JP3278064B2 - Information recording medium and method of manufacturing the same - Google Patents
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Landscapes
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
- Manufacturing Optical Record Carriers (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、高エネルギー密度のレーザビームを用いて
の情報の記録が可能な情報記録媒体とその製造方法に関
するものである。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an information recording medium on which information can be recorded using a high energy density laser beam and a method for manufacturing the same.
［発明の技術的背景］ 近年において、レーザ光等の高エネルギー密度のビー
ムを用いる情報記録媒体が開発され、実用化されてい
る。この情報記録媒体は光ディスクと称され、ビデオ・
ディスク、オーディオ・ディスク、さらには大容量静止
画像ファイルおよび大容量コンピュータ用ディスク・メ
モリなどとして使用されている。[Technical Background of the Invention] In recent years, information recording media using a beam of high energy density such as laser light have been developed and put into practical use. This information recording medium is called an optical disk,
It is used as a disk, an audio disk, a large-capacity still image file, and a disk memory for a large-capacity computer.
光ディスクは基本構造として、ガラス、合成樹脂など
からなる円盤状の基板と、この上に設けられたBi、Sn、
In、Te等の金属または半金属；またはシアニン系、金属
錯体系、キノン系等の色素からなる記録層とを有する。
光ディスクへの情報の書き込みはレーザビームをこの光
ディスクに基板を通して照射することにより行なわれ、
記録層の照射部分がその光を吸収して局所的に温度上昇
し、物理的あるいは化学的な変化（たとえば、ピットの
生成）が生じてその光学的特性を変えることにより情報
が記録される。情報の読み取りもまた、レーザビームを
光ディスクに基板を通して照射することにより行なわ
れ、記録層の光学的特性の変化に応じた反射光または透
過光を検出することにより情報が再生される。The optical disk has a basic structure of a disk-shaped substrate made of glass, synthetic resin, etc., and Bi, Sn,
A recording layer made of a metal or semimetal such as In or Te; or a dye such as cyanine, metal complex, or quinone.
Writing of information to the optical disk is performed by irradiating a laser beam to the optical disk through the substrate,
The irradiated portion of the recording layer absorbs the light and locally rises in temperature, causing a physical or chemical change (for example, generation of pits) to change the optical characteristics, thereby recording information. Reading of information is also performed by irradiating the optical disk with the laser beam through the substrate, and the information is reproduced by detecting reflected light or transmitted light corresponding to a change in the optical characteristics of the recording layer.
このような情報記録媒体の耐久性を向上させる目的
で、記録層上に保護層を設けたり、あるいはディスク構
造として、二枚の円盤状基板のうちの少なくとも一枚の
基板上に記録層を設け、この二枚の基板を、記録層が内
側に位置し、かつ空間を形成するように接合してなるエ
アーサンドイッチ構造が提案されている。サンドイッチ
構造にする方法に比べて保護層の形成は、製造が簡便で
あり且つ製造コストがかからない等の点で有利である。
このような保護層が設けられた光ディスクやエアーサン
ドイッチ構造を有する光ディスクでは、記録層は直接外
気に接することがなく、情報の記録、再生は基板を透過
するレーザー光で行なわれるために、記録層が物理的ま
たは化学的な損傷を受けたり、あるいはその表面に塵埃
が付着して情報の記録、再生の障害となることがないと
の利点がある。For the purpose of improving the durability of such an information recording medium, a protective layer is provided on a recording layer, or as a disk structure, a recording layer is provided on at least one of two disc-shaped substrates. An air sandwich structure has been proposed in which the two substrates are joined so that the recording layer is located inside and a space is formed. The formation of the protective layer is more advantageous than the sandwich method in that the production is simple and the production cost is low.
In an optical disk provided with such a protective layer or an optical disk having an air sandwich structure, the recording layer does not come into direct contact with the outside air, and information is recorded and reproduced by laser light transmitted through the substrate. This has the advantage that it does not suffer physical or chemical damage, or dust adheres to its surface and does not hinder the recording and reproduction of information.
上記保護層は記録材料が金属の場合は記録層上に、記
録層材料が色素の場合は色素記録層上に設けられた反射
層上に一般に設けられる。色素記録層上に反射層が設け
られる理由としては、色素からなる記録層は、一般に反
射率が低いあるいは塗布により保護層を形成すると色素
が溶剤等で侵されるなどの問題を回避するためである。
すなわち、色素を用いた情報記録媒体は、金属等の記録
材料に比べて高感度であるなど記録媒体自体の特性にお
いて長所を有する他に、記録層を塗布法により簡単に形
成することができるという製造上の大きな利点を有して
いる。しかし、色素からなる記録層は、上記欠点があ
り、このため、色素記録層の上に金属の反射層を設けら
れることが多い。色素記録層および反射層を保護する目
的で上記反射層の上に、さらに保護層が設けられるのが
一般的である。The protective layer is generally provided on the recording layer when the recording material is metal, and on the reflective layer provided on the dye recording layer when the recording layer material is a dye. The reason why the reflection layer is provided on the dye recording layer is that the recording layer made of the dye generally has a low reflectivity or avoids the problem that the dye is attacked by a solvent or the like when a protective layer is formed by coating. .
That is, an information recording medium using a dye has advantages in the characteristics of the recording medium itself, such as high sensitivity compared to a recording material such as a metal, and also allows a recording layer to be easily formed by a coating method. It has significant manufacturing advantages. However, a recording layer made of a dye has the above-mentioned drawbacks, and therefore, a metal reflective layer is often provided on the dye recording layer. In general, a protective layer is further provided on the reflective layer for the purpose of protecting the dye recording layer and the reflective layer.
従来、反射層上（記録材料が色素の場合）あるいは金
属記録層上に形成される保護層としては、紫外線硬化型
樹脂を用いたものが、製造工程の短縮が可能なことや、
表面硬度が高いことなどの点から比較的多く採用されて
いる。金属記録層上に設けられる上記保護層としては、
例えば特開昭60−20972号公報にはフォスフェート基を
有するウレタンアクリレートとアクリルモノマーとの組
成物、特開昭61−21113号公報には多官能アクリルモノ
マーとフッ素化アクリルモノマーの組成物、特開昭63−
30880号公報には紫外線硬化型樹脂の例としてエポキシ
アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
トおよび１、６−ヘキサンヂオーリジアクリレートから
なる組成物などが提案されている。また、色素記録層上
に設けられた反射層上に形成される保護層に、紫外線硬
化型樹脂を用いることが、例えば特開平１−159842号公
報および特開平２−132654号公報に記載されているが、
その組成については明らかにされていない。Conventionally, as the protective layer formed on the reflective layer (when the recording material is a dye) or on the metal recording layer, those using an ultraviolet curable resin can shorten the manufacturing process,
It is used relatively frequently because of its high surface hardness. As the protective layer provided on the metal recording layer,
For example, JP-A-60-20972 discloses a composition of a urethane acrylate having a phosphate group and an acrylic monomer, and JP-A-61-21113 discloses a composition of a polyfunctional acrylic monomer and a fluorinated acrylic monomer. Kaisho 63-
Japanese Patent No. 30880 proposes a composition composed of epoxy acrylate, trimethylolpropane triacrylate, and 1,6-hexane-olidiacrylate as an example of an ultraviolet curable resin. In addition, it is described in JP-A-1-159842 and JP-A-2-132654 that an ultraviolet-curable resin is used for the protective layer formed on the reflective layer provided on the dye recording layer. But
Its composition is not disclosed.
樹脂基板上に色素記録層、反射層、および保護層がこ
の順で形成された上記色素記録層を有する情報記録媒体
においては、金属記録層を有する光ディスクと異なり樹
脂基板と色素記録層との密着性および色素記録層と反射
層との密着性が共に良好とは言えないため、保護層がこ
れらの層間で剥離し易いとの問題がある。本出願人は、
このような密着性を改善するために第１図に示す構成を
有する情報記録媒体に関する出願を行なった（特願平１
−58972号）。すなわち、第１図が示すように、円盤状
樹脂基板11上に円環状に設けられた色素記録層12、記録
層上に、それぞれの内周側縁部と外周側縁部が一致する
ように積層された円環状反射層15、そして、内周側縁部
と外周側縁部が該反射層の内周側縁部と外周側縁部をそ
れぞれ越えて伸び、円盤状基板表面に接触するように該
反射層上に設けられている保護層16からなる情報記録媒
体を提案している。この媒体は、保護層が樹脂基板の内
周側縁部と外周側縁部で直接接触して形成されているた
め、一般に基板と保護層の密着性は比較的良好なことか
ら密着性が改善されたものである。In an information recording medium having a dye recording layer in which a dye recording layer, a reflective layer, and a protective layer are formed in this order on a resin substrate, unlike an optical disc having a metal recording layer, the adhesion between the resin substrate and the dye recording layer However, there is a problem that the protective layer is easily peeled between these layers because both the properties and the adhesion between the dye recording layer and the reflective layer are not good. The applicant has
In order to improve such adhesion, an application for an information recording medium having the configuration shown in FIG.
No. -58972). That is, as shown in FIG. 1, the dye recording layer 12 provided on the disk-shaped resin substrate 11 in an annular shape, and the inner peripheral edge and the outer peripheral edge of the dye recording layer 12 coincide with each other on the recording layer. The laminated annular reflective layer 15, and the inner peripheral edge and the outer peripheral edge extend beyond the inner peripheral edge and the outer peripheral edge of the reflective layer, respectively, so as to contact the disk-shaped substrate surface. Has proposed an information recording medium comprising a protective layer 16 provided on the reflective layer. In this medium, since the protective layer is formed in direct contact with the inner peripheral edge and the outer peripheral edge of the resin substrate, the adhesion between the substrate and the protective layer is generally relatively good, so that the adhesion is improved. It was done.
しかしながら、更に優れた保護層の密着性を得るため
には、樹脂基板と、さらに反射層との密着性が一層優れ
ていることが必要であり、また保護層の耐久性を得るた
めには高い表面硬度および表面の撥水性に優れた保護層
であることが望まれる。前記公報で示された紫外線硬化
型樹脂は、第１図で示される光ディスクについて全く考
慮されておらず、これらを用いても上記密着性等の優れ
た保護層を得ることは困難である。However, in order to obtain more excellent adhesion of the protective layer, it is necessary that the adhesion between the resin substrate and the reflective layer be further excellent, and in order to obtain the durability of the protective layer, it is high. It is desired that the protective layer be excellent in surface hardness and water repellency of the surface. The ultraviolet-curable resin disclosed in the above publication is not considered at all for the optical disk shown in FIG. 1, and it is difficult to obtain a protective layer having excellent adhesion and the like even by using these.
［発明の目的］ 本発明は、樹脂基板上に色素記録層、反射層および保
護層が、この順で設けられた、外観が良好で、そして向
上した耐久性および優れた記録再生特性を有する情報記
録媒体を提供することを目的とする。[Object of the Invention] The present invention provides information having good appearance, improved durability and excellent recording / reproducing characteristics in which a dye recording layer, a reflective layer and a protective layer are provided in this order on a resin substrate. It is intended to provide a recording medium.
また本発明は、特に保護層の基板および反射層に対す
る密着性に優れた情報記録媒体を提供することを目的と
する。Another object of the present invention is to provide an information recording medium having excellent adhesion of the protective layer to the substrate and the reflective layer.
また本発明は、上記情報記録媒体を簡易に製造する方
法を提供することを目的とする。Another object of the present invention is to provide a method for easily manufacturing the information recording medium.
［発明の要旨］ 本発明は、円盤状樹脂基板上に、円環状に設けられた
レーザーによる情報の記録が可能な色素記録層、該円環
状記録層上に、それぞれの内周側縁部と外周側縁部が一
致するように積層された金属からなる円環状反射層、そ
して内周側縁部と外周側縁部が該反射層の内周側縁部と
外周側縁部をそれぞれ越えて伸び、円盤状基板表面に接
触するように該反射層上に設けられた保護層からなり、
且つ 該保護層が、重合性二重結合を少なくとも５個有する
化合物と重合性二重結合を３または４個有する化合物と
の重合による硬化層であり、その硬化層中にフッ素原子
または硅素原子を有する化合物を含有し、そして該保護
層の層厚が５μｍ未満であることを特徴とする情報記録
媒体にある。[Summary of the Invention] The present invention relates to a dye recording layer provided on a disk-shaped resin substrate and capable of recording information by a laser provided in an annular shape, and an inner peripheral edge portion on the annular recording layer. An annular reflective layer made of metal laminated so that the outer peripheral edges coincide with each other, and the inner peripheral edge and the outer peripheral edge respectively exceed the inner peripheral edge and the outer peripheral edge of the reflective layer. Extending, comprising a protective layer provided on the reflective layer so as to contact the disk-shaped substrate surface,
And the protective layer is a cured layer formed by polymerization of a compound having at least five polymerizable double bonds and a compound having three or four polymerizable double bonds, and the cured layer contains a fluorine atom or a silicon atom. Wherein the protective layer has a thickness of less than 5 μm.
上記情報記録媒体は、円盤状樹脂基板上に、レーザー
による情報の記録が可能な色素記録層を塗布形成する工
程、 該記録層上に円環状反射層を形成する工程、 重合性二重結合を少なくとも５個有する化合物、重合
性二重結合を３または４個有する化合物およびフッ素原
子または硅素原子を有する化合物を少なくとも樹脂基板
を溶解可能な有機溶剤と色素を溶解可能な有機溶剤とを
含む有機溶剤組成物中に溶解した、粘度が10cps（25
℃）以下の紫外線硬化型樹脂塗布液を、該円環状反射層
が設けられた以外の領域に存在する色素記録層の露出部
分を除去しながら、該反射層と該円盤状樹脂基板の全表
面に塗布した後、該塗布層に紫外線を照射することによ
り保護層を形成する工程 を含むことを特徴とする情報記録媒体の製造方法により
有利に得ることができる。The information recording medium includes a step of applying and forming a dye recording layer capable of recording information by a laser on a disc-shaped resin substrate, a step of forming an annular reflective layer on the recording layer, and forming a polymerizable double bond. Organic solvent containing at least an organic solvent capable of dissolving a resin substrate and an organic solvent capable of dissolving a dye in a compound having at least five, a compound having three or four polymerizable double bonds, and a compound having a fluorine atom or a silicon atom 10 cps (25 cs) dissolved in the composition
° C.) The entire surface of the reflective layer and the disc-shaped resin substrate is coated with an ultraviolet-curable resin coating liquid of the following order while removing the exposed portion of the dye recording layer existing in the area other than the area where the annular reflective layer is provided. And then irradiating the coating layer with ultraviolet light to form a protective layer, which can be advantageously obtained by a method for manufacturing an information recording medium.
本発明の情報記録媒体の好ましい態様は以下のとおり
である。Preferred embodiments of the information recording medium of the present invention are as follows.
１）重合性二重結合を少なくとも５個有する化合物と重
合性二重結合を３または４個有する化合物との重量比
が、0.5:98〜20:80の範囲にあることを特徴とする上記
情報記録媒体。1) The above information, wherein the weight ratio of the compound having at least 5 polymerizable double bonds to the compound having 3 or 4 polymerizable double bonds is in the range of 0.5: 98 to 20:80. recoding media.
２）重合性二重結合を少なくとも５個有する化合物が、
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタ
エリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリ
トールヘキサメタクリレートおよびジペンタエリスリト
ールペンタメタクリレートからなる群より選ばれる少な
くとも一種であることを特徴とする上記情報記録媒体。2) a compound having at least 5 polymerizable double bonds,
The above information recording medium, which is at least one selected from the group consisting of dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, and dipentaerythritol pentamethacrylate.
３）フッ素原子あるいは硅素原子を有する化合物が、フ
ッ素原子あるいは硅素原子を有する界面活性剤であるこ
とを特徴とする上記情報記録媒体。3) The information recording medium as described above, wherein the compound having a fluorine atom or a silicon atom is a surfactant having a fluorine atom or a silicon atom.
４）上記色素が、シアニン系色素、アズレニウム系色
素、フタロシアニン系色素、イミダゾキノキサリン系色
素およびスクワリリウム系色素から選ばれる少なくとも
一種の色素であることを特徴とする情報記録媒体。4) An information recording medium, wherein the dye is at least one dye selected from a cyanine dye, an azulenium dye, a phthalocyanine dye, an imidazoquinoxaline dye, and a squarylium dye.
５）上記樹脂基板の材料が、ポリカーボネート、ポリオ
レフィンまたはポリメチルメタクリレートであることを
特徴とする上記情報記録媒体。5) The information recording medium, wherein the material of the resin substrate is polycarbonate, polyolefin, or polymethyl methacrylate.
６）上記反射層の材料が、Au、Ag、Cu、Ni、Pt、Cr、Ti
およびAlからなる群より選ばれる少なくとも一種の金属
よりなることを上記情報記録媒体。6) The material of the reflection layer is Au, Ag, Cu, Ni, Pt, Cr, Ti
And the at least one metal selected from the group consisting of Al and Al.
本発明の情報記録媒体の製造方法の好ましい態様は以
下のとおりである。Preferred embodiments of the method for producing an information recording medium of the present invention are as follows.
１）上記色素層の塗布が、スピンコーターを用いて行な
われることを特徴とする上記情報記録媒体の製造方法。1) The method for manufacturing an information recording medium, wherein the coating of the dye layer is performed using a spin coater.
［発明の効果］ 本発明の情報記録媒体は、上記のように保護層が基板
の内外周側縁部で直接接触するようにして設けられた構
成を有し、且つその保護層として特定の層厚の、特定の
重合性二重結合を有する化合物からなる組成物（紫外線
硬化型樹脂）の硬化物が用いられている。これにより、
保護層の樹脂基板及び反射層との密着性が顕著に向上す
ること、高い表面硬度および低い表面エネルギーを有す
るため撥水性に優れていることから極めて耐久性に優れ
た保護層が形成された情報記録媒体であるということが
できる。[Effect of the Invention] The information recording medium of the present invention has a configuration in which the protective layer is provided so as to directly contact the inner and outer peripheral edges of the substrate as described above, and the specific layer is used as the protective layer. A thick cured product (a UV-curable resin) composed of a compound having a specific polymerizable double bond is used. This allows
The information that the protective layer having extremely excellent durability was formed because the adhesiveness between the protective layer and the resin substrate and the reflective layer was remarkably improved, and the surface layer had high surface hardness and low surface energy and thus had excellent water repellency. It can be said that it is a recording medium.
また、本発明の情報記録媒体を製造方法は、低粘度で
溶解性の高い保護層形成用塗布液を塗布することによ
り、基板の内外周縁部の余分な色素を溶解、除去しなが
ら上記保護層を形成することができるので、簡便で容易
な製造方法であるといえる。Further, the method for producing an information recording medium of the present invention is characterized in that the protective layer is coated while dissolving and removing excess dye on the inner and outer peripheral edges of the substrate by applying a coating solution for forming a protective layer having low viscosity and high solubility. It can be said that this is a simple and easy manufacturing method.
［発明の詳細な記述］ 本発明の情報記録媒体は、基板上に、色素記録層、反
射層として保護層がこの順で設けられた基本構成を有す
る。このような構成において、色素記録層は、その製造
が簡便であり且つ高感度である、反射層は色素層の欠点
である低反射率を向上させる、そして保護層が上記二層
を保護し光ディスクの耐久性を向上させる、というよう
に三層のそれぞれの役割を有している。そして、これら
がそれぞれの機能を分担するという考え方に立脚してい
る。[Detailed Description of the Invention] The information recording medium of the present invention has a basic structure in which a dye recording layer and a protective layer as a reflective layer are provided in this order on a substrate. In such a configuration, the dye recording layer is easy to manufacture and has high sensitivity, the reflective layer improves the low reflectivity, which is a drawback of the dye layer, and the protective layer protects the two layers and optical disc Each of the three layers has the role of improving the durability. And they are based on the idea that they share their functions.
本発明の情報記録媒体の基本構成を第１図に示す。 FIG. 1 shows the basic configuration of the information recording medium of the present invention.
第１図は、中央に孔部10を備えた円盤状樹脂基板11、
基板上に塗布により設けられた色素からなる記録層12、
その上に設けられた反射層15、さらに反射層上に設けら
れた保護層16からなる情報記録媒体の部分断面図であ
る。保護層16は、反射層15の表面の全面、および内周側
非記録領域13および外周側非記録領域14のほぼ全面に設
けられる。従って、色素記録層12および反射層15は保護
層16によって完全に覆われた状態になる。FIG. 1 shows a disc-shaped resin substrate 11 having a hole 10 in the center,
A recording layer 12 made of a dye provided by coating on a substrate,
FIG. 4 is a partial cross-sectional view of an information recording medium including a reflective layer 15 provided thereon and a protective layer 16 provided on the reflective layer. The protective layer 16 is provided on the entire surface of the reflective layer 15 and on substantially the entire inner peripheral non-recording area 13 and the outer peripheral non-recording area 14. Accordingly, the dye recording layer 12 and the reflective layer 15 are completely covered by the protective layer 16.
上記のように、保護層はその内外周縁部が直接基板と
接するように形成されている。このため、色素記録層と
反射層との密着性、および反射層と保護層との密着性が
顕著に向上している。As described above, the protective layer is formed such that its inner and outer peripheral edges are in direct contact with the substrate. Therefore, the adhesiveness between the dye recording layer and the reflective layer and the adhesiveness between the reflective layer and the protective layer are remarkably improved.
本発明の上記保護層の形成材料である紫外線硬化型樹
脂は、重合性二重結合を少なくとも５個有する化合物お
よび重合性二重結合を３または４個有する化合物からな
り、さらにフッ素原子あるいは硅素原子を有する化合物
を含むものである。また形成された保護層の層厚が５μ
ｍ未満である。上記層厚で、上記組成の紫外線硬化型樹
脂の硬化物を保護層として用いることにより、保護層の
樹脂基板及び反射層との密着性が顕著に向上すること、
高い表面硬度および低い表面エネルギーを有するため撥
水性に優れていることから極めて耐久性に優れた保護層
であるということができる。本発明の保護層は、重合性
二重結合を３個以上有するモノマーで構成されているた
め、薄い層厚であっても高い硬度を得ることができる。
このように薄い層厚にすることによって、硬化時の応力
の集中が減少し、得られる保護層の樹脂基板および反射
層との密着性が向上すると考えられる。The ultraviolet-curable resin as a material for forming the protective layer of the present invention comprises a compound having at least 5 polymerizable double bonds and a compound having 3 or 4 polymerizable double bonds, and further includes a fluorine atom or a silicon atom. A compound having the following formula: Further, the thickness of the formed protective layer is 5 μm.
m. At the layer thickness, by using a cured product of the ultraviolet-curable resin having the above composition as a protective layer, the adhesion between the resin substrate and the reflective layer of the protective layer is significantly improved,
Since it has a high surface hardness and a low surface energy, it is excellent in water repellency, so that it can be said that the protective layer is extremely excellent in durability. Since the protective layer of the present invention is composed of a monomer having three or more polymerizable double bonds, high hardness can be obtained even with a small layer thickness.
It is considered that such a thin layer thickness reduces the concentration of stress during curing and improves the adhesion of the obtained protective layer to the resin substrate and the reflective layer.
本発明の情報記録媒体の製造方法は、例えば以下のよ
うに行なわれる。添付第２図、第３図および第１図を参
照しながら詳しく説明する。The method for manufacturing an information recording medium of the present invention is performed, for example, as follows. This will be described in detail with reference to the attached FIG. 2, FIG. 3, and FIG.
第２図は、中央に孔部20を備えた円盤状樹脂基板21、
その上に塗布により設けられた色素からなる記録層22お
よび該孔部の周縁部近傍に部分的に塗布されない領域23
からなる部分断面図である。円盤状樹脂基板21上に、色
素記録層形成用塗布液をスピンコートを用いて塗布し、
色素からなる記録層22を形成する。塗布されない領域23
は、塗布時の条件によりその面積が異なり、一般に後の
保護層等の密着性を向上できるほど充分な面積を確保で
きない。FIG. 2 shows a disc-shaped resin substrate 21 having a hole 20 in the center,
A recording layer 22 made of a dye provided thereon by coating and a region 23 not partially coated near the periphery of the hole.
FIG. On the disc-shaped resin substrate 21, a coating solution for forming a dye recording layer is applied using spin coating,
A recording layer 22 made of a dye is formed. Uncoated area 23
The area varies depending on the conditions at the time of application, and in general, a sufficient area cannot be secured to improve the adhesion of a later protective layer or the like.
第３図は、中央に孔部30を備えた円盤状樹脂基板31、
その上に塗布により設けられた色素からなる記録層32、
該孔部30の周縁部に設けられた内周側非記録領域33およ
び該外周縁部の内側に設けられた内周側非記録領域34以
外の領域に設けられた金属からなる反射層35からなる部
分断面図である。第２図の色素からなる記録層22上に、
蒸着等により金属からなる反射層35を形成する。その
際、反射層35は基板31の孔部の周縁に設けられた内周側
非記録領域33および該外周縁の内側に設けられた内周側
非記録領域34以外の領域に設けられる。このため、色素
記録層32内外の周縁近傍は反射層35によって覆われてい
ない。このような反射層35の形成は、内周非記録領域33
および外周側非記録領域34を確保するため、通常この部
分をマスクして蒸着またはスパッタリング等を実施する
ことにより行なわれる。FIG. 3 shows a disc-shaped resin substrate 31 having a hole 30 in the center,
A recording layer 32 of a dye provided thereon by coating,
The inner peripheral non-recording area 33 provided on the peripheral edge of the hole 30 and the reflective layer 35 made of metal provided in an area other than the inner peripheral non-recording area 34 provided inside the outer peripheral edge. FIG. On the recording layer 22 made of the dye of FIG.
The reflection layer 35 made of metal is formed by vapor deposition or the like. At this time, the reflective layer 35 is provided in an area other than the inner peripheral non-recording area 33 provided on the peripheral edge of the hole of the substrate 31 and the inner peripheral non-recording area 34 provided inside the outer peripheral edge. For this reason, the vicinity of the inner and outer edges of the dye recording layer 32 is not covered with the reflective layer 35. The formation of such a reflective layer 35 is performed in the inner peripheral non-recording area 33.
In order to secure the non-recording area 34 on the outer peripheral side, this portion is usually masked to perform vapor deposition or sputtering.
次いで、記録層32および反射層35が形成された基板全
面に本発明の紫外線硬化型樹脂塗布液が例えばスピンコ
ート法により塗布される。Next, the ultraviolet curable resin coating liquid of the present invention is applied to the entire surface of the substrate on which the recording layer 32 and the reflective layer 35 are formed, for example, by a spin coating method.
重合性二重結合を少なくとも５個有する化合物、重合
性二重結合を３または４個有する化合物およびフッ素原
子あるいは硅素原子を有する化合物を含む樹脂組成物を
有機溶剤に溶解して粘度が10cps（25℃）以下の塗布液
を調製する。使用する溶剤は、少なくとも樹脂基板を溶
解可能な有機溶剤と色素を溶解可能な有機溶剤とを含む
有機溶剤組成物である。ただし、本発明で、樹脂基板ま
たは色素を溶解可能な有機溶剤とは、樹脂基板または色
素の材料を0.01重量％（25℃）濃度以上で溶解すること
ができる有機溶剤である。A resin composition containing a compound having at least five polymerizable double bonds, a compound having three or four polymerizable double bonds, and a compound having a fluorine atom or a silicon atom is dissolved in an organic solvent to have a viscosity of 10 cps (25 cps). ℃) Prepare the following coating solution. The solvent used is an organic solvent composition containing at least an organic solvent capable of dissolving the resin substrate and an organic solvent capable of dissolving the dye. However, in the present invention, the organic solvent capable of dissolving the resin substrate or the dye is an organic solvent capable of dissolving the material of the resin substrate or the dye at a concentration of 0.01% by weight (at 25 ° C.) or more.
このような低粘度で溶解性の高い塗布液をスピンコー
ト法により、記録層32および反射層35が形成された基板
全面に塗布した場合、内周側非記録領域33および外周側
非記録領域34の領域に存在する色素が溶解、除去され、
第１図に示すようにこの領域には保護層のみが形成され
る。このように塗布液は、該反射層と該円盤状樹脂基板
の全表面に塗布された後、該塗布層は紫外線照射されて
紫外線硬化型樹脂の重合硬化した保護層が設けられる。When such a low-viscosity and highly soluble coating solution is applied by spin coating over the entire surface of the substrate on which the recording layer 32 and the reflective layer 35 are formed, the inner peripheral non-recording area 33 and the outer peripheral non-recording area 34 The dye present in the area is dissolved and removed,
As shown in FIG. 1, only a protective layer is formed in this region. After the coating liquid is applied to the entire surface of the reflective layer and the disk-shaped resin substrate as described above, the coated layer is irradiated with ultraviolet rays to provide a protective layer obtained by polymerizing and curing an ultraviolet-curable resin.
このようにして製造された情報記録媒体は、反射層形
成後、反射層が設けられていない内周側および外周側の
領域にある色素を除去しながら保護層を、その周囲が直
接基板と接するように形成している。このため、色素記
録層と反射層との密着性、および反射層と保護層との密
着性が顕著に向上た情報記録媒体を簡易に作成すること
ができる。さらに保護層が直接色素記録層に接しないた
め、保護層の塗布時に色素記録層を侵すことがないこと
から、得られる情報記録媒体の外観が良好となり、また
記録特性についてもC/N等が向上したものとなる。従っ
て、このようして得られる情報記録媒体は、外観が良好
であり、かつ向上した耐久性および優れた記録再生特性
を有する。The information recording medium manufactured in this manner, after forming the reflective layer, removes the dyes in the inner and outer peripheral areas where the reflective layer is not provided, while the protective layer is in direct contact with the substrate around the protective layer. It is formed as follows. Therefore, an information recording medium in which the adhesiveness between the dye recording layer and the reflective layer and the adhesiveness between the reflective layer and the protective layer are significantly improved can be easily prepared. Furthermore, since the protective layer does not directly contact the dye recording layer, it does not attack the dye recording layer when the protective layer is applied, so that the appearance of the obtained information recording medium becomes good, and the recording characteristics also include C / N. It will be improved. Therefore, the information recording medium thus obtained has a good appearance, and has improved durability and excellent recording / reproducing characteristics.
本発明の情報記録媒体の製造は、たとえば以下に述べ
るような材料を用いて行なうことができる。The production of the information recording medium of the present invention can be performed using, for example, the materials described below.
本発明にて使用する樹脂基板は、従来の情報記録媒体
の基板として用いられている各種のプラスチック材料か
ら任意に選択することができる。基板の光学的特性、平
面性、加工性、取扱い性、経時安定性および製造コスト
などの点から、基板材料の例としては、セルキャストポ
リメチルメタクリレート、射出成形ポリメチルメタクリ
レート等のアクリル樹脂；ポリ塩化ビニル、塩化ビニル
共重合体等の塩化ビニル系樹脂；エポキシ樹脂；ポリカ
ーボネート樹脂、アモルファスポリオレフィンおよびポ
リエステルを挙げることができる。好ましくは、ポリカ
ーボネート、ポリオレフィンおよびセルキャストポリメ
チルメタクリレートを挙げることができる。The resin substrate used in the present invention can be arbitrarily selected from various plastic materials used as a substrate of a conventional information recording medium. In view of the optical characteristics, flatness, workability, handleability, stability over time, and manufacturing cost of the substrate, examples of the substrate material include acrylic resins such as cell cast polymethyl methacrylate and injection-molded polymethyl methacrylate; Examples thereof include vinyl chloride resins such as vinyl chloride and vinyl chloride copolymer; epoxy resins; polycarbonate resins, amorphous polyolefins and polyesters. Preferably, polycarbonate, polyolefin and cell cast polymethyl methacrylate can be mentioned.
記録層が設けられる側の基板表面には、平面性の改
善、接着力の向上、基板の耐溶剤性の改善および記録層
の変質の防止の目的で、下塗層が設けられてもよい。下
塗層の材料としてはたとえば、ポリメチルメタクリレー
ト、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無
水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、スチレン・ビニルトルエン共
重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロ
ース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエ
ステル、ポリイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合
体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリカーボネート等の高分子物質；シラ
ンカップリング剤などの有機物質；および無機酸化物
（SiO2、Al2O3等）、無機フッ化物（MgF2）などの無機
物質を挙げることができる。An undercoat layer may be provided on the surface of the substrate on which the recording layer is provided, for the purpose of improving flatness, improving adhesion, improving solvent resistance of the substrate, and preventing deterioration of the recording layer. Examples of the material of the undercoat layer include polymethyl methacrylate, acrylic acid / methacrylic acid copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer, polyvinyl alcohol, N-methylolacrylamide, styrene / vinyltoluene copolymer, and chlorosulfonate. Polymeric substances such as polyethylene, nitrocellulose, polyvinyl chloride, chlorinated polyolefin, polyester, polyimide, vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, etc .; silane coupling agents, etc. And inorganic substances such as inorganic oxides (SiO 2 , Al 2 O 3, etc.) and inorganic fluorides (MgF 2 ).
下塗層は、たとえば上記物質を適当な溶剤に溶解また
は分散して塗布液を調製したのち、この塗布液をスピン
コート、ディップコート、エクストルージョンコートな
どの塗布法により基板表面に塗布することにより形成す
ることができる。下塗層の層厚は一般に0.005〜20μｍ
の範囲にあり、好ましくは0.01〜10μｍの範囲である。The undercoat layer is prepared, for example, by dissolving or dispersing the above substance in an appropriate solvent to prepare a coating solution, and then applying this coating solution to the substrate surface by a coating method such as spin coating, dip coating, or extrusion coating. Can be formed. The thickness of the undercoat layer is generally 0.005 to 20 μm
And preferably in the range of 0.01 to 10 μm.
また、基板（または下塗層）上には、トラッキング用
溝またはアドレス信号等の情報を表わす凹凸の形成の目
的で、プレグルーブ層および／またはプレピット層が設
けられてもよい。プレグルーブ層等の材料としては、ア
クリル酸のモノエステル、ジエステル、トリエステルお
よびテトラエステルのうちの少なくとも一種のモノマー
（またはオリゴマー）と光重合開始剤との混合物を用い
ることができる。Further, a pre-groove layer and / or a pre-pit layer may be provided on the substrate (or the undercoat layer) for the purpose of forming irregularities representing information such as tracking grooves or address signals. As a material for the pregroove layer and the like, a mixture of at least one monomer (or oligomer) of acrylic acid monoester, diester, triester and tetraester and a photopolymerization initiator can be used.
プレグルーブ層の形成は、まず精密に作られた母型
（スタンパー）上に上記のアクリル酸エステルおよび重
合開始剤からなる混合液を塗布し、さらにこの塗布液層
上に基板を載せたのち、基板または母型を介して紫外線
の照射により液層を硬化させて基板と液相とを固着させ
る。次いで、基板を母型から剥離することによりプレグ
ルーブ層の設けられた基板が得られる。プレグルーブ層
の層厚は一般に0.05〜100μｍの範囲にあり、好ましく
は0.1〜50μｍの範囲である。本発明のように、基板材
料がプラスチックの場合は、射出成形あるいは押出成形
などにより直接基板にプレグルーブおよび／またはプレ
ピットが設けられてもよい。The pre-groove layer is formed by first applying a mixed solution composed of the above-mentioned acrylate and a polymerization initiator on a precisely formed master (stamper), and then placing a substrate on the coating solution layer. The liquid layer is cured by irradiating ultraviolet rays through the substrate or the matrix to fix the substrate and the liquid phase. Next, the substrate provided with the pre-groove layer is obtained by peeling the substrate from the matrix. The thickness of the pregroove layer is generally in the range of 0.05 to 100 μm, preferably in the range of 0.1 to 50 μm. When the substrate material is plastic as in the present invention, the substrate may be directly provided with pregrooves and / or prepits by injection molding or extrusion molding.
基板（またはプレグルーブ層等）上には、色素からな
る記録層が設けられる。本発明に使用される色素は特に
限定されるものではなく、どのようなものでも良い。例
えば、シアニン系色素、フタロシアニン系色素、ピリリ
ウム系・チオピリリウム系色素、アズレニウム系色素、
スクワリリウム系色素、Ni,Crなどの金属錯塩系色素、
ナフトキノン系・アントラキノン系色素、インドフェノ
ール系色素、インドアニリン系色素、トリフェニルメタ
ン系色素、トリアリルメタン系色素、アルミニウム系・
ジインモニウム系色素およびニトロソ化合物を挙げるこ
とができる。On a substrate (or a pre-groove layer or the like), a recording layer made of a dye is provided. The dye used in the present invention is not particularly limited, and any dye may be used. For example, cyanine dyes, phthalocyanine dyes, pyrylium / thiopyrylium dyes, azulenium dyes,
Squarylium dyes, metal complex salt dyes such as Ni and Cr,
Naphthoquinone / anthraquinone dyes, indophenol dyes, indoaniline dyes, triphenylmethane dyes, triallylmethane dyes, aluminum dyes
Diimmonium dyes and nitroso compounds can be mentioned.
これらのうちでも記録再生用レーザーとして近赤外光
を発振する半導体レーザーの利用が実用化されている点
から、700〜900nmの近赤外領域の光に対する吸収率が高
い色素が好ましい。Among these, a dye having a high absorptivity to light in the near-infrared region of 700 to 900 nm is preferable because a semiconductor laser that emits near-infrared light is practically used as a recording / reproducing laser.
その好ましい例としては、 ｉ）シアニン系色素： （ただし、ｎは２または３である） （ただし、Ｒは水素原子またはＮ（CH3）２である） （ただし、ΦおよびΨはそれぞれ芳香族環が縮合してい
てもよいインドレニン環残基、チアゾール環残基、オキ
サゾール環残基、セレナゾール環残基、イミダゾール環
残基、ピリジン環残基、チアゾロピリミジン環残基また
はイミダゾキノキサリン環残基であり、Ｌはモノカルボ
シアニン、ジカルボシアニン、トリカルボシアニンまた
はテトラカルボシアニンを形成するための連結基であ
り、Xm-はｍ価の陰イオンであり、ｍは１または２であ
り、さらにXm-はΦ、ＬまたはΨ上に置換して分子内塩
を形成しても良く、またΦとＬ、またはＬとΨとはさら
に連結して環を形成しても良い） 上記一般式で表わされる具体的な化合物の例としては
以下のａ）〜ｋ）等が挙げられる。Preferred examples thereof include: i) cyanine dyes: (Where n is 2 or 3) (However, R is a hydrogen atom or N (CH 3 ) 2 ) (However, Φ and Ψ represent indolenine ring residues, thiazole ring residues, oxazole ring residues, selenazole ring residues, imidazole ring residues, pyridine ring residues, A zolopyrimidine ring residue or an imidazoquinoxaline ring residue, L is a linking group for forming monocarbocyanine, dicarbocyanine, tricarbocyanine or tetracarbocyanine, and X m- is a m-valent anion. And m is 1 or 2, and X m- may be substituted on Φ, L or Ψ to form an internal salt, and Φ and L or L and Ψ are further linked. Examples of specific compounds represented by the above general formula include the following a) to k).
ii）スクワリリウム系色素： iii）アズレニウム系色素： （ただし、R1とR2、R2とR3、R3とR4、R4とR5、R5とR6お
よびR6とR7の組合せのうち少なくとも一つの組合せで置
換もしくは未置換の複素環または脂肪族環による環を形
成し、該環を形成しないときのR1、R2、R3、R4、R5、R6
およびR7はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子または一価
の有機残基であり、あるいはR1とR2、R3とR4、R4とR5、
R5とR6およびR6とR7の組合せのうち少なくとも一つの組
合せで置換もしくは未置換の芳香族環を形成してもよ
く、Ａは二重結合によって結合した二価の有機残基であ
り、Z-はアニオン残基である。なお、アズレン環を構成
する少なくとも一つの炭素原子が窒素原子で置き換えら
れてアザアズレン環となっていてもよい。） iv）インドフェノール系色素： （ただし、ＸおよびＹはそれぞれ水素原子、アルキル
基、アシルアミノ基、アルコキシ基またはハロゲン原子
であり、R1、R2およびR3はそれぞれ水素原子、C1〜C20
の置換または未置換のアルキル基、アリール基、複素環
またはシクロヘキシル基であり、Ａは−NHCO−または−
CONH−である） Ｖ）金属錯塩系色素： （ただし、R1〜R4はそれぞれアルキル基またはアリール
基であり、Ｍは二価の遷移金属原子である） （ただし、R1およびR2はそれぞれアルキル基またはハロ
ゲン原子であり、Ｍは二価の遷移金属原子である） （ただし、R1およびR2はそれぞれ置換または未置換のア
ルキル基またはアリール基であり、R3はアルキル基、ハ
ロゲン原子または R4 −Ｎ−R5基（ここで、R4およびR5はそれぞれ置換または
未置換のアルキル基またはアリール基である）であり、
Ｍは遷移金属原子であり、ｎは０〜３の整数である） （ただし、［Cat］は錯塩を中性ならしめるために必要
な陽イオンであり、ＭはNi、Cu、Co、PdまたはPtであ
り、ｎは１または２である） （ただし、［Cat］は錯塩を中性ならしめるために必要
な陽イオンであり、ＭはNi、Cu、Co、PdまたはPtであ
り、ｎは１または２である） （ただし、Ｘは水素原子、塩素原子、臭素原子またはメ
チル基であり、ｎは１〜４の整数であり、Ａは第四級ア
ンモニウム基である） （ただし、X1およびX2はそれぞれニトロ基および／また
はハロゲン原子であり、n1およびn2はそれぞれ１〜３の
整数であり、R1およびR2はそれぞれアミノ基、モノアル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アセチルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基（置換ベンゾイルアミノ基を含
む）であり、X1とX2、n1とn2およびR1とR2はそれぞれ互
いに同じであっても異なっていてもよく、ＭはCrまたは
Co原子であり、Ｙは水素、ナトリウム、カリウム、アン
モニウム、脂肪族アンモニウム（置換脂肪族アンモニウ
ムを含む）または脂環族アンモニウムである） vi）ナフトキノン系、アントラキノン系色素： （ただし、Ｒは水素原子、アルキル基、アリル基、アミ
ノ基または置換アミノ基である） （ただし、Ｒは水素原子、アルキル基、アリル基、アミ
ノ基または置換アミノ基である） （ただし、Ｒは水素原子、アルキル基、アリル基、アミ
ノ基または置換アミノ基である） （ただし、Ｘはハロゲン原子であり、ｎは０〜10の整数
である） （ただし、Ｘはハロゲン原子である） などを挙げることができる。 ii) Squalilium dyes: iii) Azulhenium dyes: (However, at least one combination of R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , R 4 and R 5 , R 5 and R 6, and R 6 and R 7 is substituted or unsubstituted. R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 when forming a ring with a substituted heterocyclic or aliphatic ring and not forming the ring
And R 7 are each a hydrogen atom, a halogen atom or a monovalent organic residue, or R 1 and R 2 , R 3 and R 4 , R 4 and R 5 ,
At least one combination of R 5 and R 6 and R 6 and R 7 may form a substituted or unsubstituted aromatic ring, and A is a divalent organic residue linked by a double bond. And Z - is an anionic residue. Note that at least one carbon atom constituting the azulene ring may be replaced with a nitrogen atom to form an azaazulene ring. Iv) Indophenol dyes: (Where X and Y are each a hydrogen atom, an alkyl group, an acylamino group, an alkoxy group or a halogen atom, and R 1 , R 2 and R 3 are each a hydrogen atom, C 1 -C 20
A substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group, heterocyclic ring or cyclohexyl group, wherein A is -NHCO- or-
V) metal complex dyes: (Where R 1 to R 4 are an alkyl group or an aryl group, respectively, and M is a divalent transition metal atom) (Where R 1 and R 2 are an alkyl group or a halogen atom, respectively, and M is a divalent transition metal atom) (However, R 1 and R 2 are a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, respectively, and R 3 is an alkyl group, a halogen atom or an R 4 —N—R 5 group (where R 4 and R 5 are A substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, respectively)
M is a transition metal atom, and n is an integer of 0 to 3) (Where [Cat] is a cation necessary to neutralize the complex salt, M is Ni, Cu, Co, Pd or Pt, and n is 1 or 2) (Where [Cat] is a cation necessary to neutralize the complex salt, M is Ni, Cu, Co, Pd or Pt, and n is 1 or 2) (Where X is a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom or a methyl group, n is an integer of 1 to 4, and A is a quaternary ammonium group) (Where X 1 and X 2 are each a nitro group and / or a halogen atom, n 1 and n 2 are each an integer of 1 to 3, R 1 and R 2 are an amino group, a monoalkylamino group, X 1 and X 2 , n 1 and n 2, and R 1 and R 2 may be the same or different even if they are the same as dialkylamino, acetylamino, and benzoylamino (including substituted benzoylamino). M is Cr or
A Co atom and Y is hydrogen, sodium, potassium, ammonium, aliphatic ammonium (including substituted aliphatic ammonium) or alicyclic ammonium) vi) naphthoquinone-based, anthraquinone-based dyes: (Where R is a hydrogen atom, an alkyl group, an allyl group, an amino group or a substituted amino group) (Where R is a hydrogen atom, an alkyl group, an allyl group, an amino group or a substituted amino group) (Where R is a hydrogen atom, an alkyl group, an allyl group, an amino group or a substituted amino group) (Where X is a halogen atom and n is an integer of 0 to 10) (Where X is a halogen atom) And the like.
これらの色素のうちで、本発明の方法を好ましく適用
することができるのはシアニン系色素、アズレニウム系
色素、スクワリリウム系色素、フタロシアニン系色素お
よびイミダゾキノキサリン系色素である。なお、これら
の色素は単独でもあるいは二種以上の混合物として用い
てもよい。また、シアニン系色素を用いる場合に、上記
金属錯塩系色素またはアミニウム系・ジインモニウム系
色素をクエンチャーとして一緒に用いてもよい。Among these dyes, those to which the method of the present invention can be preferably applied are cyanine dyes, azurenium dyes, squalilium dyes, phthalocyanine dyes and imidazoquinoxaline dyes. These dyes may be used alone or as a mixture of two or more. When a cyanine dye is used, the metal complex salt dye or the aminium / diimmonium dye may be used together as a quencher.
記録層の形成は、上記色素、さらに所望により結合剤
を溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いでこの塗布液を
基板表面に塗布して塗膜を形成したのち乾燥することに
より行なうことができる。The recording layer can be formed by dissolving the dye and, if desired, a binder in a solvent to prepare a coating solution, then applying the coating solution to the substrate surface to form a coating film, and then drying the coating solution. it can.
上記色素塗布液調製用の溶剤としては、酢酸エチル、
酢酸ブチル、セロソルブアセテートなどのエステル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチ
ルケトンなどのケトン、ジクロルメタン、1,2−ジクロ
ルエタン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素、テ
トラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサンなどの
エーテル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパ
ノール、ｎ−ブタノールなどのアルコール、ジメチルホ
ルムアミドなどのアミド、２、２、３、３−テトラフロ
ロプロパノール等フッ素系溶剤などを挙げることができ
る。なお、これらの非炭化水素系有機溶剤は、50容量％
以内である限り、脂肪族炭化水素溶剤、脂環族炭化水素
溶剤、芳香族炭化水素溶剤などの炭化水素系溶媒を含ん
でいてもよい。Ethyl acetate, as a solvent for the dye coating solution preparation,
Esters such as butyl acetate and cellosolve acetate; ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone and methyl isobutyl ketone; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane and chloroform; ethers such as tetrahydrofuran, ethyl ether and dioxane; ethanol; Examples thereof include alcohols such as propanol, isopropanol and n-butanol, amides such as dimethylformamide, and fluorine-based solvents such as 2,2,3,3-tetrafluoropropanol. These non-hydrocarbon organic solvents account for 50% by volume.
As long as it is within, it may contain a hydrocarbon-based solvent such as an aliphatic hydrocarbon solvent, an alicyclic hydrocarbon solvent, or an aromatic hydrocarbon solvent.
塗布液中にはさらに酸化防止剤、UV吸収剤、可塑剤、
滑剤など各種の添加剤を目的に応じて添加してもよい。Antioxidants, UV absorbers, plasticizers,
Various additives such as a lubricant may be added according to the purpose.
結合剤を使用する場合に結合剤としては、例えばゼラ
チン、ニトロセルロース、酢酸セルロース等のセルロー
ス誘導体、デキストラン、ロジン、ゴムなどの天然有機
高分子物質；およびポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リスチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・
ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、ポリアクリ
ル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹
脂、ポリビニルアルコール、塩素化ポリオレフィン、エ
ポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール
・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物
などの合成有機高分子物質を挙げることができる。When a binder is used, examples of the binder include cellulose derivatives such as gelatin, nitrocellulose, and cellulose acetate; natural organic polymer substances such as dextran, rosin, and rubber; and carbonized materials such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, and polyisobutylene. Hydrogen resin, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride
Thermal curing of vinyl resins such as polyvinyl acetate copolymers, acrylic resins such as polymethyl acrylate and polymethyl methacrylate, polyvinyl alcohol, chlorinated polyolefins, epoxy resins, butyral resins, rubber derivatives, phenol / formaldehyde resins, etc. And synthetic organic polymer substances such as a precondensate of a hydrophilic resin.
塗布方法としては、スプレー法、スピンコート法、デ
ィップ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクタ
ーロール法、スクリーン印刷法などを挙げることができ
る。Examples of the application method include a spray method, a spin coating method, a dip method, a roll coating method, a blade coating method, a doctor roll method, and a screen printing method.
記録層の材料として結合剤を併用する場合に、結合剤
に対する色素の比率は一般に0.01〜99％（重量比）の範
囲にあり、好ましくは1.0〜95％（重量比）の範囲にあ
る。When a binder is used as a material for the recording layer, the ratio of the dye to the binder is generally in the range of 0.01 to 99% (weight ratio), preferably in the range of 1.0 to 95% (weight ratio).
記録層は単層でも重層でもよいが、その層厚は一般に
0.01〜10μｍの範囲にあり、好ましくは0.02〜１μｍの
範囲にある。また、記録層は基板の片面のみならず両面
に設けられていてもよい。The recording layer may be a single layer or a multilayer, but the layer thickness is generally
It is in the range of 0.01 to 10 μm, preferably in the range of 0.02 to 1 μm. The recording layer may be provided not only on one side of the substrate but also on both sides.
上記色素記録層の上には反射層が設けられる。反射層
を設けることにより、反射率の向上の効果の他、情報に
再生時におけるS/Nの向上および記録時における感度の
向上の効果が得られる。A reflection layer is provided on the dye recording layer. By providing the reflection layer, in addition to the effect of improving the reflectance, the effect of improving the S / N at the time of reproducing information and the effect of improving the sensitivity at the time of recording can be obtained.
反射層の材料である光反射性物質はレーザー光に対す
る反射率が高い物質であり、その例としては、Mg、Se、
Ｙ、Ti、Zr、Hf、Ｖ、Nb、Ta、Cr、Mo、Ｗ、Mn、Re、F
e、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、C
d、Al、Ga、In、Si、Ge、Te、Pb、Po、Sn、Biなどの金
属および半金属を挙げることができる。これらのうちで
好ましいものはAu、Ag、Cu、Pt、Al、CrおよびNiであ
る。これらの物質は単独で用いてもよいし、あるいは二
種以上の組合せでまたは合金として用いてもよい。The light-reflective substance that is the material of the reflective layer is a substance having a high reflectance to laser light, and examples thereof include Mg, Se,
Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Re, F
e, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Ir, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, C
Metals and metalloids such as d, Al, Ga, In, Si, Ge, Te, Pb, Po, Sn and Bi can be mentioned. Among these, Au, Ag, Cu, Pt, Al, Cr and Ni are preferred. These substances may be used alone or in combination of two or more kinds or as an alloy.
反射層は、たとえば上記光反射性物質を蒸着、スパッ
タリングまたはイオンプレーティングすることにより記
録層の上に形成することができる。反射層の層厚は一般
に100〜3000Åの範囲にある。The reflection layer can be formed on the recording layer by, for example, vapor deposition, sputtering, or ion plating of the above-mentioned light reflective substance. The thickness of the reflective layer is generally in the range from 100 to 3000 °.
そして該反射層の上には、記録層および情報記録媒体
全体を物理的および化学的に保護する目的で紫外線硬化
型樹脂からなる保護層が設けられる。また、この保護層
は、基板の記録層が設けられていない側にも耐傷性、耐
湿性を高める効果も有する。A protective layer made of an ultraviolet-curable resin is provided on the reflective layer for the purpose of physically and chemically protecting the recording layer and the entire information recording medium. This protective layer also has the effect of increasing the scratch resistance and moisture resistance on the side of the substrate where the recording layer is not provided.
本発明の保護層の形成材料は、重合性二重結合を少
なくとも５個有する化合物を少なくとも一種、重合性
二重結合を３または４個有する化合物を少なくとも一種
およびフッ素原子あるいは硅素原子を有する化合物か
らなる。The material for forming the protective layer of the present invention comprises at least one compound having at least five polymerizable double bonds, at least one compound having three or four polymerizable double bonds, and a compound having a fluorine atom or a silicon atom. Become.
重合性二重結合を少なくとも５個有する化合物と
重合性二重結合を３または４個有する化合物との重量比
は、一般に0.5:98〜20:80（：）の範囲であり、2:9
8〜20:80の範囲にあることが好ましく、特に3:97〜15:8
5（：）の範囲にあることが好ましい。フッ素原
子あるいは硅素原子を有する化合物が、紫外線硬化型樹
脂（重合性二重結合を少なくとも５個有する化合物と
重合性二重結合を３または４個有する化合物の総量）
に対して0.01〜5.0重量％の割合で含まれていることが
好ましく、特に0.02〜3.0重量％の割合で含まれている
ことが好ましい。さらに、光重合開始剤が紫外線硬化型
樹脂に対して0.1〜5.0重量％の割合で含まれていること
が好ましい。紫外線硬化型樹脂は、更に帯電防止剤、酸
化防止剤、UV吸収剤等の各種添加剤を目的に応じて含ま
れていても良い。The weight ratio of the compound having at least 5 polymerizable double bonds to the compound having 3 or 4 polymerizable double bonds is generally in the range of 0.5: 98 to 20:80 (:), and 2: 9
Preferably in the range of 8-20: 80, especially 3: 97-15: 8
It is preferably in the range of 5 (:). A compound having a fluorine atom or a silicon atom is an ultraviolet curable resin (total amount of a compound having at least 5 polymerizable double bonds and a compound having 3 or 4 polymerizable double bonds)
Is preferably contained at a ratio of 0.01 to 5.0% by weight, more preferably 0.02 to 3.0% by weight. Further, it is preferable that the photopolymerization initiator is contained at a ratio of 0.1 to 5.0% by weight based on the ultraviolet curable resin. The UV-curable resin may further contain various additives such as an antistatic agent, an antioxidant, and a UV absorber according to the purpose.
重合性二重結合を少なくとも５個有する化合物とし
ては、 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペン
タエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサメタクリレートおよびジペンタエリスリ
トールペンタメタクリレートなどの多官能モノマー、多
官能ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）
アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート等の
（メタ）アクリレートの多官能オリゴマー類を挙げるこ
とができる。上記多官能モノマーが高い硬度と優れた密
着性がえられることから好ましい。これらの化合物は、
一種でも二種以上組合せて使用することができる。Examples of the compound having at least five polymerizable double bonds include polyfunctional monomers such as dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate and dipentaerythritol pentamethacrylate, and polyfunctional urethane (meth) acrylates. , Epoxy (meta)
Examples include (meth) acrylate polyfunctional oligomers such as acrylate and polyester (meth) acrylate. The above-mentioned polyfunctional monomer is preferable because high hardness and excellent adhesion can be obtained. These compounds are
One kind or two or more kinds can be used in combination.
重合性二重結合を３または４個有する化合物として
は、 ペンタエリスリトールテトラアクリレート、テトラメ
チロールメタンテトラアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、 多官能特殊アクリレートである東亜合成化学工業（株）
製のアロニックスＭ−315（上記構造式TA−１）、同Ｍ
−325（上記構造式TA−２）、多官能ポリエステルアク
リレートである東亜合成化学工業（株）製のアロニック
スＭ−7100、同Ｍ−8030、同Ｍ−8060、同Ｍ−8100を挙
げることができる。これらの中でトリメチロールプロパ
ントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート、アロニックスＭ−315（上記構造式TA−
１）、同Ｍ−325（上記構造式TA−２）が好ましい。こ
れらの化合物は、一種でも二種以上組合せて使用するこ
とができるが、二種以上用いることが種々の物性のバラ
ンスを得る上で好ましい。Compounds having three or four polymerizable double bonds include pentaerythritol tetraacrylate, tetramethylolmethanetetraacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, Toa Gosei Chemical Industry Co., Ltd., a multifunctional specialty acrylate
M-315 (above structural formula TA-1)
-325 (the above structural formula TA-2), and Alonix M-7100, M-8030, M-8060, and M-8100 manufactured by Toagosei Chemical Industry Co., Ltd., which is a polyfunctional polyester acrylate. . Among them, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, Aronix M-315 (the above structural formula TA-
1) and M-325 (the above structural formula TA-2) are preferred. These compounds can be used alone or in combination of two or more kinds, but it is preferable to use two or more kinds in order to obtain a balance of various physical properties.
フッ素原子あるいは硅素原子を有する化合物として
は、フッ素原子あるいは硅素原子を有する界面活性剤で
あることが好ましい。The compound having a fluorine atom or a silicon atom is preferably a surfactant having a fluorine atom or a silicon atom.
フッ素原子あるいは硅素原子を有する界面活性剤の例
としては、例えば下記のものを挙げることができる。Examples of the surfactant having a fluorine atom or a silicon atom include the following.
ただし、Rfは、フッ素原子を含むアルキル基を表わ
し、Ｒ、R'、R"およびR'''は、水素原子またはアルキル
基を表わし、Ｂは、CO、SO2を表わし、Ｘはハロゲン原
子を表わし、HXは酸を表わす。 Here, R f represents an alkyl group containing a fluorine atom, R, R ′, R ″ and R ′ ″ represent a hydrogen atom or an alkyl group, B represents CO, SO 2 , and X represents a halogen. HX represents an acid, and HX represents an acid.
上記化合物は『界面活性剤ハンドブック』（工学図書
株式会社、1978年５月発行）の32頁および34頁に記載さ
れている。The above compounds are described on pages 32 and 34 of “Surfactant Handbook” (Kogaku Tosho Co., Ltd., published May 1978).
フッ素原子あるいは硅素原子を有する化合物はフッ素
原子あるいは硅素原子を有する重合性モノマーでも良
く、その例としては、 CH2＝CHCOOCH2CF3 CH2＝CHCOOCH2（CF2）2H CH2＝CHCOOCH2（CF2）4H CH2＝CHCOOCH2（CH2）２（CF2）8H CH2＝Ｃ（CH3）COOCH2CF3 CH2＝Ｃ（CH3）COOCH2（CF2）2H CH2＝Ｃ（CH3）COOCH2（CF2）4H CH2＝Ｃ（CH3）COOCH2（CH2）２（CF2）8H を挙げることができる。The compound having a fluorine atom or a silicon atom may be a polymerizable monomer having a fluorine atom or a silicon atom, for example, CH 2 2CHCOOCH 2 CF 3 CH 2 CHCHCOOCH 2 (CF 2 ) 2 H CH 2 CHCHCOOCH 2 (CF 2 ) 4 H CH 2 CHCHCOOCH 2 (CH 2 ) 2 (CF 2 ) 8 H CH 2 ＣC (CH 3 ) COOCH 2 CF 3 CH 2 ＣC (CH 3 ) COOCH 2 (CF 2 ) 2 H CH 2 = C (CH 3) COOCH 2 (CF 2) 4 H CH 2 = C (CH 3) COOCH 2 (CH 2) 2 (CF 2) can be given 8 H.
保護層の形成は、上記化合物を樹脂基板を溶解可能な
有機溶剤と色素を溶解可能な有機溶剤とを含む有機溶剤
組成物に溶解して粘度が10cps（25℃）以下の紫外線硬
化型樹脂塗布液を調製し、該円環状反射層が設けられた
以外の領域に存在する色素記録層の露出部分を除去しな
がら、該反射層と該円盤状樹脂基板の全表面に塗布した
後、該塗布層に紫外線を照射することにより行なわれ
る。The protective layer is formed by dissolving the above compound in an organic solvent composition containing an organic solvent capable of dissolving a resin substrate and an organic solvent capable of dissolving a dye, and applying an ultraviolet curable resin having a viscosity of 10 cps (25 ° C.) or less. A liquid is prepared and applied to the entire surface of the reflective layer and the disc-shaped resin substrate while removing the exposed portion of the dye recording layer existing in the area other than the area where the annular reflective layer is provided. This is performed by irradiating the layer with ultraviolet light.
上記樹脂基板を溶解可能な有機溶剤と色素を溶解可能
な有機溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソ
ルブアセテートなどのエステル、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトンなどのケト
ン、ジクロルメタン、1,2−ジクロルエタン、クロロホ
ルムなどのハロゲン化炭化水素、テトラヒドロフラン、
エチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル、エタノー
ル、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノ
ールなどのアルコール、ジメチルホルムアミドなどのア
ミド、２、２、３、３、テトラフロロプロパニール等の
フッ素系溶剤などを挙げることができる。樹脂基板を溶
解可能な有機溶剤は一般に脂肪族炭化水素溶剤、低級ア
ルコールを除く上記溶剤であり、色素を溶解可能な有機
溶剤は、色素により異なるが、例えばシアニン色素の場
合は一般にハロゲン化炭化水素、フッ素系溶剤などであ
る。Examples of the organic solvent capable of dissolving the resin substrate and the organic solvent capable of dissolving the dye include ethyl acetate, butyl acetate, esters such as cellosolve acetate, methyl ethyl ketone,
Cyclohexanone, ketones such as methyl isobutyl ketone, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, halogenated hydrocarbons such as chloroform, tetrahydrofuran,
Examples include ethers such as ethyl ether and dioxane, alcohols such as ethanol, n-propanol, isopropanol and n-butanol, amides such as dimethylformamide, and fluorine-based solvents such as 2,2,3,3 and tetrafluoropropanyl. Can be. Organic solvents capable of dissolving the resin substrate are generally aliphatic hydrocarbon solvents and the above-mentioned solvents except for lower alcohols, and organic solvents capable of dissolving the dye vary depending on the dye.For example, in the case of a cyanine dye, a halogenated hydrocarbon is generally used. And fluorine-based solvents.
紫外線の照射は、例えば高圧水銀灯（80〜200w/cm）
を用いて、照射距離10〜50cmで、0.1〜100秒間、塗布層
に紫外線を照射することにより行なうことができる。Irradiation of ultraviolet rays is, for example, a high-pressure mercury lamp (80 to 200 w / cm)
And by irradiating the coating layer with ultraviolet rays at an irradiation distance of 10 to 50 cm for 0.1 to 100 seconds.
保護層の層厚は５μｍ未満であり、0.5〜３μｍの範
囲が好ましい。The thickness of the protective layer is less than 5 μm, preferably in the range of 0.5 to 3 μm.
以下に、本発明の実施例および比較例を記載する。た
だし、これらの各例は本発明を制限するものではない。Hereinafter, Examples and Comparative Examples of the present invention will be described. However, these examples do not limit the present invention.
［実施例１］ 下記の構造の色素： 1.7gおよび上記色素に下記の色素（IRG−023、日本化薬
（株）製）： 0.17gを、2,2,3,3−テトラフロロプロパノールに溶解し
て色素記録層塗布液（濃度:1.7重量％）を調製した。Example 1 A dye having the following structure: 1.7 g and the following dyes (IRG-023, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): 0.17 g was dissolved in 2,2,3,3-tetrafluoropropanol to prepare a dye recording layer coating solution (concentration: 1.7% by weight).
トラッキングガイドが設けられた円盤状のポリカーボ
ネート基板（外径:120mm、内径:15mm、厚さ:1.2mm、ト
ラックピッチ:1.6μｍ、グルーブの深さ:900Å）上に、
上記塗布液をスピンコート法により回転数1000rpmの速
度で塗布した後、乾燥して膜厚が1300Åの記録層を形成
した。On a disc-shaped polycarbonate substrate (outer diameter: 120 mm, inner diameter: 15 mm, thickness: 1.2 mm, track pitch: 1.6 μm, groove depth: 900 mm) provided with a tracking guide,
The coating solution was applied by a spin coating method at a rotation speed of 1000 rpm, and dried to form a recording layer having a thickness of 1300 °.
上記色素記録層上に、Auを蒸着して膜厚が1300Åの反
射層を基板の内径44mmから116mmの範囲に形成した。そ
の際、反射層は添付第２図示すように、第３図の孔部の
周縁部に設けられた内周側非記録領域33および該外周縁
部の内側に設けられた内周側非記録領域34以外に設ける
ためマスクを用いて蒸着を行なった。Au was vapor-deposited on the dye recording layer to form a reflective layer having a thickness of 1300 mm in the range of the inner diameter of the substrate from 44 mm to 116 mm. At this time, as shown in the attached FIG. 2, the reflective layer includes an inner peripheral non-recording area 33 provided on the peripheral edge of the hole shown in FIG. 3 and an inner peripheral non-recording area 33 provided inside the outer peripheral edge. Vapor deposition was performed using a mask in order to provide a region other than the region 34.
上記反射層上に、保護層形成用塗布液（第１表のＡ）
をスピンコート法により塗布した後、高圧水銀灯（100w
/cm）を用いて照射距離20cmで30秒間紫外線を照射して
硬化させ、層厚２μｍの保護層を形成した。この際、上
記内周側非記録領域33および該外周縁部の内側に設けら
れた内周側非記録領域34に存在した色素は除去され、保
護層は添付第１図に示すように反射層上および上記の内
周側非記録領域および外周側非記録領域全面に設けられ
た。On the reflective layer, a coating liquid for forming a protective layer (A in Table 1)
Is applied by a spin coat method, and then a high-pressure mercury lamp (100w
/ cm) for 30 seconds at an irradiation distance of 20 cm for curing to form a protective layer having a thickness of 2 μm. At this time, the dye existing in the inner peripheral non-recording area 33 and the inner peripheral non-recording area 34 provided inside the outer peripheral edge is removed, and the protective layer is formed as shown in FIG. It is provided on the entire surface of the upper and outer non-recording areas and the outer non-recording area.
このようにして、基板、色素記録層、反射層及び保護
層からなる情報記録媒体を製造した。Thus, an information recording medium including the substrate, the dye recording layer, the reflective layer, and the protective layer was manufactured.
［比較例１］ 実施例１において、保護層形成用塗布液を第１表のＡ
の代わりに第１表のＢを用いた以外は実施例１と同様に
して情報記録媒体を製造した。[Comparative Example 1] In Example 1, the coating solution for forming the protective layer was prepared as shown in Table 1 by A.
An information recording medium was manufactured in the same manner as in Example 1 except that B in Table 1 was used instead of.
［比較例２］ 実施例１において、保護層形成用塗布液を第１表のＡ
の代わりに第１表のＣを用いた以外は実施例１と同様に
して情報記録媒体を製造した。[Comparative Example 2] In Example 1, the coating solution for forming the protective layer was prepared as shown in Table 1 by A
An information recording medium was manufactured in the same manner as in Example 1 except that C in Table 1 was used instead of.
［比較例３］ 実施例１において、保護層形成用塗布液を第１表のＡ
の代わりに第１表のＤを用いた以外は実施例１と同様に
して情報記録媒体を製造した。[Comparative Example 3] In Example 1, the coating solution for forming a protective layer was prepared as shown in Table 1 by A
An information recording medium was manufactured in the same manner as in Example 1 except that D in Table 1 was used instead of.
［実施例２］ 実施例１において、保護層形成用塗布液を第１表のＡ
の代わりに第１表のＥを用いた以外は実施例１と同様に
して情報記録媒体を製造した。[Example 2] In Example 1, the coating liquid for forming the protective layer was changed to A in Table 1.
An information recording medium was manufactured in the same manner as in Example 1 except that E in Table 1 was used instead of.
［比較例４］ 実施例１において、保護層形成用塗布液を第１表のＡ
の代わりに第１表のＦを用いた以外は実施例１と同様に
して情報記録媒体を製造した。[Comparative Example 4] In Example 1, the coating solution for forming the protective layer was prepared as shown in Table 1 by A
An information recording medium was manufactured in the same manner as in Example 1 except that F in Table 1 was used instead of.
［比較例５］ 実施例１において、保護層形成用塗布液を第１表のＡ
の代わりに第１表のＧを用いた以外は実施例１と同様に
して情報記録媒体を製造した。[Comparative Example 5] In Example 1, the coating solution for forming the protective layer was prepared as shown in Table 1 at A.
An information recording medium was manufactured in the same manner as in Example 1 except that G in Table 1 was used instead of.
［比較例６］ 実施例１において、保護層形成用塗布液を第１表のＡ
の代わりに第１表のＨを用いた以外は実施例１と同様に
して情報記録媒体を製造した。[Comparative Example 6] In Example 1, the coating solution for forming a protective layer was prepared as shown in Table 1 by A.
An information recording medium was manufactured in the same manner as in Example 1 except that H in Table 1 was used instead of.
［比較例７］ 実施例１において、保護層形成用塗布液を第１表のＡ
の代わりに第１表のＩを用いた以外は実施例１と同様に
して情報記録媒体を製造した。[Comparative Example 7] In Example 1, the coating solution for forming the protective layer was prepared as shown in Table A
An information recording medium was manufactured in the same manner as in Example 1 except that I in Table 1 was used instead of.
第１表における略号は以下のとおりである。 The abbreviations in Table 1 are as follows.
TMMTA:テトラメチロールメタンテトラアクリレート 特殊TA:特殊トリアクリレート化合物 （前記構造式:TA−１、アロニックスＭ−315、東亜合
成化学工業（株）製） DPHA:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート TMPTA:トリメチロールプロパントリアクリレート 1,6−HD:1,6−ヘキサンジオールジアクリレート ２−EHA:2−エチルヘキシルアクリレート 弗素物：弗素系界面活性剤（Ｆ−177、第日本インキ化
学工業（株）製） 開始剤：（イルガキュアー1173、チバガイギー（株）
製） EtAc:エチルアセテート CelAc:セロソルブアセテート DAA:ジアセトンアルコール ［情報記録媒体の評価］ １）密着性 上記で得られた情報記録媒体の保護層表面にマイラー
テープ（スコッチ（株）製）を完全に密着させ、表面に
対して90度の角度で引っ張って剥離し、保護層が剥離し
なかったものをAA、剥離したものをCCとした。TMMTA: Tetramethylolmethanetetraacrylate Special TA: Special triacrylate compound (Structural formula: TA-1, Aronix M-315, manufactured by Toa Gosei Chemical Industry Co., Ltd.) DPHA: Dipentaerythritol hexaacrylate TMPTA: Trimethylolpropanetri Acrylate 1,6-HD: 1,6-hexanediol diacrylate 2-EHA: 2-ethylhexyl acrylate Fluoride: Fluorinated surfactant (F-177, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Initiator: ( Irgacure 1173, Ciba-Geigy Corporation
EtAc: Ethyl acetate CelAc: Cellosolve acetate DAA: Diacetone alcohol [Evaluation of information recording medium] 1) Adhesion Mylar tape (manufactured by Scotch Corp.) is completely applied to the surface of the protective layer of the information recording medium obtained above. The protective layer was peeled off by pulling it at an angle of 90 degrees to the surface, and the protective layer was not peeled off, and AA was peeled off, and CC was peeled off.
２）耐傷性 上記で得られた情報記録媒体の保護層表面を、JIS S
6006に規定された鉛筆Ｈを用いて鉛筆の芯を表面に対し
て45度の角度で押しつけ、前方に押し出して表面に傷が
つかなかったものをAA、傷がついたものをCCとした。2) Scratch resistance The protective layer surface of the information recording medium obtained above was
Using a pencil H specified in 6006, the lead of the pencil was pressed at an angle of 45 degrees against the surface, and extruded forward and AA was given when the surface was not damaged, and CC was given when it was damaged.
３）保存安定性 上記で得られた情報記録媒体について、光ディスク評
価機（DDU1000、パルステック工業（株）製）を用い
て、記録する際のレーザーパワー（記録パワー）を6m
W、線速度:1.2m/秒にてEFM信号を記録した。記録した情
報記録媒体について、1000時間保存後（80℃、80％R
H）、ジッターの測定を行なった。3) Storage stability The information recording medium obtained above was recorded at a laser power (recording power) of 6 m when recording using an optical disk evaluation machine (DDU1000, manufactured by Pulstec Industrial Co., Ltd.).
An EFM signal was recorded at W, linear velocity: 1.2 m / sec. After storing the recorded information recording medium for 1000 hours (80 ° C, 80% R
H), the jitter was measured.
ジッターの測定は、上記評価機による再生で得られる
RF再生信号をパルスジッターカウンター（TR5835、アド
バンテスト（株）製）に入力して行なった。測定条件
は、再生パワー:0.5て行なった。測定条件は、再生パワ
ー:0.5mW、線速度:1.2m/秒、再生信号出力ACカップリン
グ、ウインドー幅：下側575ns、上側812.5ns、極性：
＋、スライスレベル:0Vにて行なった。Jitter measurement is obtained by reproduction with the above evaluator
The RF reproduction signal was input to a pulse jitter counter (TR5835, manufactured by Advantest Co., Ltd.). The measurement was performed at a reproduction power of 0.5. Measurement conditions are: playback power: 0.5 mW, linear velocity: 1.2 m / sec, playback signal output AC coupling, window width: lower 575 ns, upper 811.5 ns, polarity:
+, Slice level: 0V.
ジッターが30ns未満のものをAA、30ns以上のものをCC
とした。AA with jitter less than 30ns, CC with 30ns or more
And
４）密着性＊（高温高湿保存後） 上記の1000時間保存後（80℃、80RH）の情報記録媒体
の保護層について１）の密着性のテストを行ない、保護
層が剥離しなかったものをAA、剥離したものをCCとし
た。4) Adhesion * (after storage at high temperature and high humidity) After the above-mentioned storage for 1000 hours (80 ° C., 80 RH), the protective layer of the information recording medium was subjected to the adhesion test of 1), and the protective layer was not peeled off. AA, and the peeled one was CC.
５）外観 上記で得られた情報記録媒体の保護層の外観を目視で観
察した。均一な層厚で層厚ムラのないものをAA、あるも
のをCCとした。5) Appearance The appearance of the protective layer of the information recording medium obtained above was visually observed. AA having a uniform layer thickness and no unevenness of the layer thickness was designated as AA, and a certain layer was designated as CC.
得られた結果を第２表に示す。 Table 2 shows the obtained results.
第２表が示すように、本発明に従う、重合性二重結合
を３または４個有するモノマーおよび５個以上有するモ
ノマーからなり且つ弗素系界面活性剤を含む実施例１お
よび２の情報記録媒体は、密着性、耐傷性に優れ、保存
後のジッター、密着性も良好で、耐久性が顕著に優れて
いることが分かる。また外観も良好である。 As shown in Table 2, according to the present invention, the information recording media of Examples 1 and 2 comprising a monomer having 3 or 4 polymerizable double bonds and a monomer having 5 or more polymerizable double bonds and containing a fluorine-based surfactant are: It shows that the adhesiveness and scratch resistance are excellent, the jitter after storage and the adhesiveness are good, and the durability is remarkably excellent. The appearance is also good.
一方、層厚の厚い比較例１は、密着性、外観が劣り、
界面活性剤のない比較例２、５官能以上のモノマーを含
まない比較例３、２官能モノマーを含む比較例４、単官
能モノマーを含む比較例５および６は、保存安定性が劣
っている。また、比較例２において溶剤を少なくして比
較的粘度の高い状態で塗布した比較例７は、さらに外観
が不良となっている。さらに、全ての比較例が保存後の
密着性に問題がある。On the other hand, Comparative Example 1 having a large layer thickness was inferior in adhesion and appearance,
Comparative Example 2 without a surfactant, Comparative Example 3 without a pentafunctional or higher monomer, Comparative Example 4 with a difunctional monomer, and Comparative Examples 5 and 6 with a monofunctional monomer were inferior in storage stability. In Comparative Example 7 in which the solvent was reduced and the viscosity was relatively high in Comparative Example 2, the appearance was further poor. Furthermore, all the comparative examples have a problem in adhesion after storage.
第１図は、本発明の情報記録媒体の構成を示す部分断面
図である。 第２図および第３図は、本発明の情報記録媒体の製造方
法を説明するための部分断面の模式図である。 10、20、30:孔部 11、21、31:円盤状樹脂基板 12、22、32:色素記録層 23:部分的に塗布されない領域 13、33:内周側非記録領域 14、34:外周側非記録領域 15、35:反射層 16:保護層FIG. 1 is a partial sectional view showing the structure of the information recording medium of the present invention. FIG. 2 and FIG. 3 are schematic cross-sectional views illustrating a method for manufacturing an information recording medium according to the present invention. 10, 20, 30: Holes 11, 21, 31: Disc-shaped resin substrate 12, 22, 32: Dye recording layer 23: Partially uncoated area 13, 33: Inner circumference non-recording area 14, 34: Outer circumference Side non-recording area 15, 35: Reflective layer 16: Protective layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加藤 肇 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写 真フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 平２−185742（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−34926（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−3133（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−53241（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−183442（ＪＰ，Ａ) ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Hajime Kato 200 Onakazato, Fujinomiya City, Shizuoka Prefecture Inside Fuji Shashin Film Co., Ltd. (56) References JP-A-2-185742 (JP, A) JP-A-62- 34926 (JP, A) JP-A-2-3133 (JP, A) JP-A-2-53241 (JP, A) JP-A-2-183442 (JP, A)
Claims (2)
レーザーによる情報の記録が可能な色素記録層、該円環
状記録層の上に、それぞれの内周側縁部と外周側縁部が
一致するように積層された金属からなる円環状反射層、
そして内周側縁部と外周側縁部が該反射層の内周側縁部
と外周側縁部を超えて伸び、円盤状基板表面に接触する
ように該反射層上に設けられた保護層からなり、且つ 該保護層が重合性二重結合を３または４個有する化合物
を主成分とし、該化合物に対して重量割合で20/80〜0.5
/98の重合性二重結合を少なくとも５個有する化合物と
の重合反応による硬化層であり、その硬化層中にフッ素
原子または珪素原子を有する化合物を含有し、そして該
保護層の層厚が５μｍ未満であることを特徴とする情報
記録媒体。1. A dye recording layer provided on a disk-shaped resin substrate and capable of recording information by a laser provided in an annular shape, and an inner peripheral edge and an outer peripheral edge on the annular recording layer, respectively. Annular reflection layer made of metal laminated so that the parts match,
A protective layer provided on the reflective layer such that the inner peripheral edge and the outer peripheral edge extend beyond the inner peripheral edge and the outer peripheral edge of the reflective layer and come into contact with the surface of the disc-shaped substrate. And the protective layer is mainly composed of a compound having 3 or 4 polymerizable double bonds, and a weight ratio of 20/80 to 0.5 with respect to the compound.
/ 98 is a cured layer formed by a polymerization reaction with a compound having at least five polymerizable double bonds of / 98, wherein the cured layer contains a compound having a fluorine atom or a silicon atom, and the protective layer has a thickness of 5 μm. An information recording medium characterized by being less than.
の記録が可能な色素記録層を塗布形成する工程、 該記録層上に円環状反射層を形成する工程、 上記樹脂基板を溶解可能な有機溶剤と上記色素を溶解可
能な有機溶剤とを含む有機溶剤組成物中に、重合性二重
結合を３または４個有する化合物を主成分として、該化
合物に対して重量割合で20/80〜0.5/98の重合性二重結
合を少なくとも５個有する化合物、そしてフッ素原子ま
たは珪素原子を有する化合物を共に溶解状態で含む粘度
が10cps（25℃）以下の紫外線硬化型樹脂塗布液を、上
記円環状反射層が設けられた以外の領域に存在する色素
記録層の露出部分を除去しながら、該反射層と該円盤状
樹脂基板の全表面に塗布する工程、 そして 該塗布層に紫外線を照射することにより該塗布層を硬化
させて保護層を形成する工程、 を含むことを特徴とする情報記録媒体の製造方法。2. A step of applying and forming a dye recording layer on which information can be recorded by a laser on a disk-shaped resin substrate, a step of forming an annular reflective layer on the recording layer, and dissolving the resin substrate. In an organic solvent composition containing an organic solvent and an organic solvent capable of dissolving the dye, a compound having three or four polymerizable double bonds as a main component, and a weight ratio of 20/80 to the compound. A UV-curable resin coating solution containing a compound having at least 5 polymerizable double bonds of 0.5 / 98 and a compound having a fluorine atom or a silicon atom in a dissolved state and having a viscosity of 10 cps (25 ° C.) or less is applied to the above circle. A step of coating the reflective layer and the entire surface of the disc-shaped resin substrate while removing an exposed portion of the dye recording layer existing in a region other than the region where the annular reflective layer is provided; and irradiating the coating layer with ultraviolet rays Cures the coating layer Forming a protective layer by performing the method.
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