JP3236926B2

JP3236926B2 - 高級脂肪酸デキストリンからなる乳化剤、これを含有する乳化組成物および化粧料

Info

Publication number: JP3236926B2
Application number: JP11534095A
Authority: JP
Inventors: 欣之宮坂
Original assignee: Chiba Flour Milling Co Ltd
Current assignee: Chiba Flour Milling Co Ltd
Priority date: 1995-04-18
Filing date: 1995-04-18
Publication date: 2001-12-10
Anticipated expiration: 2016-12-10
Also published as: JPH08283303A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高級脂肪酸デキストリ
ンからなる親油性乳化剤に関する。本発明に係る親油性
乳化剤は、皮膚刺激性がないので化粧料や医薬品をはじ
め各種用途に好適に使用できる。

【０００２】

【従来の技術】従来、本発明者らは、高級脂肪酸デキス
トリンのゲル化機能並びに増粘機能について新しい知見
を見出し、これを常温で液状を呈する油性ゲル化剤及び
油性増粘剤として提供した。そして、周知の通り、現
在、高級脂肪酸デキストリンからなる油性ゲル化剤及び
油性増粘剤は化粧料、医薬品その他一般的基剤として広
く普及している。

【０００３】従来、高級脂肪酸デキストリンは、専らそ
のゲル化機能および増粘機能が利用されており、本発明
者が知る限り、その乳化機能が利用された例はない。即
ち、特公昭５３−４６８９１号公報にはクレンジンクリ
ームならびにコールドクリームの実施例が示されれてい
るが、該公報に示された実施例はいずれも飽和脂肪酸デ
キストリンのゲル化機能および増粘機能を利用してエマ
ルジョンの安定化がはかられており、クレンジンクリー
ムならびにコールドクリームの実施例には、Ｗ／Ｏタイ
プの油相或いはＯ／Ｗタイプの油滴のエマルジョンのゲ
ル化性および増粘性に基づく安定化が例示されている。
従って、これらの処方には乳化剤としてソルビタンセス
キオレエートやポリエチレンソルビトールオレエートな
どの界面活性剤が用いられており、これら界面活性剤の
もつ乳化機能および分散機能によってエマルジョンが生
成しており、この時、飽和脂肪酸デキストリンは乳化剤
としては機能していない。

【０００４】また、特開平４−１４９１１６号公報に
は、グルコースの平均重合度３〜１００のデキストリン
または還元デキストリンの１種以上と炭素数８〜１４の
飽和脂肪酸とを、置換度が１．２〜２．４になるように
反応させたデキストリン脂肪酸エステル（本発明におけ
る高級脂肪酸デキストリンと同義）を、０．２〜４０％
と液状油とを配合してなる化粧料が開示されている。し
かし、該公報においても、各製法例によって作製された
デキストリン脂肪酸エステルを配合した実施例に示され
ている通り、デキストリン脂肪酸エステルのゲル化機能
並びに増粘機能について述べたものであり、乳化機能に
ついては全く示されていない。なお、固形油脂を併用す
る実施例一つを除き、各例示された実施例におけるデキ
ストリン脂肪酸エステルの配合量はかなり高濃度なもの
である。

【０００５】また、特願平６−２０８２４３号公報に
は、糖の長さ（糖重合度）が２乃至１００であって、エ
ステルの置換度は糖単位当り０．６乃至２．８のデキス
トリン脂肪酸エステル（本発明における高級脂肪酸デキ
ストリンと同義）を用いてＷ／Ｏ型マイクロカプセル状
エマルジョンを作製する技術が開示されているが、該公
報の特許請求の範囲に油性ゲル化剤を用いることが記載
されている通り、この技術もデキストリン脂肪酸エステ
ルのゲル化機能を利用しているものであり、該Ｗ／Ｏ型
のマイクロカプセル状エマルジョンは外力を加えること
によって内包した水相が容易に浸出するものであり、一
般にいう乳化状態にはない。なお、該Ｗ／Ｏ型マイクロ
カプセル状エマルジョンは、一般のエマルジョンに比較
して粒径が１乃至２００μｍ程度とかなり大きいもので
ある。

【０００６】上述の通り、各公報には高級脂肪酸デキス
トリンのゲル化機能並びに増粘機能についての記述があ
るものの、高級脂肪酸デキストリン自体の乳化機能に関
する記載がないことから判るように、これまで高級脂肪
酸デキストリン自体が具備している乳化機能については
看過されてきたのである。

【０００７】本発明は、従来の各種低分子界面活性剤か
らなる乳化剤がもつ皮膚刺激性などの諸欠点を有さず、
環境にも優しい、新規親油性乳化剤の開発を技術的課題
とする。本発明者は、上記技術的課題を達成すべく研究
を重ねた結果、高級脂肪酸デキストリン自体が優れた乳
化機能を具備しているという注目すべき新知見を得、本
発明を完成したものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】前記技術的課題は次の通
りの本発明によって達成できる。即ち、本発明は、平均
糖重合度が５〜１５０のデキストリンまたは平均糖重合
度が５〜１５０の還元デキストリンに炭素数１０〜２４
の飽和脂肪酸を糖単位当り１．２〜２．０導入してなる
高級脂肪酸デキストリンからなる親油性乳化剤である。

【０００９】また、本発明は、上記親油性乳化剤０．５
〜１５％を含み、他の乳化剤を含まない乳化組成物であ
る。

【００１０】また、本発明は、上記親油性乳化剤０．５
〜１５％を含み、他の乳化剤を含まない乳化化粧料であ
る。

【００１１】以下に本発明を詳細に説明する。本発明に
用いる高級脂肪酸デキストリンは、デキストリンまたは
還元デキストリンと高級脂肪酸とのエステルである。

【００１２】上記デキストリンまたは還元デキストリン
の平均糖重合度は、５〜１５０のものである。平均糖重
合度が５未満では次第に低分子界面活性剤としての特性
が強まる傾向にあり、また、平均糖重合度が１５０以上
では、高分子特性が増大し、乳化性が乏しくなり、好ま
しくない。

【００１３】また、上記高級脂肪酸は、炭素数１０〜２
４の直鎖状の飽和脂肪酸である。その代表的な脂肪酸と
しては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸などを
挙げることができる。

【００１４】上掲飽和脂肪酸の中から選ばれる１種また
は２種以上の脂肪酸の置換度は、糖単位当り１．２〜
２．０である。この領域内の置換度を有する高級脂肪酸
デキストリンは、油性系溶剤に対して１００℃以下で容
易に溶解するため、高温処理が困難な化粧料等に広く適
用可能である上、製造設備上も有利である。

【００１５】本発明に係る親油性乳化剤の対象とする油
性系溶剤並びに油脂類としては、化粧料や医薬品に使用
される各種油脂類、例えば、動、植物油脂類、流動パラ
フィン、脂肪酸類、エステル油類、高級アルコール類、
シリコーン油類などが挙げられる。

【００１６】本発明に用いる高級脂肪酸デキストリンの
物理特性に関する代表的な例として、油液（流動パラフ
ィン）中におけるパルミチン酸デキストリン（平均糖重
合度２０）の２％濃度のＢ型粘度と置換度との関係につ
いて図１に示す。図１より明らかな如く、パルミチン酸
デキストリンのパルミチン酸の置換度と油液粘度の関係
は、置換度１．４付近に最低粘度値を有する粘度特性を
示した。

【００１７】また、本発明に係る親油性乳化剤を用いれ
ば、界面活性剤などの乳化剤を併用することなく、安定
なエマルジョンを得ることができる。この事実を後記す
るパルミチン酸デキストリンの製法例により合成した置
換度の異なった０．８、１．０、１．２、１．４、１．
５、１．７、２．０、２．１および２．２の試料９点を
用いて行なった実験結果によって示せば次の通りであ
る。各試料の０．８％濃度において、以下の処方により
乳化組成物（Ｗ／Ｏ型クリーム）を作製してＢ型粘度を
測定した。各置換度と粘度の関係を第２図に、および、
粘度値と該クリームの抱水性ならびに乳化安定性の試験
例を第１表に該試験例の結果を示す。

【００１８】

【表１】

【００１９】第１表に示すクリームの抱水性およびクリ
ームの乳化安定性は、その系からの水の分離および油の
遊離状態から評価したものである。図２および表１より
明らかな如く、本発明で規定する置換度１．２〜２．０
の範囲では界面活性剤などの乳化剤を併用しなくても、
乳化組成物であるクリームは、抱水性および安定性とも
にほぼ満足すべきものを得ることができる。しかし、置
換度が１．２未満ではクリームの抱水性は高いものの、
安定性が低下する。これはパルミチン酸デキストリンの
置換度が低下するに従って、該パルミチン酸デキストリ
ンの水に対する親和性が向上し、油に対する溶解性に劣
ってくるためであり、一方、置換度が２．０以上では油
に対する溶解性は向上するものの水に対する親和性に劣
るため、いずれの場合も満足できる乳化組成物を得るこ
とができない。

【００２０】また、高級脂肪酸の炭素数が１０未満では
皮膚刺激性などの安全性の面で好ましくない。また、炭
素数が２４を越すと脂肪酸そのものが特殊な存在とな
り、経済性のみならず脂肪酸のアルキル鎖が大きくな
り、デキストリンに対する導入反応にとっても好ましく
ない。

【００２１】本発明に用いる高級脂肪酸デキストリンの
調製方法は、特に限定されるもにではなく、例えば前出
の特公昭５５−４７０７号公報によって、以下の通りに
調製できる。

【００２２】≪パルミチン酸デキストリンの製法例≫パ
ルミチン酸クロライド５７７ｇ、平均重合度２０のデキ
ストリン１６７．３ｇ、ピリジン４００ｇ、希釈剤とし
てヂメチルフォルミアミド５００ｇを９０℃で５時間反
応後、生成物を３Ｌのメタノール中に投入し、撹拌後に
固形物の洗浄操作を２度繰り返し、乾燥してエステル置
換度１．５の生成物を得る。

【００２３】本発明に係る親油性乳化剤を用いて調製さ
れる乳化組成物の調製例は以下のとおりである。《乳化組成物の調製例》上記製法例で得たパルミチン酸
デキストリン３重量部に、流動パラフィン３７重量部を
加えて、９０℃下に加熱攪拌しながら溶解させる。これ
を攪拌を継続しながら６０℃まで冷却し、水６０重量部
をゆっくりと加えて乳化を行う。次に徐々に冷却しなが
ら攪拌をゆるやかとし、３０℃にて終了し、Ｗ／Ｏクリ
ームを得る。このクリームの油相成分や水相成分を、各
種の油成分や保湿剤等と置き換えたり、混合したりする
ことにより、従来にない各種の新規なクリームを得るこ
とが可能である。

【００２４】

【作用】本発明に係る親油性乳化剤の乳化機能は、前記
飽和脂肪酸デキストリンに結合する脂肪酸が１０〜２４
の炭素数に特定された直鎖状の高級脂肪酸であり、且
つ、該脂肪酸の置換度がデキストリンの糖単位当り１．
２〜２．０であることに起因している。即ち、平均重合
度５〜１５０の、親水性であるデキストリンまたは還元
デキストリンに結合した前記飽和脂肪酸との親・疎水の
バランスによるものである。このバランスが優れている
ことにより、油性液・水性液を相互に乳化せしめるので
ある。

【００２５】

【実施例】次に実施例によって本発明をより具体的に説
明する。実施例１前記パルミチン酸デキストリンの製法例で得た置換度
１．５のパルミチン酸デキストリンを用いて下記の処方
によりエモリエントクリームを調製した。＜エモリエントクリーム＞（Ａ成分）重量部（％）パルミチン酸デキストリン４ベヘニルアルコール２ステアリン酸２イソプロピルパルミテート８スクワラン８オクチールドデカノール８吸着型ラノリン２（Ｂ成分）濃グリセリン４ブチレングリコール４水５８上記Ａ成分を８０℃に加熱溶解する。これを６０℃で攪
拌しながらＢ成分を徐々に加えてＷ／Ｏ型クリームを得
た。このクリームは界面活性剤を含有せず、使用感に優
れた、安定なエモリエントクリームである。

【００２６】実施例２＜Ｗ／Ｏ型ファンデーション＞前記パルミチン酸デキス
トリンの製法例に準じ、平均重合部３０のデキストリン
と平均重合度１１０の分岐デキストリン１：１の混合デ
キストリンを基剤として、パルミチン酸クロライドを反
応させ、置換度１．４のパルミチン酸デキストリンを得
た。このパルミチン酸デキストリンを用いて下記の処方
に基づき、実施例１と同様の乳化方法によってＷ／Ｏ型
ファンデーションを調製した。（Ａ成分）重量部（％）パルミチン酸デキストリン（混合デキストリン）３ジカプリン酸ネオペンチルグリコール（エステイモールＮ−０１：商品名、日清製油）１０スクワラン１０防腐剤、香料適量シリコン処理酸化チタン＋着色料２５（Ｂ成分）１，３ブチレングリコール５濃グリセリン３乳酸ソーダ１水４４このＷ／Ｏ型ファンデーションは、界面活性剤を含有せ
ず、使用感のさっぱりした安定性のよいものであった。

【００２７】実施例３＜Ｗ／Ｏ型クレンジングクリーム＞前記パルミチン酸デ
キストリンの製法例に準じ、デキストリン（オリゴ糖平
均重合度８）を基剤としてミリスチン酸クロライドを置
換度１．６となるように反応させ、ミリスチン酸デキス
トリンを得た。このミリスチン酸デキストリンを用いて
下記の処方に基づき、実施例１と同様の乳化方法によっ
てＷ／Ｏ型クレンジングクリームを調製した。（Ａ成分）重量部（％）ミリスチン酸デキストリン８流動パラフィン４０イソノニルイソノナン（サラコス９９：商品名、日清製油製）１５防腐剤、酸化防止剤適量（Ｂ成分）１，３ブチレングリコール１０グリセリン１０水１７このＷ／Ｏ型クレンジングクリームは界面活性剤を含有
していない。

【００２８】実施例４＜水を使用しないＷ／Ｏ型クレンジングクリーム＞前記
パルミチン酸デキストリンの製法例に準じ、平均糖重合
度３０のデキストリンにパルミチン酸クロライドを置換
度１．５になるよう反応させ、パルミチン酸デキストリ
ンを得た。これを使用して下記の処方に基づき、実施例
１と同様の乳化方法によって水を使用しないＷ／Ｏ型ク
レンジングクリームを調製した。（Ａ成分）重量部（％）パルミチン酸デキストリン４流動パラフィン２５フェニルメチルシリコンオイル３０（Ｂ成分）ポリエチレングリコール２０１，３ブチレングリコール２１このＷ／Ｏ型クレンジングクリームは、透明性があり、
界面活性剤を含有していない。この処方は他の新規なク
リームの基本処方として応用可能である。

【００２９】実施例５＜コールドクリーム＞前記パルミチン酸デキストリンの
製法例に準じ、分岐デキストリン（平均重合度１１０）
を基剤としてパルミチン酸とステアリン酸の等モル混合
物を反応させ、脂肪酸の総置換度１．８の混合脂肪酸デ
キストリンを得た。これを使用して下記の処方に基づ
き、実施例１と同様の乳化方法にによってＷ／Ｏ型コー
ルドクリームを調製した。（Ａ成分）重量部（％）混合脂肪酸デキストリン４マイクロクリスタリンワックス８ワセリン５還元ラノリン５スクワラン２３防腐剤、酸化防止剤、香料適量（Ｂ成分）グリセリン１０水４５このＷ／Ｏ型のコールドクリームは界面活性剤を含有せ
ず、さっぱりとした、伸びのある、安定性のよいもので
あった。

【００３０】実施例６＜Ｏ／Ｗ型美容乳液＞前記パルミチン酸デキストリンの
製法例に準じ、デキストリン（オリゴ糖平均重合度８）
を基剤としてパルミチン酸を反応させて置換度１．２の
パルミチン酸デキストリンを得た。これを使用して下記
の処方によりＯ／Ｗ型美容乳液を調製した。（Ａ成分）重量部（％）パルミチン酸デキストリン３流動パラフィン１５スクワラン１６ステアリン酸５セタノール１ラノリン誘導体５防腐剤、酸化防止剤、香料適量（Ｂ成分）グリセリン１０水４５Ａ成分を８０℃に加熱溶解させ、予め６０℃に保ったＢ
成分をホモミキサーで撹拌しながら、６０℃のＡ成分を
添加して乳化を行う。均一乳化させた後、冷却下、撹拌
を次第に緩やかとししながら３０℃まで冷却してＯ／Ｗ
型の美容乳液を調製した。

【００３１】

【発明の効果】本発明に係る親油性乳化剤は、平均糖重
合度５〜１５０であるデキストリンまたは平均糖重合度
５〜１５０の還元デキストリンに、炭素数１０〜２４の
飽和脂肪酸を糖単位当り１．２〜２．０導入した高級脂
肪酸デキストリンであることに起因して、系中に０．５
〜１５％含有させることによって、従来の界面活性剤な
どの乳化剤と同等の乳化機能を発揮するから、他の乳化
剤を併用することなく安定な乳化物が調製できる。

【００３２】また、本発明に係る親油性乳化剤は、デキ
ストリンと脂肪酸との結合物であるため、皮膚刺激性が
なく、肌に馴染みがよく、安全で、環境にも優しい乳化
組成物を調製できる。

【００３３】また、本発明に係る親油性乳化剤は、化粧
料に留まることなく、医薬品や工業製品などへの広範な
用途への利用が可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】流動パラフィン中におけるパルミチン酸デキ
ストリン（平均糖重合度２０）の置換度と２％濃度のＢ
型粘度との関係を示すグラフである。

【図２】０．８％のパルミチン酸デキストリン（平均
糖重合度２０）の置換度と、流動パラフィン中における
水の乳化組成物（Ｗ／Ｏ型クリーム）のＢ型粘度との関
係を示すグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＡ６１Ｋ 7/48 Ａ６１Ｋ 7/48 9/107 9/107 47/36 47/36 Ｂ０１Ｆ 17/56 Ｂ０１Ｆ 17/56 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08B 31/04 A61K 7/00 A61K 7/02 A61K 9/107 A61K 47/36 ＣＡ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】平均糖重合度５〜１５０のデキストリン
または平均糖重合度５〜１５０の還元デキストリンに炭
素数１０〜２４の飽和脂肪酸を糖単位当り１．２〜２．
０導入してなる高級脂肪酸デキストリンからなる親油性
乳化剤。
【請求項２】請求項１記載の親油性乳化剤０．５〜１
５％を含み、他の乳化剤を含まない乳化組成物。
【請求項３】請求項１記載の親油性乳化剤０．５〜１
５％を含み、他の乳化剤を含まない乳化化粧料。