JP3240920B2 - 缶外面塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は缶外面塗料に関し、
より詳しくは、未乾燥インキ上の塗装性に優れ、かつ硬
度、加工性、耐レトルト性に優れる塗膜を形成し得る缶
外面塗料用樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】金属缶は、従来、飲料、食品類等の、包
装容器の一種として広く用いられてきている。これらの
缶の外面は、防蝕、美装、内容物表示の目的で印刷及び
塗装が施されている。缶外面の印刷・塗装としては、金
属板にサイズコーティングと称する下塗りを施し、次い
でホワイトコーティングと称する中塗りを設け、この上
に油性インキ等で文字・図柄等の印刷がなされた後、そ
の上に表面保護や外観向上を目的としてクリアー（もし
くは仕上げワニス）と称する透明な上塗りが施されるの
が一般的な仕様である。これらのうち、サイズ、ホワイ
トコーティングは、省略されることもある。クリアー塗
料による塗装は、工程合理化の観点から、未乾燥インキ
上に行われ、クリアー層とインキ層とを同時に加熱乾燥
させる方法が広く一般に採用されている。

【０００３】クリアー塗料に対する要求性能の主たるも
のとしては、未乾燥インキ上に塗装した場合、インキ層
のにじみや凝集がなく、且つクリアー塗膜層のへこみ、
ハジキ等が生じないこと（ウェットインキ適性）、缶の
複雑な成形加工に耐えるに十分な加工性を有すること、
下地との密着性が良いこと、塗装板を重ねてもくっつか
ないこと（耐ブロッキング性）、さらには飲食缶用途に
おける内容物殺菌のためのレトルト処理（加圧水蒸気処
理；１３０℃，３０分間）の際に塗膜に白化、ブリスタ
ー等の損傷が生じないこと（耐レトルト性）などが挙げ
られる。

【０００４】従来、クリアー塗料にはウェットインキ適
性の比較的良好なアクリル系またはエポキシエステル系
樹脂を主成分とするものが使用されていたが、これらの
樹脂は加工性が劣るために、塗膜に”ワレ，ハガレ等”
の問題が生ずる。そのため、近年では加工性に優れるポ
リエステル樹脂が使用されるようになってきている。

【０００５】一方硬化剤としては、一般にアルキルエー
テル化メラミン樹脂、アルキルエーテル化ベンゾグアナ
ミン樹脂、アルキルエーテル化メラミン−ベンゾグアナ
ミン共縮合樹脂が挙げられる。しかしメラミン樹脂は耐
水性に、ベンゾグアナミン樹脂は硬化性に劣る。両者の
欠点を補うためにアルキルエーテル化メラミン−ベンゾ
グアナミン共縮合樹脂も使われてきているがウェットイ
ンキ性及び耐レトルト性についてはまだ満足な性能を出
すには至っていない。

【０００６】更に、缶メーカーのコスト削減の見地から
加熱乾燥時間の短縮、また缶エンドの縮径化、即ち高価
な缶蓋材の使用量を削減することを目的として蓋面積縮
小のために缶胴上端の絞りを大きくする缶形の変更が進
み、クリアー塗料に要求される加工性は一層厳しいもの
となってきている。このような背景から、優れたウェッ
トインキ上の塗装性を有し、かつ高度な塗膜性能（硬
度、加工性、耐レトルト性）を有する塗料が待望されて
いた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記現状を踏
まえてなされたものであり、その目的とするところは、
ウェットインキ上での優れた塗装性、高度な塗膜性能
（硬度、加工性、耐レトルト性）を併有する缶外面塗料
用樹脂組成物を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
達成すべく種々研究の結果、水酸基含有ポリエステル樹
脂と各々特定の構造を有する２種のアミノ樹脂の混合物
を配合することにより、塗料にウェットインキ上でのよ
り良好な塗装性を付与できること、短時間の加熱乾燥で
硬度、加工性のバランスにより優れた塗膜を形成させる
ことができることを見いだし本発明を完成させるに至っ
た。

【０００９】即ち本発明は、水酸基価５〜２５０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇのポリエステル樹脂と、下記（ａ），（ｂ）両
群から各１以上選択された少なくとも２種以上のアミノ
樹脂とを皮膜形成成分として含有することを特徴とする
缶外面塗料用樹脂組成物に関する。

【００１０】（ａ）トリアジン核１あたりの結合ホルマ
リン量が２．５以上でメチロール基のエーテル化度が
１．５以上の高アルキルエーテル化ベンゾグアナミン樹
脂 （ｂ）トリアジン核１あたりの結合ホルマリン量が２．
５未満でメチロール基のエーテル化度が１．５以下の低
アルキルエーテル化べゾグアナミン樹脂

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明で用いられるポリエステル
樹脂は、多塩基酸と多価アルコールの重縮合反応（エス
テル化反応）により合成することができる。この反応は
常圧下、減圧下の何れで行ってもよく、又分子量の調節
は多塩基酸と多価アルコールとの仕込比によって行うこ
とができる。

【００１２】本発明のポリエステル樹脂の合成に使用で
きる二塩基酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、
無水フタル酸等の芳香族二塩基酸類、テトラヒドロ無水
フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸等の脂環族二塩基酸類、又（無
水）コハク酸、フマル酸、（無水）マレイン酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ハイミック酸等の脂
肪族二塩基酸類が挙げられる。また多塩基酸としては、
（無水）トリメリット酸、トリメシン酸、（無水）ピロ
メリット酸等が挙げられる。合成に際しては、生成樹脂
の分岐度、分子量を制御するために多塩基酸の量を調整
し、又塗膜の硬度と可撓性を勘案して二塩基酸の種を適
宜選択して使用することができる。

【００１３】また二価アルコールとしては、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、２−ｎ−ブチル−２
−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−ト
リメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−
１，３−ヘキサンジオール、２−ジエチル−１，３−プ
ロパンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル
−１，８−オクタンジオール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル、キシレングリコール、水添ビスフェノールＡ等の脂
肪族二価アルコール、又バーサチック酸グリシジルエス
テル、εカプロラクトン等の二価アルコール相当化合物
が挙げられ、塗膜の硬度と可撓性を勘案してこれらのう
ちから適宜選択して使用することができる。

【００１４】また多価アルコールとしては、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペ
ンタエリスリトール等が挙げられる。合成に際しては、
生成樹脂の分岐度、分子量を制御するために多価アルコ
ールの量を調整し、又塗膜の硬度と可撓性とを勘案し
て、二価アルコールの種を適宜選択すれば良い。

【００１５】本発明のポリエステル樹脂の水酸基価は５
〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇで、数平均分子量は８００〜１
００００の範囲内にあることが好ましい。数平均分子量
が８００未満の場合は、充分な塗膜性能（硬度、加工
性、耐レトルト性）を与えることができず、又、１００
００を超える場合には、アミノ樹脂との相溶性の低下、
塗料粘度の上昇を招来するからである。

【００１６】上記重縮合反応で得られたポリエステル樹
脂は、溶剤に溶解した溶液の形で塗料調製に供される。
この溶剤にはポリエステル樹脂を希釈可能なものであれ
ば制限なく使用できる。たとえばトルエン、キシレン、
ソルベッソ＃１００、ソルベッソ＃１５０等の芳香族炭
化水素系、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の
脂肪族炭化水素系、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソ
プロピル、酢酸ブチル酢酸アミル、ぎ酸エチル、プロピ
オン酸ブチル等のエステル系、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、２−エチルヘキサノー
ル、エチレングリコール等のアルコール系、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系、
ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等
のエーテル系、セロソルブアセテート、エチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ系の各種溶剤が挙
げられる。ポリエステル樹脂溶液の固形分濃度は、通常
２０〜７０重量％、好ましくは３０〜６０重量％であ
る。７０重量％を超える場合には高粘度で取扱いが困難
となり、２０重量％に満たない場合には調製した塗料の
粘度が低くなりすぎる。

【００１７】本発明に於けるアルキルエーテル化ベンゾ
グアナミン樹脂は、ベンゾグアナミンにホルマリンを反
応させアルコールにてアルキルエーテル化を行うことに
より製造される。その際、ベンゾグアナミンに対するホ
ルマリン、アルコールの配合比により結合ホルマリン量
及びアルキルエーテル化度を調整することができる。即
ちベンゾグアナミンに対するホルマリン、アルコールの
配合比を高くすることで、本発明に於ける高アルキルエ
ーテル化ベンゾグアナミン樹脂を得ることができ、配合
比を下げることで本発明に於ける低アルキルエーテル化
ベンゾグアナミン樹脂を得ることができる。又アルキル
エーテル化度の調整は、前記配合比に加えて、合成条件
（反応温度、反応時間、系のｐＨ）の選択によっても行
うことができる。

【００１８】この場合のアルキルエーテル化反応に用い
るアルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−
プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノー
ル、ｉｓｏ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒ
ｔ−ブタノール、ｎ−アミルアルコール、ｉｓｏ−アミ
ルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、ｎ−ヘキ
シルアルコール、ｓｅｃ−ヘキシルアルコール、２−メ
チルペンタノール、２−エチルブチルアルコール、ｓｅ
ｃ−ヘプチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコー
ル、シクロヘキサノール等が挙げられる。

【００１９】エーテルアルコール類としては、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、又ケ
トンアルコール類として、アセトニルメタノール、ジア
セトンアルコール、ピルビルアルコール等が挙げられ
る。尚上記アルコールは単独でも複数種併用でも用いら
れる。

【００２０】本発明に於ける（ａ）高アルキルエーテル
化ベンゾグアナミン樹脂と（ｂ）低アルキルエーテル化
ベンゾグアナミン樹脂の混合比は、８０：２０〜２０：
８０の範囲であれば良く、より好ましくは５０：５０〜
３０：７０の範囲が塗膜性能上望ましい。混合比がこの
範囲外で、高アルキルエーテル化ベンゾグアナミン樹脂
が過剰では塗膜硬度の低下が見られ、逆に低アルキルエ
ーテル化ベンゾグアナミン樹脂が過剰では、ウェットイ
ンキ適性、加工性が低下する傾向にある。

【００２１】塗料の調製は、上記ポリエステル樹脂溶液
とアミノ樹脂溶液（高アルキルエーテル化ベンゾグアナ
ミン樹脂、低アルキルエーテル化ベンゾグアナミン樹
脂）を攪拌、混合することによって行うことができる。
ポリエステル樹脂とアミノ樹脂混合物との混合比は、固
形分比で２０：８０〜８０：２０の範囲であることが好
ましい。この範囲外ではポリエステル樹脂過剰の場合、
塗膜硬度の低下が、アミノ樹脂過剰の場合、塗膜加工性
の低下が各々認められる。又、高アルキルエーテル化ベ
ンゾグアナミン樹脂と低アルキルエーテル化ベンゾグア
ナミン樹脂の混合比に就いては前記したとおりである。
塗料粘度の調整は、上記した溶剤で調製液を希釈するこ
とによって行うことができる。本発明の組成物は、ポリ
エステル樹脂、高アルキルエーテル化ベンゾグアナミン
樹脂、低アルキルエーテル化ベンゾグアナミン樹脂を必
須成分とするものであるが、これらの成分との相溶性を
損なわない範囲で他の樹脂成分、例えば下地金属との付
着性向上を目的としてエポキシ樹脂を加えることも可能
である。さらにアルキルエーテル化ベンゾグアナミン樹
脂以外のアミノ樹脂（アルキルエーテル化メラミン樹
脂、アルキルエーテル化メラミン−ベンゾグアナミン共
縮合樹脂）を混合することも可能である。又、本発明の
組成物には硬化触媒、レベリング剤、滑剤等の通常塗料
に用いられる各種添加剤を加えることができる。

【００２２】このようにして得られた本発明による缶外
面塗料は、金属板に印刷された未乾燥のインキ上にロー
ルコーターで塗装され、１５０〜２３０℃の温度で５秒
〜１５分間の加熱乾燥を施されることにより外観、硬
度、加工性、耐レトルト性に優れる塗膜を形成すること
ができる。

【００２３】以下実施例により本発明を説明するが本発
明はこれらに限定されるものではない。尚、各例中の部
及び％は重量基準を示す。

【００２４】

【実施例】

合成例１（ポリエステル樹脂Ａ−の合成） 攪拌機、精留管、コンデンサー、デカンター、窒素導入
管、温度計を具備した２リットルの反応器にイソフタル
酸５３１．２部、ネオペンチルグリコール２３９．２
部、１，６ヘキサンジオール１０６．２部、カージュラ
Ｅ−１０を１２５．０部、トリメチロールプロパン８
０．４部、ジブチルスズオキサイド１．０部を仕込み１
６０℃まで加熱して内容物を熔融させた。同温度より、
縮合水を系外に溜去しながら、３時間を要して２４０℃
まで昇温した。同温度で２時間反応せしめた後、デカン
ター内をキシレンで満たし、反応器にキシレン１５部を
加えてキシレン還流下で更に縮合反応を続けた。

【００２５】反応物の酸価が、５．５に達したところで
１８０℃まで冷却し、ソルベッソ＃１００を４５９．５
部、ブチルセロソルブ４５９．５部加えてポリエステル
樹脂溶液Ａ−を得た。このポリエステル樹脂溶液Ａ−
の固形分濃度は５０．３％、粘度（ガードナー気泡粘
度２５℃）はＩ−Ｊ、酸価は２．７であった。又樹脂固
形分の水酸基価は１６０、数平均分子量は８００であっ
た。

【００２６】合成例２（ポリエステルＡ−の合成） 合成例１と同様の装置を用い、イソフタル酸２６３．０
部、アジピン酸９２．２部、ヘキサヒドロ無水フタル酸
１４６．６部、ネオペンチルグリコール１０８．２部、
１，６ヘキサンジオール１２１．８部、カージュラＥ−
１０を２８０．０部、ジブチルスズジオキサイド１．０
部を仕込み合成例１と同様な方法で反応させ、反応物の
酸価が３．５に到達した時点で冷却を行った。冷却後、
ソルベッソ＃１００を４０２．５部、ブチルセロソルブ
４０２．５部を加えて透明粘稠なポリエステル樹脂溶液
Ａ−を得た。このポリエステル樹脂溶液Ａ−の固形
分濃度は５０．１％、粘度（ガードナー気泡粘度２５
℃）はＺ、酸価は１．７であった。又樹脂固形分の水酸
基価は１０、数平均分子量は１００００であった。

【００２７】合成例３（高アルキルエ−テル化ベンゾグ
アナミンＢ−の合成） 温度計、攪拌機、還流冷却管及び溶剤・副生成物回収装
置を具備した３リットルの反応器に、ベンゾグアナミン
３３６．６部、粒状パラホルムアルデヒド（ホルムアル
デヒド８０重量％）４９９．６部、ｎブタノール１１１
８．８部を仕込み、攪拌混合した。１０％苛性ソーダ水
溶液にて系のｐＨを９．２に調整した後６０℃に昇温
し、同温度で３時間メチロール化反応を行った。次いで
１０％蓚酸水溶液にて系のｐＨを４．８に調整し、ｎ−
ブタノール還流下で生成水を系外に除去しながら８時間
エーテル化反応を行った。４０℃まで降温し、１０％苛
性ソーダ水溶液にて系のｐＨを７．０に調整した後、未
反応のブタノール、ホルムアルデヒドおよび水を加熱減
圧下で溜去した。残留液をブチルセロソルブで希釈し、
高アルキルエーテル化ベンゾグアナミン樹脂Ｂ−を得
た。Ｂ−の固形分濃度は６０．２％、粘度（ガードナ
ー気泡粘度計２５℃）はＪ−Ｋであった。

【００２８】合成例４（高アルキルエ−テル化ベンゾグ
アナミンＢ−の合成） 合成例３と同様の装置を用いて、ベンゾグアナミン３３
６．６部、粒状パラホルムアルデヒド（ホルムアルデヒ
ド８０重量％）４７２．７部、ｉｓｏブタノール１０３
９．０部を仕込み、１０％苛性ソーダ水溶液にて系のｐ
Ｈを９．２に調整した後６０℃に昇温し、同温度で３時
間メチロール化反応を行った。次いで１０％蓚酸水溶液
にて系のｐＨを４．５に調整し、ｉｓｏブタノールの還
流下で生成水を系外へ除去しながら８時間エーテル化反
応を行った。４０℃まで降温し、１０％苛性ソーダ水溶
液にて系のｐＨを７．０に調整した後、未反応のｉｓｏ
ブタノール、ホルムアルデヒドおよび水を加熱減圧下で
溜去した。残留液をブチルセロソルブで希釈し、高アル
キルエーテル化ベンゾグアナミン樹脂Ｂ−を得た。Ｂ
−の固形分濃度は６０．１％、粘度（ガードナー気泡
粘度計２５℃）はＲ−Ｓであった。

【００２９】合成例５（高アルキルエ−テル化ベンゾグ
アナミンＢ−の合成） 合成例３と同様の装置を用いて、ベンゾグアナミン３３
６．６部、粒状パラホルムアルデヒド（ホルムアルデヒ
ド８０重量％）４３２．０部、メタノール５７６．０部
を仕込み、１０％苛性ソーダ水溶液にて系のｐＨを９．
２に調整した後６０℃に昇温し、同温度で３時間メチロ
ール化反応を行った。次いで１０％蓚酸水溶液にて系の
ｐＨを３．４に調整し、メタノールの還流下で生成水を
系外へ除去しながら８時間エーテル化反応を行った。４
０℃まで降温し、１０％苛性ソーダ水溶液にて系のｐＨ
を７．０に調整した後、未反応のメタノール、ホルムア
ルデヒドおよび水を加熱減圧下で溜去した。残留液をブ
チルセロソルブで希釈し、高アルキルエーテル化ベンゾ
グアナミン樹脂Ｂ−を得た。Ｂ−の固形分濃度は６
０．３％、粘度（ガードナー気泡粘度計２５℃）はＡ−
Ｂであった。

【００３０】合成例６（低アルキルエーテル化ベンゾグ
アナミンＣ−の合成） 合成例３と同様の装置を用いて、ベンゾグアナミン３３
６．６部、粒状パラホルムアルデヒド（ホルムアルデヒ
ド８０重量％）２７０．０部、ｎブタノール１１９８．
８部を仕込み、１０％苛性ソーダ水溶液にて系のｐＨを
９．２に調整した後６０℃に昇温し、同温度で３時間メ
チロール化反応を行った。次いで１０％蓚酸水溶液にて
系のｐＨを６．０に調整し、ｎブタノールの還流下で生
成水を系外へ除去しながら６時間エーテル化反応を行っ
た。４０℃まで降温し、１０％苛性ソーダ水溶液にて系
のｐＨを７．０に調整した後、未反応のブタノール、ホ
ルムアルデヒドおよび水を加熱減圧下で溜去した。残留
液をブチルセロソルブで希釈し、低アルキルベンゾグア
ナミン樹脂Ｃ−を得た。Ｃ−の固形分濃度は６０．
５％、粘度（ガードナー気泡粘度計２５℃）はＦ−Ｇで
あった。

【００３１】合成例７（低アルキルエ−テル化ベンゾグ
アナミンＣ−の合成） 合成例３と同様の装置を用いて、ベンゾグアナミン３３
６．６部、粒状パラホルムアルデヒド（ホルムアルデヒ
ド８０重量％）２９０．５部、ｎブタノール１５９８．
４部を仕込み、１０％苛性ソーダ水溶液にて系のｐＨを
９．２に調整した後６０℃に昇温し、同温度で２時間メ
チロール化反応を行った。次いで１０％蓚酸水溶液にて
系のｐＨを５．０に調整し、ｎブタノールの還流下で生
成水を系外へ除去しながら６時間エーテル化反応を行っ
た。４０℃まで降温し、１０％苛性ソーダ水溶液にて系
のｐＨを７．０に調整した後、未反応のブタノール、ホ
ルムアルデヒドおよび水を加熱減圧下で溜去した。残留
液をブチルセロソルブで希釈し、低アルキルエーテル化
ベンゾグアナミン樹脂Ｃ−を得た。Ｃ−の固形分濃
度は６０．２％、粘度（ガードナー気泡粘度計２５℃）
はＪ−Ｋであった。これらのベンゾグアナミン樹脂につ
いての¹³Ｃ−ＮＭＲならびにＧＰＣの測定結果を表１に
示す。測定は以下のようにして行った。

【００３２】（１）¹³Ｃ−ＮＭＲ 試料を常温・減圧乾燥した後、ジメチルスルホキシド−
ｄ₆ に溶解させ、日本電子（株）製のＪＮＭ−ＥＸ２７
０にて測定した。各官能基を示すピーク幅範囲の積分強
度により定量し、トリアジン核１モルに対する結合モル
数として表示した。

【００３３】（２）ＧＰＣ 試料をテトラヒドロフランに溶解させ、日本分析工業
（株）製のＬＣ−０８型にて測定した。表示した分子量
は、分子量既知のポリスチレンを標準試料とした検量線
から求めた。

【００３４】

【表１】

【００３５】Ｍｗ：重量平均分子量 Ｍｎ：数平均分子量

【００３６】実施例１〜５及び比較例１〜５ 合成例１〜７で得られたポリエステル樹脂溶液とアミノ
樹脂溶液とを表２及び表４に示す割合で配合し、これに
硬化触媒を添加混合した後、ソルベッソ＃１００とブチ
ルセロソルブの混合溶剤で希釈して不揮発分５０％のク
リアー塗料を調製した。

【００３７】得られたクリアー塗料について以下の試験
を行った。厚さ０．５ｍｍのブリキ板にポリエステル系
のホワイトコーティング剤を乾燥後膜厚が１０μｍとな
るように塗布し、１７０℃で１０分間加熱乾燥させた。
この上に乾性油アルキッド樹脂をビヒクルの主成分とす
るインキを印刷し（２μｍ）、インキが未乾燥の状態で
上記のクリアー塗料を乾燥後膜厚が８μｍとなるように
塗布し２００℃で１分間加熱乾燥を行った。このように
して得られた試験片について表３及び表５に示す試験を
行った。なお各試験の方法は次の通りである。

【００３８】（注１） 鉛筆硬度 塗装板面をＪＩＳ−Ｓ−６００６に規定された高級鉛筆
を用いＪＩＳ−Ｋ−５４００に準じキズがつかない硬さ
を調べた。

【００３９】（注２） ウェットインキ適性 塗装面を１０倍ルーぺで観察し、インク層のにじみ、凝
集及びへこみ等の有無を以下の判定基準で判定した。

【００４０】◎：特に良好 ○：良好 △：や
や不良 ×：不良

【００４１】（注３） 加工性 四辺缶打抜き加工したものを煮沸処理し、塗膜の剥離の
程度を下記基準により目視で判定した。

【００４２】◎：特に良好 ○：良好 △：や
や不良 ×：不良

【００４３】（注４） 密着性 碁盤目剥離試験を行い、剥離面積を目視判定した。 ◎： ０〜５％ ○： ６〜３０％ △：３１〜４９％ ×： ５０％以上

【００４４】（注５） 耐レトルト性 試験片を水中に浸漬し、加圧容器中で加湿下１３０℃３
０分間処理した後、密着性試験を行った。

【００４５】 ◎： ０〜５％ ○： ６〜３０％ △：３１〜４９％ ×： ５０％以上

【００４６】（注６） ラビング性 アセトンで湿らせた脱脂綿で試験片をこすり、塗膜が剥
がれる時点の往復回数を調べた。

【００４７】 ◎： ５０回以上 ○：２１〜４９回 △： ６〜２０ ×： ０〜５回

【００４８】

【表２】

【００４９】

【表３】

【００５０】

【表４】

【００５１】

【表５】

【００５２】表２、表４に示した略号１）〜４）は以下
を表わす。 １）ブチルエーテル化メラミン樹脂：スーパーベッカミ
ン１４−５７０Ｃ（大日本インキ化学（株）製；不揮発
分６０％） ２）エポキシ樹脂：エピクロン１０５５−６０Ｓ（大日
本インキ化学（株）製；６０％ブタノール溶液） ３）ソルベッソ＃１００／ブチルセロソルブ＝５／５
（混合溶剤） ソルベッソ＃１００：シェル化学（株）製 ４）ｐ−トルエンスルフォン酸（２５％ブタノール溶
液）

【００５３】

【発明の効果】本発明による缶外面塗料用樹脂組成物
は、未乾燥インキ上の塗装性に優れ、且つ硬度、加工
性、耐レトルト性に優れる塗膜を形成し得るものであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 167/00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水酸基価が、５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ
   であるポリエステル樹脂と、下記（ａ），（ｂ）両群か
   ら各１以上選択された少なくとも２種以上のアミノ樹脂
   とを含有することを特徴とする缶外面塗料用樹脂組成
   物。 （ａ）トリアジン核１あたりの結合ホルマリン量が２．
   ５以上でメチロール基のエーテル化度が１．５以上の高
   アルキルエーテル化ベンゾグアナミン樹脂 （ｂ）トリアジン核１あたりの結合ホルマリン量が２．
   ５未満でメチロール基のエーテル化度が１．５以下の低
   アルキルエーテル化べゾグアナミン樹脂