JP3248766B2

JP3248766B2 - 軟質裏装材

Info

Publication number: JP3248766B2
Application number: JP28738592A
Authority: JP
Inventors: 康宏細井; 修岩本; 雅孝姫野
Original assignee: Tokuyama Corp
Current assignee: Tokuyama Corp
Priority date: 1992-10-26
Filing date: 1992-10-26
Publication date: 2002-01-21
Anticipated expiration: 2017-01-21
Also published as: JPH06135814A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はレジン義歯床の粘膜面に
使用するフルオロシリコーン系の軟質裏装材に関する。

【０００２】

【従来の技術】義歯、特に総義歯の対象患者は高齢者が
多く、歯槽堤は一般に骨吸収が著しく、その単位面積当
りの負担する咬合力は大きくなる。歯槽堤粘膜も老人性
萎縮により非薄になるので、咬合、咀嚼圧の衝撃は緩和
されずに直接歯槽骨に伝えられることになる。また硬い
レジン義歯床と硬い歯槽骨との間に挟まれた薄い粘膜は
咬合する度に絞められて傷つき、傷みを発することにな
る。

【０００３】この様な難症例では通常用いられるメタク
リル酸メチル樹脂だけでレジン義歯床を製作したのでは
義歯の維持、安定及び支持などによい結果が得られな
い。そのためレジン義歯床粘膜面を軟らかい材料、軟質
裏装材で裏装し、失われた顎堤粘膜の粘弾性を補い、咬
合時の衝撃を緩和するクッション性を与える必要があ
る。つまり義歯床の硬質材料が床下粘膜を圧迫すること
によって生じる種々の障害を克服することが、軟質材料
で裏装する目的である。

【０００４】従来、臨床で使用されている軟質裏装材と
しては、（メタ）アクリル酸エステルポリマー、フッ素
系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、シリコーンゴム系等が
ある。又、暫間的な用途に対しては義歯安定材（いわゆ
る入れ歯安定剤）が用いられている。

【０００５】しかしながら（メタ）アクリル酸ポリマー
などの軟質材料は口腔内での化学的安定性に欠け、数カ
月の内に硬化、脆弱化等が起こり長期間使用することは
不可能であった。フッ素系裏装材も粘弾性に乏しく、充
分なクッション効果が期待されない。ポリオレフィン系
裏装材は重合温度が高くてレジン義歯床の変形の恐れが
あること、複数の接着剤、専用の加熱器を必要として操
作が煩雑なことから実用上問題が多い。シリコーンゴム
系裏装材は比較的安定な材料ではあるが、それでも油
中、エタノールなどの有機溶剤中で膨潤する、酸性雰囲
気下で強度が低下するなど耐酸性、耐油性といった化学
的安定性について充分とはいえない。

【０００６】義歯安定材についても使用期間が長くなる
と粘稠度が増加して可塑性が低下する。その結果、不適
合義歯の適合性及び辺縁封鎖性の向上によって義歯床の
維持、安定及び支持を高めるという目的を充分果たし得
ないだけでなく、口腔組織に障害を与えるケースも多か
った。また圧縮応力が小さく弾性が乏しいため、咬合圧
に対するクッション効果は充分でなく、口腔粘膜の疼痛
再発の原因となっていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】以上の様に従来までに
提供された義歯床用の軟質裏装材は僅かな使用期間で物
性の低下等が起こり、口腔内での使用期間が短く満足な
クッション効果を発揮した物が存在しないだけでなく、
使用法が煩雑で実用には適しないものが多かった。この
ため、適度な粘弾性を有し、物性の低下のない軟質裏装
材が望まれていた。特に高齢化社会にともなってこの様
な軟質裏装材が強く求められるようになってきている。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記した従
来技術の課題を解決すべく鋭意検討した結果、フルオロ
シリコーンゴムをマトリックスに用いることにより、耐
酸性、耐油性に優れ、長期間に渡って使用可能な軟質裏
装材を開発するに至った。

【０００９】即ち、本発明は、（Ａ）一般式

【００１０】

【化２】

【００１１】［ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶
及びＲ⁷は同種みしくは異種の炭素数１〜８のアルキル
基またはフェニル基、Ｒは炭素数２〜１０のアルキレン
基、Ｒ^fは炭素数１〜８のペルフルオロアルキル基、ｍ
及びｎは、ｍ≧０、ｎ≧１、１０≦ｍ＋ｎ≦１０００
０、ｎ／（ｍ＋ｎ）≧０．０５を満たす整数を示す］で
表されるビニル基含有フルオロシリコーン、（Ｂ）分子
中にケイ素原子に結合している水素原子を少なくとも３
個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｃ）充填材、及び（Ｄ）白金触媒を含有してなること
を特徴とする軟質裏装材である。

【００１２】本発明中において使用する上記一般式で表
される成分（Ａ）ビニル基含有フルオロシリコーンは、
成分（Ｂ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン（以
下、ＳｉＨシロキサンと略記する）により架橋してゴム
弾性体となる主成分であり、耐酸性、耐油性の効果を発
現させる主成分となる。

【００１３】上記一般式中、Ｒ¹〜Ｒ⁷は炭素数１〜８の
例えばメチル基、エチル基、オクチル基等のアルキル
基、もしくはフェニル基であり、同一でも異なってもよ
い。良好なゴム弾性を得るためには低級アルキル基また
はフェニル基が好ましい。更に、同一分子内で、Ｒ³、
Ｒ⁴、Ｒ⁵、は各々異なったアルキル基或はフェニル基
を、Ｒは異なったアルキレン基を、、Ｒ^fは異なったペ
ルフルオロアルキル基をとってもよい。即ち、例えばＲ
³が同一分子中でメチル基とフェニル基をとる態様もあ
る。

【００１４】更に又、上記一般式において

【００１５】

【化３】

【００１６】構成単位と、

【００１７】

【化４】

【００１８】構成単位は、必ずしも各構成単位が連続し
てｍ個、及びｎ個結合していることを意味していない。
即ち、各構成単位が全く任意の順序（ランダム）に結合
し但し分子内にトータルとして各々ｍ個、及びｎ個存在
すればよい。

【００１９】上記一般式中、Ｒは炭素数２〜１０のアル
キレン基である。炭素数０或は１のものは合成が困難で
ある。原料入手の容易性の観点からエチレン基等の低級
アルキレン基のものが好ましい。又、Ｒ^fは炭素数１〜
８の例えばトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチ
ル基、ヘプタフルオロプロピル基等のペルフルオロアル
キル基である。原料入手の容易性及び良好なゴム弾性の
観点から低級ペルフルオロアルキル基が好ましい。

【００２０】全体を良好なゴム弾性とするためには、更
に上記一般式において、（ｍ＋ｎ）が１０以上１０００
０以下である必要がある。（ｍ＋ｎ）が１０より小さい
場合は得られる弾性体が硬く、脆くなりすぎるため、１
００００より大きい場合は得られる弾性体が軟らかくな
りすぎるため、軟質裏装材として適さなくなる。また全
体が良好な耐酸性及び耐油性を示すためには、同じく一
般式において、ｎ／（ｍ＋ｎ）は０．０５以上である必
要がある。ｎ／（ｍ＋ｎ）が０．０５より小さい場合、
ペルフルオロアルキル基の効果が充分表れず、良好な耐
酸性、耐油性を示さなくなる。

【００２１】本発明に使用するビニル基含有フルオロシ
リコーンの代表的なものを具体的に示せば、

【００２２】

【化５】

【００２３】（ただし、Ｐｈはフェニル基を示す）等が
挙げられる。先に述べたように、上記化合物及び後述す
る実施例、比較例中の各繰り返し構成単位の結合順序は
全く任意である。

【００２４】本発明中におけるＳｉＨシロキサンは、上
記ビニル基含有フルオロシリコーンを架橋させてゴム弾
性体とする働きを持つ成分である。ビニル基含有フルオ
ロシリコーンと反応して架橋構造となるためには、ケイ
素原子に結合している水素原子が少なくとも３個必要で
ある。３個より少ないと架橋構造とならずゴム弾性体が
得られない。

【００２５】該ＳｉＨシロキサンは上記ビニル基含有フ
ルオロシリコーンと相溶性を有することが望ましい。相
溶性について具体的に示せば、前記一般式で表されるビ
ニル基含有フルオロシリコーンのｎ／（ｍ＋ｎ）の値が
０．２以下の場合は、ＳｉＨシロキサンは、その分子構
造が少なくとも下記単位から構成されれば相溶性を示
す。

【００２６】

【化６】

【００２７】（ただし、Ｒ⁸及びＲ⁹は同種又は異種の炭
素数１〜８のアルキル基又はフェニル基を示す）単位
と、

【００２８】

【化７】

【００２９】（ただし、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は同種又は異種の
炭素数１〜８のアルキル基又はフェニル基を示す）単位
と、

【００３０】

【化８】

【００３１】（ただし、Ｒ¹²は炭素数１〜８のアルキル
基又はフェニル基を示す）単位他方、ビニル基含有フル
オロシリコーンのｎ／（ｍ＋ｎ）の値が０．２より大き
い場合は、ＳｉＨシロキサンは少なくとも

【００３２】

【化９】

【００３３】（ただし、Ｒ¹³は炭素数１〜８のアルキル
基又はフェニル基を、Ｒは炭素数２〜１０のアルキレン
基を、Ｒ^fは炭素数１〜８のペルフルオロアルキル基を
示す）単位を含まねば相溶性がなくなる。ビニル基含有
フルオロシリコーンとＳｉＨシロキサンとが相溶しない
場合、反応性が乏しくなり良好なゴム弾性体が得られに
くい。

【００３４】本発明に使用するＳｉＨシロキサンの代表
的なものを具体的に示せば、

【００３５】

【化１０】

【００３６】等が挙げられる。上記及び後述する実施
例、比較例中のＳｉＨシロキサンにおいても、ビニル基
含有フルオロシリコーンと同様に分子内の各繰り返し構
成単位の結合順序は全く任意である。

【００３７】本発明中のビニル基含有フルオロシリコー
ンとＳｉＨシロキサンの各配合量はその分子量により大
きく変化するが、通常ビニル基含有フルオロシリコーン
中のビニル基１個に対してＳｉＨシロキサン中のケイ素
原子に結合した水素原子が１〜３個の割合となるように
配合すればよい。この割合が少なすぎると硬化性が不充
分となり、また多すぎると得られる弾性体が脆くなった
り過剰のケイ素原子に結合した水素原子が残存するため
に弾性体の経時安定性が低下する。

【００３８】本発明のビニル基含有フルオロシリコーン
及びＳｉＨシロキサンの合計配合量は、ビニル基含有フ
ルオロシリコーンとＳｉＨシロキサンと充填材の総量に
対して２０〜９５重量％が適当である。２０重量％未満
の場合、得られる弾性体はゴム弾性が乏しいものとな
り、また９５重量％より多い場合は、得られる弾性体の
強度が不充分であり、ともに良好な軟質裏装材を得るこ
とができない。

【００３９】本発明に使用される成分（Ｃ）充填材は、
ハイドロシリレーション反応を阻害しないものであれ
ば、無機物粉体、有機物粉体、有機無機複合物粉体等が
使用でき、またそれらを組み合わせて混合したものでも
良い。代表的ものを具体的に示せば、粉砕石英、溶融シ
リカ、湿式シリカ、乾式シリカ等のシリカ系粉末、ポリ
テトラフルオロエチレン、ポビニリデンフルオライド等
のフルオロカーボン樹脂粉末、カーボンブラック、ガラ
ス繊維、粉砕ポリマー、粉末ポリマー、複合フィラー
（無機酸化物とポリマーの複合体を粉砕したもの）等が
挙げられる。

【００４０】この充填材の配合量は、ビニル基含有フル
オロシリコーンとＳｉＨシロキサンと充填材の総量に対
して５〜８０重量％が適当である。５重量％未満の場
合、得られる弾性体の強度は不充分となり、８０重量％
より多い場合は、得られる弾性体はゴム弾性の乏しいも
のとなり、ともに良好な軟質裏装材を得ることができな
い。

【００４１】本発明に使用される成分（Ｄ）白金触媒
は、通常のハイドロシリレーション反応に用いられるも
のであればいずれも使用することができ、例えば塩化白
金酸、そのアルコール変性物、白金のビニルシロキサン
錯体等を挙げることができる。なお、保存性を高めるた
めには、白金のビニルシロキサン錯体のようなクロル分
の少ないものが好適である。

【００４２】この白金触媒の配合量は、白金分としてビ
ニル基含有フルオロシリコーン及びＳｉＨシロキサンの
合計重量に対して０．１〜１０００ｐｐｍの範囲とすれ
ばよい。配合量が０．１ｐｐｍ未満の場合は、ビニル基
含有フルオロシリコーンとＳｉＨシロキサンの架橋反応
が充分に進行せず、１０００ｐｐｍより多い場合は、架
橋反応の制御が困難になる。

【００４３】本発明の軟質裏装材組成物においては、そ
の物性を著しく低下しない範囲で更に他の添加剤を添加
してもよい。かかる添加剤としては、反応抑制剤、紫外
線吸収剤、可塑剤、顔料、酸化防止剤、抗菌剤等が挙げ
られる。

【００４４】本発明の組成物は、通常、ビニル基含有フ
ルオロシリコーン、充填材、白金触媒、及び必要に応じ
て添加剤を含む甲剤、並びに、ＳｉＨシロキサン、充填
材、及び必要に応じてビニル基含有フルオロシリコーン
や添加剤を含む乙剤からなる２包装型として調製される
のが一般的である。

【００４５】調製方法は、既知の例えば歯科用ゴム系印
象材組成物の調製方法となんら変わることはない。即
ち、ビニル基含有フルオロシリコーン、ＳｉＨシロキサ
ン、充填材、白金触媒及び添加剤の中から必要成分を適
量計量し、ニーダー等の一般的な混練機によって均一に
なるまで混練することにより、ペースト状の組成物を得
ることができる。

【００４６】本発明の軟質裏装材の使用方法は、公知の
直接裏装法により使用することができる。すなわち使用
直前に甲、乙２種類のペーストを適量計量、混練し、義
歯裏面に盛り、患者の口腔内に充分に硬化するまで保持
する。硬化後口腔内から取り出し、余剰部分を取り除
く。

【００４７】

【発明の効果】本発明により得られた軟質裏装材は、硬
化後に適度な弾性を有し、耐酸性、耐油性といった化学
的安定性に優れた弾性体となり、軟質裏装材として好適
に用いられる。

【００４８】

【実施例】本発明を更に具体的に説明するため実施例を
示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。

【００４９】以下の実施例及び比較例に使用するビニル
基含有フルオロシリコーンを表１に、ＳｉＨシロキサン
を表２に示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】なお、実施例、比較例において、軟質裏装
材組成物の評価は下記の方法によって行い、同一試料に
ついて３回測定または評価してその平均値を記録した。

【００５３】（１）ショアＡ硬度甲、乙それぞれのペーストを必要量とり、混練後、直径
９ｍｍ×長さ１２ｍｍの孔を持つポリテトラフルオロエ
チレン（以下、ＰＴＦＥと略記）製のモールドに充填
し、３７℃空気中で充分硬化させた。硬化後、モールド
より取り出し、３７℃空気中で２４時間放置した後、シ
ョアＡ硬度計によって測定する。

【００５４】（２）引っ張り強度、伸び甲、乙それぞれのペーストを必要量とり、混練後、所要
のダンベル状試験片の形状の孔を持つ厚さ２ｍｍのＰＴ
ＦＥ製のモールドに充填し、３７℃空気中で充分硬化さ
せた。硬化後、モールドより取り出し、３７℃空気中で
２４時間放置した後、オートグラフ（島津製作所製）に
より、クロスヘッドスピード１０ｍｍ／ｍｉｎ．で引っ
張り強度、切断時の伸びを測定する。ダンベル状試験片
の平行部の大きさは、長さ１０ｍｍ、幅５ｍｍである。

【００５５】（３）耐酸性試験上記（１）、（２）で作製した弾性体を６０℃の５Ｎ塩
酸中に浸漬し、４週間後のショアＡ硬度、引っ張り強
度、伸びを上記試験方法に従って測定する。

【００５６】（４）耐油性試験甲、乙それぞれのペーストを必要量とり、混練後、１０
ｍｍ×１０ｍｍ×２ｍｍの孔を持つＰＴＦＥ製のモール
ドに充填し、３７℃空気中で充分硬化させた。硬化後、
モールドから取り出し、３７℃空気中で２４時間放置し
た後、縦、横、厚さを測定する。それぞれの弾性体を３
７℃のサラダ油、またはエタノールに浸漬し、２４時間
後取り出し再び縦、横、厚さを測定し、膨潤度を初期の
体積を１００とした時の膨潤後の体積として求める。

【００５７】実施例１〜１０、比較例１〜４表３に示す各組成の材料をニーダーによって混練して、
ペーストを調製した。各ペーストを用いて上記評価方法
に従って試験を行った。結果を表４に示す。

【００５８】

【表３】

【００５９】

【表４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭63−215770（ＪＰ，Ａ) 特開平１−301609（ＪＰ，Ａ) 特開昭55−38172（ＪＰ，Ａ) 特開昭55−21919（ＪＰ，Ａ) 特開平４−134011（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−144708（ＪＰ，Ａ) 特開平２−276809（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61K 6/093 A61C 13/02

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）一般式【化１】［ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷は同
種もしくは異種の炭素数１〜８のアルキル基またはフェ
ニル基、Ｒは炭素数２〜１０のアルキレン基、Ｒ^fは炭
素数１〜８のペルフルオロアルキル基、ｍ及びｎは、ｍ
≧０、ｎ≧１、１０≦ｍ＋ｎ≦１００００、ｎ／（ｍ＋
ｎ）≧０．０５を満たす整数を示す］で表されるビニル
基含有フルオロシリコーン、（Ｂ）分子中にケイ素原子
に結合している水素原子を少なくとも３個有するオルガ
ノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｃ）充填材、及び
（Ｄ）白金触媒を含有してなることを特徴とする軟質裏
装材。