JP3265359B2 - Coating method - Google Patents
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- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】この出願の発明は、コーティ
ング方法に関するものである。さらに詳しくは、この出
願の発明は、材料表面の改質によって高機能化や高性能
化、または長寿命化等を図ることのできる、新しいコー
ティング方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a coating method. More specifically, the invention of this application relates to a new coating method that can achieve high functionality, high performance, and long life by modifying the material surface.
【0002】[0002]
【従来の技術とその課題】従来より、金属等の材料の表
面に異性材料をコーティングすることによって、新しい
機能を付与したり、あるいは耐食性、耐摩耗性、耐熱性
等の性能の向上を図ることが有効であることが知られて
いる。このようなコーティング法のうちの、いわゆるド
ライプロセスには、PVD,CVD等の薄膜製造法と、
溶射のような厚膜製造法がある。いずれもよく知られた
方法である。2. Description of the Related Art Conventionally, by coating a surface of a material such as a metal with an isomer material, a new function is imparted, or performance such as corrosion resistance, abrasion resistance, and heat resistance is improved. Is known to be effective. Of these coating methods, the so-called dry process includes thin film manufacturing methods such as PVD and CVD,
There are thick film manufacturing methods such as thermal spraying. Both are well-known methods.
【0003】前者の薄膜製造法の場合には、得られる膜
が緻密で高純度ではあるが、成膜速度が低く、しかも真
空装置が必要である等の理由からコストが高いという基
本的な問題がある。これに対し、溶射法は、成膜速度が
高く、経済性に優れているという特徴がある。しかしな
がら、この溶射による厚膜製造法においては、皮膜組織
の制御性や性能の安定性に問題がある。その原因として
は、通常、溶射法で用いる粉末は粒径が10ミクロン以
上であり、しかも粒分布が広いことが考えられる。この
ため、結果としてプラズマジェット等の熱源に投入する
際の速度と位置のばらつきが生じ、これが粉末粒子の溶
融状態や速度のばらつきの主要な原因となり、形成され
るコーティング内部には、未溶融粒子等が含まれる等の
組織のばらつきが生じ、コーティングの耐食性等の性能
やその再現性を阻害することになると考えられる。[0003] In the case of the former thin film manufacturing method, although the obtained film is dense and high purity, the basic problem is that the film formation rate is low and the cost is high because a vacuum apparatus is required. There is. On the other hand, the thermal spraying method is characterized in that the film forming speed is high and the economic efficiency is excellent. However, this method of producing a thick film by thermal spraying has problems in controllability of the film structure and stability of performance. This is probably because the powder used in the thermal spraying method generally has a particle size of 10 microns or more and has a wide particle distribution. This results in speed and position variations when injected into a heat source such as a plasma jet, which is a major cause of the variation in the melting state and speed of the powder particles, and the unmelted particles are contained inside the formed coating. It is considered that the dispersion of the structure such as the inclusion of the like occurs, which impairs the performance such as the corrosion resistance of the coating and the reproducibility thereof.
【0004】このような問題を解決するためには、溶射
法に用いるコーティング原料粉末の粒径を小さくし、粒
径分布を狹くすることが当然に考えられる。しかし溶射
法においては、粒径を10ミクロン以下に小さくするこ
とは、その方法および装置での粉末の取扱いを困難と
し、実際的に溶射によるコーティングを難しくしてしま
うという問題が発生する。[0004] In order to solve such a problem, it is naturally considered that the particle size of the coating material powder used in the thermal spraying method is reduced and the particle size distribution is narrowed. However, in the thermal spraying method, if the particle size is reduced to 10 microns or less, it becomes difficult to handle the powder by the method and the apparatus, and there arises a problem that coating by thermal spraying is actually difficult.
【0005】そこで、この出願の発明は、以上のとおり
の従来技術の問題点を解消し、溶射法の経済性に優れた
特徴を生かしつつ、しかも皮膜の組織と性能の均一性を
高め、しかも再理性を高めることのできる新しいコーテ
ィング方法を提供することを課題としている。Therefore, the invention of this application solves the above-mentioned problems of the prior art, makes use of the economical characteristics of the thermal spraying method, and improves the uniformity of the structure and performance of the coating. It is an object of the present invention to provide a new coating method capable of improving the re-workability.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】この出願の発明は、上記
の課題を解決するものとして、第1には、コーティング
原料微粉末の懸濁液からなる液滴を、直線上実質的に等
間隔な均一径の液滴列として生成させ、この液滴列を加
熱域に投入して液媒を蒸発させるとともにコーティング
原料微粉末を焼結もしくは溶融し、基板上に堆積させる
ことを特徴とするコーティング方法を提供する。Means for Solving the Problems In order to solve the above-mentioned problems, the invention of the present application is, first, to form droplets composed of a suspension of a coating material fine powder in substantially straight lines at substantially regular intervals. Coating characterized by generating a series of droplets of uniform diameter, throwing the series of droplets into the heating zone to evaporate the liquid medium, sintering or melting the coating raw material powder, and depositing them on the substrate. Provide a way.
【0007】また、この出願の発明は、第2には、加熱
域への投入時に、コーティング原料微粉末を反応性ガス
と接触させる前記のコーティング方法も提供する。[0007] Secondly, the invention of this application also provides the above-mentioned coating method in which the coating raw material powder is brought into contact with a reactive gas at the time of charging into a heating zone.
【0008】[0008]
【発明の実施の形態】この出願の発明は上記のとおりの
特徴を有するものであって、従来の溶射技術の問題点
を、オフィス用プリンタとしてすでに高度な制御性と安
定性を確立しているインクジェットあるいはバブルジェ
ットプリンタ等の機構を利用して、加熱域へコーティン
グ原料を精密かつ安定的に投入することで解決するもの
である。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The invention of this application has the above-mentioned features, and has already established a high degree of controllability and stability as an office printer by solving the problems of the conventional spraying technique. This problem is solved by using a mechanism such as an ink jet or bubble jet printer to precisely and stably feed the coating material into the heating area.
【0009】以下にこの発明の実施の形態について説明
する。この発明のコーティング方法では、たとえばその
概要を図1に示したように、液滴発生装置において、コ
ーティング原料微粉末の懸濁液からなる液滴を、直線上
実質的に等間隔な均一径の液滴列として生成させ、この
液滴列を、加熱装置による加熱域に投入し液媒を蒸発さ
せるとともにコーティング原料微粉末を焼結もしくは溶
融し、基板上に堆積させる。An embodiment of the present invention will be described below. In the coating method of the present invention, for example, as schematically shown in FIG. 1, in a droplet generator, droplets composed of a suspension of a coating material fine powder are linearly and uniformly spaced at a uniform diameter. The droplet train is generated as a train of droplets, and the train of droplets is put into a heating area by a heating device to evaporate the liquid medium, and at the same time, sinter or melt the coating raw material powder to deposit on the substrate.
【0010】そして、所望によっては、加熱域への投入
時に、コーティング原料微粉末を反応性ガスと接触させ
る。微細液滴を得るための液滴発生装置には、たとえば
インクジェットまたはバブルジェットを用いることがで
きる。このインクジェットまたはバブルジェットはプリ
ンタノズルとして知られているものであり、プリントす
る際のインク発生装置である。このインク発生装置は、
高精度の印字が目的であるので、インクの発生は以下に
示すように高度に制御されたものであり、このような高
度に制御されたインクの発生メカニズムが、この発明に
とって重要なものとなる。すなわち、発生する液滴径が
厳密に制御できる点において重要なものとなる。これら
のノズルを用いた場合の液滴の発生は、たとえば、バブ
ルジェット方式では、まず、ノズル内のヒーターで水溶
液を瞬間的に300℃程度に加熱し、水溶液を発泡させ
る。さらに、ノズル内で泡の成長を行うと同時に、排出
する動作を繰り返す。これらの一連の動作によって同じ
直径の液滴を発生することができる。[0010] If desired, the fine powder of the coating material is brought into contact with a reactive gas at the time of introduction into the heating zone. For example, an inkjet or a bubble jet can be used as a droplet generator for obtaining fine droplets. This ink jet or bubble jet is known as a printer nozzle, and is an ink generating device for printing. This ink generator is
Since high precision printing is the purpose, the generation of ink is highly controlled as shown below, and such a highly controlled ink generation mechanism is important for the present invention. . That is, it is important in that the diameter of the generated droplet can be strictly controlled. For example, in the bubble jet method, the generation of droplets using these nozzles is as follows. First, an aqueous solution is instantaneously heated to about 300 ° C. by a heater in the nozzle to foam the aqueous solution. Further, the operation of discharging the bubbles is performed simultaneously with the growth of the bubbles in the nozzle. These series of operations can generate droplets of the same diameter.
【0011】いずれのノズルを用いても目的とする液滴
は得られるが、インクジェット方式のノズルは比較的安
価であると言う特徴を有し、一方バブルジェット方式の
ノズルは目詰まりが無く、安定して同じサイズの液滴を
排出することができるという利点を有している。従っ
て、これらの利点および特徴を考慮してインクジェット
またはバブルジェットを選択することができる。なお、
液滴径に応じてノズルの大きさに依存するので、目的の
液滴径に応じてノズルの大きさを選択すればよい。The desired droplet can be obtained by using any of the nozzles. However, the ink jet type nozzle has a feature that it is relatively inexpensive, while the bubble jet type nozzle has no clogging and is stable. Thus, there is an advantage that droplets of the same size can be discharged. Therefore, inkjet or bubble jet can be selected in consideration of these advantages and features. In addition,
Since the size of the nozzle depends on the diameter of the droplet, the size of the nozzle may be selected according to the target diameter of the droplet.
【0012】たとえば以上のノズルから噴出されるこの
発明の液滴は、コーティング原料の微粉末が液媒体に分
散された懸濁液によって構成されている。コーティング
原料の粉末としては特にその程度に限定はなく、金属、
合金、無機物、有機物の各種のものでよく、目的とする
皮膜の用途、機能等に応じて適当に選択されてよい。た
とえば耐摩耗性、耐熱性の皮膜を溶射により形成する場
合には、ジルコニア、アルミナ等の無機粉末が、耐食性
の皮膜を溶射により形成する場合にはNi基合金等の粉
末を用いることができる。For example, the droplets of the present invention ejected from the above nozzles are constituted by a suspension in which fine powder of a coating material is dispersed in a liquid medium. The powder of the coating material is not particularly limited in its degree,
Various kinds of alloys, inorganic substances, and organic substances may be used, and may be appropriately selected according to the intended use and function of the film. For example, when a wear-resistant and heat-resistant film is formed by thermal spraying, an inorganic powder such as zirconia or alumina can be used. When a corrosion-resistant film is formed by thermal spraying, a powder such as a Ni-based alloy can be used.
【0013】これらコーティング原料粉末を分散させて
懸濁液とするための液媒体としては、コーティング原料
粉末と反応しないもののうちから選択される。たとえば
水をはじめ、アルコール、エステル、アミド、スルホキ
シド、ニトリル、エーテル、炭化水素等の各種の有機溶
剤のうちから選ばれる。そして、当然のことであるが、
これらの液媒体としては、加熱時に燃焼や爆発の危険性
のないものが使用される。The liquid medium for dispersing the coating material powder into a suspension is selected from those which do not react with the coating material powder. For example, it is selected from various organic solvents such as water, alcohols, esters, amides, sulfoxides, nitriles, ethers, and hydrocarbons. And, of course,
As these liquid media, those which have no danger of burning or explosion at the time of heating are used.
【0014】この発明の方法においては、以上のよう
に、インクジェットプリンタまたはバブルジェットプリ
ンタ等のノズルを用いてコーティングの原料となる液体
を液滴とする。液滴は、微細なセラミックや金属粉末を
懸濁液として安定化したものである。懸濁液を用いるこ
とから、ノズルが詰まることなく安定的に液滴が形成さ
れるために、十分微細な粉末が適当な濃度で均一に分散
されていることが必要となる。そして、この液滴は図1
のように、直線上に実質的に等間隔で整列して噴出され
る。この噴出においては、液滴の径と飛行速度が一定で
あることを特徴とする。In the method of the present invention, as described above, a liquid serving as a coating material is formed into droplets by using a nozzle of an ink jet printer or a bubble jet printer. The droplets are obtained by stabilizing fine ceramic or metal powder as a suspension. Since a suspension is used, it is necessary that sufficiently fine powder is uniformly dispersed at an appropriate concentration in order to stably form droplets without clogging the nozzle. And this droplet is
And are ejected at substantially equal intervals on a straight line. This ejection is characterized in that the diameter of the droplet and the flight speed are constant.
【0015】ノズル径、懸濁液の濃度、コーティング原
料粉末の径等が以上のことを考慮して適宜に選択される
ことになる。限定されるものではないが、たとえば10
0ミクロン程度の大きさの液滴を発生させるには、ノズ
ル径は50〜70ミクロン程度のものが、原料粉末の径
としては5ミクロン以下、さらには1ミクロン以下で、
懸濁液中には10体積%以下、さらには5体積%以下で
あることが考慮される。The nozzle diameter, the concentration of the suspension, the diameter of the coating raw material powder, and the like are appropriately selected in consideration of the above. For example, but not limited to, 10
In order to generate a droplet having a size of about 0 micron, the nozzle diameter is about 50 to 70 microns, but the diameter of the raw material powder is 5 microns or less, further 1 micron or less,
It is contemplated that the suspension may have up to 10% by volume, or even 5% by volume.
【0016】次いで、この発明の方法では、発生した液
滴列を熱源に投入し、懸濁液の分散媒を蒸発させて分散
されている微細粉末を焼結もしくは溶融させて、基板上
に堆積させる。この際に、ノズルまたは基板に適当な移
動機構を付与することによって基板表面全体を覆うコー
ティングを得ることもできるし、必要とする部分にのみ
パターン形成を行うこともできる。Next, in the method of the present invention, the row of generated droplets is put into a heat source, the dispersion medium of the suspension is evaporated, and the dispersed fine powder is sintered or melted and deposited on the substrate. Let it. At this time, a coating covering the entire surface of the substrate can be obtained by providing an appropriate moving mechanism to the nozzle or the substrate, or a pattern can be formed only on a necessary portion.
【0017】基板上には、コーティング原料微粉末の溶
融粒子が堆積されて緻密な組織の皮膜等のコーティング
が得られる。また、焼結された集合粒子の堆積が形成さ
れるようにすることもできる。いずれのものとするか
は、原料粉末の種類と加熱温度、基板の種類、さらには
原料粉末の基板までの飛行距離等によってコントロール
されることになる。加熱域の加熱のための装置としても
各種のものが考慮される。たとえばプラズマジェット、
レーザー光、赤外光、高温ガス流等である。On the substrate, molten particles of the coating material fine powder are deposited to obtain a coating such as a film having a dense structure. It is also possible that a deposit of sintered aggregate particles is formed. Which one to use is controlled by the type of the raw material powder and the heating temperature, the type of the substrate, the flight distance of the raw material powder to the substrate, and the like. Various devices are also considered as devices for heating the heating zone. For example, plasma jet,
Laser light, infrared light, high temperature gas flow, and the like.
【0018】基板についても各種のものから目的に応じ
て選択されてよい。たとえば、金属、合金、セラミック
ス等の各種の施工物であってもよい。加熱域において
は、反応性ガス、あるいはプラズマとの接触によって、
酸化物や窒化物等の化合物を生成させることもできる。
そこで以下に実施例を示し、さらに詳しくこの発明につ
いて説明する。もちろんこの出願の発明は以下の例に限
定されることはない。The substrate may be selected from various types according to the purpose. For example, various construction objects such as metals, alloys, and ceramics may be used. In the heating zone, by contact with reactive gas or plasma,
Compounds such as oxides and nitrides can also be generated.
Therefore, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. Of course, the invention of this application is not limited to the following examples.
【0019】[0019]
【実施例】液滴発生装置としてインクジェットプリンタ
用ノズルを用い、ジルコニアの微粉末(平均粒径0.1
μm)を酢酸ブチルに2体積%の割合で界面活性剤を加
えて均一分散させたものをコーティング原料として用い
た。インクジェットノズルに原料を供給し、所定の周波
数で加振して得られた液滴の直径は約100ミクロン
で、飛行速度は約20m/sであった。これをDCプラ
ズマトーチによって発生させたプラズマジェットに投入
し、溶媒の酢酸ブチルを蒸発させ、ジルコニア粉末を加
熱してステンレス基板上に堆積させた。この際、プラズ
マジェットの乱流の影響をさけるために途中経路にパイ
プを設け、その中を液滴が飛行するようにした。EXAMPLE A zirconia fine powder (average particle size 0.1
μm) was uniformly dispersed by adding a surfactant at a ratio of 2% by volume to butyl acetate and used as a coating material. The raw material was supplied to the inkjet nozzle, and the diameter of a droplet obtained by vibrating at a predetermined frequency was about 100 microns, and the flight speed was about 20 m / s. This was put into a plasma jet generated by a DC plasma torch, butyl acetate as a solvent was evaporated, and zirconia powder was heated and deposited on a stainless steel substrate. At this time, in order to avoid the influence of the turbulent flow of the plasma jet, a pipe was provided on the way along which the droplets flow.
【0020】また、基板位置はプラズマからあまり離す
と粒子が冷却・凝固してしまうのでプラズマトーチ出口
から60〜80mmの距離とした。プラズマへの投入電
力を変化させて基板上に堆積する粒子の状態を調査し
た。プラズマ電流が500A以下では原料のセラミック
微粉末がほとんどそのまま堆積していた。電流を増加さ
せるに伴い、溶融したセラミック粒子の割合が増加し、
1.3kAでは基板上に捕捉された粒子はほとんどが直
径10ミクロン以下の溶融粒子であった。これは従来の
プラズマ溶射法で得られる粒子サイズの約1/10であ
り、緻密性がかなり高いことが確認される。The substrate is set at a distance of 60 to 80 mm from the outlet of the plasma torch because particles are cooled and solidified if the substrate is too far away from the plasma. The state of the particles deposited on the substrate was investigated by changing the input power to the plasma. When the plasma current was 500 A or less, the raw ceramic fine powder was deposited almost as it was. With increasing current, the percentage of fused ceramic particles increases,
At 1.3 kA, most of the particles captured on the substrate were molten particles having a diameter of 10 microns or less. This is about 1/10 of the particle size obtained by the conventional plasma spraying method, and it is confirmed that the denseness is considerably high.
【0021】[0021]
【発明の効果】以上詳しく説明したとおり、この出願の
発明によって皮膜の組織と性能の均一性を高め、再現性
の良好な緻密な組織を実現することができる。As described in detail above, according to the invention of this application, it is possible to improve the uniformity of the structure and performance of the film and realize a dense structure with good reproducibility.
【図1】この出願の発明を示した概略的な構成図であ
る。FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing the invention of this application.
Claims (2)
る液滴を、直線上実質的に等間隔な均一径の液滴列とし
て生成させ、この液滴列を加熱域に投入して液媒を蒸発
させるとともにコーティング原料微粉末を焼結もしくは
溶融し、基板上に堆積させることを特徴とするコーティ
ング方法。A liquid droplet comprising a suspension of a coating material fine powder is generated as a liquid droplet array having a uniform diameter at substantially regular intervals in a straight line, and the liquid droplet array is introduced into a heating zone to form a liquid medium. And evaporating and sintering or melting the coating material fine powder and depositing it on a substrate.
微粉末を反応性ガスと接触させる請求項1のコーティン
グ方法。2. The coating method according to claim 1, wherein the fine powder of the coating raw material is brought into contact with a reactive gas when charged into the heating zone.
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1999
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