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JP3203666B2 - 電解コンデンサ陽極用アルミニウム合金箔の製造方法 - Google Patents
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JP3203666B2 - 電解コンデンサ陽極用アルミニウム合金箔の製造方法 - Google Patents

電解コンデンサ陽極用アルミニウム合金箔の製造方法

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JP3203666B2
JP3203666B2 JP04252791A JP4252791A JP3203666B2 JP 3203666 B2 JP3203666 B2 JP 3203666B2 JP 04252791 A JP04252791 A JP 04252791A JP 4252791 A JP4252791 A JP 4252791A JP 3203666 B2 JP3203666 B2 JP 3203666B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、Al純度が比較的低いに
もかかわらず、高静電容量の電解コンデンサ用陽極箔を
得ることができる、アルミニウム合金箔の製造方法に関
するものである。
【0002】
【従来の技術】従来より、電解コンデンサ用陽極箔を得
るために用いるアルミニウム合金箔としては、三層電解
法或いは偏析法によって精製された、Al純度99.98%以
上のアルミニウム合金箔が使用されている。このよう
に、純度の高いアルミニウム合金箔を使用する理由は、
エッチングによりアルミニウム合金箔の表面積を拡大
し、得られる陽極箔の静電容量を高めるためである。即
ち、Al純度99.98%未満の純度の低いアルミニウム合金
箔を使用すると、表面に粗大な不純物が多数析出してお
り、エッチングによって過溶解が生じ、アルミニウム合
金箔の表面積を有効に拡大しえないのである。しかし、
純度の高いアルミニウム合金箔は、精製工程を経ている
ため、高価であるという欠点があった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者は、
純度の低い安価なアルミニウム合金箔をしながら、エッ
チング時に有効に表面積を拡大させ、高静電容量の陽極
箔を得ることを試みた。しかし、この試みは、一般的に
は成功しなかった。ところが、純度の低い安価な一次地
金と偏析地金とを配合し、ある特定の条件で均質化処理
及び熱間圧延して、不純物を良好に固溶させ、そして不
純物による粗大な且つ多数の析出物の発生を抑制するこ
とにより、安価な材料でエッチング特性の良いアルミニ
ウム合金箔が得られることを見出し、本発明に到達した
のである。
【0004】
【課題を解決するための手段及び作用】即ち、本発明
は、一次電解地金と偏析地金とを適宜配合して、Al純度
99.93〜99.98%のアルミニウム鋳塊を得た後、該アルミ
ニウム鋳塊に温度600℃以上且つ時間3時間以上の条件
で均質化処理を施し、次いで開始温度500℃以上で且つ
終了温度400℃以上で熱間粗圧延を施すと共に該熱間粗
圧延の所要時間を6分以内とし、その後該熱間粗圧延終
了時の温度に対して20℃以内の温度を開始温度とし且つ
終了温度250℃以下で熱間仕上げ圧延を施すと共に該熱
間仕上げ圧延の所要時間を2分以内とし、得られたアル
ミニウム板を、該熱間仕上げ圧延終了後において30℃/
hr.以上の冷却速度で冷却し、その後冷間圧延を施すこ
とを特徴とする電解コンデンサ陽極用アルミニウム合金
箔の製造方法に関するものである。
【0005】まず、本発明においては、アルミニウム鋳
塊を得るための材料として、一次電解地金と偏析地金と
を使用する。ここで、一次電解地金とは、未だ精製工程
を経ていない、電解法によって得られたアルミニウム地
金のことである。従って、この一次電解地金は、三層電
解法或いは偏析法等による精製工程を経たアルミニウム
地金に比べて、安価である。また、偏析地金とは、偏析
法によって精製されたアルミニウム地金のことである。
三層電解法によって精製されたアルミニウム地金を使用
せずに、偏析法によって精製されたアルミニウム地金を
使用する理由は、後者の精製法で得られたアルミニウム
地金の方が、前者の精製法で得られたアルミニウム地金
よりも安価なためである。
【0006】上記の一次電解地金と偏析地金とを混合し
て、アルミニウム鋳塊を得る。一次地金と偏析地金の配
合割合は、一次地金の不純物量が種々であるため、最終
的にAl純度99.93〜99.98%となるように、任意の割合で
配合される。一般的には、一次電解地金:偏析地金=20
〜80重量%:80〜20重量%の割合で配合するのが、好ま
しい。一次電解地金の配合割合を20重量%未満にする
と、一次電解地金の量が少なすぎ、アルミニウム鋳塊を
安価に得ることが困難となる。また、一次電解地金の配
合割合が80重量%を超えると、Al純度が99.93%未満と
なりやすく、本発明方法を適用しても、不純物が析出し
やすくなり、粗大な且つ多数の析出物のため、エッチン
グ時に過溶解が生じやすくなる。
【0007】このアルミニウム鋳塊に、温度600℃以上
且つ時間3時間以上の条件で均質化処理を施す。均質化
処理の温度を600℃未満にしたり又は均質化処理の時間
を3時間未満にすると、アルミニウム鋳塊中の不純物が
十分に固溶せず、不純物が析出しやすくなり、粗大な且
つ多数の析出物のため、陽極箔作成時のエッチング工程
において過溶解が生じ、アルミニウム合金箔の表面積を
十分に拡大しえないので、好ましくない。特に、均質化
処理の温度条件は、620℃〜630℃程度が好ましい。均質
化処理の温度が630℃を超えると、アルミニウム鋳塊が
柔らかくなり、その後の熱間圧延が困難になる傾向が生
じる。
【0008】アルミニウム鋳塊に均質化処理を施した
後、熱間粗圧延を施す。熱間粗圧延の開始温度は、500
℃以上とする必要がある。また、熱間粗圧延の終了温度
は、400℃以上とする必要がある。開始温度を500℃未満
にしたり、或いは終了温度を400℃未満にすると、均質
化処理によって一旦固溶した不純物が析出する恐れがあ
り、得られるアルミニウム合金箔に粗大な且つ多数の析
出物が生じ、陽極箔作成時のエッチング工程において過
溶解が生じ、アルミニウム合金箔の表面積を十分に拡大
しえないので、好ましくない。また、熱間粗圧延の所要
時間、即ち熱間粗圧延工程の通過時間は、6分以内とす
る必要がある。熱間粗圧延を6分を超えて行なうと、そ
の間に、均質化処理によって一旦固溶した不純物が析出
する恐れが生じるので、好ましくない。
【0009】熱間粗圧延後に、熱間仕上げ圧延を施す。
熱間仕上げ圧延の開始温度は、熱間粗圧延終了時の温度
に対して20℃以内の温度とする必要がある。また、熱間
仕上げ圧延の終了温度は、250℃以下とする必要があ
る。熱間仕上げ圧延の開始温度が、熱間粗圧延終了時の
温度に対して20℃を超える温度(特に、熱間粗圧延終了
時の温度に対して20℃を超える低い温度)にしたり、或
いは熱間仕上げ圧延の終了温度が250℃を超える温度で
あると、均質化処理によって一旦固溶した不純物が析出
する恐れがあり、得られるアルミニウム合金箔に粗大な
且つ多数の析出物が生じ、陽極箔作成時のエッチング工
程において過溶解が生じ、アルミニウム合金箔の表面積
を十分に拡大しえないので、好ましくない。また、熱間
仕上げ圧延の所要時間、即ち熱間仕上げ圧延工程の通過
時間は、2分以内とする必要がある。熱間仕上げ圧延を
2分を超えて行なうと、その間に、均質化処理によって
一旦固溶した不純物が析出する恐れが生じるので、好ま
しくない。
【0010】熱間仕上げ圧延が終了して得られたアルミ
ニウム板は、熱間仕上げ圧延終了時の温度に加熱されて
いる。従って、このアルミニウム板を常温に冷却する必
要がある。この際、冷却速度を30℃/hr.以上とする必
要がある。冷却速度を30℃/hr.未満にすると、均質化
処理によって一旦固溶した不純物が析出する恐れがあ
り、得られるアルミニウム合金箔に粗大な且つ多数の析
出物が生じ、陽極箔作成時のエッチング工程において過
溶解が生じ、アルミニウム合金箔の表面積を十分に拡大
しえないので、好ましくない。
【0011】以上の如き方法で得られた、常温のアルミ
ニウム板に冷間圧延を施して、アルミニウム合金箔とす
る。この冷間圧延は、従来公知の方法で行なうことがで
きる。冷間圧延を施した後、そのまま電解コンデンサ陽
極用アルミニウム合金箔としてもよいし、また冷間圧延
後に最終焼鈍を施して電解コンデンサ陽極用アルミニウ
ム合金箔としてもよい。最終焼鈍を施さない場合は、硬
質アルミニウム合金箔となり、最終焼鈍を施した場合
は、半硬質又は軟質アルミニウム合金箔となる。最終焼
鈍を施す場合は、温度200℃以上で時間1時間以上の条
件で施すのが好ましい。そして、この電解コンデンサ陽
極用アルミニウム合金箔に、公知の方法でエッチング処
理等を施して、電解コンデンサ陽極箔を得るのである。
【0012】
【実施例】まず、一次電解地金と偏析地金とを表1に示
す割合で混合し、表1に示す成分割合のアルミニウム鋳
塊(厚さ400mm)5種を得た。
【表1】
【0013】実施例1 合金No1のアルミニウム鋳塊を用いて、均質化処理をし
た後、熱間粗圧延機で20mmに圧延し、次いで熱間仕上げ
圧延機で3mmの厚さのアルミニウム板を得、コイル状に
巻き上げた。そして、冷却を行なった後、冷間圧延を施
して、厚さ0.090mmのアルミニウム合金箔を得た。均質
化処理等の条件は、下記のとおりである。 記 均質化処理条件 :600℃×3時間 熱間粗圧延開始温度 :520℃ 熱間粗圧延終了温度 :450℃ 熱間粗圧延所要時間(通過時間) :5分 熱間仕上げ圧延開始温度 :450℃ 熱間仕上げ圧延終了温度 :230℃ 熱間仕上げ圧延所要時間(通過時間) :2分 熱間仕上げ圧延終了後のアルミニウム板の冷却速度:30℃/hr. 最終焼鈍 :なし 以上のようにして得られた電解コンデンサ陽極用アルミ
ニウム合金箔に、以下に示す方法でエッチング前処理、
エッチング本処理、化成処理を施し、静電容量(μF/
cm2)を測定した。その結果、静電容量は44.2μF/cm2
であった。[エッチング前処理]液温85℃の12%塩酸+
6%蓚酸の水溶液中に、アルミニウム合金箔を浸し、電
流密度:DC0.1A/cm2で且つ時間1分の条件でエッチ
ング前処理を行なった。[エッチング本処理]液温30℃
の8%塩酸+0.2%蓚酸の水溶液中に、エッチング前処
理後のアルミニウム合金箔を浸し、電流密度:50Hz矩形
波0.2A/cm2で且つ時間9分の条件でエッチング本処理
を行なった。[化成処理]液温70℃のアジピン酸アンモ
ニウム150g/lの水溶液中に、エッチング本処理後の
アルミニウム合金箔を浸し、電圧20Vで且つ時間10分の
条件で化成処理を行なった。[静電容量]化成処理を終
えたアルミニウム合金箔から、1cm×2cmの短冊片状試
料2枚を採取して、これを5%硼酸水溶液中に浸漬し、
120Hzの直列等価回路でLCRメーターを使用して測定
した。
【0014】実施例2 均質化処理条件を下記の条件とする以外は、実施例1と
同様の条件でアルミニウム合金箔を得た。このアルミニ
ウム合金箔を、実施例1と同様に処理して静電容量を測
定したところ、45.6μF/cm2であった。 記 均質化処理条件 :620℃×3時間
【0015】比較例1 均質化処理条件を下記の条件とする以外は、実施例1と
同様の条件でアルミニウム合金箔を得た。このアルミニ
ウム合金箔を、実施例1と同様に処理して静電容量を測
定したところ、38.1μF/cm2であった。 記 均質化処理条件 :560℃×6時間
【0016】比較例2 均質化処理条件を下記の条件とする以外は、実施例1と
同様の条件でアルミニウム合金箔を得た。このアルミニ
ウム合金箔を、実施例1と同様に処理して静電容量を測
定したところ、42.5μF/cm2であった。 記 均質化処理条件 :600℃×1時間
【0017】実施例3 熱間粗圧延の開始温度を下記の条件とする以外は、実施
例1と同様の条件でアルミニウム合金箔を得た。このア
ルミニウム合金箔を、実施例1と同様に処理して静電容
量を測定したところ、43.9μF/cm2であった。 記 熱間粗圧延開始温度 :500℃
【0018】比較例3 熱間粗圧延の開始温度を下記の条件とする以外は、実施
例1と同様の条件でアルミニウム合金箔を得た。このア
ルミニウム合金箔を、実施例1と同様に処理して静電容
量を測定したところ、42.1μF/cm2であった。 記 熱間粗圧延開始温度 :480℃
【0019】実施例4 熱間粗圧延終了温度を下記の条件とする以外は、実施例
1と同様の条件でアルミニウム合金箔を得た。このアル
ミニウム合金箔を、実施例1と同様に処理して静電容量
を測定したところ、44.8μF/cm2であった。 記 熱間粗圧延終了温度 :400℃
【0020】比較例4 熱間粗圧延終了温度を下記の条件とする以外は、実施例
1と同様の条件でアルミニウム合金箔を得た。このアル
ミニウム合金箔を、実施例1と同様に処理して静電容量
を測定したところ、42.9μF/cm2であった。 記 熱間粗圧延終了温度 :350℃
【0021】実施例5 熱間粗圧延所要時間(通過時間)を下記の条件とする以
外は、実施例1と同様の条件でアルミニウム合金箔を得
た。このアルミニウム合金箔を、実施例1と同様に処理
して静電容量を測定したところ、44.7μF/cm2であっ
た。 記 熱間粗圧延所要時間(通過時間) :6分
【0022】比較例5 熱間粗圧延所要時間(通過時間)を下記の条件とする以
外は、実施例1と同様の条件でアルミニウム合金箔を得
た。このアルミニウム合金箔を、実施例1と同様に処理
して静電容量を測定したところ、40.5μF/cm2であっ
た。 記 熱間粗圧延所要時間(通過時間) :10分
【0023】実施例6 熱間仕上げ圧延開始温度を下記の条件とする以外は、実
施例1と同様の条件でアルミニウム合金箔を得た。この
アルミニウム合金箔を、実施例1と同様に処理して静電
容量を測定したところ、43.9μF/cm2であった。 記 熱間仕上げ圧延開始温度 :430℃
【0024】比較例6 熱間仕上げ圧延開始温度を下記の条件とする以外は、実
施例1と同様の条件でアルミニウム合金箔を得た。この
アルミニウム合金箔を、実施例1と同様に処理して静電
容量を測定したところ、43.1μF/cm2であった。 記 熱間仕上げ圧延開始温度 :400℃
【0025】実施例7 熱間仕上げ圧延終了温度を下記の条件とする以外は、実
施例1と同様の条件でアルミニウム合金箔を得た。この
アルミニウム合金箔を、実施例1と同様に処理して静電
容量を測定したところ、44.1μF/cm2であった。 記 熱間仕上げ圧延終了温度 :250℃
【0026】比較例7 熱間仕上げ圧延終了温度を下記の条件とする以外は、実
施例1と同様の条件でアルミニウム合金箔を得た。この
アルミニウム合金箔を、実施例1と同様に処理して静電
容量を測定したところ、40.2μF/cm2であった。 記 熱間仕上げ圧延終了温度 :280℃
【0027】比較例8 熱間仕上げ圧延所要時間(通過時間)を下記の条件とす
る以外は、実施例1と同様の条件でアルミニウム合金箔
を得た。このアルミニウム合金箔を、実施例1と同様に
処理して静電容量を測定したところ、39.5μF/cm2
あった。 記 熱間仕上げ圧延所要時間(通過時間) :8分
【0028】比較例9 熱間仕上げ圧延所要時間(通過時間)を下記の条件とす
る以外は、実施例1と同様の条件でアルミニウム合金箔
を得た。このアルミニウム合金箔を、実施例1と同様に
処理して静電容量を測定したところ、36.7μF/cm2
あった。 記 熱間仕上げ圧延所要時間(通過時間) :15分
【0029】実施例8 熱間仕上げ圧延終了後のアルミニウム板の冷却速度を下
記の条件とする以外は、実施例1と同様の条件でアルミ
ニウム合金箔を得た。このアルミニウム合金箔を、実施
例1と同様に処理して静電容量を測定したところ、45.3
μF/cm2であった。 記 熱間仕上げ圧延終了後のアルミニウム板の冷却速度:50℃/hr.
【0030】比較例10 熱間仕上げ圧延終了後のアルミニウム板の冷却速度及び
最終焼鈍を下記の条件とする以外は、実施例1と同様の
条件でアルミニウム合金箔を得た。このアルミニウム合
金箔を、実施例1と同様に処理して静電容量を測定した
ところ、42.3μF/cm2であった。 記 熱間仕上げ圧延終了後のアルミニウム板の冷却速度:10℃/hr. 最終焼鈍 :350℃×10時間
【0031】比較例11 熱間仕上げ圧延終了後のアルミニウム板の冷却速度及び
最終焼鈍を下記の条件とする以外は、実施例1と同様の
条件でアルミニウム合金箔を得た。このアルミニウム合
金箔を、実施例1と同様に処理して静電容量を測定した
ところ、41.9μF/cm2であった。 記 熱間仕上げ圧延終了後のアルミニウム板の冷却速度:10℃/hr. 最終焼鈍 :330℃×15時間
【0032】比較例12 熱間仕上げ圧延終了後のアルミニウム板の冷却速度及び
最終焼鈍を下記の条件とする以外は、実施例1と同様の
条件でアルミニウム合金箔を得た。このアルミニウム合
金箔を、実施例1と同様に処理して静電容量を測定した
ところ、40.8μF/cm2であった。 記 熱間仕上げ圧延終了後のアルミニウム板の冷却速度:10℃/hr. 最終焼鈍 :250℃×20時間
【0033】比較例13 熱間仕上げ圧延終了後のアルミニウム板の冷却速度及び
最終焼鈍を下記の条件とする以外は、実施例1と同様の
条件でアルミニウム合金箔を得た。このアルミニウム合
金箔を、実施例1と同様に処理して静電容量を測定した
ところ、41.6μF/cm2であった。 記 熱間仕上げ圧延終了後のアルミニウム板の冷却速度:10℃/hr. 最終焼鈍 :200℃×20時間
【0034】実施例9 合金No2のアルミニウム鋳塊を用いる以外は、実施例
1と同様の条件でアルミニウム合金箔を得た。このアル
ミニウム合金箔を、実施例1と同様に処理して静電容量
を測定したところ、43.6μF/cm2であった。
【0035】実施例10 均質化処理を下記の条件とする以外は、実施例9と同様
の条件でアルミニウム合金箔を得た。このアルミニウム
合金箔を、実施例1と同様に処理して静電容量を測定し
たところ、44.5μF/cm2であった。 記 均質化処理条件 :620℃×3時間
【0036】 実施例11 熱間仕上げ圧延終了後のアルミニウム板の冷却速度を下
記の条件とする以外は、実施例10と同様の条件でアルミ
ニウム合金箔を得た。このアルミニウム合金箔を、実施
例1と同様に処理して静電容量を測定したところ、45.2
μF/cm2であった。 記 熱間仕上げ圧延終了後のアルミニウム板の冷却速度:50℃/hr.
【0037】実施例12 合金No3のアルミニウム鋳塊を用いる点、及び熱間仕上
げ圧延終了後のアルミニウム板の冷却速度を下記の条件
とする以外は、実施例1と同様の条件でアルミニウム合
金箔を得た。このアルミニウム合金箔を、実施例1と同
様に処理して静電容量を測定したところ、42.2μF/cm
2であった。 記 熱間仕上げ圧延終了後のアルミニウム板の冷却速度:50℃/hr.
【0038】実施例13 均質化処理を下記の条件とする以外は、実施例12と同様
の条件でアルミニウム合金箔を得た。このアルミニウム
合金箔、実施例1と同様に処理して静電容量を測定した
ところ、43.4μF/cm2であった。 記 均質化処理条件 :620℃×3時間
【0039】実施例14 熱間仕上げ圧延終了後のアルミニウム板の冷却速度を下
記の条件とする以外は、実施例13と同様の条件でアルミ
ニウム合金箔を得た。このアルミニウム合金箔を、実施
例1と同様に処理して静電容量を測定したところ、42.1
μF/cm2であった。 記 熱間仕上げ圧延終了後のアルミニウム板の冷却速度:30℃/hr.
【0040】比較例14 合金No4のアルミニウム鋳塊を用いる以外は、実施例1
と同様の条件でアルミニウム合金箔を得た。このアルミ
ニウム合金箔を、実施例1と同様に処理して静電容量を
測定したところ、43.0μF/cm2であった。
【0041】比較例15 熱間仕上げ圧延終了後のアルミニウム板の冷却速度を下
記の条件とする以外は、比較例14と同様の条件でアルミ
ニウム合金箔を得た。このアルミニウム合金箔を、実施
例1と同様に処理して静電容量を測定したところ、44.1
μF/cm2であった。 記 熱間仕上げ圧延終了後のアルミニウム板の冷却速度:50℃/hr.
【0042】比較例16 合金No5のアルミニウム鋳塊を用いる以外は、実施例1
と同様の条件でアルミニウム合金箔を得た。このアルミ
ニウム合金箔を、実施例1と同様に処理して静電容量を
測定したところ、38.9μF/cm2であった。
【0043】比較例17 均質化処理を下記の条件とする以外は、比較例16と同様
の条件でアルミニウム合金箔を得た。このアルミニウム
合金箔を、実施例1と同様に処理して静電容量を測定し
たところ、40.5μF/cm2であった。 記 均質化処理条件 :620℃×3時間
【0044】比較例18 熱間仕上げ圧延終了温度を下記の条件とする以外は、比
較例16と同様の条件でアルミニウム合金箔を得た。この
アルミニウム合金箔を、実施例1と同様に処理して静電
容量を測定したところ、39.3μF/cm2であった。 記 熱間仕上げ圧延終了温度 :250℃
【0045】
【発明の効果】以上実施例及び比較例によって実証した
とおり、本発明に係る方法で得られたアルミニウム合金
箔をエッチング処理して電解コンデンサ用陽極箔とした
場合、Al純度が99.98%未満であるにも拘らず、Al純度9
9.98%以上のものを用いた場合と同等の静電容量が得ら
れる。即ち、本発明に係る方法を採用すれば、Al純度が
低いアルミニウム鋳塊を使用しながら、Al純度が高いア
ルミニウム鋳塊を使用した場合と同等のエッチング特性
を持つアルミニウム合金箔が得られるのである。従っ
て、本発明方法を採用すれば、安価な材料で従来と同様
の特性を持つものが得られ、電解コンデンサ用陽極箔を
安価に提供しうるという効果を奏するものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C22F 1/00 683 C22F 1/00 683 691 691B 692 692A 694 694B 694Z H01G 9/055 H01G 9/04 346 (56)参考文献 特開 平2−51211(JP,A) 特開 昭63−137505(JP,A) 特開 昭64−11002(JP,A) 特開 平4−89118(JP,A) 特開 平3−130340(JP,A) 特開 平4−231442(JP,A) 特公 平1−38865(JP,B2) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C22F 1/04 - 1/057 C22C 21/00 - 21/18 H01G 9/04 - 9/055

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 一次電解地金と偏析地金とを適宜配合し
    て、Al純度99.93〜99.98%のアルミニウム鋳塊を得た
    後、該アルミニウム鋳塊に温度600℃以上且つ時間3時
    間以上の条件で均質化処理を施し、次いで開始温度500
    ℃以上で且つ終了温度400℃以上で熱間粗圧延を施すと
    共に該熱間粗圧延の所要時間を6分以内とし、その後該
    熱間粗圧延終了時の温度に対して20℃以内の温度を開始
    温度とし且つ終了温度250℃以下で熱間仕上げ圧延を施
    すと共に該熱間仕上げ圧延の所要時間を2分以内とし、
    得られたアルミニウム板を、該熱間仕上げ圧延終了後に
    おいて30℃/hr.以上の冷却速度で冷却し、その後冷間
    圧延を施すことを特徴とする電解コンデンサ陽極用アル
    ミニウム合金箔の製造方法。
JP04252791A 1991-02-13 1991-02-13 電解コンデンサ陽極用アルミニウム合金箔の製造方法 Expired - Fee Related JP3203666B2 (ja)

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