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JP3290811B2 - Release paper for synthetic leather production - Google Patents
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JP3290811B2 - Release paper for synthetic leather production - Google Patents

Release paper for synthetic leather production

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JP3290811B2
JP3290811B2 JP16013494A JP16013494A JP3290811B2 JP 3290811 B2 JP3290811 B2 JP 3290811B2 JP 16013494 A JP16013494 A JP 16013494A JP 16013494 A JP16013494 A JP 16013494A JP 3290811 B2 JP3290811 B2 JP 3290811B2
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pentene polymer
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富 勝 美 乗
田 圭 介 有
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、合成皮革製造用の離型
紙に関し、特に、耐熱性と濡れ性に優れるため、水溶性
または水分散性の樹脂を用いて合成皮革を製造する工程
で使用するのに好適な離型紙に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a release paper for producing synthetic leather, and more particularly to a release paper having excellent heat resistance and wettability, which is used in a process of producing synthetic leather using a water-soluble or water-dispersible resin. To a release paper that is suitable for

【0002】[0002]

【従来の技術】4−メチル−1−ペンテン系重合体は、
融点が220〜240℃であるため耐熱性が高く、か
つ、離型性が優れているため、合成皮革製造用の離型紙
やフレキシブルプリント基板製造用の離型フィルムにお
いて、紙、フィルム等の基材上に形成される離型性層の
主成分として広く利用されている。
2. Description of the Related Art A 4-methyl-1-pentene polymer is
Since the melting point is from 220 to 240 ° C., the heat resistance is high and the releasability is excellent. Therefore, in a release paper for producing synthetic leather or a release film for producing a flexible printed circuit board, a base material such as paper and film is used. It is widely used as a main component of a release layer formed on a material.

【0003】ところで、最近、合成皮革の製造の分野で
も環境問題と省資源に対する関心が高まり、合成皮革の
原料樹脂として水溶性または水分散性の樹脂が注目を浴
びるようになった。このような水溶性または水分散性の
樹脂を原料樹脂とする合成皮革の製造において用いられ
る離型紙の離型性層には、生産性向上のために高い耐熱
性と水溶性または水分散性の樹脂に対する適度な濡れ性
が要求される。
[0003] Recently, in the field of synthetic leather production, attention has been paid to environmental issues and resource saving, and water-soluble or water-dispersible resins have been receiving attention as raw materials for synthetic leather. The release layer of release paper used in the production of synthetic leather using such a water-soluble or water-dispersible resin as a raw material resin has high heat resistance and water-soluble or water-dispersible properties for improving productivity. Appropriate wettability to resin is required.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の4−メ
チル−1−ペンテン系重合体を離型剤として用いた離型
紙(特開平2−307985号公報)は、前記の用途に
対しても十分な耐熱性を発揮する反面、水溶性または水
分散性の樹脂に対して濡れ性が低いため濡れ不良部が発
生する。このため、従来の4−メチル−1−ペンテン系
重合体からなる離型性層を有する離型紙では、高品質の
合成皮革を製造することが難しい。一方、ポリプロピレ
ンからなる離型性層を有する離型紙は、ある程度の濡れ
性は有するものの耐熱性が不足している。
However, a release paper using a conventional 4-methyl-1-pentene polymer as a release agent (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-307985) is not suitable for the above-mentioned applications. While exhibiting sufficient heat resistance, poor wettability occurs due to low wettability with a water-soluble or water-dispersible resin. Therefore, it is difficult to produce high-quality synthetic leather with a release paper having a release layer made of a conventional 4-methyl-1-pentene polymer. On the other hand, release paper having a release layer made of polypropylene has some wettability but lacks heat resistance.

【0005】また、合成皮革製造用の離型紙は、一般
に、何度も繰り返し使用されるため、離型性層と紙基材
の間の接着強度が高いことが必須とされる。したがっ
て、耐熱性と濡れ性の両方の特性を満足し、かつ、離型
性層と紙基材の間の接着強度も高い、水溶性または水分
散性の樹脂を用いた合成皮革の製造に適した離型紙が強
く求められていた。
[0005] Since release paper for producing synthetic leather is generally used many times, it is essential that the adhesive strength between the release layer and the paper substrate be high. Therefore, it is suitable for the production of synthetic leather using a water-soluble or water-dispersible resin that satisfies both the properties of heat resistance and wettability, and has high adhesive strength between the release layer and the paper substrate. Release paper was strongly sought.

【0006】そこで、本発明の第1の目的は、耐熱性と
適度な濡れ性を有し、水溶性または水分散性の樹脂を用
いた合成皮革の製造に適した離型紙を提供することにあ
る。
Accordingly, a first object of the present invention is to provide a release paper having heat resistance and appropriate wettability and suitable for producing synthetic leather using a water-soluble or water-dispersible resin. is there.

【0007】本発明の第2の目的は、繰り返し使用でき
るように樹脂と紙の接着強度が高い、合成皮革製造用の
離型紙を提供することにある。
A second object of the present invention is to provide a release paper for producing synthetic leather, which has high adhesive strength between resin and paper so that it can be used repeatedly.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、前記課題を解
決するために、(A)4−メチル−1−ペンテン系重合
体(A−1)100重量部と、下記式(a):
In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides (A) 100 parts by weight of a 4-methyl-1-pentene polymer (A-1) and the following formula (a):

【0009】[0009]

【化2】 Embedded image

【0010】〔式中、R1 、R2 、R3 およびR4 は、
同一でも異なっていてもよく、水素原子または下記式
(a−1): Cn 2n+1CO− (a−1) (式中、nは8〜20の整数である)で表される基であ
り、但し、R1 、R2 、R3 およびR4 は同時に水素原
子ではない〕で表されるエステル系化合物(A−2)
0.1〜5重量部とを含む4−メチル−1−ペンテン系
重合体組成物からなる離型性層を、(B)4−メチル−
1−ペンテン系重合体(B−1)からなる中間樹脂層を
介して(C)紙基材上に積層してなり、(A)離型性層
が(B)中間樹脂層と厚さが同じ、または薄い層である
合成皮革製造用の離型紙を提供するものである。
Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are
May be the same or different, a hydrogen atom or the following formula (a-1): represented by (wherein, n is 8-20 integer) C n H 2n + 1 CO- (a-1) Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are not hydrogen atoms at the same time.]
(B) 4-methyl-1-pentene-based polymer composition containing 0.1 to 5 parts by weight of
It is laminated on a (C) paper base via an intermediate resin layer composed of 1-pentene polymer (B-1), and (A) the release layer has a thickness similar to that of (B) the intermediate resin layer. The present invention provides a release paper for producing synthetic leather, which is the same or a thin layer.

【0011】以下、本発明の合成皮革製造用の離型紙
(以下、「本発明の離型紙」という)について詳細に説
明する。
Hereinafter, the release paper for producing synthetic leather of the present invention (hereinafter referred to as “release paper of the present invention”) will be described in detail.

【0012】本発明の離型紙は、(C)紙基材と、該
(C)紙基材の上に(B)中間樹脂層を介して積層され
た(A)離型性層とを有するものである。(A)離型性
層および(B)中間樹脂層は、(C)紙基材の片面に積
層されていてもよいし、両面に積層されていてもよい。
The release paper of the present invention has (C) a paper base and (C) a release layer laminated on the (C) paper base via an intermediate resin layer. Things. The (A) release layer and the (B) intermediate resin layer may be laminated on one side of the (C) paper base or on both sides.

【0013】本発明において、(C)紙基材としては、
クラフト紙、上質紙、模造紙、アート紙、コート紙等を
用いることができる。また、この(C)紙基材の坪量
は、通常、80〜200g/m2 程度である。
In the present invention, (C) the paper base includes:
Kraft paper, high quality paper, imitation paper, art paper, coated paper and the like can be used. The basis weight of the paper base (C) is usually about 80 to 200 g / m 2 .

【0014】また、(A)離型性層は、4−メチル−1
−ペンテン系重合体(A−1)と、前記式(a)で表さ
れるエステル系化合物(A−2)とを含む4−メチル−
1−ペンテン系重合体組成物からなるものである。この
(A)離型性層の厚さは、通常、1〜50μm程度であ
り、成形の容易さ、および生産コストの点で、5〜20
の範囲が好ましい。
Further, (A) the release layer comprises 4-methyl-1
4-methyl-containing a pentene polymer (A-1) and an ester compound (A-2) represented by the formula (a).
It is composed of a 1-pentene polymer composition. The thickness of the release layer (A) is usually about 1 to 50 μm, and is 5 to 20 μm in view of ease of molding and production cost.
Is preferable.

【0015】離型性層を形成する4−メチル−1−ペン
テン系重合体組成物の(A−1)成分である4−メチル
−1−ペンテン系重合体は、4−メチル−1−ペンテン
の単独重合体、または4−メチル−1−ペンテンと他の
α−オレフィンとの共重合体である。他のα−オレフィ
ンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテ
ン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ド
デセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オ
クタデセン、1−エイコセン等の炭素数2〜20のα−
オレフィンが挙げられる。これらの中でも、4−メチル
−1−ペンテンと、1−デセン、1−ドデセン、1−テ
トラデセン、1−ヘキサデセンおよび1−オクタデセン
から選ばれる少なくとも1種のα−オレフィンとのラン
ダム共重合体が好ましい。また、この4−メチル−1−
ペンテン系重合体は、適正な融点を有し、良好な耐熱性
を有する点で、4−メチル−1−ペンテンを80重量%
以上含む重合体が好ましい。
The 4-methyl-1-pentene polymer which is the component (A-1) of the 4-methyl-1-pentene polymer composition forming the release layer is 4-methyl-1-pentene polymer. Or a copolymer of 4-methyl-1-pentene and another α-olefin. Examples of other α-olefins include ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, and 1-eicosene. Α- having 2 to 20 carbon atoms
Olefins. Among these, a random copolymer of 4-methyl-1-pentene and at least one α-olefin selected from 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, and 1-octadecene is preferable. . Also, this 4-methyl-1-
The pentene-based polymer has an appropriate melting point and good heat resistance, so that 4-methyl-1-pentene is 80% by weight.
Polymers containing the above are preferred.

【0016】この4−メチル−1−ペンテン系重合体
は、4−メチル−1−ペンテン系重合体組成物の延展性
が適正な範囲となり、かつ適正な粘度を有するためラミ
ネーション成形時の耳揺れ等の生産性を低下させるトラ
ブルもなく、高速でラミネーション成形することがで
き、厚さが均一で、離型性層の割れがなく、樹脂層と紙
との接着強度に優れた離型紙を容易に製造することがで
きる点で、メルトフローレート(MFR)が、1〜40
0g/10分の範囲内にあるものが好ましく、特に、1
0〜300g/10分であるものが、好ましい。本発明
において、メルトフローレート(MFR)は、ASTM
D1238に準じ荷重:5.0kg、温度:260℃
の条件で測定した値である。
The 4-methyl-1-pentene-based polymer has a spreadability of the 4-methyl-1-pentene-based polymer composition within an appropriate range, and has an appropriate viscosity. Lamination molding can be performed at high speed with no troubles such as lowering productivity, uniform thickness, no cracking of release layer, and excellent release strength of adhesive strength between resin layer and paper. Melt flow rate (MFR) is 1-40
It is preferably within a range of 0 g / 10 minutes, and especially 1 g / 10 min.
What is 0 to 300 g / 10 minutes is preferable. In the present invention, the melt flow rate (MFR) is defined as ASTM.
Load according to D1238: 5.0 kg, temperature: 260 ° C
Is a value measured under the condition of

【0017】また、4−メチル−1−ペンテン系重合体
組成物の(A−2)成分であるエステル系化合物は、前
記一般式(a)で表される化合物である。前記一般式
(a)において、R1 、R2 、R3 およびR4 は、同一
でも異なっていてもよく、水素原子または下記式(a−
1): Cn 2n+1CO− (a−1) (式中、nは8〜20の整数である)で表される基であ
り、但し、R1 、R2 、R3 およびR4 は同時に水素原
子ではない。
The ester compound which is the component (A-2) of the 4-methyl-1-pentene polymer composition is a compound represented by the general formula (a). In the general formula (a), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different, and may be a hydrogen atom or a compound represented by the following formula (a-
1): a group represented by C n H 2n + 1 CO- (a-1) (where n is an integer of 8 to 20), provided that R 1 , R 2 , R 3 and R 4 is not simultaneously a hydrogen atom.

【0018】この一般式(a)で表されるエステル系化
合物(A−2)の具体例として、ペンタエリスリトール
モノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレー
ト、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエ
リスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトー
ルモノパルミチネート、ペンタエリスリトールジパルミ
チナート、ペンタエリスリトールトリパルミチネート、
ペンタエリスルトールテトラパルミチネート、ペンタエ
リスリトールモノラウリネート、ペンタエリスリトール
ジラウリネート、ペンタエリスリトールトリラウリネー
ト、ペンタエリスリトールテトララウリネート等が挙げ
られる。これらは1種単独でも2種以上を組み合わせた
混合物としても用いられる。これらの中でも、特に、ペ
ンタエリスリトールジステアレートを主成分とするペン
タエリスリトールのステアレートの混合物が好ましく、
日本油脂(株)から商品名:ユニスターH−476Dと
して市販されているものが挙げられる。
Specific examples of the ester compound (A-2) represented by the general formula (a) include pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, pentaerythritol tetrastearate, Pentaerythritol monopalmitinate, pentaerythritol dipalmitinate, pentaerythritol tripalmitinate,
Examples include pentaerythritol tetrapalmitinate, pentaerythritol monolaurate, pentaerythritol dilaurate, pentaerythritol trilaurate, and pentaerythritol tetralaurate. These may be used alone or as a mixture of two or more. Among these, particularly, a mixture of pentaerythritol stearate containing pentaerythritol distearate as a main component is preferable,
What is marketed by Nippon Yushi Co., Ltd. as a brand name: UNISTAR H-476D is mentioned.

【0019】この4−メチル−1−ペンテン系重合体組
成物中における4−メチル−1−ペンテン系重合体(A
−1)とエステル系化合物(A−2)の配合割合は、適
度な濡れ性を有するため、合成皮革の製造において水溶
性または水分散性の樹脂を塗布しても濡れ不良部が発生
せず、また、紙と樹脂層の接着強度が高く繰り返し使用
できる離型紙が得られる点で、4−メチル−1−ペンテ
ン系重合体(A−1)100重量部に対して、エステル
系化合物(A−2)0.1〜5重量部の割合であり、好
ましくは0.1〜2重量部の範囲である。
The 4-methyl-1-pentene polymer (A) in the 4-methyl-1-pentene polymer composition
Since the compounding ratio of -1) and the ester compound (A-2) has appropriate wettability, poor wettability does not occur even when a water-soluble or water-dispersible resin is applied in the production of synthetic leather. In addition, since a release paper having a high adhesive strength between the paper and the resin layer and a reusable paper can be obtained, the ester-based compound (A) -2) 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 2 parts by weight.

【0020】本発明の上層を構成する4−メチル−1−
ペンテン系重合体組成物に含まれるこのようなエステル
系化合物の配合量は、4−メチル−1−ペンテン系重合
体(A)と高圧法低密度ポリエチレン(B)の合計10
0重量部に対して、0.1〜5重量部の範囲が好まし
く、0.1〜2重量部の範囲が特に好ましい。
4-Methyl-1- constituting the upper layer of the present invention
The amount of such an ester compound contained in the pentene polymer composition is a total of 10% of the 4-methyl-1-pentene polymer (A) and the high-pressure low-density polyethylene (B).
The range of 0.1 to 5 parts by weight is preferable, and the range of 0.1 to 2 parts by weight is particularly preferable, based on 0 parts by weight.

【0021】また、本発明の離型紙において、(A)離
型性層を構成する4−メチル−1−ペンテン系重合体組
成物が、高圧法低密度ポリエチレン(A−3)を含むも
のであると、ラミネーション成形時のネックインと耳ゆ
れが小さくなり、生産性が向上する点で、好ましい。こ
の高圧法低密度ポリエチレン(A−3)は、密度が0.
910〜0.930g/cm3 の範囲、DSC法で測定
した融点が100〜110℃の範囲のものである。
In the release paper of the present invention, (A) the 4-methyl-1-pentene polymer composition constituting the release layer contains high-pressure low-density polyethylene (A-3). This is preferable in that neck-in and ear sway during lamination molding are reduced and productivity is improved. This high pressure method low density polyethylene (A-3) has a density of 0.
It has a melting point in the range of 910 to 0.930 g / cm 3 and a melting point in the range of 100 to 110 ° C. measured by the DSC method.

【0022】また、この高圧法低密度ポリエチレン(A
−3)は、ASTM D1238に準じて荷重:2.1
6Kg、温度:190℃の条件で測定されるメルトフロ
ーレート(MFR)が0.1〜100g/10分の範囲
内であるものが好ましく、さらに好ましくは1〜50g
/10分の範囲であるものが好ましい。
The high-pressure low-density polyethylene (A
-3) is a load: 2.1 according to ASTM D1238.
The melt flow rate (MFR) measured under the conditions of 6 kg and a temperature of 190 ° C. is preferably in the range of 0.1 to 100 g / 10 min, more preferably 1 to 50 g.
/ 10 min is preferable.

【0023】この高圧法低密度ポリエチレンの具体例と
して、三井石油化学(株)から、商品名:ミラソン10
P、ミラソン10L、ミラソン11P、ミラソン14
P、ミラソン16P、ミラソン252等で市販されてい
るもの、あるいは他のメーカから上市されているこれら
と同等品などが挙げられる。これらの中では、ミラソン
10Pとミラソン11Pが特に好ましい。
As a specific example of this high-pressure low-density polyethylene, a trade name: Mirason 10 from Mitsui Petrochemical Co., Ltd.
P, Mirason 10L, Mirason 11P, Mirason 14
P, Mirason 16P, Mirason 252, and the like, or equivalents that are marketed by other manufacturers and the like. Of these, Mirason 10P and Mirason 11P are particularly preferred.

【0024】4−メチル−1−ペンテン系重合体組成物
が、高圧法低密度ポリエチレン(A−3)を含む場合、
その配合割合は、耐熱性および離型性に優れ、繰り返し
使用できる離型紙が得られる点で、4−メチル−1−ペ
ンテン系重合体(A−1)80〜97重量部に対して、
高圧法低密度ポリエチレン(A−3)3〜20重量部の
割合であるのが好ましい。
When the 4-methyl-1-pentene polymer composition contains a high-pressure low-density polyethylene (A-3),
The compounding ratio is excellent in heat resistance and release properties, and a release paper that can be used repeatedly can be obtained, so that 80 to 97 parts by weight of the 4-methyl-1-pentene polymer (A-1) is used.
The ratio is preferably from 3 to 20 parts by weight of high-pressure low-density polyethylene (A-3).

【0025】さらに、本発明の離型紙において、(A)
離型性層を構成する4−メチル−1−ペンテン系重合体
組成物が、エチレン・エチルアクリレート共重合体(A
−4)を含むものであると、濡れ性が向上するため、好
ましい。このエチレン・エチルアクリレート共重合体
(A−4)は、エチレンとエチルアクリレートの共重合
体であって、濡れ性に優れる離型性層が得られ、かつ成
形時のメルトテンションが適正な範囲となり、ネックイ
ンの増大等の生産性を低下させる問題もない4−メチル
−1−ペンテン系重合体組成物が得られる点で、エチル
アクリレートの含有量が10〜40重量%であるものが
好ましく、特に15〜30重量%であるものが好まし
い。
Further, in the release paper of the present invention, (A)
The 4-methyl-1-pentene polymer composition constituting the release layer is an ethylene / ethyl acrylate copolymer (A
It is preferable that the composition contains -4) because the wettability is improved. This ethylene / ethyl acrylate copolymer (A-4) is a copolymer of ethylene and ethyl acrylate, provides a releasable layer having excellent wettability, and has a suitable melt tension during molding. In view of obtaining a 4-methyl-1-pentene polymer composition having no problem of lowering productivity such as increase in neck-in, those having an ethyl acrylate content of 10 to 40% by weight are preferable, Particularly preferred is 15 to 30% by weight.

【0026】また、このエチレン・エチルアクリレート
共重合体(A−4)は、MFRが1〜50g/10分で
あるものが好ましく、特に、3〜30g/10分である
ものが好ましい。
The ethylene / ethyl acrylate copolymer (A-4) preferably has an MFR of from 1 to 50 g / 10 minutes, particularly preferably from 3 to 30 g / 10 minutes.

【0027】4−メチル−1−ペンテン系重合体組成物
が、エチレン・エチルアクリレート共重合体(A−4)
を含む場合、エチレン・エチルアクリレート共重合体
(A−4)の配合量は、濡れ性、耐熱性および離型性に
優れる離型紙が得られる点で、4−メチル−1−ペンテ
ン系重合体(A−1)80〜97重量部に対して、エチ
レン・エチルアクリレート共重合体(A−4)20〜3
重量部の割合が好ましく、特に5〜15重量部の割合が
好ましい。
The 4-methyl-1-pentene polymer composition is an ethylene / ethyl acrylate copolymer (A-4)
When the ethylene-ethyl acrylate copolymer (A-4) is contained, the amount of the ethylene-ethyl acrylate copolymer (A-4) is preferably 4-methyl-1-pentene-based polymer in that a release paper having excellent wettability, heat resistance and release properties is obtained. (A-1) Ethylene ethyl acrylate copolymer (A-4) 20 to 3 with respect to 80 to 97 parts by weight.
A ratio of 5 parts by weight is preferable, and a ratio of 5 to 15 parts by weight is particularly preferable.

【0028】また、本発明の離型紙の(B)中間樹脂層
は、4−メチル−1−ペンテン系重合体(B−1)から
なるものである。この4−メチル−1−ペンテン系重合
体(B−1)は、前記(A)離型性層を形成する4−メ
チル−1−ペンテン系重合体組成物の成分である4−メ
チル−1−ペンテン系重合体(A−1)と同様に、4−
メチル−1−ペンテンの単独重合体、または4−メチル
−1−ペンテンと他のα−オレフィンとの共重合体であ
り、4−メチル−1−ペンテンの含有量、メルトフロー
レート(MFR)等も同一の範囲にあるものでもよい
し、異なるものでもよい。
The intermediate resin layer (B) of the release paper of the present invention comprises a 4-methyl-1-pentene polymer (B-1). The 4-methyl-1-pentene-based polymer (B-1) is a component of the (A) 4-methyl-1-pentene-based polymer composition forming the release layer, and is a 4-methyl-1-pentene-based polymer. -As in the case of the pentene polymer (A-1), 4-
It is a homopolymer of methyl-1-pentene or a copolymer of 4-methyl-1-pentene and another α-olefin, the content of 4-methyl-1-pentene, the melt flow rate (MFR), etc. May be in the same range or different.

【0029】さらに、(B)中間樹脂層は、前記4−メ
チル−1−ペンテン系重合体(B−1)に、さらに、高
圧法低密度ポリエチレン(B−2)を含むものである
と、ネックインと耳ゆれが小さく、生産性が向上する点
で、好ましい。この高圧法低密度ポリエチレン(B−
2)は、前記(A)離型性層を形成する4−メチル−1
−ペンテン系重合体組成物に配合される高圧法低密度ポ
リエチレン(A−3)と同様のものであり、密度、DS
C法で測定した融点、およびメルトフローレート(MF
R)が同一のものでもよいし、異なるものでもよい。
Further, (B) the intermediate resin layer, when the 4-methyl-1-pentene-based polymer (B-1) further contains a high-pressure low-density polyethylene (B-2), is neck-in. This is preferable because ear sway is small and productivity is improved. This high pressure method low density polyethylene (B-
2) is (A) 4-methyl-1 forming the release layer
-The same as the high-pressure low-density polyethylene (A-3) blended in the pentene polymer composition,
Melting point and melt flow rate (MF
R) may be the same or different.

【0030】本発明の(B)中間樹脂層が高圧法低密度
ポリエチレン(B−2)を含む場合、その配合量は、4
−メチル−1−ペンテン系重合体(B−1)80〜97
重量部に対して、高圧法低密度ポリエチレン(B−2)
3〜20重量部の割合となる量であり、好ましくは5〜
15重量部の割合となる量である。
When the intermediate resin layer (B) of the present invention contains a high-pressure method low-density polyethylene (B-2), its compounding amount is 4
-Methyl-1-pentene polymer (B-1) 80 to 97
High-pressure low-density polyethylene (B-2)
The amount is 3 to 20 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight.
It is an amount which becomes 15 parts by weight.

【0031】また、本発明において、(A)離型性層を
構成する4−メチル−1−ペンテン系重合体組成物、4
−メチル−1−ペンテン系重合体(A−1)、エステル
系化合物(A−2)、高圧法低密度ポリエチレン(A−
3)、エチレン・エチルアクリレート共重合体(A−
4)以外に、また、(B)中間樹脂層は、4−メチル−
1−ペンテン系重合体(B−1)、高圧法低密度ポリエ
チレン(B−2)以外に、必要に応じて、ポリオレフィ
ン等に配合される各種配合剤を配合してもよい。例え
ば、シランカップリング剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、
スリップ剤、核剤、顔料、染料等の通常ポリオレフィン
に添加して使用される各種配合剤を本発明の目的を損な
わない範囲で配合してもよい。
In the present invention, (A) a 4-methyl-1-pentene polymer composition constituting a release layer,
-Methyl-1-pentene polymer (A-1), ester compound (A-2), high-pressure low-density polyethylene (A-
3), ethylene / ethyl acrylate copolymer (A-
In addition to 4), (B) the intermediate resin layer is 4-methyl-
In addition to the 1-pentene polymer (B-1) and the high-pressure low-density polyethylene (B-2), various compounding agents to be added to the polyolefin and the like may be added as necessary. For example, silane coupling agent, weather stabilizer, heat stabilizer,
Various compounding agents, such as slip agents, nucleating agents, pigments, dyes, and the like, which are usually used in addition to polyolefins, may be compounded within a range that does not impair the object of the present invention.

【0032】本発明の離型紙において、(A)離型性層
の厚さは、樹脂と紙の接着強度が高く、繰り返し使用で
きる離型紙が得られる点で、(B)中間樹脂層の厚さと
同じか、または、これより薄いことが好ましい。
In the release paper of the present invention, (A) the thickness of the intermediate resin layer is such that the release layer has a high adhesive strength between the resin and the paper and a release paper that can be used repeatedly is obtained. Preferably, it is the same or thinner.

【0033】本発明の離型紙の製造は、4−メチル−1
−ペンテン系重合体(A−1)およびエステル系化合物
(A−2)、ならびに好ましくは高圧法低密度ポリエチ
レン(A−3)またはエチレン・エチルアクリレート共
重合体(A−4)、および必要に応じて、配合される各
種配合剤を、所定の配合割合で、混合機または公知の方
法で混合して離型性層用樹脂混合物を調製する。次に、
得られた離型性層用混合物と、4−メチル−1−ペンテ
ン系重合体(B−1)および好ましくは高圧法低密度ポ
リエチレン(B−2)を所定の配合割合で含む中間樹脂
層用混合物とを、それぞれ異なる混練機に供給し溶融混
練し、それぞれ共押出して紙基材上にラミネーション成
形する方法にしたがって行うことができる。用いられる
混合機としては、例えば、Vブレンダー、リボンブレン
ダー、ヘンシェルミキサー、タンブラーブレンダー等が
挙げられる。また、混練機としては、例えば、単軸押出
機、複軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等が挙
げられる。ラミネーション成形は、紙基材と溶融した離
型性層用溶融混練物と、中間樹脂層用溶融混練物とを多
層ラミネータによって共押出して、紙基材上に中間樹脂
層を介して離型性層を形成する方法にしたがって行うこ
とができる。
The release paper of the present invention is produced by using 4-methyl-1
A pentene polymer (A-1) and an ester compound (A-2), and preferably a high-pressure low-density polyethylene (A-3) or an ethylene / ethyl acrylate copolymer (A-4), and optionally Accordingly, the various compounding agents to be compounded are mixed at a predetermined compounding ratio by a mixer or a known method to prepare a resin mixture for a release layer. next,
For the intermediate resin layer containing the obtained mixture for the release layer and the 4-methyl-1-pentene polymer (B-1) and preferably the high-pressure low-density polyethylene (B-2) at a predetermined mixing ratio. The mixture can be supplied to different kneaders, melt-kneaded, co-extruded, and lamination-molded on a paper substrate. Examples of the mixer used include a V blender, a ribbon blender, a Henschel mixer, and a tumbler blender. Examples of the kneader include a single screw extruder, a double screw extruder, a kneader, and a Banbury mixer. In lamination molding, the melt-kneaded product for the release layer, which has been melted with the paper base, and the melt-kneaded product for the intermediate resin layer are co-extruded with a multilayer laminator, and the mold release properties are formed on the paper base via the intermediate resin layer. It can be performed according to the method of forming the layer.

【0034】[0034]

【実施例】以下、本発明の実施例および比較例によって
本発明を具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越
えない限り、これらの実施例になんら限定されるもので
はない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples and comparative examples of the present invention, but the present invention is not limited to these examples unless it exceeds the gist thereof.

【0035】実施例で得られた離型紙は、下記の方法に
したがって、濡れ性、接着強度、繰り返し使用性、およ
び接触角について評価または測定した。
The release paper obtained in the examples was evaluated or measured for wettability, adhesive strength, repetitive use, and contact angle according to the following methods.

【0036】離型紙の特性の評価 濡れ性 離型紙の表面に、脂肪族ポリエステルポリウレタン水分
散液(バイエル社製)を、ワイヤーバー(♯16)に沿
って滴下し、溶剤乾燥後の塗膜の厚さが10μmとなる
ように塗布したとき、濡れ不良部の発生の有無により下
記の基準で評価した。 ○……濡れ不良部なし ×……濡れ不良部あり 中間樹脂層と紙基材の間の接着強度 離型紙から幅15mmの短冊状の試験片を作成し、引張
試験機を用いて180゜の剥離試験を300mm/分の
試験速度で行って離型性層と紙基材の間の接着強度を測
定した。 繰り返し使用性 上記の濡れ性の試験を、同一の離型紙について繰り返
し行い、濡れ不良部が発生するまでの繰り返し回数を、
繰り返し使用性の指標とした。 接触角 離型紙の水に対する接触角を、接触角測定装置(協和界
面科学(株)、CA−SミクロII型)を用いて、23
℃で測定した。
Evaluation of Characteristics of Release Paper Wettability An aqueous dispersion of an aliphatic polyester polyurethane (manufactured by Bayer) was dropped onto the surface of the release paper along a wire bar (# 16), and the solvent was dried to form a coating film. When the coating was applied to a thickness of 10 μm, the following criteria were used to evaluate whether or not poor wetting occurred. ○: No wetting failure ×: There is poor wetting Adhesive strength between the intermediate resin layer and the paper substrate A strip-shaped test piece with a width of 15 mm was prepared from the release paper, and a 180 ° square test piece was prepared using a tensile tester. A peel test was performed at a test speed of 300 mm / min to measure the adhesive strength between the release layer and the paper substrate. Repeatability The above-mentioned wettability test is repeated for the same release paper, and the number of repetitions until a wetting failure portion occurs is calculated as follows:
It was used as an index for repeated use. Contact angle The contact angle of the release paper with water was measured using a contact angle measuring device (Kyowa Interface Science Co., Ltd., CA-S Micro II type).
Measured in ° C.

【0037】(実施例1) <4−メチル−1−ペンテン系重合体組成物の調製>4
−メチル−1−ペンテン・1−デセン共重合体(1−デ
セン含有量:2.2重量%、MFR:180g/10
分)のペレット90重量部、高圧法低密度ポリエチレン
(三井石油化学工業(株)製、商品名:ミラソン 11
P、MFR:7.2g/10分)10重量部、およびペ
ンタエリスリトールジステアレートを主成分とするペン
タエリスリトールのステアレートの混合物(日本油脂
(株)、商品名:ユニスターH−476D)1.0重量
部を、ヘンシェルミキサーに供給して高速で1分間混合
した。得られた混合物を二軸押出機に供給し260℃で
溶融混練して、4−メチル−1−ペンテン系重合体組成
物を調製した。
(Example 1) <Preparation of 4-methyl-1-pentene polymer composition>
-Methyl-1-pentene / 1-decene copolymer (1-decene content: 2.2% by weight, MFR: 180 g / 10
Min.), 90 parts by weight of pellets, high-pressure low-density polyethylene (manufactured by Mitsui Petrochemical Industries, Ltd., trade name: Mirason 11)
P, MFR: 7.2 g / 10 min) 10 parts by weight, and a mixture of pentaerythritol stearate containing pentaerythritol distearate as a main component (Nippon Oil & Fats Co., Ltd., trade name: Unistar H-476D) 0 parts by weight was supplied to a Henschel mixer and mixed at high speed for 1 minute. The obtained mixture was supplied to a twin-screw extruder and melt-kneaded at 260 ° C. to prepare a 4-methyl-1-pentene polymer composition.

【0038】<共押出ラミネーション成形>上記の4−
メチル−1−ペンテン系重合体組成物と、4−メチル−
1−ペンテン・1−デセン共重合体(1−デセン含有
量:2.2重量%、MFR:180g/10分)を用い
て、下記成形条件にしたがって共押出成形法により、4
−メチル−1−ペンテン系重合体組成物からなる厚さ1
0μmの離型性層と、4−メチル−1−ペンテン系重合
体からなる厚さ20μmの中間樹脂層との2層を紙基材
上に有する離型紙を製造した。 離型紙の成形条件 シリンダー温度 C1 /C2 /C3 /C4 /ダイス 300/350/320/320/ 320℃ ダイス幅 800mm 紙基材 北越製紙(株)製、 坪量125g/m2 離型性層の厚さ 10μm 中間樹脂層の厚さ 20μm 成形速度 50m/分 得られた離型紙の濡れ性、中間樹脂層と紙基材との間の
接着強度、繰り返し使用性および接触角を評価または測
定した。結果を表1に示す。
<Co-extrusion lamination molding>
Methyl-1-pentene polymer composition, and 4-methyl-
Using a 1-pentene / 1-decene copolymer (1-decene content: 2.2% by weight, MFR: 180 g / 10 min), a coextrusion molding method was carried out according to the following molding conditions.
-Methyl-1-pentene polymer composition having a thickness of 1
A release paper having two layers, a 0 μm release layer and a 20 μm-thick intermediate resin layer made of a 4-methyl-1-pentene polymer, on a paper substrate was produced. Release paper molding conditions Cylinder temperature C1 / C2 / C3 / C4 / die 300/350/320/320/ 320 ℃ die width 800mm paper substrate Hokuetsu Paper Mills Co., basis weight 125 g / m 2 the release layer Thickness: 10 μm Thickness of the intermediate resin layer: 20 μm Molding speed: 50 m / min The wettability of the obtained release paper, the adhesive strength between the intermediate resin layer and the paper base, the repetitive usability, and the contact angle were evaluated or measured. Table 1 shows the results.

【0039】(実施例2) <4−メチル−1−ペンテン系重合体組成物の調製>4
−メチル−1−ペンテン・1−デセン共重合体(1−デ
セン含有量:2.2重量%、MFR:180g/10
分)のペレット90重量部、高圧法低密度ポリエチレン
(三井石油化学工業(株)製、商品名:ミラソン 11
P、MFR:7.2g/10分)10重量部、およびペ
ンタエリスリトールジステアレートを主成分とするペン
タエリスリトールのステアレートの混合物(日本油脂
(株)、商品名:ユニスターH−476D)2.0重量
部を、ヘンシェルミキサーに供給し高速で1分間混合し
た。得られた混合物を二軸押出機に供給し260℃で溶
融混練して、4−メチル−1−ペンテン系重合体組成物
を調製した。
(Example 2) <Preparation of 4-methyl-1-pentene polymer composition>
-Methyl-1-pentene / 1-decene copolymer (1-decene content: 2.2% by weight, MFR: 180 g / 10
Min.), 90 parts by weight of pellets, high-pressure low-density polyethylene (manufactured by Mitsui Petrochemical Industries, Ltd., trade name: Mirason 11)
P, MFR: 7.2 g / 10 min) 10 parts by weight and a mixture of pentaerythritol stearate containing pentaerythritol distearate as a main component (Nippon Oil & Fats Co., Ltd., trade name: Unistar H-476D) 0 parts by weight was supplied to a Henschel mixer and mixed at high speed for 1 minute. The obtained mixture was supplied to a twin-screw extruder and melt-kneaded at 260 ° C. to prepare a 4-methyl-1-pentene polymer composition.

【0040】上記の4−メチル−1−ペンテン系重合体
組成物と、4−メチル−1−ペンテン・1−デセン共重
合体(1−デセン含有量:2.2重量%、MFR:18
0g/10分)を用いて、実施例1と同様にして、4−
メチル−1−ペンテン系重合体組成物からなる厚さ10
μmの離型性層と、4−メチル−1−ペンテン系重合体
からなる厚さ20μmの中間樹脂層との2層を紙基材上
に有する離型紙を製造した。得られた離型紙の濡れ性、
中間樹脂層と紙基材との間の接着強度、繰り返し使用性
および接触角を評価または測定した。結果を表1に示
す。
The above 4-methyl-1-pentene polymer composition and a 4-methyl-1-pentene / 1-decene copolymer (1-decene content: 2.2% by weight, MFR: 18
0 g / 10 min) in the same manner as in Example 1,
Thickness 10 of methyl-1-pentene polymer composition
A release paper having two layers on a paper substrate, that is, a release layer having a thickness of μm and an intermediate resin layer having a thickness of 20 μm comprising a 4-methyl-1-pentene polymer was produced. Wettability of the obtained release paper,
The adhesive strength between the intermediate resin layer and the paper substrate, the reusability, and the contact angle were evaluated or measured. Table 1 shows the results.

【0041】(実施例3) <4−メチル−1−ペンテン系重合体組成物の調製>4
−メチル−1−ペンテン・1−デセン共重合体(1−デ
セン含有量:2.2重量%、MFR:180g/10
分)のペレット100重量部、およびペンタエリスリト
ールジステアレートを主成分とするペンタエリスリトー
ルのステアレートの混合物(日本油脂(株)、商品名:
ユニスターH−476D)1.0重量部の比率で、ヘン
シェルミキサーに供給し高速で1分間混合した。得られ
た混合物を二軸押出機を用いて260℃で溶融混練し
て、4−メチル−1−ペンテン系重合体組成物を調製し
た。
Example 3 <Preparation of 4-methyl-1-pentene polymer composition> 4
-Methyl-1-pentene / 1-decene copolymer (1-decene content: 2.2% by weight, MFR: 180 g / 10
), And a mixture of pentaerythritol stearate containing pentaerythritol distearate as a main component (Nippon Oil & Fats Co., Ltd., trade name:
Unistar H-476D) was supplied to a Henschel mixer at a ratio of 1.0 part by weight and mixed at high speed for 1 minute. The obtained mixture was melt-kneaded at 260 ° C. using a twin-screw extruder to prepare a 4-methyl-1-pentene polymer composition.

【0042】<中間樹脂層を構成する組成物の調製>4
−メチル−1−ペンテン・1−デセン共重合体(1−デ
セン含有量:2.2重量%、MFR:180g/10
分)のペレット90重量部と高圧法低密度ポリエチレン
(三井石油化学工業(株)製、商品名:ミラソン 11
P、MFR:7.2g/10分)10重量部を配合し、
ヘンシェルミキサーに供給し高速で1分間混合した。得
られた混合物を二軸押出機を用いて260℃で溶融混練
して、中間樹脂層を構成する組成物を調製した。
<Preparation of Composition Constituting Intermediate Resin Layer>
-Methyl-1-pentene / 1-decene copolymer (1-decene content: 2.2% by weight, MFR: 180 g / 10
Min.) And 90 parts by weight of high-pressure low-density polyethylene (manufactured by Mitsui Petrochemical Industries, Ltd., trade name: Mirason 11)
P, MFR: 7.2 g / 10 min) 10 parts by weight,
The mixture was fed to a Henschel mixer and mixed at high speed for 1 minute. The obtained mixture was melt-kneaded at 260 ° C. using a twin-screw extruder to prepare a composition constituting an intermediate resin layer.

【0043】上記の4−メチル−1−ペンテン系重合体
組成物と、前記の組成物を用いて、実施例1と同様にし
て、4−メチル−1−ペンテン系重合体組成物からなる
厚さ10μmの離型性層と、前記組成物からなる厚さ2
0μmの中間樹脂層との2層を紙基材上に有する離型紙
を製造した。得られた離型紙の濡れ性、中間樹脂層と紙
基材との間の接着強度、繰り返し使用性および接触角を
評価または測定した。結果を表1に示す。
Using the above-mentioned 4-methyl-1-pentene polymer composition and the above composition, in the same manner as in Example 1, the thickness of the 4-methyl-1-pentene polymer composition A release layer having a thickness of 10 μm and a thickness 2 comprising the above composition
A release paper having two layers of a 0 μm intermediate resin layer on a paper substrate was manufactured. The wettability of the obtained release paper, the adhesive strength between the intermediate resin layer and the paper substrate, the repetitive usability and the contact angle were evaluated or measured. Table 1 shows the results.

【0044】(比較例1)4−メチル−1−ペンテン・
1−デセン共重合体(1−デセン含有量:2.2重量
%、MFR:180g/10分)のペレットのみを用い
て厚さ30μmの4−メチル−1−ペンテン・1−デセ
ン共重合体からなる単層の離型紙を成形し、その特性を
評価した。その結果を表1に示す。
Comparative Example 1 4-Methyl-1-pentene
30-μm-thick 4-methyl-1-pentene-1-decene copolymer using only pellets of 1-decene copolymer (1-decene content: 2.2% by weight, MFR: 180 g / 10 min) A single-layer release paper made of was formed and its characteristics were evaluated. Table 1 shows the results.

【0045】(比較例2)離型性層の厚さを20μm、
中間樹脂層の厚さを10μmとした以外は、実施例1と
同様にして2層の離型紙を成形し、その特性を評価し
た。その結果を表1に示す。
(Comparative Example 2) The thickness of the release layer was 20 μm,
A two-layer release paper was formed in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the intermediate resin layer was changed to 10 μm, and the characteristics were evaluated. Table 1 shows the results.

【0046】 [0046]

【0047】(実施例4) <4−メチル−1−ペンテン系重合体組成物の調製>4
−メチル−1−ペンテン・1−デセン共重合体(1−デ
セン含有量:2.2重量%、MFR:180g/10
分)のペレット90重量部、エチレン・エチルアクリレ
ート共重合体(三井・デュポンポリケミカル(株)製、
エバフレックス−EEA−A702、EA含有量:19
重量%、MFR:5g/10分)10重量部、およびペ
ンタエリスリトールジステアレートを主成分とするペン
タエリスリトールのステアレートの混合物(日本油脂
(株)、商品名:ユニスターH−476D)1.0重量
部の比率で、ヘンシェルミキサーに供給し高速で1分間
混合した。得られた混合物を二軸押出機を用いて260
℃で溶融混練して、4−メチル−1−ペンテン系重合体
組成物を調製した。
(Example 4) <Preparation of 4-methyl-1-pentene polymer composition>
-Methyl-1-pentene / 1-decene copolymer (1-decene content: 2.2% by weight, MFR: 180 g / 10
90 parts by weight of a pellet), an ethylene / ethyl acrylate copolymer (manufactured by Mitsui / Dupont Polychemical Co., Ltd.)
Evaflex-EEA-A702, EA content: 19
Weight%, MFR: 5 g / 10 min) 10 parts by weight, and a mixture of pentaerythritol stearate containing pentaerythritol distearate as a main component (NOF Corporation, trade name: Unistar H-476D) 1.0 The mixture was fed to a Henschel mixer at a ratio of parts by weight and mixed at high speed for 1 minute. The resulting mixture was mixed using a twin screw extruder at 260
The mixture was melt-kneaded at a temperature of 4.degree. C. to prepare a 4-methyl-1-pentene polymer composition.

【0048】上記の4−メチル−1−ペンテン系重合体
組成物と、4−メチル−1−ペンテン・1−デセン共重
合体(1−デセン含有量:2.2重量%、MFR:18
0g/10分)を用いて、実施例1と同様にして、4−
メチル−1−ペンテン系重合体組成物からなる厚さ10
μmの離型性層と、4−メチル−1−ペンテン系重合体
からなる厚さ20μmの中間樹脂層との2層を紙基材上
に有する離型紙を製造した。得られた離型紙の濡れ性、
中間樹脂層と紙基材との間の接着強度、繰り返し使用性
および接触角を評価または測定した。結果を表2に示
す。
The above 4-methyl-1-pentene polymer composition and 4-methyl-1-pentene / 1-decene copolymer (1-decene content: 2.2% by weight, MFR: 18
0 g / 10 min) in the same manner as in Example 1,
Thickness 10 of methyl-1-pentene polymer composition
A release paper having two layers on a paper substrate, that is, a release layer having a thickness of μm and an intermediate resin layer having a thickness of 20 μm comprising a 4-methyl-1-pentene polymer was produced. Wettability of the obtained release paper,
The adhesive strength between the intermediate resin layer and the paper substrate, the reusability, and the contact angle were evaluated or measured. Table 2 shows the results.

【0049】(実施例5) <4−メチル−1−ペンテン系重合体組成物の調製>4
−メチル−1−ペンテン・1−デセン共重合体(1−デ
セン含有量:2.2重量%、MFR:180g/10
分)のペレット90重量部、エチレン・エチルアクリレ
ート共重合体(三井・デュポンポリケミカル(株)製、
エバフレックス−EEA−A703、EA含有量:25
重量%、MFR:5g/10分)10重量部、およびペ
ンタエリスリトールジステアレートを主成分とするペン
タエリスリトールのステアレートの混合物(日本油脂
(株)、商品名:ユニスターH−476D)1.0重量
部の比率で、ヘンシェルミキサーに供給し高速で1分間
混合した。得られた混合物を二軸押出機を用いて260
℃で溶融混練して、4−メチル−1−ペンテン系重合体
組成物を調製した。
(Example 5) <Preparation of 4-methyl-1-pentene polymer composition>
-Methyl-1-pentene / 1-decene copolymer (1-decene content: 2.2% by weight, MFR: 180 g / 10
90 parts by weight of a pellet), an ethylene / ethyl acrylate copolymer (manufactured by Mitsui / Dupont Polychemical Co., Ltd.)
Evaflex-EEA-A703, EA content: 25
Weight%, MFR: 5 g / 10 min) 10 parts by weight, and a mixture of pentaerythritol stearate containing pentaerythritol distearate as a main component (NOF Corporation, trade name: Unistar H-476D) 1.0 The mixture was fed to a Henschel mixer at a ratio of parts by weight and mixed at high speed for 1 minute. The resulting mixture was mixed using a twin screw extruder at 260
The mixture was melt-kneaded at a temperature of 4.degree. C. to prepare a 4-methyl-1-pentene polymer composition.

【0050】上記の4−メチル−1−ペンテン系重合体
組成物と、4−メチル−1−ペンテン・1−デセン共重
合体(1−デセン含有量:2.2重量%、MFR:18
0g/10分)を用いて、実施例1と同様にして、4−
メチル−1−ペンテン系重合体組成物からなる厚さ10
μmの離型性層と、4−メチル−1−ペンテン系重合体
からなる厚さ20μmの中間樹脂層との2層を紙基材上
に有する離型紙を製造した。得られた離型紙の濡れ性、
中間樹脂層と紙基材との間の接着強度、繰り返し使用性
および接触角を評価または測定した。結果を表2に示
す。
The above 4-methyl-1-pentene polymer composition and a 4-methyl-1-pentene / 1-decene copolymer (1-decene content: 2.2% by weight, MFR: 18
0 g / 10 min) in the same manner as in Example 1,
Thickness 10 of methyl-1-pentene polymer composition
A release paper having two layers on a paper substrate, that is, a release layer having a thickness of μm and an intermediate resin layer having a thickness of 20 μm comprising a 4-methyl-1-pentene polymer was produced. Wettability of the obtained release paper,
The adhesive strength between the intermediate resin layer and the paper substrate, the reusability, and the contact angle were evaluated or measured. Table 2 shows the results.

【0051】(実施例6) <4−メチル−1−ペンテン系重合体組成物の調製>4
−メチル−1−ペンテン・1−デセン共重合体(1−デ
セン含有量:2.2重量%、MFR:180g/10
分)のペレット90重量部、(三井・デュポンポリケミ
カル(株)製、エバフレックス−EEA−A702、E
A含有量:19重量%、MFR:5g/10分)10重
量部、およびペンタエリスリトールジステアレートを主
成分とするペンタエリスリトールのステアレートの混合
物(日本油脂(株)、商品名:ユニスターH−476
D)0.5重量部の比率で、ヘンシェルミキサーに供給
し高速で1分間混合した。得られた混合物を二軸押出機
を用いて260℃で溶融混練して、4−メチル−1−ペ
ンテン系重合体組成物を調製した。
(Example 6) <Preparation of 4-methyl-1-pentene polymer composition>
-Methyl-1-pentene / 1-decene copolymer (1-decene content: 2.2% by weight, MFR: 180 g / 10
90 parts by weight of pellets of the following formula (Evaflex-EEA-A702, E, manufactured by DuPont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd.)
A content: 19% by weight, MFR: 5 g / 10 minutes) 10 parts by weight, and a mixture of pentaerythritol stearate containing pentaerythritol distearate as a main component (Nippon Oil & Fats Co., Ltd., trade name: Unistar H-) 476
D) The mixture was fed to a Henschel mixer at a ratio of 0.5 parts by weight and mixed at high speed for 1 minute. The obtained mixture was melt-kneaded at 260 ° C. using a twin-screw extruder to prepare a 4-methyl-1-pentene polymer composition.

【0052】上記の4−メチル−1−ペンテン系重合体
組成物と、4−メチル−1−ペンテン・1−デセン共重
合体(1−デセン含有量:2.2重量%、MFR:18
0g/10分)を用いて、実施例1と同様にして、4−
メチル−1−ペンテン系重合体組成物からなる厚さ10
μmの離型性層と、4−メチル−1−ペンテン系重合体
からなる厚さ20μmの中間樹脂層との2層を紙基材上
に有する離型紙を製造した。得られた離型紙の濡れ性、
中間樹脂層と紙基材との間の接着強度、繰り返し使用性
および接触角を評価または測定した。結果を表2に示
す。
The above 4-methyl-1-pentene polymer composition and a 4-methyl-1-pentene-1-decene copolymer (1-decene content: 2.2% by weight, MFR: 18
0 g / 10 min) in the same manner as in Example 1,
Thickness 10 of methyl-1-pentene polymer composition
A release paper having two layers on a paper substrate, that is, a release layer having a thickness of μm and an intermediate resin layer having a thickness of 20 μm comprising a 4-methyl-1-pentene polymer was produced. Wettability of the obtained release paper,
The adhesive strength between the intermediate resin layer and the paper substrate, the reusability, and the contact angle were evaluated or measured. Table 2 shows the results.

【0053】 [0053]

【0054】[0054]

【発明の効果】本発明の離型紙は、耐熱性と適度な濡れ
性を有するため、水溶性または水分散性の樹脂を用いて
合成皮革を製造する際の離型紙に好適に使用できる。
Since the release paper of the present invention has heat resistance and moderate wettability, it can be suitably used as a release paper for producing synthetic leather using a water-soluble or water-dispersible resin.

【0055】また、本発明の離型紙は、高温においても
樹脂層と紙基材との接着強度が高いため、水溶性または
水分散性の樹脂を用いて合成皮革を製造する際、繰り返
し使用できるため、製造コストを低減できる。
Further, since the release paper of the present invention has a high adhesive strength between the resin layer and the paper base even at a high temperature, it can be used repeatedly when producing synthetic leather using a water-soluble or water-dispersible resin. Therefore, manufacturing costs can be reduced.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 有 田 圭 介 東京都新宿区市谷加賀町一丁目1番1号 大日本印刷株式会社内 (72)発明者 橋 川 淳 一 東京都新宿区市谷加賀町一丁目1番1号 大日本印刷株式会社内 (72)発明者 牛 尼 進 東京都新宿区市谷加賀町一丁目1番1号 大日本印刷株式会社内 (56)参考文献 特開 平4−361670(JP,A) 特開 平2−307985(JP,A) 特開 平2−265745(JP,A) 特開 平4−101841(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 1/00 - 35/00 D06N 3/00 - 3/18 D21H 27/00 - 27/42 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Keisuke Arita 1-1-1, Ichigaya Kagacho, Shinjuku-ku, Tokyo Inside Dai Nippon Printing Co., Ltd. (72) Inventor Junichi Hashikawa Ichigaya Kaga, Shinjuku-ku, Tokyo 1-1-1, Machi, Dai Nippon Printing Co., Ltd. (72) Inventor Susumu Ushi 1-1-1, Ichigaya, Kagamachi, Shinjuku-ku, Tokyo Dai-Nippon Printing Co., Ltd. (56) References JP-A-4- 361670 (JP, A) JP-A-2-307985 (JP, A) JP-A-2-265745 (JP, A) JP-A-4-101841 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B32B 1/00-35/00 D06N 3/00-3/18 D21H 27/00-27/42

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】(A)4−メチル−1−ペンテン系重合体
(A−1)100重量部と、下記式(a): 【化1】 〔式中、R1 、R2 、R3 およびR4 は、同一でも異な
っていてもよく、水素原子または下記式(a−1): Cn 2n+1CO− (a−1) (式中、nは8〜20の整数である)で表される基であ
り、但し、R1 、R2 、R3 およびR4 は同時に水素原
子ではない〕で表されるエステル系化合物(A−2)
0.1〜5重量部とを含む4−メチル−1−ペンテン系
重合体組成物からなる離型性層を、 (B)4−メチル−1−ペンテン系重合体(B−1)か
らなる中間樹脂層を介して(C)紙基材上に積層してな
り、(A)離型性層が(B)中間樹脂層と厚さが同じ、
または薄い層である合成皮革製造用の離型紙。
(1) 100 parts by weight of (A) a 4-methyl-1-pentene polymer (A-1) and the following formula (a): [Wherein, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different, and represent a hydrogen atom or the following formula (a-1): C n H 2n + 1 CO- (a-1) ( Wherein n is an integer of 8 to 20), provided that R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are not hydrogen atoms at the same time. -2)
A release layer comprising a 4-methyl-1-pentene polymer composition containing 0.1 to 5 parts by weight of (B) a 4-methyl-1-pentene polymer (B-1); (C) laminated on a paper substrate via an intermediate resin layer, (A) the release layer has the same thickness as (B) the intermediate resin layer,
Or a release paper for the production of synthetic leather, which is a thin layer.
【請求項2】前記4−メチル−1−ペンテン系重合体
(A−1)および(B−1)が、4−メチル−1−ペン
テンの含有率が80重量%以上のものである請求項1に
記載の合成皮革製造用の離型紙。
2. The 4-methyl-1-pentene polymer (A-1) or (B-1) has a 4-methyl-1-pentene content of 80% by weight or more. A release paper for producing synthetic leather according to claim 1.
【請求項3】前記4−メチル−1−ペンテン系重合体
(A−1)および(B−1)が、4−メチル−1−ペン
テンと、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセ
ン、1−ヘキサデセンおよび1−オクタデセンから選ば
れる少なくとも1種のα−オレフィンとのランダム共重
合体である請求項1に記載の合成皮革製造用の離型紙。
3. The 4-methyl-1-pentene polymers (A-1) and (B-1) are 4-methyl-1-pentene and 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, The release paper for producing synthetic leather according to claim 1, which is a random copolymer with at least one kind of α-olefin selected from 1-hexadecene and 1-octadecene.
【請求項4】前記4−メチル−1−ペンテン系重合体組
成物が、さらに4−メチル−1−ペンテン系重合体(A
−1)80〜97重量部に対して、高圧法低密度ポリエ
チレン(A−3)3〜20重量部を含むものである請求
項1に記載の合成皮革製造用の離型紙。
4. The 4-methyl-1-pentene polymer composition further comprises a 4-methyl-1-pentene polymer (A
-1) The release paper for producing synthetic leather according to claim 1, wherein the release paper contains 3 to 20 parts by weight of a high-pressure method low-density polyethylene (A-3) based on 80 to 97 parts by weight.
【請求項5】前記(B)中間樹脂層が、さらに4−メチ
ル−1−ペンテン系重合体(B−1)80〜97重量部
に対して、高圧法低密度ポリエチレン(B−2)3〜2
0重量部を含む請求項1または4に記載の合成皮革製造
用の離型紙。
5. The high-pressure low-density polyethylene (B-2) 3 based on the intermediate resin layer (B) is further added to 80 to 97 parts by weight of the 4-methyl-1-pentene polymer (B-1). ~ 2
The release paper for producing synthetic leather according to claim 1 or 4, comprising 0 parts by weight.
【請求項6】前記高圧法低密度ポリエチレン(A−3)
または(B−2)が、密度が0.910〜0.930g
/cm3 の範囲、かつ融点が100〜110℃の範囲の
ものである請求項4または5に記載の合成皮革製造用の
離型紙。
6. The high-pressure low-density polyethylene (A-3).
Or (B-2) has a density of 0.910 to 0.930 g.
/ Cm 3 range and release paper for synthetic leather production according to claim 4 or 5 having a melting point of the range of 100 to 110 ° C..
【請求項7】前記4−メチル−1−ペンテン系重合体組
成物が、さらに4−メチル−1−ペンテン系重合体(A
−1)80〜97重量部に対して、エチレン・エチルア
クリレート共重合体(A−4)20〜3重量部を含むも
のである請求項1に記載の合成皮革製造用の離型紙。
7. The 4-methyl-1-pentene polymer composition further comprises a 4-methyl-1-pentene polymer (A
2. The release paper for producing synthetic leather according to claim 1, wherein the release paper contains 20 to 3 parts by weight of the ethylene / ethyl acrylate copolymer (A-4) based on 80 to 97 parts by weight.
【請求項8】前記エチレン・エチルアクリレート共重合
体(A−4)が、エチルアクリレートの含有量が10〜
40重量%のものである請求項7に記載の合成皮革製造
用の離型紙。
8. The ethylene / ethyl acrylate copolymer (A-4) has an ethyl acrylate content of 10 to 10.
The release paper according to claim 7, which is 40% by weight.
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