JP3232282B2 - 可逆性感熱記録材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、可逆性感熱記録材
料に関する。さらに詳しくは、本発明は、画像のコント
ラスト、保存性及び耐熱性に優れた可逆性感熱記録材料
に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、従来の不可逆性感熱記録材料に代
わり、書換の可能な可逆性感熱記録材料が開発されてい
る。例えば、特開平２−１８８２９３号公報には、画像
形成及び消去を行う可逆性感熱記録媒体として、支持体
上にロイコ化合物及びビス(ヒドロキシフェニル)酢酸又
はその高級脂肪族アミン塩からなる顕減色剤を含む記録
層を設けた記録媒体が提案されている。この記録媒体
は、ロイコ化合物のラクトン環の開環、閉環により発
色、消色効果を得ているが、この反応は平衡反応である
ために、必ずしも画像のコントラストが十分であるとは
いえない。また、特開平６−２１０９５４号公報には、
良好なコントラストで画像の形成、消去が可能であり、
経時的に安定な画像を保持することができる可逆性感熱
記録材料として、無色の電子供与性染料前駆体と炭素数
６以上の脂肪族炭化水素基を有するフェノール性化合物
からなる電子受容性化合物を含有する可逆性感熱記録材
料が提案されている。しかし、この感熱記録材料におい
ても、コントラストと保存性について問題が残されてお
り、実用上十分に満足するものは得られていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた画像
コントラストを有するとともに、画像保存性と耐熱性に
優れた可逆性感熱記録材料を提供することを目的として
なされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、炭素数４以上の
アルキレン基を有する基を置換基として有する置換フェ
ノキシカルボン酸化合物を、電子受容性化合物として用
いることにより、画像のコントラスト、画像保存性及び
耐熱性に優れる可逆性感熱記録材料が得られることを見
いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明は、 （１）支持体上に電子供与性呈色化合物、電子受容性化
合物及びバインダーを含有する感熱発色層を設けてなる
可逆性感熱記録材料において、電子供与性呈色化合物に
可逆的な色相変化を起こさせる電子受容性化合物とし
て、一般式［１］で表される置換フェノキシカルボン酸
化合物を用いることを特徴とする可逆性感熱記録材料、

【化２】 （ただし、式中、Ｘはヘテロ原子を含む２価の基であ
り、Ｒ¹は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のア
ルキル基、ヒドロキシル基又はカルボキシル基であり、
ｎは１〜４の整数であり、ｍは４〜２２の整数であ
る。）、を提供するものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の可逆性感熱記録材料は、
支持体上に電子供与性呈色化合物、電子受容性化合物及
びバインダーを含有する感熱発色層を設けてなる可逆性
感熱記録材料において、電子供与性呈色化合物に可逆的
な色相変化を起こさせる電子受容性化合物として、炭素
数４〜２２のアルキレン基を有する基の少なくとも１種
を置換基として有する置換フェノキシカルボン酸化合物
を用いるものである。本発明に使用される電子供与性呈
色化合物に特に制限はなく、フルオラン系化合物、トリ
フェニルメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物な
どの無色又は淡色のロイコ染料などを使用することがで
きる。このようなロイコ染料としては、例えば、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−(Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチル)アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−(Ｎ−プロピル
−Ｎ−メチル)アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−(Ｎ−イソプロピル−Ｎ−エチル)アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−(Ｎ−シク
ロヘキシル−Ｎ−メチル)アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−(Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチル)
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
イソアミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−(Ｎ−エトキシ−Ｎ−プロピル)アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−(ｍ−トリクロロメチルアニリノ)フル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−(ｍ−
トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、２−クロロ
−６−ジメチルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、２−クロロ−３−
メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７,８−ベンゾフルオラン、３−シクロヘキシ
ルアミノ−６−クロロフルオラン、２−ジベンジルアミ
ノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−(Ｎ−フェニ
ル−Ｎ−メチル)アミノ−６−(Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エ
チル)アミノフルオラン、３−(Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エ
チル)アミノ−７−メチルフルオラン、３−(Ｎ−ｐ−ト
リル−Ｎ−エチル)アミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−(Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチル)アミノ
−６−メチル−７−(ｐ−メチルアニリノ)フルオラン、
３−エチル(３−メルブチル)アミノベンゾフルオラン、
３,７−ジメチルアミノ−１０−ベンゾイルフェノチア
ジン、７−(２−クロロフェニルアミノ)−３−ジエチル
アミノフルオラン、６−メチル−７−(２,４−ジメチル
フェニルアミノ)−３−ジエチルアミノフルオラン、３,
３−ビス(ｐ−ジメチルアミノフェニル)−６−ジメチル
アミノフタリド、３−(４−ジエチルアミノ−２−メチ
ルフェニル)−３−(１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル)−４−アザフタリド、３,３−ビス[２−(４
−ジメチルアミノフェニル)−２−(４−メトキシフェニ
ル）ビニル]−４,５,６,７−テトラクロロフタリド、３
−(４−ジエチルアミノ−６−エトキシフェニル)−３−
(１−ヘキシル−２−メチルインドール−３−イル)−４
−アザフタリド、２−クロロ−６−ジエチルアミノフル
オラン、３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
７−(Ｎ−オクチルアミノ)−３−ジエチルアミノフルオ
ラン、３−メトキシ−６−メトキシフルオラン、３,３
−ビス(ｐ−ジエチルアミノフェニル)−６−ジエチルア
ミノフタリド、３−ジアミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−(Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ
−エチル)アミノ−３−ジアミルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオランなどを挙げることができる。こ
れらの電子供与性呈色化合物は、１種を単独で用いるこ
とができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いるこ
ともできる。

【０００６】本発明に使用される電子受容性化合物は、
炭素数４〜２２のアルキレン基を有する基の少なくとも
１種を置換基として有する置換フェノキシカルボン酸化
合物である。このような置換フェノキシカルボン酸化合
物の中で、一般式［１］で表される化合物を特に好適に
使用することができる。

【化３】 一般式［１］において、Ｘはヘテロ原子を含む２価の基
であり、Ｒ¹は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４
のアルキル基、ヒドロキシル基又はカルボキシル基であ
り、ｎは１〜４の整数であり、ｍは４〜２２の整数であ
る。

【０００７】一般式［１］において、Ｘで表されるヘテ
ロ原子を含む２価の基としては、例えば、アミド基、エ
ステル基、エーテル基、チオエーテル基、スルホン基な
どを挙げることができ、さらに具体的には、

【化４】 などを挙げることができる。

【０００８】本発明において、電子受容性化合物として
好適に使用することができる一般式［１］で表される置
換フェノキシカルボン酸化合物の構造式を第１表に例示
するが、使用することができる一般式［１］で表される
置換フェノキシカルボン酸化合物は、これらに限定され
るものではない。

【０００９】

【表１】

【００１０】

【表２】

【００１１】

【表３】

【００１２】

【表４】

【００１３】

【表５】

【００１４】

【表６】

【００１５】

【表７】

【００１６】本発明において、電子受容性化合物として
使用される置換フェノキシカルボン酸化合物の製造方法
に特に制限はなく、従来より知られている一般的な製造
方法により得ることができる。例えば、各種のフェノー
ルとモノハロゲン化酢酸を塩基性化合物の存在下に、適
当な溶剤を使用して、加熱反応することにより容易に得
ることができ、あるいは、各種のフェノールとモノハロ
ゲン化酢酸のエステル化合物を塩基性化合物の存在下
に、適当な溶剤を使用して加熱反応し、さらに加水分解
することによって得ることができる。本発明に使用され
る置換フェノキシカルボン酸化合物は、従来の電子受容
性化合物に比較して、適度に消色温度が高いことによ
り、使用環境に合った耐熱性を有している。消色温度が
低すぎると耐熱性が劣り、逆に著しく高いと印字ヘッド
に負担がかかり問題となるが、本発明の可逆性感熱記録
材料は、消色温度が７０〜８０℃であるので、このよう
な問題を生ずるおそれがない。本発明に使用されるバイ
ンダーに特に制限はなく、通常バインダーとして用いら
れている高分子化合物を用いることができる。このよう
な高分子化合物としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポ
リ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチ
ルセルロース、ポリスチレン、スチレン共重合体、ポリ
エステル、芳香族ポリエステル、ポリウレタン、ポリカ
ーボネート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル
酸エステル、アクリル酸系共重合体、ポリビニルアルコ
ール、マレイン酸系共重合体、変性ポリビニルアルコー
ル、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ゼラチン、澱粉などを挙げることができる。

【００１７】本発明においては、必要に応じて、増感剤
を併用することもできる。増感剤としては、例えば、ス
テアリン酸アミド、ステアリン酸メチロールアミド、オ
レイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミ
ドなどの脂肪酸アミド、１,２−ビスフェノキシエタ
ン、１,２−ビス(ｍ−トルイルオキシ)エタン、１,４−
ジメトキシナフタレン、１,４−ジベンジルオキシナフ
タレン、ベンジルオキシチオフェニルエーテル、２−ベ
ンジルオキシナフタレン、１,２−ジフェニルオキシメ
チルベンゼン、１,４−ジフェニルオキシメチルベンゼ
ン、１,４−ジ(ｏ−トリルオキシメチル)ベンゼン、１,
４−ジ(ｍ−トリルオキシメチル)ベンゼン、１,４−ジ
(ｐ−トリルオキシメチル)ベンゼン、ビスフェノールＳ
ジアリルエーテルなどのエーテル類、シュウ酸ジベンジ
ル、シュウ酸ジ(ｐ−メチルベンジル)、テレフタル酸ジ
ベンジル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエ
ステルなどのエステル類、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベン
ジルビフェニル、各種ワックス類、芳香族カルボン酸と
アミンとの縮合物、高級直鎖グリコール類、高級ケトン
類、ビスフェノールＳ誘導体などがを挙げることができ
る。本発明の可逆性感熱記録材料において、電子供与性
呈色化合物と電子受容性化合物の量的関係に特に制限は
ないが、電子供与性呈色化合物１重量部に対し、電子受
容性化合物０.５〜２０重量部を用いることが好まし
い。また、バインダーは、電子供与性呈色化合物と電子
受容性化合物との合計１重量部に対して、０.１〜２０
重量部を用いることが好ましい。本発明の可逆性感熱記
録材料には、必要に応じて、塗工特性や記録特性を改善
するために、従来より用いられている添加剤を加えるこ
とができる。このような添加剤としては、例えば、安定
剤、酸化防止剤、分散剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、
導電剤、填料、ワックスなどを挙げることができる。本
発明の可逆性感熱記録材料において、感熱発色層は、通
常用いられている方法、例えば、電子供与性呈色化合
物、電子受容性化合物、バインダー及び必要に応じて加
える増感剤などを、水性媒体などの媒体中に分散させて
分散液を調製し、この分散液を、支持体上に塗布、乾燥
する方法などによって設けることができる。本発明の可
逆性感熱記録材料に使用される支持体に特に制限はな
く、例えば、紙、各種不織布、織布、合成樹脂フィル
ム、合成樹脂ラミネート紙、合成紙、金属箔、ガラスな
どを挙げることができる。

【００１８】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。なお、実施例及び比較例におい
て、可逆性感熱記録材料の評価は下記の方法により行っ
た。 （１）発色、消色試験 可逆性感熱記録材料を、書院ＷＤ−１２００Ｕ［シャー
プ(株)］を用いて印字し、この印字発色部の濃度を色彩
色差計ＣＲ−２００「ミノルタ(株)」を用いて明度指数
Ｌ＊として測定する。明度指数Ｌ＊は、数値が小さいほ
ど、印字発色濃度が高い。さらに、この印字発色した材
料をホットプレート上に置き、１００℃、加熱時間５秒
の条件にて加熱したのち、消色した部分の消色濃度を色
彩色差計ＣＲ−２００を用いて測定する。 （２）消色開始温度 可逆性感熱記録材料を、書院ＷＤ−１２００Ｕ［シャー
プ(株)］を用いて印字し、印字発色した材料をホットプ
レート上に置き、５０〜１００℃まで１０℃刻みで、加
熱時間５秒の条件にて加熱したのち、印字発色部の濃度
を色彩色差計ＣＲ−２００［ミノルタ(株)］を用いて明
度指数Ｌ＊として測定する。印字発色部の明度指数Ｌ＊
が、初期印字濃度の明度指数Ｌ＊に対して２０％上昇し
た温度を消色開始温度とする。 （３）保存安定性試験 可逆性感熱記録材料を、書院ＷＤ−１２００Ｕ［シャー
プ(株)］を用いて印字し、この印字発色部の濃度を色彩
色差計ＣＲ−２００［ミノルタ(株)］を用いて明度指数
Ｌ＊として測定する。さらに、この印字発色した基材
を、４０℃、９０％ＲＨで１０日間放置したのち、印字
発色部の濃度の明度指数Ｌ＊を測定する。

【００１９】合成例１（電子受容性化合物、１,１０−
[Ｎ,Ｎ'−ジ(ｐ−カルボキシメトキシフェニル)]デカン
ジアミドの合成） ｐ−アミノフェノール６５.４ｇ、ピリジン４７.４ｇ及
びジメチルホルムアミド２００ｇの混合液に、３０℃以
下でデカン二酸クロライド８５.８ｇを滴下し、同温度
にて２時間反応させた。反応終了後、水２００ｇを加え
て結晶を析出させ、ろ過して粗結晶を得た。得られた粗
結晶をテトラヒドロフランを用いて再結晶して、１,１
０−[Ｎ,Ｎ'−ジ(ｐ−ヒドロキシフェニル)]デカンジア
ミド９８.６ｇを得た。次いで、得られた１,１０−[Ｎ,
Ｎ'−ジ(ｐ−ヒドロキシフェニル)]デカンジアミド１
２.４ｇ、炭酸カリウム８.３ｇ及びジメチルホルムアミ
ド１２０ｇの混合液に、６０℃にてモノクロロ酢酸エチ
ル１８.４ｇを滴下し、同温度で３時間反応させた。反
応終了後、冷却して水２５０ｇを加えて結晶を析出さ
せ、塩酸にてpH３に調整し、ろ過して粗結晶を得た。得
られた粗結晶を酢酸エチルを用いて再結晶して、１,１
０−[Ｎ,Ｎ'−ジ(ｐ−エトキシカルボニルメトキシフェ
ニル)]デカンジアミド１３.９ｇを得た。得られた１,１
０−[Ｎ,Ｎ'−ジ(ｐ−エトキシカルボニルメトキシフェ
ニル)]デカンジアミド５.８ｇとジメチルホルムアミド
１２０ｇの混合液に、６０℃にて水酸化カリウムの２５
重量％水溶液１１.２ｇを滴下し、同温度で２時間反応
させた。反応終了後、冷却して水３５０ｇを加え、塩酸
にてpH３に調整し、析出した結晶をろ過した。得られた
結晶にジメチルホルムアミド１００ｇを加え、６０℃に
て炭酸水素カリウムの２０重量％水溶液１０.０ｇを滴
下したのち冷却し、結晶をろ過した。得られた結晶にジ
メチルホルムアミド２００ｇを加えて塩酸にて中和し
た。次いで、水２００ｇを加えて結晶を析出させ、ろ過
して粗結晶を得た。得られた粗結晶をメタノールを用い
て再結晶し、第１表式９で表される構造を有する１,１
０−[Ｎ,Ｎ'−ジ(ｐ−カルボキシメトキシフェニル)]デ
カンジアミド４.０ｇを得た。融点は１９７℃であっ
た。

【００２０】実施例１ ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン４０重量部とポリビニルアルコールの２.５重量％
水溶液９０重量部をボールミルに入れ、３時間回転する
ことにより粉砕して分散液Ａを調製した。また、第１表
式９で表される構造を有する１,１０−[Ｎ,Ｎ'−ジ(ｐ
−カルボキシメトキシフェニル)]デカンジアミド１００
重量部とポリビニルアルコールの２.５重量％水溶液４
００重量部をボールミルに入れ、３時間回転することに
より粉砕して分散液Ｂを調製した。さらに、分散液Ａ６
５重量部、分散液Ｂ２５０重量部、ポリビニルアルコー
ルの１０重量％水溶液１００重量部及び水２００重量部
を混合して、塗布液を調製した。この塗布液を、厚さ１
２０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに、膜
厚１０μｍになるように塗布、乾燥して、可逆性感熱記
録材料を得た。この可逆性感熱記録材料の発色部の明度
指数Ｌ＊は６０.１であり、消色部の明度指数Ｌ＊は９
２.６であった。消色開始温度は、７０℃であった。ま
た、４０℃、９０％ＲＨで１０日間放置後の発色部の明
度指数Ｌ＊は、７３.５であった。 実施例２ １,１０−[Ｎ,Ｎ'−ジ(ｐ−カルボキシメトキシフェニ
ル)]デカンジアミドの代わりに、第１表式２で表される
構造を有する１,１０−[Ｎ,Ｎ'−ジ(ｐ−カルボキシメ
トキシフェニルカルバモイル)]デカンを使用した以外
は、実施例１と同様にして、可逆性感熱記録材料を作製
した。この可逆性感熱記録材料の発色部の明度指数Ｌ＊
は５８.７であり、消色部の明度指数Ｌ＊は９１.９であ
った。消色開始温度は、８０℃であった。また、４０
℃、９０％ＲＨで１０日間放置後の発色部の明度指数Ｌ
＊は、６７.８であった。

【００２１】実施例３ １,１０−[Ｎ,Ｎ'−ジ(ｐ−カルボキシメトキシフェニ
ル)]デカンジアミドの代わりに、第１表式１３で表され
る構造を有する１,１２−[Ｎ,Ｎ'−ジ(ｍ−ヒドロキシ
−ｐ−カルボキシメトキシフェニル)]ドデカンジアミド
を使用した以外は、実施例１と同様にして、可逆性感熱
記録材料を作製した。この可逆性感熱記録材料の発色部
の明度指数Ｌ＊は５７.７であり、消色部の明度指数Ｌ
＊は９３.１であった。消色開始温度は、７０℃であっ
た。また、４０℃、９０％ＲＨで１０日間放置後の発色
部の明度指数Ｌ＊は、６９.２であった。 実施例４ １,１０−[Ｎ,Ｎ'−ジ(ｐ−カルボキシメトキシフェニ
ル)]デカンジアミドの代わりに、第１表式２０で表され
る構造を有する１,１２−ジ(ｐ−カルボキシメトキシフ
ェニルウレイレン)ドデカンを使用した以外は、実施例
１と同様にして、可逆性感熱記録材料を作製した。この
可逆性感熱記録材料の発色部の明度指数Ｌ＊は５９.９
であり、消色部の明度指数Ｌ＊は９２.３であった。消
色開始温度は、７０℃であった。また、４０℃、９０％
ＲＨで１０日間放置後の発色部の明度指数Ｌ＊は、７
３.４であった。 実施例５ １,１０−[Ｎ,Ｎ'−ジ(ｐ−カルボキシメトキシフェニ
ル)]デカンジアミドの代わりに、第１表式２７で表され
る構造を有する１,１２−ジ(ｐ−カルボキシメトキシフ
ェノキシ)ドデカンを使用した以外は、実施例１と同様
にして、可逆性感熱記録材料を作製した。この可逆性感
熱記録材料の発色部の明度指数Ｌ＊は６０.７であり、
消色部の明度指数Ｌ＊は９０.５であった。消色開始温
度は、８０℃であった。また、４０℃、９０％ＲＨで１
０日間放置後の発色部の明度指数Ｌ＊は、７１.３であ
った。

【００２２】実施例６ １,１０−[Ｎ,Ｎ'−ジ(ｐ−カルボキシメトキシフェニ
ル)]デカンジアミドの代わりに、第１表式３１で表され
る構造を有する１,１２−ジ[(ｐ−カルボキシメトキシ
フェニル)スルファモイル]ドデカンを使用した以外は、
実施例１と同様にして、可逆性感熱記録材料を作製し
た。この可逆性感熱記録材料の発色部の明度指数Ｌ＊は
５９.８であり、消色部の明度指数Ｌ＊は９１.１であっ
た。消色開始温度は、７０℃であった。また、４０℃、
９０％ＲＨで１０日間放置後の発色部の明度指数Ｌ＊
は、７０.６であった。 実施例７ １,１０−[Ｎ,Ｎ'−ジ(ｐ−カルボキシメトキシフェニ
ル)]デカンジアミドの代わりに、第１表式３９で表され
る構造を有する１,１２−ジ(ｐ−カルボキシメトキシフ
ェニルスルホニルウレイレン)ドデカンを使用した以外
は、実施例１と同様にして、可逆性感熱記録材料を作製
した。この可逆性感熱記録材料の発色部の明度指数Ｌ＊
は６０.２であり、消色部の明度指数Ｌ＊は９１.７であ
った。消色開始温度は、７０℃であった。また、４０
℃、９０％ＲＨで１０日間放置後の発色部の明度指数Ｌ
＊は、６９.９であった。

【００２３】比較例１ １,１０−[Ｎ,Ｎ'−ジ(ｐ−カルボキシメトキシフェニ
ル)]デカンジアミドの代わりに、４−(Ｎ−ベヘノイル
アミノ)サリチル酸を使用した以外は、実施例１と同様
にして、可逆性感熱記録材料を作製した。この可逆性感
熱記録材料の発色部の明度指数Ｌ＊は６３.８であり、
消色部の明度指数Ｌ＊は８８.７であった。消色開始温
度は、６０℃であった。また、４０℃、９０％ＲＨで１
０日間放置後の発色部の明度指数Ｌ＊は、８４.８であ
った。 比較例２ １,１０−[Ｎ,Ｎ'−ジ(ｐ−カルボキシメトキシフェニ
ル)]デカンジアミドの代わりに、４−(Ｎ−ステアロイ
ルアミノ)フェノールを使用した以外は、実施例１と同
様にして、可逆性感熱記録材料を作製した。この可逆性
感熱記録材料の発色部の明度指数Ｌ＊は８０.６であ
り、消色部の明度指数Ｌ＊は８４.０であった。消色開
始温度試験において、１００℃で５秒加熱したのちも、
印字発色部の明度指数Ｌ＊は８１.４であった。また、
４０℃、９０％ＲＨで１０日間放置後の発色部の明度指
数Ｌ＊は、８８.０であった。実施例１〜７及び比較例１
〜２の結果を、第２表に示す。

【００２４】

【表８】

【００２５】第２表に見られるように、電子受容性化合
物として置換フェノキシカルボン酸化合物を用いた実施
例１〜７の可逆性感熱記録材料は、発色部の濃度と消色
部の明度が高く、良好な発色消色性を有し、７０〜８０
℃という適当な消色開始温度を有し、耐熱性に優れ、保
存安定性も良好である。これに対して、電子受容性化合
物として４−(Ｎ−ベヘノイルアミノ)サリチル酸を用い
た比較例１の可逆性感熱記録材料は、発色部の濃度と消
色部の明度がやや低く、消色開始温度が低く、発色消色
性と耐熱性に劣り、保存安定性も不良である。また、電
子受容性化合物として４−(Ｎ−ステアロイルアミノ)フ
ェノールを使用した比較例２の可逆性感熱記録材料は、
発色部の濃度と消色部の明度が低く、発色消色性が不良
であり、１００℃に加熱しても消色せず、保存安定性も
不良である。

【００２６】

【発明の効果】本発明の可逆性感熱記録材料は、置換フ
ェノキシカルボン酸化合物を電子受容性化合物として含
有し、良好な画像のコントラストの形成が可能であり、
画像の保存性と耐熱性に優れている。

フロントページの続き (72)発明者 御宿 和人 滋賀県守山市森川原町163番地 グンゼ 株式会社研究開発部滋賀研究所内 (72)発明者 岡本 俊紀 滋賀県守山市森川原町163番地 グンゼ 株式会社研究開発部滋賀研究所内 (72)発明者 田中 章博 滋賀県守山市森川原町163番地 グンゼ 株式会社研究開発部滋賀研究所内 (56)参考文献 特開 平11−236558（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−235874（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に電子供与性呈色化合物、電子受
   容性化合物及びバインダーを含有する感熱発色層を設け
   てなる可逆性感熱記録材料において、電子供与性呈色化
   合物に可逆的な色相変化を起こさせる電子受容性化合物
   として、一般式［１］で表される置換フェノキシカルボ
   ン酸化合物を用いることを特徴とする可逆性感熱記録材
   料。 【化１】 （ただし、式中、Ｘはヘテロ原子を含む２価の基であ
   り、Ｒ¹は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のア
   ルキル基、ヒドロキシル基又はカルボキシル基であり、
   ｎは１〜４の整数であり、ｍは４〜２２の整数であ
   る。）