JP3204982B2 - 環境浄化材 - Google Patents
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Description
・汚濁等の原因となる有害物質等を吸着、分解して空
気、水、土壌等を清浄化する環境浄化材に関する。
質等を吸着、分解して、これを清浄化する方法として
は、酸、アルカリ、硫酸アルミニウム等の化学薬品によ
って化学反応を起こさせ除く方法、活性炭やゼオライト
等の吸着剤に吸着させ除く方法、芳香剤によってマスキ
ングする方法、あるいは金属もしくは金属酸化物の触媒
粒子を用いて酸化・燃焼させる方法等がある。また、河
川や池、排水等の水中に含まれる悪臭、汚染、汚濁等の
原因物質を吸着、分解して、これを清浄化する方法とし
ては、活性炭やゼオライト等の吸着剤に吸着させる方
法、オゾン等の化学薬品によって酸化分解する方法、微
生物によって分解する方法等が知られている。
(catalytic activity)をもつ金属もしくは金属酸化物
の粒子を含む多孔性構造体の製法は、従来、次のような
方法が知られている。
し、加圧成形する方法(加圧成形法といわれる。)で、
例えば、特開昭50−30795号公報には二酸化マンガン40
重量部、酸化第二銅20重量部及びγアルミナ40重量部を
混合しタブレット状に成形する方法が開示されている。
や銅等の金属塩の水溶液を含浸した後、焼成する方法
(焼成法、あるいは焼結法といわれる。)で、この方法
によるものとしては、例えば、A型ゼオライトにマンガ
ン酸化物及び銅酸化物を含有させた脱臭剤(特開平1−
151938号公報)、二酸化マンガン及び酸化銅をハニカム
状多孔性担体に担持させた脱臭剤(特開平4−156854号
公報)等がある。
粒子及び/又は金属もしくは金属酸化物の触媒粒子を、
バインダーと共に混合し、これを押出し機で押し出して
一定の形状物としたのち、加熱・活性化し、多孔性の粒
状物とする方法(バインダーと共に押出し成形する方
法)、発泡性の熱可塑性樹脂に活性炭、金属酸化物等の
粒子を練り込み、加熱して発泡させ、これを脱臭用の多
孔性構造体とする方法(発泡法)、等も知られている。
ート上に脱臭剤粉末及び熱可塑性樹脂粉末を散布し、こ
れを加熱して一体化する方法(特開昭61−119269号公
報)や、少なくとも一方が通気性シートである二層のシ
ート間にガス処理用脱臭粉末と熱可塑性樹脂粉末の混合
物を挾み、圧着して一体化する方法(特開平5−49850
号公報)等が知られている。
する場合、金属もしくは金属酸化物等の粒子は密に充填
されて成形物の比表面積は低下し、通気性が悪くなる。
また、活性炭やゼオライトのように崩壊しやすい粒子で
は成形できない問題がある。
いたバインダー等に起因する焼成時の不純物が多孔性担
体の微細孔を塞ぎ、多孔性構造体の比表面積が低下する
問題がある。また、焼成法では活性炭の表面に金属もし
くは金属酸化物粒子を焼結させることは困難である。
では、脱臭剤粉末がバインダーや発泡性樹脂に被覆され
るため、臭気成分と脱臭剤粉末の接触が直接的とはなら
ず、脱臭剤粉末本来の性能を発揮できない問題がある。
着材粒子及び熱可塑性樹脂粒子からなる環境浄化材、又
はこれら粒子と通気性シートの繊維状基材からなる環境
浄化材であって、金属及び/又は金属酸化物粒子及び吸
着材粒子は、各々の本来の性能及び表面積が有効に保た
れ、多孔性構造体として一体化された環境浄化材を提供
することである。
(b)は、熱可塑性樹脂粒子(c)表面に、それぞれ粒
子どうしの接触部分で結合(bind)し、かつ、熱可塑性
樹脂粒子(c)どうしはそれらの接触部分で結合(joi
n)している環境浄化材である。なお、本明細書ではケ
イ素などの半金属も「金属」に含める。
明の環境浄化材における粒子(a)〜(c)の結合状態
の一例の模式図であり、図2は本発明の環境浄化材にお
ける粒子(a)〜(c)の結合状態の他の例の模式図
で、図1及び図2中、a1は金属酸化物粒子1、a2は金属
酸化物粒子2、bは吸着材粒子、cは熱可塑性樹脂粒子
をそれぞれ示す。2種類の金属及び/又は金属酸化物粒
子(a1とa2)、及び1種類の吸着材粒子(b)が、その
形状(図では球形で示されている。)を保ったまま、熱
可塑性樹脂粒子(c)表面に粒子どうしの接触部分で結
合し、熱可塑性樹脂粒子(c)どうしはそれぞれの接触
部分で結合して3次元的広がりをもつ多孔性構造体を形
成している。
2/g以上の大きなものも得られる。そのため、本発明の
環境浄化材は悪臭・有害物質との接触頻度が高く、良好
な環境浄化能を発揮する。
としては、マンガン、銅、亜鉛、鉄、バナジウム、ニッ
ケル、マグネシウム、アルミニウム、チタン、パラジウ
ム、白金、セリウム、ケイ素、及びそれらの酸化物の粒
子がある。
及びMn2O7等があり、中でもMnO2が好ましく用いられ
る。
でもCuOが好ましく用いられる。
ることもできるが、多種の有害物質を浄化する機能をも
たせるために2種以上を用いてもよい。2種以上を混合
する場合の好ましい例としては、二酸化マンガン粒子と
酸化第二銅粒子を含むものが用いられる。その場合、マ
ンガンと銅の量比は、好ましくは元素重量比でMn/Cuは
約4:1前後、又は約2:3前後とする。そのような場合に硫
黄系悪臭ガスを効果的に除去できる。
ゼオライト、シリカゲル、セピオライト、活性アルミナ
及び活性白土等がある。これら吸着材粒子に硫酸アルミ
ニウム、ヨウ素、硫酸第一鉄、燐酸カルシウム、炭酸ナ
トリウム、珪酸マグネシウム、ほう酸、リン酸、アスコ
ルビン酸、酒石酸、シュウ酸、タンニン酸、没食子酸等
を担持させたものも用いることができる。吸着材粒子は
1種を用いても、又は2種以上を用いてもよい。
を原料とする)、木炭、瀝青炭等のほか、合成樹脂炭素
質(フェノール樹脂他を原料とする)等があり、いずれ
も使用できる。
は、超高分子量ポリエチレン、ポリエチレン、ポリカー
ボネート、ポリアミドABS(Acrylonitrile−Butadiene
−Styrene)樹脂、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、ポリ
スルホン、ポリスチレンフタレート、ポリプロピレン、
酢酸セルローズ等から選ばれる粒子である。夏場での70
〜100℃の雰囲気温度に耐える高温の融点が必要であ
る。これら熱可塑性樹脂粒子は、金属及び/又は金属酸
化物粒子(a)と吸着材粒子(b)を、熱可塑性樹脂層
で被覆されることなく熱可塑性樹脂粒子(c)表面に、
粒子どうしの接触部分で結合させる結合剤としての役割
をもつ。また、熱可塑性樹脂粒子(c)どうしはそれぞ
れの接触部分で結合し、全体として3次元的に広がりを
もつ多孔性構造体を形成する。
よる測定値)100万〜900万の超高分子量ポリエチレンが
好ましく用いられる。残留モノマー成分が少なく、酸、
アルカリ、有機薬品に対して高い安定性があり、かつ、
金属及び/又は金属酸化物粒子(a)と吸着材粒子
(b)の表面を損傷させず、優れた環境浄化機能と適度
な強度をもった多孔性構造体が得られるからである。
の大きさは、平均粒径で0.1〜10μmが好ましい。0.1μ
m未満であると、粒子が凝集し均一に分散させることが
難しく、10μmを越えると比表面積が小さくなり、反応
触媒能が低下する。
面積は、金属又は金属酸化物の種類、その粒径、表面粗
さ等に左右される。
メッシュ(粒径としては300μm)を通過する粒子を有
し、吸着材粒子(b)の全量に対して、この大きさの粒
子を好ましくは50重量/重量%以上、更に好ましくは70
重量/重量%以上を含む。ふるい目開き48メッシュを通
過する粒子が50重量/重量%未満では(すなわち、ふる
い目開き48メッシュを通過しない粒子が50重量/重量%
を越えると)比表面積が小さくなり、吸着能が低下す
る。吸着材粒子(b)の比表面積は、好ましくは350m2/
g以上である。
平均粒径で好ましくは20〜150μm、更に好ましくは20
〜50μmである。20μm未満の大きさの熱可塑性樹脂粒
子は製造が難しく高価であり、150μmを越えると得ら
れる構造体の強度が低下傾向となる。
径は、数基準で表した平均値である。
した粒度分布の中心値(50%値=D50)である。
は、金属及び/又は金属酸化物粒子(a)の平均粒径は
熱可塑性樹脂粒子(c)の平均粒径の0.01〜0.5倍が好
ましく、また、吸着材粒子(b)の平均粒径は熱可塑性
樹脂粒子(c)の平均粒径の0.01〜2倍が好ましい。こ
のようなときに、金属及び/又は金属酸化物粒子と吸着
材粒子の表面積は有効に維持され、反応触媒能や吸着能
等の環境浄化能は高く、かつ、それぞれの粒子はその構
造体から容易に脱落しない多孔性の環境浄化材が得られ
る。
は金属酸化物粒子(a)と吸着材粒子(b)との合計10
0重量部に対し、10〜80重量部、好ましくは20〜50重量
部である。10重量部未満では、熱可塑性樹脂粒子(c)
を介した金属及び/又は金属酸化物粒子(a)と吸着材
粒子(b)の結合力もしくは構造体の強度が不十分とな
りやすく、80重量部を越えると、単位重量当たりの環境
浄化能が低下する傾向となり、経済的ともいえない。
しは熱分解温度以下の温度で加熱して、製造できる。必
要に応じて、加熱の際に適当な圧力で加圧する。
温度以下、好ましくは熱可塑性樹脂の融点以上ないしは
その融点+50℃以下とする。熱可塑性樹脂粒子として、
超高分子量ポリエチレン粒子を用いる場合、加熱温度は
130℃〜200℃、好ましくは160℃〜180℃で行う。130℃
未満では、超高分子量ポリエチレン粒子への、金属及び
/又は金属酸化物粒子(a)及び吸着材粒子(b)の結
合が不十分となり、得られる多孔性構造体の強度が不足
となりやすい。200℃を越えると、超高分子量ポリエチ
レン粒子が溶け、溶融体が金属及び/又は金属酸化物粒
子、及び吸着材粒子の表面を覆って、環境浄化能が低下
する。
490〜2940kPa(5〜30kg/cm2)、更に好ましくは490〜2
450kPa(5〜25kg/cm2)とする。2940KPa(30kg/cm2)
を越えると、超高分子量ポリエチレン粒子等の熱可塑性
樹脂粒子がつぶれ、通気性が得られにくくなる。
がその球形を保ったままで表層が軟化し結合力をもつに
至る時間とする。熱可塑性樹脂が溶けて液体状になるま
で過熱されないようにすることが肝要である。また、得
られる構造体が適度な強度をもち、かつ、金属及び/又
は金属酸化物粒子、及び吸着材粒子のそれぞれの粒子は
その表面積を有効に保つことができる時間を選ぶ。熱可
塑性樹脂粒子として、超高分子量ポリエチレン粒子を用
いた場合は、通常、5〜60分である。
状は、型枠の形状等を適当に選べば、粒状、ペレット
状、ボール状、タブレット状、板状等、種々の形状にす
ることができる。
(b)は、熱可塑性樹脂粒子(c)表面に、粒子どうし
の接触部分で結合し、 熱可塑性樹脂粒子(c)は通気性シートの繊維状基材
(d)に結合している、シート状環境浄化材、に関す
る。
化材における金属及び/又は金属酸化物粒子(a1、a
2)、吸着材粒子(b)、熱可塑性樹脂粒子(c)及び
繊維状基材(d)の結合を示した概略模式図であり、図
中、a1は金属酸化物粒子1(例えば、二酸化マンガ
ン)、a2は金属酸化物粒子2(酸化第二銅)、bは吸着
材粒子(例えば、活性炭)、cは熱可塑性樹脂粒子、d
は繊維状基材の繊維をそれぞれ示す。2種類の金属及び
/又は金属酸化物粒子(a1とa2)、及び1種類の吸着材
粒子(b)が、その形状(図では球形で示されてい
る。)を保ったまま、熱可塑性樹脂粒子(c)表面に粒
子どうしの接触部分で結合し、熱可塑性樹脂粒子(c)
どうしはそれぞれの接触部分で結合するとともに繊維状
基材(d)の繊維に結合し、これらが3次元的広がりを
もつ多孔性構造体を形成している。
属及び/又は金属酸化物粒子(a)、吸着材粒子(b)
及び熱可塑性樹脂粒子(c)の種類及びそれぞれの粒子
の絶対的又は相対的大きさは、前記と同様である。
は通常、20m2/g以上、更に高いものでは30m2/g以上とな
り、空隙率は通常、50%以上、更に高いもので80%以上
となる。そのため、本発明の環境浄化材は、悪臭・有害
物質を効率よく除去し、通気性が高く、良好な環境浄化
能を発揮する。
60%〜99%、更に好ましくは70%〜98%の繊維状基材
で、例えば、ガラス織布・不織布、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリアミド、ポリエステル等のプラスチッ
ク織布・不織布、紙等がある。中でも、ガラス繊維をベ
ースとしてつくられた空隙率70%〜98%のガラス不織布
は、耐熱性及び通気性の点から好ましく用いられる。
しない程度の厚みがあれば特に制限するものではない。
厚みのある基材を用いれば板状の多孔性構造体が得ら
れ、厚みの薄い基材を用いればシート状の多孔性構造体
が得られる。
び/又は金属酸化物粒子(a)の量と、吸着材粒子
(b)の量と熱可塑性樹脂粒子(c)の量との合計、す
なわち、(a)+(b)+(c)の量は、通気性シート
の繊維状基材(d)100重量部に対して、40〜200重量
部、好ましくは70〜150重量部である。40重量部未満で
は、環境浄化能が低くなり、また、200重量部を越えて
保持させることは困難である。
の所定量を、 (d)通気性シートをなす繊維状基材、に保持させ、 前記熱可塑性樹脂の融点以上ないしは熱分解温度以下の
温度で加熱し、水分を除去しながら、金属及び/又は金
属酸化物粒子(a)、及び吸着材粒子(b)を熱可塑性
樹脂粒子(c)を介して繊維状基材(d)に結合させ
て、製造することができる。
/又は金属酸化物粒子(a)、吸着材粒子(b)及び熱
可塑性樹脂粒子(c)の混合粒子の水懸濁液を均一に分
散させるためである。吸水性樹脂を加えると、吸水性樹
脂は吸水して粘度が上昇し、混合粒子の懸濁液は均一に
分散された状態となり、しかも、その均一分散の状態は
安定に長時間維持される。そのため、次の工程、すなわ
ち、この懸濁液の一定量を通気性シートの繊維状基材
(d)に保持させる工程を容易に行うことができる。
〜何千倍の重量の水を吸収する樹脂が好ましい。アクリ
ル酸−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリビニルアルコ
ール架橋重合体、ポリアクリロニトリル系重合体ケン化
物、ポリアクリル酸塩架橋重合体、デンプン−アクリロ
ニトリルグラフト共重合体、デンプン−アクリル酸グラ
フト共重合体、デンプン−ビニルスルホン酸グラフト共
重合体、デンプン−スチレンスルホン酸グラフト共重合
体、セルロース−アクリロニトリルグラフト共重合体、
セルロース−スチレンスルホン酸グラフト共重合体、カ
ルボキシメチルセルロース架橋重合体、ポリエチレング
リコールジアクリレート架橋重合体、ポリビニルピロリ
ドン系架橋重合体、等がある。
子を均一に、しかも長時間分散・懸濁させる目的で使わ
れるが、最終の多孔性構造体となったのちは積極的な役
目をもっていない。そのため、少量であっても懸濁液の
粘度を上げることができ、乾燥(脱水)後は金属及び/
又は金属酸化物粒子(a)又は吸着材粒子(b)の機能
を阻害しない樹脂が好ましい。吸水倍率の高い吸水性樹
脂はこの目的に適合している。前記吸水性樹脂のうち吸
水倍率の高い樹脂としては、アクリル酸−酢酸ビニル共
重合体ケン化物、ポリアクリル酸塩架橋重合体、デンプ
ン−アクリロニトリルグラフト共重合体、デンプン−ア
クリル酸グラフト共重合体、デンプン−ビニルスルホン
酸グラフト共重合体、デンプン−スチレンスルホン酸グ
ラフト共重合体等で、これらが特に好ましく用いられ
る。
変動する。それぞれについて適宜、決定すればよい。こ
のとき、吸水性樹脂使用量を決定する指標となる性質
は、混合粒子懸濁液の粘度である。25℃における測定値
で10〜500cp、好ましくは、50〜200cpとなるように予め
その量を決めておくとよい。通常は、水100重量部に対
しておおむね0.01〜1.0重量部である。
持できること、環境汚染が無いこと、静電気による火災
防止上で安全性が高いこと、等である。
(b)、熱可塑性樹脂粒子(c)、吸水性樹脂(e)及
び水(f)を混ぜて均一に分散された懸濁液をつくる方
法は、吸水性樹脂と水を混ぜた後に撹拌しながら粒子
(a、b、c)を少量ずつ加えるか、あるいは、水に撹
拌しながら粒子(a、b、c)を少量ずつ加え、次いで
吸水性樹脂(e)を加える方法などにより行うことがで
きる。ただし、これらの方法に限定されるものではな
い。
及び(b)、(c)及び(e)の水懸濁液の一定量を保
持させる方法としては、ディップ含浸法、グラビアコー
タ法、ダイヘッドコーター法等の慣用される塗工法を用
いて、繊維状基材に一定量の懸濁液を塗布もしくは保持
させることができる。温度は、室温で行うことができ
る。
熱可塑性樹脂の融点以上その熱分解温度以下の温度、更
に好ましくは、熱可塑性樹脂の融点以上その融点+50℃
以下の温度で、所定時間加熱する。この加熱処理によ
り、水分は蒸発・除去され、熱可塑性樹脂粒子は表層部
が軟化し結合力をもつようになる。表層部が軟化し結合
力をもつようになった熱可塑性樹脂粒子はその球形の粒
子形状を保ったまま、その表面に粒子(a)及び(b)
を捕捉・結合し、熱可塑性樹脂粒子(c)どうしは、相
互間で接触部分で結合しながら繊維状基材に結合する。
粒子がその球形を保ったまま表層が軟化し、結合力をも
つ時間である。実験等により予め決めておく。熱可塑性
樹脂が溶けて液状になるまで過熱されないようにするこ
とが肝要である。用いる熱可塑性樹脂が超高分子量ポリ
エチレンである場合の加熱温度は、通常、130〜200℃、
更に好ましくは140〜180℃で行う。
加熱・加圧して多層シート状環境浄化材とすることがで
きる。加熱・加圧の条件は、用いる熱可塑性樹脂により
変動するが、超高分子量ポリエチレンである場合には、
130〜200℃、490〜4900kPa(5〜50kg/cm2)で5〜120
分間、更に好ましくは140〜170℃、980〜2940kPa(10〜
30kg/cm2)で10〜60分間、処理して行う。
うちの少なくとも2層について、環境浄化材を構成する
金属及び/又は金属酸化物粒子(a)又は吸着材粒子
(b)が各々異なる種類のものを使用することができ
る。例えば、層1については、aとして二酸化マンガン
粒子(bは活性炭粒子、cは超高分子量ポリエチレン粒
子、dはガラス不織布)を使用し、層2については、a
として酸化第二銅粒子(bは活性炭粒子、cは超高分子
量ポリエチレン粒子、dはガラス不織布)を用いるよう
な場合である。
たシート状環境浄化材の少なくとも一方の面が、通気性
表面保護材で覆われた表面保護材付きシート状環境浄化
材にも関する。
れたシート状環境浄化材から少量の粒子が脱落するのを
防止する目的で貼り合わせる。
/又は金属酸化物粒子又は吸着材粒子等の粒子が通過し
ない程度の目の細かいシートであればよく、特に限定す
るものではない。そのような通気性表面保護材として
は、例えば、紙、不織布、織布等があり、紙としてはパ
ルプ紙、合成紙、濾紙等があり、不織布としてはポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエステル等
の単体不織布又はこれらの混紡不織布、ガラス不織布等
があり、織布として綿、ポリエステル等の天然もしくは
合成繊維がある。
浄化材もしくは積層されたシート状環境浄化材の片面又
は表裏両面に、前記通気性表面保護材を重ね合わせ、加
熱・加圧して製造できる。この際の、加熱・加圧の条件
は、シート状環境浄化材の製造に用いた熱可塑性樹脂に
より変動するが、超高分子量ポリエチレンである場合に
は、130〜200℃、490〜4900kPa(5〜50kg/cm2)で5〜
120分間、更に好ましくは140〜170℃、980〜2940kPa(1
0〜30kg/cm2)で10〜60分間、処理して行う。
て得られるハニカム構造の環境浄化材にも関する。
は、特に限定するものではないが、例えば、次のような
方法により行うことができる。
を図6のAのように片側で結合させる。この際両者の結
合剤は、シート状環境浄化材中の熱可塑性樹脂粒子(例
えば、超高分子量ポリエチレン)を利用する。加熱・加
圧の条件は、用いる熱可塑性樹脂により変動するが、超
高分子量ポリエチレンを用いる場合には、概ね、150〜2
00℃、490〜2940kPa(5〜30kg/cm2)で、供給速度2〜
5m/分、2〜10分間の処理である。このようにして得ら
れたものを、次に図6のBのように多段に重ね、再度、
加熱・加圧する。この際の加熱・加圧の条件は、130〜2
00℃、490〜4900kPa(5〜50kg/cm2)で5〜120分間、
更に好ましくは140〜170℃、980〜2940kPa(10〜30kg/c
m2)で10〜60分間とする。
多段に重ね、図7のようにシート状環境浄化材の間に、
スペーサ(紙等)を挾み、加熱しながら上下から加圧す
る。加熱・加圧の条件は、超高分子量ポリエチレンを用
いる場合には、130〜200℃、490〜4900kPa(5〜50kg/c
m2)で5〜120分間、更に好ましくは140〜170℃、980〜
2940kPa(10〜30kg/cm2)で10〜60分間とする。
摩耗性、耐衝撃性、自己潤滑性及び耐薬品性に優れ、ま
た、静電気を有していてその静電気力で金属酸化物の粒
子や活性炭の粒子をその表面に集める作用がある。二酸
化マンガンや酸化銅等の金属及び/又は金属酸化物粒
子、又は活性炭等の吸着材粒子及び超高分子量ポリエチ
レン粒子の混合物を、130℃〜200℃の温度で加熱する
と、超高分子量ポリエチレン粒子の表面は軟化し始めて
結合力をもつようになり、その表面に金属及び/又は金
属酸化物粒子及び吸着材粒子が接着する。更に、超高分
子量ポリエチレン粒子どうしの結合も起こり、粒子塊は
3次元的に拡大する(図1、図2)。この際、加圧する
と粒子どうしの結合力は強められ、また種々の形状の型
枠等を用いると多種の形状に成形することができる。こ
れを常温、常圧に戻すと適度な堅さをもつ多孔性構造
体、すなわち、金属及び/又は金属酸化物粒子、及び吸
着材粒子の各々の特性及び表面積が有効に保たれた環境
浄化材が得られる。
を均一に分散させる吸水性樹脂を用いると、通気性シー
トの繊維状基材に金属及び/又は金属酸化物粒子、及び
吸着材粒子が、熱可塑性樹脂粒子を介して絡んだ多孔性
構造体、すなわち、シート状環境浄化材が得られる。こ
のシート状環境浄化材もまた金属及び/又は金属酸化物
粒子、及び吸着材粒子の本来の性能と表面積は保たれて
おり、良好な環境浄化材となる。
を接触させることにより、被浄化物に含まれる汚染物質
を除去する環境浄化方法も提供される。なお、ここで汚
染物質とは、悪臭、汚染、汚濁などの原因物質である。
また、被浄化物とは、工業排水等の液体や排気ガス、空
気等の気体、あるいは、土壌などの固体である。
板状、シート状、ハニカム構造状等のいずれも)は多孔
性構造体であって、各構成粒子は本来の粒子がもってい
る特性及び表面積を有効に保持し、吸着能や反応触媒能
等の機能性が高い。
硫化水素、メルカプタン類、等の悪臭ガスの脱臭用、オ
ゾン、窒素酸化物、CO、等の有害ガスの除去、分解用、
空気清浄機のフィルター、トンネル内のCO・窒素酸化物
等の分解除去材として、また、水中のNH3・P等の除去
等の浄化材として、あるいは土壌中に存在する各種有害
物質等の脱臭・吸着・除去材として利用できる。
ら粒子が容易には脱落せず、環境を汚さない。触っても
手を汚さない。地球環境にやさしく、安全である。
ガスに対して高い脱臭効果を示すばかりでなく、アンモ
ニア、トリメチルアミン等の窒素系悪臭ガスに対して
も、高い脱臭効果を示す。
で、寿命が長い。
容易に各種環境浄化材を製造することができる。
は金属酸化物粒子(a1、a2)、吸着材粒子(b)及び熱
可塑性樹脂粒子(c)の結合の様子を示した模式図であ
る。
属及び/又は金属酸化物粒子(a1、a2)、吸着材粒子
(b)及び熱可塑性樹脂粒子(c)を拡大し示した図で
ある。
及び/又は金属酸化物粒子(a1、a2)、吸着材粒子
(b)、熱可塑性樹脂粒子(c)及び繊維状基材(d)
の結合の様子を示した模式図である。
境浄化材の断面を示す模式図である。
(Mn:Cu)重量比とメチルメルカプタン除去率の関係を
示すグラフである。
例を示す断面模式図である。6Aは、段ボール作製装置を
用いて2枚のシート状環境浄化材を結合させた図、6Bは
Aを4段に結合させた図である。
を示す断面模式図である。
の関係についての実験例を示す。
1、1:1、2:3、1:4及び0:5の元素(Mn:Cu)重量比で配合
し、これをメノウ製のボールミルで混合し、脱臭用金属
酸化物混合粉とした。この脱臭用金属酸化物混合粉の粒
径を顕微鏡で観察するとおよそ5μm以下の微粉末であ
った。1のポリプロピレン製の密閉式ビーカーに、室
温で、悪臭源としての25%メチルメルカプタンナトリウ
ム水溶液10μlをとり、これに上記脱臭用金属酸化物混
合粉2gを加えた場合及び加えない場合について、それぞ
れ30分後にメチルメルカプタン濃度を測定し、比較し
た。濃度は検知管で測定した。図5にその結果を示し
た。横軸は混合粉のマンガンと銅の元素重量比、縦軸は
メチルメルカプタン除去率である。
Mn:Cu比率の関係は2峰性を示し、Mn:Cuが4:1及び2:3で
最大値を示した。
以下の実施例において、金属及び/又は金属酸化物粒子
の平均粒径は、レーザー回折散乱法による粒度分布測定
器LMS−24型(セイシン企業(株)製)により測定し、
ポリエチレン粒子の平均粒径は、体積法による粒度分布
測定器コールターマルチサイザーII(コールター社製)
によりD50を測定した。
メリティクス アキソーブ2100型」(島津製作所製)を
用いて測定し、密度(空隙率)の測定はオートピクノメ
ータ1320型(島津製作所製)により測定した。
g)20g、酸化第二銅(平均粒径:1.9μm、比表面積:60m
2/g)25g及び活性炭(粒径:48メッシュ(300μm)パ
ス、比表面積:510m2/g)55gをボールミル内で混合し
た。これに超高分子量ポリエチレン粒子〔(粘度法によ
る分子量:2,000K、粒径:20〜150μm(平均粒径:35μ
m)〕20gを加えて更によく混合し、混合粒子の一部
を、100mm×100mm×2.0mm(縦×横×厚み)の型枠内に
移し、上下から2.0mmの鏡板で挾み、成形温度160℃、圧
力1960kPa(20kg/cm2)で、40分間処理し、厚さ2.0mmの
多孔性板を得た。
アを含む密閉された2容器中に吊るして静置させ、30
分後にその濃度を測定すると5ppm以下に減じていた。
ニアを含む密閉された1ポリプロピレン製ビーカー中
に吊るして静置させ、20分後にその濃度を測定すると13
0ppmにまで減じていた。
チルメルカプタンを含む密閉された1ポリプロピレン
製ビーカー中に吊るして静置し、20分後にその濃度を測
定すると29ppmにまで減じていた。
メチルアミンを含む密閉された1ポリプロピレン製ビ
ーカー中に吊るして静置し、20分後にその濃度を測定す
ると81ppmにまで減じていた。測定は検知管(ガステッ
ク社製)を用いた。
銅(平均粒径:1.9μm)50g及び活性炭(粒径:48メッシ
ュ(300μm)パス)160gをボールミル内で混合した。
これに超高分子量ポリエチレン粒子〔粘度法による分子
量:2,000K、粒径:20〜40μm(平均粒径:30μm)〕70g
を加えて更によく混合した。
に広げ、150℃で40分間加熱した。これを、室温に冷却
後、粗粉砕機で粉砕し、およそ3〜10mmの大きさの粒状
物を得た。
化水素ガス100ppmを供給した。10分後に硫化水素ガス検
知管で測定したところ、硫化水素ガス濃度はゼロであっ
た。
銅(平均粒径:1.9μm)50g及び活性炭(粒径:48メッシ
ュ(300μm)パス)160gをボールミル内で混合した。
これに超高分子量ポリエチレン粒子〔粘度法による分子
量:2,000K、粒径:20〜40μm(平均粒径:30μm)〕70g
を加えて更によく混合した。この混合粒子をスクリュー
式造粒機に入れ、150℃で25分間、撹拌・混合した。お
よそ2〜5mmの大きさの粒状物が得られた。
化水素ガス100ppmを供給した。10分後に硫化水素ガス検
知管で測定したところ、硫化水素ガス濃度はゼロであっ
た。
銅(平均粒径:1.9μm)25g及び活性炭(粒径:48メッシ
ュ(300μm)パス)55gを予め、ボールミル内で混合し
た。
ル」(住友化学(株)製、酢酸ビニル−アクリル酸エス
テル共重合ケン化物の商品名)2gを加え、よく撹拌した
後、前記混合粒子の全量と超高分子量ポリエチレン粒子
〔粘度法による分子量:2,000K、粒径:20〜150μm(平
均粒径は35μm)〕20gを加えて更によく混合し、粒子
懸濁液を調製した。
布にディップ浸漬法で塗布含浸した後、175℃に加熱・
乾燥し、シート状物を得た。このシート状物の比表面積
は33m2/g、空隙率は91%であった。
mが入った2密閉容器内に投入し、20分間に測定する
とアンモニアガス濃度は5ppm以下であった。
銅(平均粒径:1.9μm)50g及び活性炭(粒径:100メッ
シュ(150μm)パス)160gをボールミル内で混ぜ、こ
れに超高分子量ポリエチレン粒子〔粒径:20〜40μm
(平均粒径:30μm)〕70gを加えて更によく混ぜた。
ルミル内で混ぜた粒子混合物を撹拌しながら少しずつ加
え、次いで「スミカゲル」(住友化学(株)製)3gを加
え(粘度:150cp)、更によく混ぜ、均一な分散状態の懸
濁液とした。
ラス不織布に、ディップ含浸法(縦型塗工機)で塗工
し、加熱・乾燥した。塗工速度は1m/分で、加熱・乾燥
温度は170℃で行った。このようにして得られたシート
状物は、単位面積あたり50wt%が基材のガラス不織布で
あり、他の50wt%は、活性炭、マンガンと銅酸化物粒子
及び超高分子量ポリエチレン粒子であった。
し、2の密閉容器に入れ、容器内に硫化水素ガス100p
pmを供給した。10分後に硫化水素ガス検知管で測定した
ところ、硫化水素ガス濃度はゼロであった。
濁液を、70g/m2(厚みは約0.2mm)のポリエステル不織
布にグラビアコーター法(横型塗工機)で塗工し、加熱
・乾燥した。塗工速度は1m/分で、加熱・乾燥温度は160
℃で行った。このようにして得られたシート状物は、単
位面積あたり45wt%が基材のポリエステル不織布であ
り、他の55wt%は、活性炭、マンガン酸化物、銅酸化物
及び超高分子量ポリエチレンの各粒子であった。
し、2の密閉容器に入れ、容器内にアンモニアガス10
0ppmを供給した。30分後にアンモニアガス検知管で測定
したところ、アンモニアガス濃度はゼロであった。
濁液を、30g/m2(厚みは約0.2mm)ポリエステル・パル
プ混抄不織布にダイヘッドコーター法(横型塗工機)で
塗工し、加熱・乾燥した。塗工速度は2m/分で、加熱・
乾燥温度は160℃で行った。このようにして得られたシ
ート状物は、単位面積あたり45wt%が基材のポリエステ
ル・パルプ混抄不織布、他の55wt%は、活性炭、マンガ
ン酸化物、銅酸化物及び超高分子量ポリエチレンの各粒
子であった。
し、2の密閉容器に入れ、容器内にアンモニアガス10
0ppmを供給した。30分後にアンモニアガス検知管で測定
したところ、アンモニアガス濃度はゼロであった。
銅(平均粒径:1.9μm)50g、酸化マグネシウム(平均
粒径:1.5μm)50g及び活性炭(粒径:48メッシュ(300
μm)パス)110gをボールミル内で混ぜたのち、超高分
子量ポリエチレン粒子(粒径:20〜40μm、平均粒径:30
μm)70gを加え、更に混合した。
にボールミル内で混ぜた粒子混合物を少しずつ加え撹拌
し、更に「スミカゲル」(住友化学(株)製)3gを加え
て混ぜ、均一な分散状態の懸濁液とした。
ラス不織布にディップ含浸法(縦型塗工機)で塗工、乾
燥した。塗工速度は1m/分、乾燥温度は170℃で行った。
得られたシート状物は、単位面積あたり50wt%が基材の
ガラス不織布、他の50wt%は活性炭、マンガン・銅・Mg
酸化物粒子及び超高分子量ポリエチレン粒子であった。
し、2の密閉容器に入れ、容器内に硫化水素ガス100p
pmを供給した。10分後に硫化水素ガス検知管で測定した
ところ、硫化水素ガス濃度はゼロであった。
挟み、温度170℃、圧力1470KPa(15kg/cm2)で60分間処
理した。厚さ1.2mmの多層シート状物が得られた。実施
例4のシート状物より密となった。
mが入った2密閉容器内に投入し、30分間後に測定す
るとアンモニアガス濃度は、5ppm以下であった。
ト状物1枚を重ね、これを2枚の鏡板に挟み、温度160
℃、圧力1960KPa(20kg/cm2)で30分間処理した。
し、2の密閉容器に入れ、容器内に硫化水素ガス100p
pmを供給し、5分後に測定すると硫化水素ガス濃度はゼ
ロであった。
切断し、2の密閉容器に入れ、容器内に酢酸150ppmを
供給し、20分後に測定すると酢酸濃度は10ppm以下であ
った。
ル」(住友化学(株)製、酢酸ビニル−アクリル酸エス
テル共重合ケン化物の商品名)1gを加え、撹拌した後
に、二酸化マンガン(平均粒径:2.0μm)20g、酸化第
二銅(平均粒径:1.9μm)25g、及び活性炭(粒子径:10
0メッシュ(150μm)パス)55gをボールミル内に入
れ、一定時間混合してから更に、超高分子量ポリエチレ
ン粒子(粒径:20〜150μm、平均粒径:35μm)20gを加
え、更に混合し、30g/m2のガラス不織布に、前記粒子の
総量が37g/m2となるように塗布し(粒子の塗布量はシー
ト状物全体の55重量%)、160℃で乾燥し、シート状物
を得た。
ス不織布(30g/m2)を重ね、2枚の鏡板の間にはさみ、
温度170℃、圧力1960kPa(20kg/cm2)で30分間、加熱・
加圧し、積層一体化したものを得た(図4)。図4中、
1は重ねた2枚のシート状物、2はガラス不織布を示
す。
に切断し、アンモニアガス濃度200ppmが入った2密閉
容器内に投入し、30分間後に測定するとアンモニアガス
濃度は、5ppm以下であった。
重ね、その後は実施例11と同様に操作し、積層一体化さ
れた表面保護材付シート状物を作製した。
に切断し、アンモニアガス濃度200ppmが入った2密閉
容器内に投入し、15分間後に測定するとアンモニアガス
濃度は、10ppm以下であった。
銅(平均粒径:1.9μm)50g及び活性炭(粒径:48メッシ
ュ(300μm)パス)160gをボールミル内で混合した。
これに超高分子量ポリエチレン粒子(粒径:20〜40μm
(平均粒径:30μm)70gを加えて更によく混合して混合
粒子を得た。水2を3容器に入れて前記混合粒子を
撹拌しながら少しずつ加え、次いで、吸水性樹脂「スミ
カゲル」3gを加え、よく撹拌して均一に分散された粒子
懸濁液とした。
ィップ含浸法にて塗工し、乾燥し、第一のシート状物を
得た。塗工速度は1m/分、乾燥温度は170℃、前記粒子の
塗布量は35g/m2(粒子の塗布量はシート状物全体の50重
量%)とした。
0gと超高分子量ポリエチレン粒子(粒径:20〜40μm
(平均粒径:30μm)85gをボールミル内で混合して混合
粒子を得た。3容器に水2を入れて、前記混合粒子
を撹拌しながら少しずつ加え、更に吸水性樹脂「スミカ
ゲル」3gを加え、よく撹拌し均一に分散された粒子懸濁
液とした。これを前記と同様にして、35g/m2のガラス不
織布に、縦型塗工機を用いディップ含浸法にて塗工し、
乾燥し、第二のシート状物を得た。
ねて3層とし、更にこの上下にの両面に40g/m2のレーヨ
ン不織布を重ね、これを2枚の鏡板の間にはさみ、温度
160℃、圧力1960kPa(20kg/cm2)で30分間、加熱・加圧
し、積層一体化した。
00mmの大きさに切断し、2の密閉容器に入れ、容器内
に硫化水素ガス100ppmを供給した。5分後に硫化水素ガ
ス検知管で測定したところ、硫化水素ガス濃度はゼロで
あった。
Claims (20)
- 【請求項1】(a)金属及び金属酸化物の少なくともい
ずれかの粒子、 (b)吸着材粒子、及び (c)熱可塑性樹脂粒子を含み、 金属及び金属酸化物の少なくともいずれかの粒子(a)
と吸着材粒子(b)とは、熱可塑性樹脂粒子(c)表面
に、それぞれ粒子どうしの接触部分で結合し、かつ、熱
可塑性樹脂粒子(c)どうしはそれらの接触部分で結合
しており、 上記金属及び金属酸化物の少なくともいずれかの粒子
(a)が、マンガン、銅、鉄、バナジウム、ニッケル、
パラジウム、白金、マンガン酸化物、銅酸化物、鉄酸化
物、バナジウム酸化物、ニッケル酸化物、パラジウム酸
化物及び白金酸化物のうちから選ばれる一種以上であ
り、 吸着材粒子(b)が、活性炭、ゼオライト、シリカゲ
ル、セピオライト、活性アルミナ及び活性白土のうちか
ら選ばれる1種以上であり、 熱可塑性樹脂粒子(c)が、超高分子量ポリエチレン、
ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリアミドABS(Acr
ylonitrile−Butadiene−Styrene)樹脂、ポリイミド、
ポリ塩化ビニル、酢酸セルローズ、ポリスルホン、ポリ
スチレンフタレート、およびポリプロピレンから選ばれ
る一種以上である環境浄化材。 - 【請求項2】金属及び金属酸化物の少なくともいずれか
の粒子(a)が、二酸化マンガン及び酸化第二銅であ
り、 吸着材粒子(b)が、活性炭であり、 熱可塑性樹脂粒子(c)が、平均分子量(粘度法)100
万〜900万の超高分子量ポリエチレンである、請求項1
の環境浄化材。 - 【請求項3】金属及び金属酸化物の少なくともいずれか
の粒子(a)は平均粒径0.1〜10μmの大きさであり、 吸着材粒子(b)はふるい目開き48メッシュ(300μ
m)を通過する粒子を上記吸着材粒子全量の50重量/重
量%以上を含み、 熱可塑性樹脂粒子(c)は平均粒径20〜150μmの大き
さである、請求項1又は2の環境浄化材。 - 【請求項4】(a)金属及び金属酸化物のうちの少なく
ともいずれかの粒子90〜10重量部、と (b)吸着材粒子10〜90重量部との合計100重量部に対
し、 (c)熱可塑性樹脂粒子が10〜80重量部である、請求項
1〜3のいずれかの環境浄化材。 - 【請求項5】環境浄化材が、粒状、ペレット状、ボール
状又は板状のいずれかの形状に成形された、請求項1〜
4のいずれかの環境浄化材。 - 【請求項6】(a)金属及び金属酸化物の少なくともい
ずれかの粒子、 (b)吸着材粒子、及び (c)熱可塑性樹脂粒子、 を混合し、前記熱可塑性樹脂の融点以上熱分解温度以下
の温度で加熱する、請求項1〜5のいずれかの環境浄化
材の製造法。 - 【請求項7】加熱が加圧を伴うものである、請求項6の
製造法。 - 【請求項8】(a)金属及び金属酸化物の少なくともい
ずれかの粒子、 (b)吸着材粒子、 (c)熱可塑性樹脂粒子、及び (d)通気性シートの繊維状基材を含み、 金属及び金属酸化物の少なくともいずれかの粒子(a)
と吸着材粒子(b)とは、熱可塑性樹脂粒子(c)表面
に、それぞれ粒子どうしの接触部分で結合し、 熱可塑性樹脂粒子(c)は通気性シートの繊維状基材
(d)に結合しており、 上記金属及び金属酸化物の少なくともいずれかの粒子
(a)が、マンガン、銅、鉄、バナジウム、ニッケル、
パラジウム、白金、マンガン酸化物、銅酸化物、鉄酸化
物、バナジウム酸化物、ニッケル酸化物、パラジウム酸
化物及び白金酸化物のうちから選ばれる一種以上であ
り、 吸着材粒子(b)が、活性炭、ゼオライト、シリカゲ
ル、セピオライト、活性アルミナ及び活性白土のうちか
ら選ばれる一種以上であり、 熱可塑性樹脂粒子(c)が、超高分子量ポリエチレン、
ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリアミドABS樹
脂、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、酢酸セルローズ、ポ
リスルホン、ポリスチレンフタレート、およびポリプロ
ピレンのうちから選ばれる1種以上であり、 通気性シートの繊維状基材(d)が、空隙率60〜98%の
繊維状基材であるシート状環境浄化材。 - 【請求項9】金属及び金属酸化物のうちの少なくともい
ずれかの粒子(a)が、二酸化マンガン及び酸化第二銅
であり、 吸着材粒子(b)が、活性炭であり、 熱可塑性樹脂粒子(c)が、平均分子量(粘度法)100
万〜900万の超高分子量ポリエチレンであり、 通気性シートの繊維状基材(d)が空隙率60〜98%のガ
ラス不織布である、請求項8のシート状環境浄化材。 - 【請求項10】金属及び金属酸化物のうちの少なくとも
いずれかの粒子(a)は平均粒径0.1〜10μmの大きさ
であり、吸着材粒子(b)はふるい目開き48メッシュ
(300μm)を通過する粒子を上記吸着材粒子全量の50
重量/重量%以上を含み、 熱可塑性樹脂粒子(c)は平均粒径20〜150μmの大き
さである、請求項8又は9のシート状環境浄化材。 - 【請求項11】重量比率が、通気性シートの繊維状基材
(d)100重量部に対して、混合粒子(a+b+c)量
が40〜200重量部である、請求項8〜10のいずれかのシ
ート状環境浄化材。 - 【請求項12】請求項8〜11のいずれかのシート状環境
浄化材を複数枚積層してなる、多層シート状環境浄化
材。 - 【請求項13】請求項12の多層シート状環境浄化材であ
って、そのうちの少なくとも2層はシート状環境浄化材
を構成する金属及び金属酸化物のうちの少なくともいず
れかの粒子(a)又は吸着材粒子(b)が異なる、多層
シート状環境浄化材。 - 【請求項14】請求項8〜13のいずれかのシート状環境
浄化材の少なくとも一方の面が、通気性表面保護材で覆
われた表面保護材付シート状環境浄化材。 - 【請求項15】請求項8〜11のいずれかのシート状環境
浄化材を立体的に加工してなる、ハニカム状環境浄化
材。 - 【請求項16】(1)(a)金属及び金属酸化物の少な
くともいずれかの粒子、 (b)吸着材粒子、 (c)熱可塑性樹脂粒子、 (e)吸水性樹脂、及び (f)水、 を混ぜて均一に分散された懸濁液をつくり、 (2)上記懸濁液の所定量を、(d)通気性シートの繊
維状基材に保持させ、 (3)前記熱可塑性樹脂の融点以上熱分解温度以下の温
度で加熱し、水分を除去しながら、金属および金属酸化
物の少なくともいずれかの粒子(a)および吸着材粒子
(b)を、それぞれ熱可塑性樹脂粒子(c)を介して繊
維状基材(d)に結合させる、請求項8〜11のいずれか
のシート状環境浄化材の製造法。 - 【請求項17】吸水性樹脂が、アクリル酸−酢酸ビニル
共重合体ケン化物、ポリアクリル酸塩架橋重合体、デン
プン−アクリロニトリルグラフト共重合体、デンプン−
アクリル酸グラフト共重合体、デンプン−ビニルスルホ
ン酸グラフト共重合体及びデンプン−スチレンスルホン
酸グラフト共重合体から選ばれる少なくとも一種の樹脂
である、請求項16の製造法。 - 【請求項18】請求項8〜11のいずれかのシート状環境
浄化材を複数枚重ねて、加圧とともに加熱する、請求項
12又は請求項13のいずれかの多層シート状環境浄化材の
製造法。 - 【請求項19】請求項8〜13のいずれかのシート状環境
浄化材の少なくとも一方の面を通気性表面保護シート材
で覆い、両面を加熱とともに加圧する、表面保護材付シ
ート状環境浄化材の製造法。 - 【請求項20】請求項1又は8記載の環境浄化材に被浄
化物を接触させることにより、被浄化物に含まれる汚染
物質を除去する環境浄化方法。
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