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JP3255095B2 - Polishing liquid and polishing method - Google Patents
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JP3255095B2 - Polishing liquid and polishing method - Google Patents

Polishing liquid and polishing method

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JP3255095B2
JP3255095B2 JP26664397A JP26664397A JP3255095B2 JP 3255095 B2 JP3255095 B2 JP 3255095B2 JP 26664397 A JP26664397 A JP 26664397A JP 26664397 A JP26664397 A JP 26664397A JP 3255095 B2 JP3255095 B2 JP 3255095B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明が属する技術分野】本発明は、半導体装置の配線
形成方法のうち特に配線材料の研磨方法およびそこに使
用する研磨液に関するものであり、詳しくは層間絶縁膜
に形成された配線溝に金属を埋め込むことで配線を形成
する際の研磨方法および研磨液に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method of forming a wiring of a semiconductor device, and more particularly to a method of polishing a wiring material and a polishing liquid used therein. The present invention relates to a polishing method and a polishing liquid when wiring is formed by embedding a polishing liquid.

【0002】[0002]

【従来の技術】トランジスタの微細化に伴って、アルミ
等の金属配線の微細化が必要とされているが、従来の金
属膜のドライエチングを用いた配線形成では、エッチン
グガスによる金属コロージョン(金属腐食)による配線
信頼性劣化が問題となっている。そこで、あらかじめ層
間絶縁膜に配線溝や下地配線へのビアホールを形成して
おき、高温スパッタ法やCVD法でかかる配線溝やビア
ホールを埋め込みながら層間絶縁膜全面に金属膜を成長
し、この層間絶縁膜上の金属膜を化学機械研磨(CM
P)等の選択研磨によって除去することにより、配線溝
やビアホールへの埋め込み金属配線を形成する方法が注
目されている。上記工程により形成される金属埋め込み
型の配線は、ダマシン配線と呼ばれている。
2. Description of the Related Art Along with miniaturization of transistors, miniaturization of metal wiring such as aluminum is required. However, in conventional wiring formation using dry etching of a metal film, metal corrosion (metal corrosion) by an etching gas is required. ) Causes a problem of deterioration of wiring reliability. Therefore, a wiring groove or a via hole to the underlying wiring is formed in the interlayer insulating film in advance, and a metal film is grown on the entire surface of the interlayer insulating film while filling the wiring groove or the via hole by a high-temperature sputtering method or a CVD method. Chemical mechanical polishing (CM) of metal film on film
Attention has been paid to a method of forming a metal wiring buried in a wiring groove or a via hole by removing by selective polishing such as P). The metal-embedded wiring formed by the above process is called a damascene wiring.

【0003】ダマシン配線には、ドライエッチングによ
る加工が困難な材料の適用や、配線溝に対して自己整合
的に形成されたビアホールに配線金属を埋め込んだ配線
/ビアの一体化構造が可能になるという利点がある。一
方、アルミニウムのような軟質金属を研磨する際には、
研磨後の金属表面の加工凹凸が懸念される。このような
研磨後の金属表面の性状は、研磨圧力、研磨パッド回転
数、研磨パッド硬度や研磨に用いる研磨液(スラリー)
の特性が複雑に絡み合った研磨因子に影響を受ける。
For the damascene wiring, it is possible to apply a material that is difficult to process by dry etching, and to form a wiring / via integrated structure in which wiring metal is embedded in a via hole formed in a self-aligned manner with respect to a wiring groove. There is an advantage. On the other hand, when polishing soft metals such as aluminum,
There is a concern about processing irregularities on the metal surface after polishing. The properties of the metal surface after such polishing include polishing pressure, polishing pad rotation speed, polishing pad hardness, and polishing liquid (slurry) used for polishing.
Are affected by polishing factors that are intricately entangled.

【0004】図5に、従来のCMP装置の一例を示す。
従来のCMP装置は、基板を吸着する研磨ヘッド、研磨
定盤、研磨ヘッドの回転トルク計測部および研磨液供給
部からなる。研磨ヘッドの駆動は、前記回転トルク計測
部からのトルク信号により制御され、研磨液供給部はア
ルカリ性(pH>7)、中性(pH=7)および酸性
(pH<7)の各研磨液を供給可能である。
FIG. 5 shows an example of a conventional CMP apparatus.
2. Description of the Related Art A conventional CMP apparatus includes a polishing head for adsorbing a substrate, a polishing platen, a rotational torque measuring unit for the polishing head, and a polishing liquid supply unit. The driving of the polishing head is controlled by a torque signal from the rotation torque measuring unit, and the polishing liquid supply unit supplies alkaline (pH> 7), neutral (pH = 7) and acidic (pH <7) polishing liquids. Can be supplied.

【0005】図6に、CMP装置を用いたダマシン配線
形成プロセスの一例を示す。以下、図6を参照して、該
プロセスを工程順に簡単に説明する。
FIG. 6 shows an example of a damascene wiring forming process using a CMP apparatus. Hereinafter, the process will be briefly described in order of steps with reference to FIG.

【0006】あらかじめ基板61上に下層配線62及び
層間絶縁膜63を形成し、さらにビアプラグを埋め込む
ためのビアホール64を開口しておく。その後、層間絶
縁膜63上の全面に、金属膜65(例えばアルミニウ
ム)を成膜する(図6(A))。この金属膜65の成膜
手法には化学気相成長(CVD)法やスパッタ法などを
用いることが可能であるが、埋め込み性の良好な成膜手
法によりビアホール64内に金属膜65を埋め込む必要
が有る。
A lower wiring 62 and an interlayer insulating film 63 are formed on a substrate 61 in advance, and a via hole 64 for embedding a via plug is opened. After that, a metal film 65 (for example, aluminum) is formed on the entire surface of the interlayer insulating film 63 (FIG. 6A). As a technique for forming the metal film 65, a chemical vapor deposition (CVD) method, a sputtering method, or the like can be used. There is.

【0007】次に、金属研磨用の研磨液を用いて金属膜
65を研磨する(図6(B))。この金属研磨用の研磨
液としては、例えば酸性(pH=3程度)のアルミナス
ラリー等が用いられる。このような酸性研磨スラリー
は、一般に金属膜の研磨速度が層間絶縁膜に対して大き
いという特徴を有する。本工程における金属膜研磨の終
点検知は、図5の研磨装置において駆動制御部からの回
転トルク出力信号をモニタすることにより行う。これ
は、酸性研磨スラリーによる研磨において回転数を一定
として研磨を行う場合、研磨面に層間絶縁膜63が現れ
ると研磨ヘッドの回転トルクが急上昇することを利用し
ている。すなわち、図7に示すように、研磨の進行に伴
い回転トルクが上昇し、あらかじめ設定したトルク信号
出力のレベルを越えた時点で金属研磨工程を終了する。
この時点では、図6(B)に示す通り、層間絶縁膜13
上には金属膜65が一部残存している。
Next, the metal film 65 is polished using a polishing liquid for metal polishing (FIG. 6B). As the polishing liquid for metal polishing, for example, an acidic (pH = about 3) alumina slurry or the like is used. Such an acidic polishing slurry is generally characterized in that the polishing rate of a metal film is higher than that of an interlayer insulating film. The end point detection of the metal film polishing in this step is performed by monitoring the rotation torque output signal from the drive control unit in the polishing apparatus of FIG. This utilizes the fact that when polishing is performed with a constant rotation speed in polishing with an acidic polishing slurry, when the interlayer insulating film 63 appears on the polishing surface, the rotational torque of the polishing head sharply increases. That is, as shown in FIG. 7, when the rotational torque increases with the progress of polishing and exceeds a preset torque signal output level, the metal polishing process is terminated.
At this point, as shown in FIG.
A part of the metal film 65 remains on the upper part.

【0008】引き続き、シリカ粒子を分散させた中性シ
リカスラリーを用いて、金属膜65と層間絶縁膜63と
をさらに研磨する(図6(C))。この中性シリカスラ
リーは、金属膜と同時に層間絶縁膜をも研磨するという
特徴を有する。その結果、層間絶縁膜上に残存する金属
膜65と層間絶縁膜63の平坦化が同時に進行する。
Subsequently, the metal film 65 and the interlayer insulating film 63 are further polished using a neutral silica slurry in which silica particles are dispersed (FIG. 6C). This neutral silica slurry has a feature that the interlayer insulating film is polished simultaneously with the metal film. As a result, the metal film 65 remaining on the interlayer insulating film and the interlayer insulating film 63 are simultaneously flattened.

【0009】最後に、研磨液を中性シリカスラリーから
水酸化カリウム等を添加したアルカリ性シリカスラリー
に切り替えて更に研磨を続ける。このアルカリ性シリカ
研磨液は、層間絶縁膜の研磨速度が金属膜に対して大き
い特徴を有することから、研磨を続けることで、金属膜
65のプラグを層間絶縁膜63から突出させることがで
きる。この後に、上層配線金属の成膜・パターニングを
行うことにより、多層配線構造が形成される。
Finally, the polishing liquid is switched from the neutral silica slurry to an alkaline silica slurry to which potassium hydroxide or the like is added, and polishing is further continued. Since the alkaline silica polishing liquid has a feature that the polishing rate of the interlayer insulating film is higher than that of the metal film, the plug of the metal film 65 can be projected from the interlayer insulating film 63 by continuing the polishing. Thereafter, by forming and patterning the upper layer wiring metal, a multilayer wiring structure is formed.

【0010】以上述べた従来技術は、例えば特開平8−
124886号公報に記載されている。
The above-described prior art is disclosed in, for example,
No. 124886.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】以上述べた従来の研磨
方法においては、以下に述べる課題があった。
The conventional polishing method described above has the following problems.

【0012】まず、従来の研磨液を用いた金属研磨にお
いては、研磨後の金属表面に変質層が残留するという問
題があった。従来の金属研磨用研磨液には、例えばアル
ミナ粒子を分散させた酸性スラリーを用いるが、このス
ラリーには通常過酸化水素水等の酸化剤が含まれてお
り、金属表面に金属水酸化物あるいは酸化物を形成す
る。すなわち、金属研磨の進行は、研磨スラリー中の酸
化剤と金属との反応で金属表面に金属水酸化物(あるい
は酸化物)変質層を形成し、この表面の変質層を研磨パ
ッドと研磨粒子(ここでは、アルミナ粒子)とで削り取
ってゆくことで行われるのである。このため必然的に、
研磨後の金属表面も金属水酸化物または酸化物で覆われ
ることになる。このような金属表面の変質層は多くの場
合絶縁性であるため、研磨後の金属上に上層金属配線を
形成する際に、接続抵抗が増大をもたらすという問題が
あった。また、この金属表面に形成された水酸化物(ま
たは酸化物)は、場合によってはその一部が剥がれ落
ち、研磨後の表面が平滑でなくなるといった問題を引き
起こす。このような剥がれにより金属配線表面に局所的
な凹部が存在すると、その領域から断線する場合もあ
り、配線信頼性の著しい低下を引き起こす。
First, in conventional metal polishing using a polishing liquid, there is a problem that an altered layer remains on the metal surface after polishing. As a conventional polishing slurry for metal polishing, for example, an acidic slurry in which alumina particles are dispersed is used, and this slurry usually contains an oxidizing agent such as hydrogen peroxide solution, and a metal hydroxide or metal hydroxide on the metal surface. Form an oxide. That is, as the metal polishing proceeds, a metal hydroxide (or oxide) altered layer is formed on the metal surface by a reaction between the oxidizing agent in the polishing slurry and the metal, and the altered layer on the surface is formed by the polishing pad and the abrasive particles ( Here, it is performed by shaving off with alumina particles). Inevitably for this,
The metal surface after polishing will also be covered with the metal hydroxide or oxide. Since the deteriorated layer on the metal surface is insulative in many cases, there is a problem that the connection resistance increases when the upper metal wiring is formed on the polished metal. In addition, in some cases, the hydroxide (or oxide) formed on the metal surface is partially peeled off, causing a problem that the polished surface is not smooth. If a local concave portion exists on the surface of the metal wiring due to such peeling, the wiring may be disconnected from that region, causing a significant reduction in wiring reliability.

【0013】また、従来の研磨液を用いた金属研磨にお
いては、その研磨速度等の研磨特性が、研磨の進行とと
もに変動してしまうという問題があった。金属膜の研磨
特性は、研磨液中の研磨粒子の凝集状態に大きく依存す
る。この研磨剤粒子の凝集状態は研磨液中の電解質濃度
やpHにより変化するため、金属膜研磨の進行とともに
研磨液中の成分と金属が反応する、あるいは研磨液中に
金属が溶解する等により研磨液の物性が変化すると、研
磨の初期と終期とで研磨特性が変化してしまうのであ
る。従来の研磨液では、酸化剤を含む酸性の金属研磨用
スラリーを使用していたため、研磨液中への金属膜ある
いはその水酸化物等の溶解が顕著であり、スラリー中の
金属イオン濃度は研磨進行に伴って増大する傾向を持っ
ていた。一般に、スラリー中の電解質濃度が増大すると
研磨剤粒子の周りに存在する電気二重層の厚みが減少し
て、研磨剤粒子の凝集が生じ易くなる。その結果、研磨
スラリーの粘度が研磨の進行に伴って増大してしまうと
いった課題があった。
Further, in the conventional metal polishing using a polishing liquid, there has been a problem that polishing characteristics such as a polishing rate change with the progress of polishing. The polishing characteristics of the metal film largely depend on the state of aggregation of the polishing particles in the polishing liquid. Since the agglomerated state of the abrasive particles changes depending on the electrolyte concentration and pH in the polishing liquid, the components in the polishing liquid react with the metal as the metal film polishing progresses, or the metal dissolves in the polishing liquid. When the physical properties of the liquid change, the polishing characteristics change between the initial and final stages of polishing. In the conventional polishing liquid, since an acidic metal polishing slurry containing an oxidizing agent was used, the dissolution of a metal film or a hydroxide thereof in the polishing liquid was remarkable, and the metal ion concentration in the slurry was reduced by polishing. It had a tendency to increase with progress. Generally, when the electrolyte concentration in the slurry increases, the thickness of the electric double layer existing around the abrasive particles decreases, and the aggregation of the abrasive particles tends to occur. As a result, there is a problem that the viscosity of the polishing slurry increases with the progress of polishing.

【0014】以上の問題は、金属研磨用の研磨スラリー
を単に中性にすることだけでは回避することが出来な
い。これは、研磨スラリーを中性にすることによって研
磨中の金属膜の研磨スラリーに対する溶解を抑制するこ
とは可能であるが、その一方で下地層間絶縁膜の研磨速
度が上昇し、絶縁膜に対する金属膜の選択研磨性が十分
にとれなくなるという問題が有るためである。この場
合、研磨工程の管理は非常に困難となる。
The above problems cannot be avoided merely by making the polishing slurry for metal polishing neutral. This makes it possible to suppress the dissolution of the metal film being polished in the polishing slurry by making the polishing slurry neutral, but on the other hand, the polishing rate of the underlying interlayer insulating film increases, and This is because there is a problem that the selective polishing property of the film cannot be sufficiently obtained. In this case, it is very difficult to control the polishing process.

【0015】本発明は、以上の課題を解決するためにな
されたものであり、金属の研磨における研磨特性の安定
性、下地絶縁膜に対する選択性を向上し、また同時に金
属表面への傷発生を防止することを目的とし、ひいては
研磨工程を用いて製造される半導体装置の信頼性を向上
することを目的としている。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems, and improves the stability of polishing characteristics in metal polishing and the selectivity to a base insulating film, and at the same time reduces the occurrence of scratches on the metal surface. It is an object of the present invention to improve the reliability of a semiconductor device manufactured by using a polishing process.

【0016】[0016]

【課題を解決するための手段】かかる技術課題を解決す
る手段として、第1の発明では、金属膜を研磨する方法
において、研磨剤粒子を水に分散させ、さらに研磨対象
となる金属膜を構成する金属元素を含む電解質塩を添加
した中性研磨液、およびこの研磨液を用いた研磨方法を
提供する。
According to a first aspect of the present invention, in a method for polishing a metal film, abrasive particles are dispersed in water to form a metal film to be polished. A neutral polishing liquid to which an electrolyte salt containing a metal element to be added is added, and a polishing method using the polishing liquid.

【0017】また、参考発明である第2の発明では、研
磨剤粒子を水に分散させ、さらに水溶性有機高分子を添
加した中性研磨液、およびこの研磨液を用いた研磨方法
を提供する。研磨液中の水溶性有機高分子としては、例
えばセルロースが使用可能であり、その濃度は1wt%
以下であることが望ましい。
According to a second aspect of the present invention, there is provided a neutral polishing solution in which abrasive particles are dispersed in water and further a water-soluble organic polymer is added, and a polishing method using the polishing solution. . As the water-soluble organic polymer in the polishing liquid, for example, cellulose can be used, and its concentration is 1 wt%.
It is desirable that:

【0018】この第1および第2の発明において使用す
る研磨剤粒子は、単分散の球形微粒子であることが望ま
しい。
The abrasive particles used in the first and second inventions are desirably monodisperse spherical fine particles.

【0019】また、本発明は、配線溝を有する絶縁膜上
に埋め込み成膜された金属膜を研磨する方法において、
まず第1の発明による研磨液を用いて金属膜の概略を研
磨除去し、さらに引き続き第2の発明による研磨液を用
いて絶縁膜の露出および金属膜の鏡面研磨を行う研磨方
法を開示する。さらにその後に、露出した絶縁膜と配線
溝に埋め込まれた金属膜からなる複合表面を洗浄する工
程を有しても良い。
The present invention also provides a method for polishing a metal film embedded and formed on an insulating film having a wiring groove,
First, a polishing method is disclosed in which an outline of a metal film is polished and removed using the polishing liquid according to the first invention, and further, the insulating film is exposed and the metal film is mirror-polished using the polishing liquid according to the second invention. After that, the method may include a step of cleaning the composite surface composed of the exposed insulating film and the metal film embedded in the wiring groove.

【0020】(作用)本発明においては、中性の研磨液
に研磨対象となる金属を含む電解質塩、もしくは有機高
分子を溶解させることにより研磨を行う。その基本とな
る中性研磨液とは、典型的には純水に研磨粒子(シリカ
等)を分散させただけのものであるため、研磨する金属
表面には酸化物や水酸化物等の変質層は形成されない。
この場合、金属と研磨粒子の直接の接触により研磨が進
行する。なお、厳密には中性とはpH=7のことを意味
するが、本発明でいう中性研磨液とはpH6〜8程度の
研磨液であり、従来のpH=3程度の酸性研磨液やpH
=9〜11程度のアルカリ性研磨液と区別するためのも
のである。
(Function) In the present invention, polishing is carried out by dissolving an electrolyte salt containing a metal to be polished or an organic polymer in a neutral polishing liquid. Since the basic neutral polishing liquid is typically one in which abrasive particles (silica or the like) are typically dispersed in pure water, the surface of the metal to be polished is altered such as an oxide or a hydroxide. No layer is formed.
In this case, polishing proceeds by direct contact between the metal and the abrasive particles. Strictly speaking, neutral means pH = 7, but the neutral polishing liquid in the present invention is a polishing liquid having a pH of about 6 to 8, and a conventional acidic polishing liquid having a pH of about 3 or pH
= 9 to 11 to distinguish the alkaline polishing liquid.

【0021】第1の発明においては、半導体基板上の金
属膜を研磨する際、酸化剤を添加しない研磨液を用いる
ことにより、金属表面に絶縁体である金属水酸化膜や金
属酸化物を形成することなく研磨することが可能とな
る。また、研磨液にあらかじめ研磨対象となる金属の硝
酸塩、硫酸塩や塩化物等の電解質塩を溶解しておくこと
で、金属研磨進行にともなう研磨液中の金属イオン濃度
の変化を抑制することが可能となる。これにより、研磨
液中の研磨剤粒子の凝集状態が変化することが少なくな
り、金属研磨の速度安定性が増加するという作用を有す
る。
In the first invention, when polishing a metal film on a semiconductor substrate, a polishing solution to which an oxidizing agent is not added is used to form a metal hydroxide film or a metal oxide as an insulator on the metal surface. It becomes possible to polish without performing. In addition, by preliminarily dissolving the electrolyte salt such as nitrate, sulfate or chloride of the metal to be polished in the polishing liquid, it is possible to suppress a change in the metal ion concentration in the polishing liquid due to the progress of metal polishing. It becomes possible. Thereby, the aggregation state of the abrasive particles in the polishing liquid is less likely to change, and the speed stability of metal polishing is increased.

【0022】また、第2の発明においては、酸化剤を添
加しない研磨液に水溶性有機高分子を溶解させてあらか
じめ研磨剤粒子を凝集させておくことにより、金属研磨
の速度安定性を増すことが可能となる。さらに、水溶性
有機高分子は金属膜下の層間絶縁膜に選択吸着して有機
膜の表面保護膜を形成するため、層間絶縁膜に対する金
属膜の研磨選択性を向上させるという効果も有する。こ
の水溶性有機高分子の添加量は、層間絶縁膜表面に極薄
い有機膜を形成するだけでよいため、1wt%以下程度
の微量添加においても十分にその機能を有する。
Further, in the second invention, the rate stability of metal polishing is increased by dissolving a water-soluble organic polymer in a polishing liquid to which an oxidizing agent is not added and preaggregating the polishing particles. Becomes possible. Further, since the water-soluble organic polymer is selectively adsorbed to the interlayer insulating film below the metal film to form a surface protective film of the organic film, it has an effect of improving the polishing selectivity of the metal film with respect to the interlayer insulating film. The amount of the water-soluble organic polymer to be added only needs to form an extremely thin organic film on the surface of the interlayer insulating film, so that even a small amount of about 1 wt% or less has its function sufficiently.

【0023】これら第1、第2の発明による研磨液を用
いた場合、金属研磨面には金属酸化膜や金属水酸化膜が
形成されることなく、研磨剤粒子と金属との直接接触に
より研磨が進行する。このような場合に金属表面の傷発
生を防止するには、研磨粒子として粒子同士の固結のな
い単分散の球形粒子を使用することが極めて効果的であ
る。
When the polishing liquids according to the first and second aspects of the invention are used, a metal oxide film or a metal hydroxide film is not formed on the metal polishing surface, and polishing is performed by direct contact between the abrasive particles and the metal. Progresses. In such a case, in order to prevent the generation of scratches on the metal surface, it is extremely effective to use monodispersed spherical particles having no solidification of the particles as abrasive particles.

【0024】また、層間絶縁膜に形成された配線溝上の
金属膜を研磨して金属膜を埋め込むダマシン配線の形成
方法においては、第1の研磨工程として研磨安定性の高
い金属膜の電解質塩を添加した研磨液を用いて金属膜の
主なる部分を平坦化研磨し、引き続き第2の研磨工程と
して層間絶縁膜との選択比の高い水溶性有機高分子を添
加した研磨液を用いて層間絶縁膜上に残存する金属膜を
除去する研磨方法が有効である。さらに第3工程として
研磨剤を含まない中性洗浄液を滴下して洗浄基板表面の
洗浄を行ってもよい。
In a method of forming a damascene wiring in which a metal film on a wiring groove formed in an interlayer insulating film is polished and a metal film is buried, an electrolyte salt of a metal film having high polishing stability is used as a first polishing step. The main portion of the metal film is planarized and polished using the added polishing liquid, and then, as a second polishing step, the interlayer insulating film is added using a polishing liquid added with a water-soluble organic polymer having a high selectivity to the interlayer insulating film. A polishing method for removing a metal film remaining on the film is effective. Further, as a third step, the cleaning substrate surface may be cleaned by dropping a neutral cleaning solution containing no abrasive.

【0025】[0025]

【発明の実施の形態】第1の発明の実施の形態において
は、金属研磨に用いる研磨液中にあらかじめ研磨対象と
なる金属膜と同一金属の硝酸塩、硫酸塩等の電解質塩を
予め研磨液に添加した研磨液を使用して研磨を行う。ま
た、従来金属研摩においては、過酸化水素水等の酸化剤
を添加して、金属表面を酸化あるいは水酸化してこの表
面反応層を研磨により除去することが通常であったが、
本発明の研磨液においては研磨液に酸化剤を添加せず、
中性研磨液中の研磨剤で直接金属膜を研磨する。研磨に
使用する装置構成は、従来通りのものでよい。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In a first embodiment of the present invention, an electrolytic salt such as a nitrate or a sulfate of the same metal as the metal film to be polished is previously added to the polishing liquid used for metal polishing. Polishing is performed using the added polishing liquid. Further, in the conventional metal polishing, it has been usual to add an oxidizing agent such as a hydrogen peroxide solution to oxidize or hydroxylate the metal surface and remove this surface reaction layer by polishing.
In the polishing liquid of the present invention, without adding an oxidizing agent to the polishing liquid,
The metal film is directly polished with an abrasive in a neutral polishing liquid. The apparatus configuration used for polishing may be a conventional one.

【0026】研磨液中への上記電解質塩の溶解により、
研磨剤粒子を予めある程度凝集させておくことが可能と
なる。これにより研磨中の金属膜の研摩液への溶解を抑
制し、金属イオン濃度上昇による研磨液の粘度の上昇
と、それに伴う研磨速度等の研磨特性の変動を回避す
る。また、同時に研磨粒子の凝集により、層間絶縁膜に
対する金属膜研磨の選択性が得られる。上記電解質塩と
しては、例えば研磨対象となる金属膜がアルミニウムの
場合、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アル
ミニウム、酢酸アルミニウムやリン酸アルミニウムなど
を使用する。また金属膜が銅の場合、硝酸銅、硫酸銅、
塩化銅、酢酸銅やリン酸銅などである。つまり、研磨液
に研磨対象となる金属膜のイオンをあらかじめ溶解して
いることが肝要である。
By dissolving the electrolyte salt in the polishing liquid,
The abrasive particles can be agglomerated to some extent in advance. This suppresses the dissolution of the metal film in the polishing liquid during polishing, thereby avoiding an increase in the viscosity of the polishing liquid due to an increase in the metal ion concentration and a change in polishing characteristics such as a polishing rate caused by the increase. At the same time, the selectivity of polishing the metal film with respect to the interlayer insulating film is obtained by the aggregation of the polishing particles. As the electrolyte salt, for example, when the metal film to be polished is aluminum, aluminum nitrate, aluminum sulfate, aluminum chloride, aluminum acetate, aluminum phosphate, or the like is used. When the metal film is copper, copper nitrate, copper sulfate,
Copper chloride, copper acetate, copper phosphate and the like. In other words, it is important that ions of the metal film to be polished are previously dissolved in the polishing liquid.

【0027】研磨対象となる金属膜が合金である場合
は、その合金を構成する元素全ての金属イオンを研磨液
中に溶解しておくことが最も望ましい。例えば、Al−
Cu合金の研磨を行う場合は、中性研磨液中に例えば硝
酸アルミニウムと硝酸銅の両者をあらかじめ溶解させて
おく。ただし、研磨対象金属が、主成分となる金属に微
量の他種金属を添加したような合金の場合は、主成分金
属のイオンを中性研磨液中に溶解させるだけでもよい。
おおむね、主成分金属の組成比が95%以上の場合に
は、研磨液中には主成分金属イオンを溶解させるだけで
よい。例えば、半導体装置の配線に多用される銅の組成
比が1%程度以下のAl−Cu合金の研磨を行う場合に
は、研磨液中にはアルミニウムを含有する電解質塩のみ
を溶解しておけばよいのである。
When the metal film to be polished is an alloy, it is most preferable to dissolve all metal ions of the elements constituting the alloy in the polishing liquid. For example, Al-
When polishing a Cu alloy, for example, both aluminum nitrate and copper nitrate are dissolved in a neutral polishing solution in advance. However, when the metal to be polished is an alloy in which a trace amount of another metal is added to the metal as the main component, ions of the main component metal may be simply dissolved in the neutral polishing liquid.
Generally, when the composition ratio of the main component metal is 95% or more, it is only necessary to dissolve the main component metal ions in the polishing liquid. For example, when polishing an Al—Cu alloy in which the composition ratio of copper frequently used for wiring of a semiconductor device is about 1% or less, only an electrolyte salt containing aluminum should be dissolved in the polishing solution. It is good.

【0028】研磨剤粒子としては、例えばテトラエチル
シリケイト(TEOS)の加水分解による液層析出法
(湿式法)で得た粒径10〜300nmの微細球形シリ
カ粒子等の、粒子同士の焼結のない単分散の球形粒子を
使用することが望ましい。本発明においては、研磨液に
酸化剤を添加しないため、金属表面に水酸化物等の変質
層が形成されることがなく、研磨剤粒子と金属との直接
接触が生じる。この際、研磨剤粒子としては単分散の球
形研磨剤粒子を用いることにより、金属膜表面への傷の
発生を大幅に低減できるのである。上記微細球形シリカ
粒子以外では、アルミニウム、チタン、ジルコニウムの
アルコキシドを加水分解して得られるアルミナ粒子、酸
化チタン粒子、酸化ジルコニア等の酸化物粒子(それぞ
れ粒子径:10nm〜100nm程度)を用いても同様
の効果が得られる。なお、研磨剤として塩化シリコンの
気相熱分解によるシリカ粒子(一般には、ヒュームドシ
リカと呼ばれる)を用いることも可能ではあるが、特に
アルミや銅といった柔らかい金属膜を研磨する場合の傷
発生防止の観点からは、上述の湿式法による単分散球形
粒子を用いて研磨することが望ましい。
As abrasive particles, for example, fine spherical silica particles having a particle size of 10 to 300 nm obtained by a liquid layer deposition method (wet method) by hydrolysis of tetraethyl silicate (TEOS) are used. It is desirable to use no monodisperse spherical particles. In the present invention, since an oxidizing agent is not added to the polishing liquid, an altered layer such as a hydroxide is not formed on the metal surface, and the abrasive particles directly contact the metal. At this time, the use of monodispersed spherical abrasive particles as the abrasive particles can greatly reduce the occurrence of scratches on the metal film surface. In addition to the fine spherical silica particles, oxide particles such as alumina particles, titanium oxide particles, and zirconia oxide obtained by hydrolyzing alkoxides of aluminum, titanium, and zirconium (each having a particle diameter of about 10 nm to 100 nm) may be used. Similar effects can be obtained. It is possible to use silica particles (generally referred to as fumed silica) obtained by gas phase pyrolysis of silicon chloride as an abrasive, but it is particularly effective in preventing scratches when polishing a soft metal film such as aluminum or copper. From the viewpoint of the above, it is desirable to polish using the monodispersed spherical particles by the above-mentioned wet method.

【0029】第2の発明の実施の形態においては、研磨
剤粒子を予めある程度凝集させておく別の手法として、
水溶性の有機高分子、例えばセルロースを研磨剤に添加
しておく。セルロース等の有機高分子は研磨剤粒子であ
るシリカ粒子の表面に吸着し、セルロース分子の絡み合
いでシリカ粒子の連鎖を生じさせる作用があり、その結
果として研磨液粘度が増加する。この場合、シリカ粒子
が直接凝集するのでなく、セルロース等の高分子鎖の絡
み合いで間接的に凝集した状態となる。
In the embodiment of the second invention, as another method of preaggregating abrasive particles to some extent,
A water-soluble organic polymer such as cellulose is added to the abrasive. Organic polymers such as cellulose are adsorbed on the surface of silica particles, which are abrasive particles, and have the effect of causing chains of silica particles by entanglement of the cellulose molecules. As a result, the viscosity of the polishing liquid increases. In this case, the silica particles are not directly aggregated but indirectly aggregated by entanglement of polymer chains such as cellulose.

【0030】また、セルロース等の有機高分子は、研磨
対象基板上でシリコン酸化膜やシリコン窒化膜、シリコ
ン酸窒化膜等の層間絶縁膜に選択的に吸着し、その一方
金属膜表面には吸着しない。このため、層間絶縁膜表面
が有機高分子膜で覆われて、層間絶縁膜の研磨を抑制し
つつ、金属膜の研磨を進めることが出来る。従って、こ
の研磨液を使用する研磨では、金属膜表面に傷等を発生
せさることなく直接金属膜を研磨し、かつ下地層間絶縁
膜に対する高選択比を持たせることが可能となる。この
水溶性有機高分子を添加した研磨液は、下地層間絶縁膜
が現れる研磨最終段階で用いると効果的である。また、
このような効果はアルミニウム、銅、タングステン、チ
タンといった金属膜のみならず、窒化チタンや窒化タン
グステンといった導伝性窒化膜、タングステンシリサイ
ドやチタンシリサイドといった金属シリサイド膜を研磨
する際にも有効である。
An organic polymer such as cellulose is selectively adsorbed on an interlayer insulating film such as a silicon oxide film, a silicon nitride film, or a silicon oxynitride film on a substrate to be polished, while being adsorbed on a metal film surface. do not do. Therefore, the surface of the interlayer insulating film is covered with the organic polymer film, and the polishing of the metal film can be advanced while the polishing of the interlayer insulating film is suppressed. Therefore, in the polishing using this polishing liquid, it is possible to directly polish the metal film without causing any damage on the surface of the metal film and to have a high selectivity to the underlying interlayer insulating film. The polishing liquid to which the water-soluble organic polymer is added is effective when used at the final polishing stage where the underlying interlayer insulating film appears. Also,
Such an effect is effective when polishing not only a metal film such as aluminum, copper, tungsten and titanium, but also a conductive nitride film such as titanium nitride and tungsten nitride, and a metal silicide film such as tungsten silicide and titanium silicide.

【0031】上記水溶性有機高分子としては、セルロー
スの他にグリセリンやアクリル酸エステル等が使用可能
である。また、この第2の発明の実施の形態において使
用する研磨剤粒子は、第1の発明の場合と全く同様の理
由により、湿式法による微細球形シリカ粒子等の単分散
球形粒子を使用することが望ましい。
As the above-mentioned water-soluble organic polymer, glycerin, acrylate or the like can be used in addition to cellulose. For the abrasive particles used in the embodiment of the second invention, monodisperse spherical particles such as fine spherical silica particles by a wet method may be used for exactly the same reason as in the first invention. desirable.

【0032】以下、図面を参照しつつ、本発明の実施例
を詳細に説明する。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

【0033】[0033]

【実施例1】あらかじめ層間絶縁膜に配線溝を形成して
おき、その後基板温度450℃の高温スパッタ法でAl
−Cu0.5%(厚さ800nm)を埋め込み成膜し、
研磨対象基板を形成した。Al−Cu成膜におけるスパ
ッタガスとしてはArを用い、圧力は4mTorrとし
た。以下では、上記工程により形成された高温スパッタ
Al−Cu膜を、本発明の研磨液を使用して研磨し、配
線溝にAl−Cuを埋め込んだ埋め込み配線を形成した
実施例を説明する。
[Embodiment 1] A wiring groove was previously formed in an interlayer insulating film, and then Al was formed by high-temperature sputtering at a substrate temperature of 450 ° C.
Embedded film of Cu 0.5% (thickness 800 nm),
A substrate to be polished was formed. Ar was used as a sputtering gas in the Al-Cu film formation, and the pressure was 4 mTorr. Hereinafter, a description will be given of an embodiment in which the high-temperature sputtered Al-Cu film formed by the above process is polished by using the polishing liquid of the present invention to form an embedded wiring in which Al-Cu is embedded in a wiring groove.

【0034】初めに、本実施例で使用した研磨液につい
て説明する。研磨液の調製においは、まず純水中に研磨
剤粒子としてテトラエチルオルソシリケイト(TEO
S)を加水分解した湿式法による粒径10〜40nm球
形シリカ粒子を純水に分散させた中性シリカ研磨液を調
製した。研磨剤粒子として用いるシリカ粒子の濃度は1
0wt%とした。この中性シリカ研磨液の粘度は1.0
7cP(1.07×10-3Pa・s)であった。本中性
シリカ研磨液に電解質塩、あるいは有機高分子を添加す
ることにより、実際に使用する研磨液を調製した。
First, the polishing liquid used in this embodiment will be described. In preparing the polishing solution, first, tetraethylorthosilicate (TEO) is used as polishing particles in pure water.
A neutral silica polishing liquid was prepared by dispersing spherical silica particles having a particle size of 10 to 40 nm by a wet method obtained by hydrolyzing S) in pure water. The concentration of silica particles used as abrasive particles is 1
0 wt%. The viscosity of this neutral silica polishing liquid is 1.0
It was 7 cP (1.07 × 10 −3 Pa · s). A polishing solution to be actually used was prepared by adding an electrolyte salt or an organic polymer to the neutral silica polishing solution.

【0035】第1の研磨液として、上記中性シリカ研磨
液に硝酸アルミニウムを添加し、電解質添加中性シリカ
研磨液を調製した。硝酸アルミニウム濃度は10―3
1wt%の範囲内とし、典型的には0.5wt%であ
る。硝酸アルミニウムの添加で研磨液粘度は5.09c
P(5.09×10-3Pa・s)に増加した。すなわ
ち、中性シリカ研磨液に硝酸アルミニウムを添加するこ
とで、予めシリカ粒子を凝集させて研磨液粘度を4.5
倍程度大きくさせておいた。
As a first polishing liquid, aluminum nitrate was added to the above-mentioned neutral silica polishing liquid to prepare an electrolyte-added neutral silica polishing liquid. Aluminum nitrate concentration of 10- 3 to
It is within the range of 1 wt%, typically 0.5 wt%. Polishing liquid viscosity is 5.09c by adding aluminum nitrate
P (5.09 × 10 −3 Pa · s). That is, by adding aluminum nitrate to the neutral silica polishing liquid, the silica particles are aggregated in advance to increase the polishing liquid viscosity to 4.5.
About twice as large.

【0036】また、第2の研磨液として、上記中性シリ
カ研磨液にセルロースを添加し、高分子添加中性シリカ
研磨液を調製した。セルロース濃度は10-6〜10-1
t%の範囲内とし、典型的には4.7×10-3wt%で
ある。このセルロースの添加で研磨液粘度は5.4cP
(5.40×10-3Pa・s)に増加した。すなわち、
中性シリカ研磨液にセルロースを添加することで、予め
シリカ粒子を凝集させて研磨液粘度を5倍程度大きくさ
せておいた。
As a second polishing liquid, cellulose was added to the above-mentioned neutral silica polishing liquid to prepare a polymer-added neutral silica polishing liquid. Cellulose concentration is 10 -6 to 10 -1 w
t%, typically 4.7 × 10 −3 wt%. The viscosity of the polishing liquid is 5.4 cP by adding this cellulose.
(5.40 × 10 −3 Pa · s). That is,
By adding cellulose to the neutral silica polishing liquid, the silica particles were aggregated in advance to increase the polishing liquid viscosity about five times.

【0037】以上の第1及び第2の研磨液を使用して、
Al−Cu膜を表面に有する研磨対象基板の研磨を行っ
た。使用した研磨装置は従来通りのものであり、研磨パ
ッドとしては発泡ポリウレタン(ロデールニッタ社:I
C−1000積層パッド)を用いている。また、研磨ヘ
ッドおよび研磨定盤の回転速度を35rpm、研磨液の
供給速度は60ml/分とした。
Using the above first and second polishing liquids,
A substrate to be polished having an Al-Cu film on its surface was polished. The polishing apparatus used was a conventional one, and the polishing pad was a foamed polyurethane (Rodel Nitta: I.
C-1000 laminated pad). The rotation speed of the polishing head and the polishing platen was 35 rpm, and the supply speed of the polishing liquid was 60 ml / min.

【0038】図1に、研磨速度に及ぼす研磨圧力の影響
を示す図である。研磨速度は研磨圧力の増加とともに増
大するが、添加物種の依存性はほぼみられなかった。ま
た、図2は、研磨圧力が0.4kg/cm2 として第
2の研磨液を用いて研磨した場合の、セルロース濃度に
対する研磨速度の依存性を示す図である。セルロース濃
度が10-6〜10-1wt%の実験範囲内では、研磨速度
は0.2μm/minで一定であり、セルロース濃度に
対する研磨速度の依存性はみられない。これは第1の研
磨液の場合も同様で、硝酸アルミニウム濃度が10-3
1wt%の実験範囲内においては、研磨速度に硝酸アル
ミニウム添加量依存性は認められなかった。以上より、
中性シリカ研磨液に予め電解質塩や有機高分子を添加し
て研磨剤粒子を予め凝集させておくことで、アルミニウ
ム膜を研磨できることが確認された。なお、研磨の進行
に対する研磨特性の安定性、例えば研磨速度の安定度
は、従来の研磨液と比較して本発明の第1、第2の研磨
液ともに大幅に向上していたが、電解質塩を添加してあ
らかじめ金属イオンを研磨液中に溶解した第1の研磨液
の方が安定性に優れていた。
FIG. 1 is a diagram showing the effect of the polishing pressure on the polishing rate. The polishing rate increased with increasing polishing pressure, but almost no dependence on the type of additive was observed. FIG. 2 is a diagram showing the dependence of the polishing rate on the cellulose concentration when polishing is performed using a second polishing liquid at a polishing pressure of 0.4 kg / cm 2 . In the experimental range where the cellulose concentration is 10 −6 to 10 −1 wt%, the polishing rate is constant at 0.2 μm / min, and the polishing rate does not depend on the cellulose concentration. This also applies in the first polishing liquid, aluminum nitrate concentration of 10 -3 to
Within the experimental range of 1 wt%, the polishing rate did not depend on the amount of aluminum nitrate added. From the above,
It was confirmed that an aluminum film can be polished by adding an electrolyte salt or an organic polymer to a neutral silica polishing liquid in advance and agglomerating abrasive particles in advance. In addition, the stability of the polishing characteristics with respect to the progress of polishing, for example, the stability of the polishing rate, was significantly improved in both the first and second polishing liquids of the present invention as compared with the conventional polishing liquid. The first polishing liquid, in which metal ions were previously dissolved in the polishing liquid by adding, was more excellent in stability.

【0039】また、上記アルミニウム膜の研磨とは別
に、本発明の第1、第2の研磨液を用いてシリコン酸化
膜を研磨する実験を行った。その結果、硝酸アルミニウ
ム添加による第1の研磨液を用いた場合のシリコン酸化
膜の研磨速度はアルミニウム膜の場合の約10分の1程
度であり、またセルロース添加による第2の研磨液では
約20分の1程度であった。つまり、本発明による第
1、第2の研磨液を用いることにより、中性の研磨液で
あるにも関わらず、下地層間絶縁膜(ここでは、シリコ
ン酸化膜)に対するアルミ研磨の選択性が確保されてい
ることが確認できた。ただし、選択性の程度は、セルロ
ース添加による第2の研磨液の方が優れていることも確
認された。
In addition to the above-described polishing of the aluminum film, an experiment for polishing a silicon oxide film using the first and second polishing liquids of the present invention was conducted. As a result, the polishing rate of the silicon oxide film when the first polishing liquid with the addition of aluminum nitrate is used is about 1/10 of that of the aluminum film, and about 20 times with the second polishing liquid with the addition of cellulose. It was about one-third. That is, by using the first and second polishing liquids according to the present invention, the selectivity of aluminum polishing to the underlying interlayer insulating film (here, silicon oxide film) is ensured despite the neutral polishing liquid. It was confirmed that it was done. However, it was also confirmed that the degree of selectivity was better for the second polishing liquid with the addition of cellulose.

【0040】図3は、本発明による第1の研磨液(硝酸
アルミニウム添加、濃度0.5wt%)、及び第2の研
磨液(セルロース添加、濃度4.7×10-2wt%)を
用いてAl−Cu合金膜研磨を行った場合の反射率を、
研磨前(成膜直後)と比較した図である。なお、図3の
反射率の測定は、金属膜の研磨が途中まで進行した段階
(すなわち、層間絶縁膜が露出していない時点)で行っ
た。図3より、高温スパッタ成膜直後のAl−Cu膜表
面に比べて、いずれの研磨液を用いた場合でも最大7%
程度反射率が大きい。これは、研磨によりAl−Cu膜
の表面平坦性が向上したためである。硝酸アルミニウム
添加とセルロース添加を比較すると、300nm付近で
はセルロース添加中性シリカ研磨液を用いたアルミ表面
の反射率が硝酸アルミ添加中性研磨液に比べて10%以
上反射率が大きく、研磨後のアルミ表面の平滑性により
優れていることがわかった。なお、セルロース濃度を変
化させた場合でも、10-6〜10-1wt%の実験範囲内
では、研磨面の反射率に変化はなかった。
FIG. 3 shows the results obtained by using the first polishing liquid (adding aluminum nitrate, concentration 0.5 wt%) and the second polishing liquid (adding cellulose, concentration 4.7 × 10 -2 wt%) according to the present invention. Reflectivity when the Al-Cu alloy film is polished by
FIG. 3 is a diagram comparing with before polishing (immediately after film formation). Note that the measurement of the reflectance in FIG. 3 was performed at the stage when the polishing of the metal film had progressed halfway (that is, at the time when the interlayer insulating film was not exposed). FIG. 3 shows that, when using any of the polishing liquids, the maximum was 7% compared to the Al—Cu film surface immediately after high-temperature sputtering film formation.
Large reflectivity. This is because the surface flatness of the Al—Cu film was improved by the polishing. Comparing the addition of aluminum nitrate and the addition of cellulose, at around 300 nm, the reflectance of the aluminum surface using the cellulose-added neutral silica polishing liquid is higher than that of the aluminum nitrate-added neutral polishing liquid by 10% or more. It was found that the aluminum surface had better smoothness. Note that even when the cellulose concentration was changed, the reflectance of the polished surface did not change within the experimental range of 10 -6 to 10 -1 wt%.

【0041】このように、硝酸アルミ添加中性シリカ研
磨液およびセルロース添加中性シリカ研磨液には、従来
の研磨液に添加されていた過酸化水素水等の酸化剤を添
加していないことから、研磨中に金属表面に金属酸化膜
や金属水酸化膜が形成されることはない。また、研磨液
が中性であることから金属膜が研磨液に溶解することは
ないのである。さらに、微少な球形研磨剤粒子を用いて
いることで、金属膜表面の傷発生を抑制しているのであ
る。
As described above, the neutralizing silica polishing liquid containing aluminum nitrate and the neutralizing silica polishing liquid containing cellulose do not contain an oxidizing agent such as a hydrogen peroxide solution which has been added to the conventional polishing liquid. Also, no metal oxide film or metal hydroxide film is formed on the metal surface during polishing. Further, since the polishing liquid is neutral, the metal film does not dissolve in the polishing liquid. Further, the use of fine spherical abrasive particles suppresses the occurrence of scratches on the surface of the metal film.

【0042】なお、第1の発明に関連し、本実施例の研
磨対象金属は純アルミニウムではなく0.5%の銅を含
有したAl−Cu合金であったが、第1の研磨液に添加
する電解質塩としては硝酸アルミニウムのみを使用し
た。これでも十分な研磨特性の安定性が得られた理由
は、合金中の銅の含有量が非常に小さいことによる。お
おむね、合金中の主成分以外の添加金属の含有量が5%
を越える場合には、その添加金属を含有する電解質塩も
合わせて添加して研磨液を調製することが望ましい。も
ちろん、合金中の添加成分金属の含有量が5%以下の微
量の場合でも、その電解質塩を添加して研磨液を調製し
てもよいことは言うまでもない。
In connection with the first invention, the metal to be polished in the present embodiment was not pure aluminum but an Al-Cu alloy containing 0.5% copper, but was added to the first polishing liquid. As the electrolyte salt to be used, only aluminum nitrate was used. The reason why sufficient stability of the polishing characteristics was obtained even in this case is because the content of copper in the alloy is very small. Generally, the content of added metal other than the main component in the alloy is 5%
In the case of exceeding the above, it is desirable to add an electrolyte salt containing the added metal to prepare a polishing liquid. Needless to say, even when the content of the additive metal in the alloy is as small as 5% or less, the polishing salt may be prepared by adding the electrolyte salt.

【0043】また、本実施例で研磨対象としたような埋
め込み配線構造においては、層間絶縁膜と金属配線との
間に、バリアメタル層(例えば厚さ数nmから数10n
m程度のチタン等)を挿入することがしばしば行われ
る。しかし、このようなバリアメタル層の厚さは通常非
常に薄く、また層間絶縁膜が露出する直前の研磨最終段
階でバリアメタル層を研磨することになるため、バリア
メタル層の研磨による研磨特性の変動は通常問題となら
ない。
In a buried wiring structure which is to be polished in this embodiment, a barrier metal layer (for example, having a thickness of several nm to several tens of nanometers) is provided between the interlayer insulating film and the metal wiring.
m of titanium or the like is often inserted. However, the thickness of such a barrier metal layer is usually very small, and the barrier metal layer is polished at the final polishing stage immediately before the interlayer insulating film is exposed. Fluctuations are usually not a problem.

【0044】[0044]

【実施例2】上述の実施例1において、本発明の電解質
塩添加研磨液、および有機高分子添加研磨液のいずれを
用いても、安定した金属膜の研磨、および層間絶縁膜に
対する金属膜の選択研磨が可能であり、研磨後の表面で
の傷発生が抑制出来ることが明らかとなった。しかしな
がら、両研磨液間には研磨特性の違いも存在し、研磨の
進行に対する研磨特性の安定性では電解質添加研磨液が
勝っており、一方で金属膜表面の傷発生の抑制や層間絶
縁膜に対する選択性では有機高分子添加研磨液が優れて
いることも判明した。以上を考慮すると、電解質添加研
磨液は研磨初期からの平坦化研磨工程での使用に適して
いる。この工程は、金属膜表面の凹凸を平坦化し、また
層間絶縁膜上の金属膜の多くの部分を除去する工程であ
り、研磨特性の安定性が最も求められる。また有機高分
子添加研磨剤は、その後の残留金属を除去し層間絶縁膜
を露出する鏡面研磨工程での使用に適している。この工
程では、研磨における高選択比、および金属表面への傷
発生の抑制が強く求められる。
[Embodiment 2] In Embodiment 1 described above, the polishing of a stable metal film and the polishing of a metal film with respect to an interlayer insulating film can be performed by using either the electrolyte salt-added polishing liquid or the organic polymer-added polishing liquid of the present invention. It has been clarified that selective polishing is possible, and generation of scratches on the surface after polishing can be suppressed. However, there is also a difference in the polishing characteristics between the two polishing solutions, and the stability of the polishing characteristics with respect to the progress of polishing is superior to the electrolyte-added polishing solution. It was also found that the organic polymer-added polishing liquid was excellent in selectivity. In consideration of the above, the electrolyte-added polishing liquid is suitable for use in the flattening polishing step from the initial stage of polishing. This step is a step of flattening irregularities on the surface of the metal film and removing a large part of the metal film on the interlayer insulating film, and the most stable polishing characteristics are required. Further, the organic polymer-added abrasive is suitable for use in a mirror polishing step of removing the residual metal and exposing the interlayer insulating film. In this step, a high selectivity in polishing and suppression of generation of scratches on the metal surface are strongly required.

【0045】そこで、実施例2では、第1ステップとし
て電解質添加研磨液を用いた平坦化研磨を行い、その後
第2ステップとして有機高分子添加研磨液を用いた鏡面
研磨を行い、さらに引き続き第3ステップとして洗浄工
程を行い、以上の一連の工程により埋め込み金属配線を
形成した例を説明する。
Therefore, in the second embodiment, as the first step, flattening polishing using an electrolyte-added polishing liquid is performed, then, as a second step, mirror polishing using an organic polymer-added polishing liquid is performed, and then the third polishing is performed. An example in which a cleaning step is performed as a step and an embedded metal wiring is formed by the above series of steps will be described.

【0046】本実施例で使用した研磨装置の概略を図4
に示す。本実施例における研磨工程は、上述の通り3つ
のステップを有している。本実施例の研磨装置は、この
各ステップに対応した3つの研磨ステージを有してお
り、第1研磨ステージ10では金属膜の概略を除去する
平坦化研磨工程を、第2研磨ステージ20では層間絶縁
膜を露出すると同時に金属膜表面の仕上げを行う高選択
鏡面研磨工程を、第3研磨ステージ30では基板洗浄工
程を行うことが出来る。各研磨ステージは基本的に同一
の構成からなり、それぞれ上面に研磨パッドを備えた研
磨定盤11、21、31、研磨ヘッド12、22、3
2、荷重印加機構13、23、33、研磨液供給機構1
4、24、34を有する。研磨定盤および研磨ヘッド
は、それぞれ回転機構により任意の速度で回転させるこ
とができ、またその際研磨ヘッドには、荷重印加機構に
より任意の荷重をかけることができる。研磨対象となる
基板15、25、35は表面を下向きとして研磨ヘッド
に保持され、研磨液供給機構から研磨液16、26、3
6を供給することにより基板の研磨または洗浄を行う。
なお、第3研磨ステージにおける工程の主目的は基板の
洗浄であるが、ここでは研磨液との表現を用いている。
FIG. 4 schematically shows the polishing apparatus used in this embodiment.
Shown in The polishing process in the present embodiment has three steps as described above. The polishing apparatus of this embodiment has three polishing stages corresponding to these steps. The first polishing stage 10 performs a flattening polishing step of roughly removing a metal film, and the second polishing stage 20 performs an interlayer polishing process. In the third polishing stage 30, a substrate cleaning step can be performed in a highly selective mirror polishing step of finishing the surface of the metal film while exposing the insulating film. Each of the polishing stages has basically the same configuration. Each of the polishing stages has polishing pads 11, 21, and 31, and polishing heads 12, 22, and 3 have a polishing pad on the upper surface.
2, load applying mechanism 13, 23, 33, polishing liquid supply mechanism 1
4, 24, 34. The polishing platen and the polishing head can each be rotated at an arbitrary speed by a rotating mechanism, and at this time, an arbitrary load can be applied to the polishing head by a load applying mechanism. The substrates 15, 25, and 35 to be polished are held by the polishing head with the surface facing downward, and polishing liquids 16, 26, and 3 are supplied from a polishing liquid supply mechanism.
By supplying 6, the substrate is polished or cleaned.
Although the main purpose of the process in the third polishing stage is to clean the substrate, the expression of a polishing liquid is used here.

【0047】本実施例で使用した研磨装置においては、
以上の第1〜第3研磨ステージは、ひとつの支持台1上
に配置され、一体構成となっている。また、研磨前の基
板はまずローダー2に設置され、その後図示しない自動
搬送機構により順次第1〜第3研磨ステージに搬送され
て3段階の研磨工程を行い、研磨・洗浄終了後の基板が
アンローダー3に格納される。以下、各ステージ上の研
磨位置にある基板をそれぞれ基板15、25、35とし
て区別する。
In the polishing apparatus used in this embodiment,
The above-described first to third polishing stages are arranged on one support table 1 and have an integrated configuration. The substrate before polishing is first placed on the loader 2 and then sequentially transferred to the first to third polishing stages by an automatic transfer mechanism (not shown) to perform a three-stage polishing process. It is stored in the loader 3. Hereinafter, the substrates at the polishing positions on each stage are distinguished as substrates 15, 25, and 35, respectively.

【0048】研磨対象とした基板は、実施例1で使用し
た基板とほぼ同一である。すなわち、あらかじめ層間絶
縁膜に深さ500nmの配線溝を形成しておき、その後
基板温度450℃の高温スパッタ法でAl−Cu0.5
%(厚さ700nm)を埋め込み成膜したものである。
Al−Cu合金の成膜条件も、実施例1と同様である。
このAl−Cu合金膜上部には、下地配線溝の段差を反
映した300nm程度の表面凹凸がある。
The substrate to be polished is almost the same as the substrate used in the first embodiment. That is, a wiring groove having a depth of 500 nm is formed in the interlayer insulating film in advance, and then Al-Cu 0.5
% (Thickness: 700 nm).
The film forming conditions of the Al-Cu alloy are the same as those in the first embodiment.
Above the Al-Cu alloy film, there is a surface irregularity of about 300 nm reflecting the step of the underlying wiring groove.

【0049】以下、図4における第1、第2、第3研磨
ステージでの研磨工程について説明する。
Hereinafter, the polishing steps in the first, second, and third polishing stages in FIG. 4 will be described.

【0050】第1研磨ステージにおける研磨工程は、A
l−Cu合金膜表面の表面凹凸を除去する平坦化研磨工
程である。ここで用いた研磨液16は、研磨剤粒子とし
て湿式方による粒径40〜80nm球形シリカ微粒子を
純水に分散させ、さらに硝酸アルミニウムを0.5wt
%添加した電解質添加研磨液である。シリカ粒子の濃度
は10〜20wt%とした。研磨パッドには、硬度90
〜100程度(JIS−A規格、以下同様)の硬質研磨
パッドを用い、荷重印加機構13により0.3〜0.4
kg/cm2 の高研磨圧を印加した。研磨定盤11お
よび研磨ヘッド12の回転数は、30〜90rpmとし
た。本工程は、多量のAl−Cu合金膜を研磨除去する
工程であり、研磨の高速性が非常に重要である。このた
めに、上記のようにやや粒径の大きい研磨粒子・硬質パ
ッドを使用し、また高圧印加・高速回転の条件下で研磨
を行っている。以上の構成により、アルミ残膜が100
nmになるまで研磨した。
The polishing step in the first polishing stage includes A
This is a flattening polishing step for removing surface irregularities on the surface of the l-Cu alloy film. The polishing liquid 16 used here was prepared by dispersing spherical silica fine particles having a particle size of 40 to 80 nm by a wet method as pure abrasive particles in pure water, and further adding 0.5 wt% of aluminum nitrate.
% Of the electrolyte-added polishing liquid. The concentration of the silica particles was 10 to 20 wt%. The polishing pad has a hardness of 90.
A hard polishing pad of about 100 to 100 (JIS-A standard, the same applies hereinafter), and 0.3 to 0.4
A high polishing pressure of kg / cm 2 was applied. The number of revolutions of the polishing platen 11 and the polishing head 12 was 30 to 90 rpm. This step is a step of polishing and removing a large amount of the Al-Cu alloy film, and high-speed polishing is very important. For this purpose, polishing particles and a hard pad having a somewhat large particle size are used as described above, and polishing is performed under conditions of high pressure application and high speed rotation. With the above configuration, the remaining aluminum film is 100
It was polished to nm.

【0051】第2研磨ステージにおける研磨工程は、下
地層間絶縁膜の研磨を極力抑制して選択的にアルミ膜を
鏡面研磨する、高選択鏡面研磨工程である。本工程の研
磨液26としては、10nm〜40nmの球形シリカ微
粒子を10〜20wt%分散させた純水に、セルロース
を0.1wt%添加した有機高分子添加研磨液を用い、
軟質パッド(硬度60〜90)の研磨パッドで下地層間
絶縁膜が現れるまでAl−Cu合金を鏡面研磨した。こ
の時の、荷重印加機構23により印加する圧力は0.3
kg/cm2 以下の低圧力とし、また研磨定盤21、
研磨ヘッド22の回転数はそれぞれ10〜40rpmと
した。ここで、粒径の小さい粒子・軟質パッドを使用
し、また低圧・低速回転の条件下で研磨を行うのは、研
磨後のAl−Cu合金膜における研磨面の平滑性を向上
させるため、および研磨の選択性をより高くするためで
ある。本工程により、表面凹凸のない埋め込みアルミニ
ウム配線(ダマシンーアルミニウム配線)が得られる。
The polishing step in the second polishing stage is a highly selective mirror polishing step of selectively polishing the aluminum film while minimizing the polishing of the underlying interlayer insulating film. As the polishing liquid 26 in this step, an organic polymer-added polishing liquid in which 0.1% by weight of cellulose is added to pure water in which 10 to 40% by weight of spherical silica fine particles of 10 to 40 nm are dispersed,
The Al-Cu alloy was mirror-polished with a polishing pad of a soft pad (hardness 60 to 90) until an underlying interlayer insulating film appeared. At this time, the pressure applied by the load applying mechanism 23 is 0.3
kg / cm 2 or less, and the polishing platen 21
The number of rotations of the polishing head 22 was 10 to 40 rpm, respectively. Here, the use of small particles and soft pads having a small particle diameter, and polishing under conditions of low pressure and low speed rotation, in order to improve the smoothness of the polished surface of the polished Al-Cu alloy film, and This is for further improving the polishing selectivity. By this step, a buried aluminum wiring (damascene aluminum wiring) without surface irregularities is obtained.

【0052】第3ステージにおける研磨工程は、第2ス
テージまでの研磨工程により形成された、Al−Cu膜
と層間絶縁膜からなる複合表面を洗浄する工程である。
本工程で使用する研磨液36としては純水を使用した。
また、研磨パッドとしては硬度60以下の軟質パッドを
使用し、荷重印加機構33による印加圧力は0.3kg
/cm2 以下、研磨定盤31、研磨ヘッドの回転数4
0rpm以下の条件で研磨を行った。なお、本工程で用
いる研磨液36としては、純水に0.1wt%以下のセ
ルロース等の有機高分子(界面活性剤)を添加したもの
を用いてもよい。
The polishing step in the third stage is a step of cleaning the composite surface formed by the polishing steps up to the second stage and comprising the Al-Cu film and the interlayer insulating film.
Pure water was used as the polishing liquid 36 used in this step.
A soft pad having a hardness of 60 or less is used as the polishing pad, and the pressure applied by the load applying mechanism 33 is 0.3 kg.
/ Cm 2 or less, polishing platen 31, rotating speed of polishing head 4
Polishing was performed under the condition of 0 rpm or less. The polishing liquid 36 used in this step may be a polishing liquid obtained by adding 0.1 wt% or less of an organic polymer (surfactant) such as cellulose to pure water.

【0053】以上の一連の研磨工程で、層間絶縁膜に厚
さ500nmのAl−Cu合金が埋め込まれたダマシン
配線を形成した。このAl−Cu配線表面の凹凸は10
nm以下であり、平滑性に秀でていることが確認され
た。
By the above series of polishing steps, a damascene wiring in which an Al-Cu alloy having a thickness of 500 nm was embedded in the interlayer insulating film was formed. The surface roughness of the Al-Cu wiring is 10
nm or less, and was confirmed to be excellent in smoothness.

【0054】本実施例においては、図4に示すように第
1から第3の研磨ステージ接続し、基板をステージ間で
自動搬送できるような研磨装置を使用した。しかし、個
別の研磨装置を複数用意して、それぞれに第1、第2、
第3の研磨工程を行わせるようにしても本発明の効果は
全く同様である。また、以上の3工程の内で本質的に重
要な工程は第1および第2の研磨工程であり、第3の洗
浄工程は別の洗浄手段によっても良い。
In this embodiment, as shown in FIG. 4, first to third polishing stages were connected, and a polishing apparatus capable of automatically transporting the substrate between the stages was used. However, a plurality of individual polishing apparatuses are prepared, and the first, second,
Even when the third polishing step is performed, the effect of the present invention is exactly the same. In addition, out of the above three steps, essentially important steps are the first and second polishing steps, and the third cleaning step may be performed by another cleaning means.

【0055】[0055]

【発明の効果】従来の金属研磨においては、微細研磨剤
粒子の分散液にpH調製剤や酸化剤を添加した研磨液を
用いていたため、金属表面に表面絶縁膜が形成された
り、研磨により金属表面に凹凸が発生する、さらに研磨
の進行とともに研磨特性が変動するなどの技術課題があ
った。
In the conventional metal polishing, a polishing liquid in which a pH adjuster or an oxidizing agent is added to a dispersion of fine abrasive particles is used, so that a surface insulating film is formed on the metal surface or the metal is polished by polishing. There have been technical problems such as the occurrence of irregularities on the surface and the change in polishing characteristics as polishing proceeds.

【0056】しかし、本発明によれば、中性研磨液に研
磨対象の金属膜を構成する金属元素を含む電解質塩ある
いはセルロース等の有機高分子を微量添加した研磨液を
使用することにより、上記課題を解決することが出来
た。すなわち、あらかじめ凝集させた研磨剤粒子で直接
金属面を研磨することで平滑性に優れた金属研磨を達成
し、また研磨に伴う研磨液の特性変化を防止することに
より研磨特性の安定が得られた。
However, according to the present invention, the use of a polishing liquid in which a trace amount of an organic salt such as an electrolyte salt containing a metal element constituting a metal film to be polished or an organic polymer such as cellulose is added to a neutral polishing liquid. I was able to solve the problem. In other words, by polishing the metal surface directly with the abrasive particles that have been agglomerated in advance, metal polishing with excellent smoothness is achieved, and stable polishing characteristics are obtained by preventing a change in the characteristics of the polishing liquid accompanying polishing. Was.

【0057】また、埋め込み金属配線の形成において
は、第1の研磨工程として電解質塩添加研磨剤を用いた
平坦化研磨を行い、第2の研磨工程として有機高分子添
加研磨液を用いた高選択鏡面研磨工程を行うことによ
り、表面凹凸のない埋め込み配線の形成を行うことが可
能になった。
In the formation of the buried metal wiring, flattening polishing using an electrolyte salt-added abrasive is performed as a first polishing step, and highly selective polishing using an organic polymer-added polishing liquid is performed as a second polishing step. By performing the mirror polishing step, it became possible to form an embedded wiring having no surface irregularities.

【0058】以上の結果、安定したダマシン配線の形成
が可能となり、配線信頼性が著しく向上するという顕著
な効果が得られた。
As a result, a stable damascene wiring can be formed, and a remarkable effect that wiring reliability is remarkably improved is obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の研磨液によるAl−Cu合金膜の研磨
速度と研磨圧力の関係を示す図である。
FIG. 1 is a view showing a relationship between a polishing rate and a polishing pressure of an Al—Cu alloy film by a polishing liquid of the present invention.

【図2】本発明の第2の研磨液中の有機高分子濃度とA
l−Cu合金膜の研磨速度の関係を示す図である。
FIG. 2 is a graph showing the relationship between the concentration of organic polymer in the second polishing liquid of the present invention and A.
FIG. 4 is a diagram showing a relationship between polishing rates of an l-Cu alloy film.

【図3】本発明に研磨液により研磨したAl−Cu合金
の反射率を示す図である。
FIG. 3 is a diagram showing the reflectance of an Al—Cu alloy polished with a polishing liquid according to the present invention.

【図4】本発明による埋め込み配線形成研磨方法を示す
工程断面図である。
FIG. 4 is a process sectional view showing a buried wiring formation polishing method according to the present invention.

【図5】従来の研磨装置を示す図である。FIG. 5 is a view showing a conventional polishing apparatus.

【図6】従来の埋め込み配線形成工程を示す工程断面図
である。
FIG. 6 is a process sectional view showing a conventional embedded wiring forming process.

【図7】従来の研磨方法における研磨ヘッドトルクの時
間依存性を示す図である。
FIG. 7 is a diagram showing the time dependence of a polishing head torque in a conventional polishing method.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 支持台 2 ローダー 3 アンローダー 10 第1研磨ステージ 20 第2研磨ステージ 30 第3研磨ステージ 11、21、31 研磨定盤 12、22、32 研磨ヘッド 13、23、33 荷重印加機構 14、24、34 研磨液供給機構 15、25、35 基板 16、26、36 研磨液 61 基板 62 下層配線 63 層間絶縁膜 64 ビアホール 65 金属膜 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Support stand 2 Loader 3 Unloader 10 1st polishing stage 20 2nd polishing stage 30 3rd polishing stage 11,21,31 Polishing surface plate 12,22,32 Polishing head 13,23,33 Load application mechanism 14,24, 34 polishing liquid supply mechanism 15, 25, 35 substrate 16, 26, 36 polishing liquid 61 substrate 62 lower wiring 63 interlayer insulating film 64 via hole 65 metal film

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) H01L 21/304 B24B 37/00 C09K 3/14 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) H01L 21/304 B24B 37/00 C09K 3/14

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】金属研磨用の研磨液において、中性溶媒中
に研磨剤粒子を分散させ、さらに少なくとも研磨対象金
属における主成分元素を含む電解質塩を添加したことを
特徴とする研磨液。
1. A polishing liquid for metal polishing, wherein abrasive particles are dispersed in a neutral solvent, and an electrolyte salt containing at least a main component element in the metal to be polished is added.
【請求項2】前記電解質塩が研磨対象金属における主成
分元素の硝酸塩、硫酸塩、塩化物、酢酸塩、またはリン
酸塩であることを特徴とする請求項1に記載の研磨液。
2. The polishing liquid according to claim 1, wherein the electrolyte salt is a nitrate, a sulfate, a chloride, an acetate, or a phosphate of a main element in the metal to be polished.
【請求項3】前記中性溶媒が水であり、かつ前記研磨剤
粒子が単分散の球形微粒子であることを特徴とする請求
項1または請求項2に記載の研磨液。
3. The polishing liquid according to claim 1, wherein the neutral solvent is water, and the abrasive particles are monodisperse spherical fine particles.
【請求項4】半導体基板上に絶縁膜を介して形成された
金属膜の研磨方法において、請求項1から請求項3のい
ずれかに記載の研磨液を使用することを特徴とする研磨
方法。
4. A method for polishing a metal film formed on a semiconductor substrate via an insulating film, wherein the polishing liquid according to claim 1 is used.
【請求項5】あらかじめ配線溝が形成された絶縁膜上の
該配線溝に埋め込んで成膜した金属膜の研磨方法におい
て、請求項1から請求項3のいずれかに記載の研磨液を
使用して前記絶縁膜より上部にある金属膜を研磨除去
し、前記絶縁膜と前記配線溝に埋め込まれた金属膜より
なる複合表面を露出することを特徴とする研磨方法。
5. A method for polishing a metal film formed by embedding in a wiring groove on an insulating film in which a wiring groove is formed in advance, wherein the polishing liquid according to claim 1 is used. Polishing the metal film above the insulating film to expose a composite surface composed of the insulating film and the metal film embedded in the wiring groove.
【請求項6】あらかじめ配線溝が形成された絶縁膜上の
該配線溝に埋め込んで成膜した金属膜の研磨方法におい
て、請求項1から請求項3のいずれかに記載の研磨液を
使用して前記絶縁膜より上部にある金属膜の概略を研磨
する第1の研磨工程と、引き続き研磨剤粒子を水に分散
させさらにセルロース、グリセリン又はアクリル酸エス
テルを添加した研磨液を使用して前記絶縁膜より上部に
ある金属膜を研磨して前記絶縁膜と前記配線溝に埋め込
まれた金属膜よりなる複合表面を露出する第2の研磨工
程とを有することを特徴とする研磨方法。
6. A method of polishing a metal film formed by embedding in a wiring groove on an insulating film in which a wiring groove is formed in advance, wherein the polishing liquid according to claim 1 is used. A first polishing step of polishing an outline of the metal film above the insulating film, and then dispersing the abrasive particles in water.
And further cellulose, glycerin or acrylate
A second polishing step of polishing a metal film above the insulating film using a polishing liquid to which a tellurium is added to expose a composite surface composed of the insulating film and the metal film embedded in the wiring groove. A polishing method comprising:
【請求項7】前記第2の研磨工程に引き続き、前記複合
表面を洗浄する第3の工程をさらに有することを特徴と
する請求項に記載の研磨方法。
7. The polishing method according to claim 6 , further comprising a third step of cleaning said composite surface following said second polishing step.
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JP4608856B2 (en) * 2003-07-24 2011-01-12 信越半導体株式会社 Wafer polishing method
JP2006135072A (en) * 2004-11-05 2006-05-25 Fujimi Inc Polishing method

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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