding, and foam molding, and the effect of the present invention is particularly remarkable in the case of extrusion molding.

【0008】[0008]

【実施例】以下本発明を実施例について説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、
実施例において濡れ特性等の特性値の評価に用いた方法
は以下の通りである。 〔濡れ特性〕実施例、比較例で調製した組成物のペレッ
トを用い、射出成形機にて30mm×50mm×3mmの板を成形
し、この板上に水滴を1滴落とし、板の面と、水滴と板
との接点から水滴表面に引いた接線の成す角すなわち接
触角(θ)を測定した(図1参照)。測定には協和界面
科学(株)製、自動接触角計CA−Z型を使用した。接
触角が小さいほど濡れ特性が良好であるが、特に接触角
が50度未満であると非常に優れていると判断される。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. still,
The methods used for evaluating the characteristic values such as the wetting characteristics in the examples are as follows. [Wet property] Using a pellet of the composition prepared in Examples and Comparative Examples, a 30 mm x 50 mm x 3 mm plate was molded by an injection molding machine, and a drop of water was dropped on this plate. The angle formed by a tangent drawn from the contact point between the water droplet and the plate to the surface of the water droplet, that is, the contact angle (θ) was measured (see FIG. 1). An automatic contact angle meter CA-Z manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. was used for the measurement. The smaller the contact angle is, the better the wetting property is, but it is judged that the contact angle is particularly excellent when the contact angle is less than 50 degrees.

【0009】〔引張強度〕実施例、比較例で調製した組
成物のペレットを用い、射出成形機にてASTM4号ダンベ
ル試験片を成形し、ASTM D638 に準じて引張強度を測定
した。
[Tensile Strength] A test piece of ASTM No. 4 dumbbell was molded from the pellets of the compositions prepared in Examples and Comparative Examples using an injection molding machine, and the tensile strength was measured in accordance with ASTM D638.

【0010】〔メルトインデックス〕ASTM D1238-89 、
E法に準じてメルトインデックスを測定した。(バレル
温度: 190℃、荷重:2.16kg) 実施例1〜4及び比較例1〜6 表1に示す如く、ポリアセタール樹脂〔ポリプラスチッ
クス製、商品名「ジュラコン(U10)」に、表1に示す
各種添加剤を混合後、30mm2軸押出機を用いて溶融混練
し、ペレット状の組成物を調製した。次いでこのペレッ
トから射出成形機を用いて試験片を成形し、濡れ特性そ
の他の特性を測定し、評価した。結果を表1に併せて示
す。
[Melt index] ASTM D1238-89,
The melt index was measured according to the E method. (Barrel temperature: 190 ° C., load: 2.16 kg) Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 As shown in Table 1, polyacetal resin [manufactured by Polyplastics, trade name “Duracon (U10)”; After mixing the various additives shown, the mixture was melt-kneaded using a 30 mm twin screw extruder to prepare a pellet-shaped composition. Next, test pieces were molded from the pellets using an injection molding machine, and the wettability and other properties were measured and evaluated. The results are shown in Table 1.

【0011】[0011]

【表1】 [Table 1]

【0012】注) A−1:グリセリンモノステアレー
トのポリエチレングリコール付加物(ポリエチレングリ
コールの分子量約900) A−2:グリセリンモノステアレートのポリプロピレン
グリコール付加物(ポリプロピレングリコールの分子量
約1000) A−3:グリセリンモノベヘネートのポリエチレングリ
コール付加物(ポリエチレングリコールの分子量約150
0) B:ポリエチレングリコールモノステアレート C:グリセリンモノステアレート D:ポリエチレングリコール(分子量約1000) E:ポリエチレングリコール(分子量約6000)
Note) A-1: Polyethylene glycol adduct of glycerin monostearate (molecular weight of polyethylene glycol about 900) A-2: Polypropylene glycol adduct of glycerin monostearate (molecular weight of polypropylene glycol about 1000) A-3 : Polyethylene glycol adduct of glycerin monobehenate (molecular weight of polyethylene glycol of about 150
0) B: polyethylene glycol monostearate C: glycerin monostearate D: polyethylene glycol (molecular weight about 1000) E: polyethylene glycol (molecular weight about 6000)

【0013】[0013]

【発明の効果】以上の説明及び実施例により明らかなよ
うに、ポリアセタール樹脂に多価アルコールの脂肪酸エ
ステルにポリアルキレングリコールを付加した化合物を
配合してなる本発明の組成物は、これらの成分を使用し
ない組成物に比べ、少ない添加量で十分な濡れ特性を示
し、機械的物性の低下も少なくかつ溶融粘度の低下もな
いことから、濡れ特性を必要とする成形材料、特に押出
成形用材料として好適である。従って本発明のポリアセ
タール樹脂組成物は濡れ特性を要求されるあらゆる分野
の成形部品、即ち、プリンター用インクジェットヘッ
ド、バイオセンサー担体、オフセット印刷版、筆記具の
インク溜めやインク誘導体およびペン先、印刷用金属被
覆等に好適に使用し得る。
As is apparent from the above description and Examples, the composition of the present invention comprising a polyacetal resin and a compound obtained by adding a polyalkylene glycol to a fatty acid ester of a polyhydric alcohol, comprises these components. Compared to compositions not used, it shows sufficient wetting characteristics with a small amount of addition, and since there is little decrease in mechanical properties and no decrease in melt viscosity, it is used as a molding material requiring wetting characteristics, especially as a material for extrusion molding. It is suitable. Therefore, the polyacetal resin composition of the present invention can be used for molded parts in all fields requiring wettability, such as ink jet heads for printers, biosensor carriers, offset printing plates, ink reservoirs and ink derivatives for writing instruments and nibs, and metal for printing. It can be suitably used for coating and the like.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 図1は実施例で行った濡れ特性評価試験にお
ける接触角(θ)の測定状態を説明する模式図である。
FIG. 1 is a schematic diagram illustrating a measurement state of a contact angle (θ) in a wetting property evaluation test performed in an example.

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 多価アルコールの脂肪酸エステルのポリ
アルキレングリコール付加物でかつ水酸基が残存してい
る化合物を0.01〜10重量%含有してなるポリアセタール
樹脂組成物。
1. A polyacetal resin composition comprising a polyalkylene glycol adduct of a fatty acid ester of a polyhydric alcohol and containing 0.01 to 10% by weight of a compound having a remaining hydroxyl group.
【請求項2】 多価アルコールの脂肪酸エステルを構成
する脂肪酸の炭素数が10以上である請求項1記載のポリ
アセタール樹脂組成物。
2. The polyacetal resin composition according to claim 1, wherein the fatty acid constituting the fatty acid ester of the polyhydric alcohol has 10 or more carbon atoms.
【請求項3】 多価アルコールの脂肪酸エステルに付加
されるポリアルキレングリコールがポリエチレングリコ
ールである請求項1又は2記載のポリアセタール樹脂組
成物。
3. The polyacetal resin composition according to claim 1, wherein the polyalkylene glycol added to the fatty acid ester of the polyhydric alcohol is polyethylene glycol.
【請求項4】 多価アルコールの脂肪酸エステルを構成
する多価アルコールがグリセリンである請求項1〜3の
何れか1項記載のポリアセタール樹脂組成物。
4. The polyacetal resin composition according to claim 1, wherein the polyhydric alcohol constituting the polyhydric alcohol fatty acid ester is glycerin.
【請求項5】 組成物のメルトインデックス(ASTM D12
38-89 、E法)が2以下である請求項1〜4の何れか1
項記載のポリアセタール樹脂組成物。
5. The melt index (ASTM D12) of the composition.
38-89, Method E) is 2 or less.
Item 7. The polyacetal resin composition according to Item 1.
【請求項6】 組成物成形品の接触角が50度未満である
請求項1〜5の何れか1項記載のポリアセタール樹脂組
成物。
6. The polyacetal resin composition according to claim 1, wherein a contact angle of the composition molded product is less than 50 degrees.
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