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JP3291242B2 - Soft brightening products - Google Patents
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JP3291242B2 - Soft brightening products - Google Patents

Soft brightening products

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JP3291242B2
JP3291242B2 JP11712098A JP11712098A JP3291242B2 JP 3291242 B2 JP3291242 B2 JP 3291242B2 JP 11712098 A JP11712098 A JP 11712098A JP 11712098 A JP11712098 A JP 11712098A JP 3291242 B2 JP3291242 B2 JP 3291242B2
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metal thin
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、軟質光輝化製品に
係り、詳しくは、基材が変形可能な軟質樹脂材料よりな
るとともに、表面の少なくとも一部が金属光沢を発する
軟質光輝化製品に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a soft glittering product, and more particularly, to a soft glittering product whose base material is made of a deformable soft resin material and at least a part of the surface of which has a metallic luster. It is.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、一般に、図9に示すように、軟質
光輝化製品51は、例えばポリウレタンよりなる基材5
2と、その基材52上に塗布形成されたベースコート層
53と、ベースコート層53上に形成された金属薄膜層
54と、さらにその上に塗布形成されたトップコート層
55とからなっている。前記ベースコート層53は、金
属薄膜層54を形成する際に、主として被薄膜形成表面
を鏡面状に形成するために設けられるものであって、ト
ップコート層55は、金属薄膜層54等を保護するため
に設けられるものである。
2. Description of the Related Art Conventionally, as shown in FIG. 9, a soft luminous product 51 is generally made of a base material 5 made of, for example, polyurethane.
2, a base coat layer 53 formed on the base material 52, a metal thin film layer 54 formed on the base coat layer 53, and a top coat layer 55 formed thereon. The base coat layer 53 is provided mainly for forming a thin film formation surface into a mirror surface when the metal thin film layer 54 is formed, and the top coat layer 55 protects the metal thin film layer 54 and the like. It is provided for the purpose.

【0003】しかしながら、上記軟質光輝化製品51
は、金属薄膜層54が連続的な膜を構成しているが故に
以下に示すような問題の生じるおそれがあった。すなわ
ち、軟質光輝化製品51は、本来何らかの外力を受けた
ときに自身が撓んだり変形したりしてその外力を吸収す
るものである。そして、上記軟質光輝化製品51の各構
成要素のうち、基材52、ベースコート層53及びトッ
プコート層55は、実際に何らかの外力を受けて変形し
たとしても、外力の解除に伴い再度元の形状に復元しう
る。ところが、ベースコート層53及びトップコート層
55間に位置する金属薄膜層54は、その変形に追従で
きず、図10に示すように、金属薄膜層54の途中に亀
裂が生じてしまうおそれがあった。そして、このように
亀裂が発生した場合には、当該亀裂が白い筋として視認
される等して外観品質が著しく低いものとなってしまっ
ていた。
[0003] However, the soft brightening product 51
However, since the metal thin film layer 54 forms a continuous film, there is a possibility that the following problems may occur. In other words, the soft luminous product 51 absorbs the external force by bending or deforming itself when originally receiving some external force. The base material 52, the base coat layer 53, and the top coat layer 55 among the constituent elements of the soft glittering product 51 are deformed by some external force even if they are actually deformed by the external force. Can be restored. However, the metal thin film layer 54 located between the base coat layer 53 and the top coat layer 55 cannot follow the deformation, and there is a possibility that a crack may occur in the metal thin film layer 54 as shown in FIG. . When such cracks are generated, the cracks are visually recognized as white streaks and the appearance quality is extremely low.

【0004】このような不具合を解消する技術として、
例えば特開平9−70920号公報において開示されて
いる。この技術では、金属薄膜層を、耐食性を有する金
属により構成するとともに、その厚さを150Å以上8
00Å以下に設定し、さらに結晶粒界を有したものとし
ている。
[0004] As a technique for solving such a problem,
For example, it is disclosed in JP-A-9-70920. In this technique, the metal thin film layer is made of a metal having corrosion resistance and has a thickness of 150 ° or more and 8 mm or more.
The temperature is set to not more than 00 ° and further has a crystal grain boundary.

【0005】かかる技術によれば、軟質光輝化製品が何
らかの外力を受けた場合、軟質樹脂材料よりなる基材、
ベースコート層及びトップコート層は、その外力に対し
追従して変形されうる。また、金属薄膜層については、
自身が結晶粒界を有しているため、外力に起因する応力
を受けたとしても、隣接しあう結晶粒(金属粒)がずれ
たり、両者間の間隔が広がったりするだけで、金属薄膜
層を構成する金属自身に応力が作用することはほとんど
ない。また、巨視的には、上記金属薄膜層を構成する微
細な金属により、一様な表面を有する金属膜として視認
されうる。さらに、上記技術では、金属薄膜層は、耐食
性を有するため、腐食等を懸念する必要がない。その結
果、応力によって金属薄膜層に亀裂が発生するのをより
確実に抑制することができ、もって外観品質の低下を防
止することができる。
According to such a technique, when the soft glittering product receives some external force, a substrate made of a soft resin material,
The base coat layer and the top coat layer can be deformed following the external force. For the metal thin film layer,
Since it itself has a crystal grain boundary, even if it receives a stress caused by an external force, the adjacent crystal grains (metal grains) are shifted or the distance between the two is widened. Is hardly applied to the metal itself. Macroscopically, the fine metal constituting the metal thin film layer can be visually recognized as a metal film having a uniform surface. Furthermore, in the above technique, since the metal thin film layer has corrosion resistance, there is no need to worry about corrosion or the like. As a result, the occurrence of cracks in the metal thin film layer due to stress can be more reliably suppressed, and thus the appearance quality can be prevented from lowering.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】ところが、上記従来技
術においては、以下に示すような問題があった。すなわ
ち、ベースコート層及びトップコート層は塗料、つま
り、樹脂材料によって構成されているのに対し、金属薄
膜層は文字通り金属により構成されている。このため、
ベースコート層及び金属薄膜層間の接合力が不十分な場
合があった。そのため、軟質光輝化製品が使用に供さ
れ、過酷な条件下におかれた場合や、長期間使用された
場合等において、ベースコート層及び金属薄膜層間で剥
離が生じてしまうおそれがあった。
However, the above prior art has the following problems. That is, the base coat layer and the top coat layer are made of paint, that is, a resin material, whereas the metal thin film layer is made of metal literally. For this reason,
In some cases, the bonding strength between the base coat layer and the metal thin film layer was insufficient. For this reason, when the soft glittering product is used and subjected to severe conditions or used for a long period of time, there is a possibility that peeling may occur between the base coat layer and the metal thin film layer.

【0007】本発明は上記問題点を解決するためになさ
れたものであって、その目的は、基材、ベースコート
層、金属薄膜層及びトップコート層を備えた軟質光輝化
製品において、応力によって金属薄膜層に亀裂が発生す
るのをより確実に抑制し、外観品質の低下を防止するこ
とができるとともに、ベースコート層及び金属薄膜層間
での層間剥離を抑制することのできる軟質光輝化製品を
提供することにある。
The present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide a soft glittering product having a base material, a base coat layer, a metal thin film layer, and a top coat layer, wherein a metal is formed by stress. Provided is a soft glittering product that can more reliably suppress the occurrence of cracks in the thin film layer, can prevent the appearance quality from deteriorating, and can suppress delamination between the base coat layer and the metal thin film layer. It is in.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、請求項1に記載の発明においては、軟質樹脂材料よ
りなる基材と、前記基材表面の少なくとも一部に設けら
れたベースコート層と、前記ベースコート層表面の少な
くとも一部に設けられ、耐食性を有する金属よりなると
ともに、結晶粒界を有してなる厚さ150Å以上800
Å以下の金属薄膜層と、少なくとも前記金属薄膜層を被
覆するよう塗布形成されたトップコート層とを備えた軟
質光輝化製品において、前記ベースコート層は、そのガ
ラス転移点が−30℃以上0℃以下であるとともに、メ
ルカプト基を有するシランカップリング剤が配合された
ものであり、かつ同ベースコート層を形成する塗料は、
1分子中に水酸基を3個以上10個以下備えた塗料成分
を含有してなることをその要旨としている。
In order to achieve the above object, according to the first aspect of the present invention, a base material made of a soft resin material and a base coat layer provided on at least a part of the surface of the base material are provided. A thickness of 150 ° or more, which is provided on at least a part of the surface of the base coat layer, is made of a metal having corrosion resistance, and has a crystal grain boundary.
に お い て In a soft brightening product comprising the following metal thin film layer and a top coat layer applied and formed so as to cover at least the metal thin film layer, the base coat layer has a glass transition point of −30 ° C. or more and 0 ° C. with or less, all SANYO silane coupling agent having a mercapto group is blended, and the paint for forming the same base coat layer,
Paint component having 3 to 10 hydroxyl groups in one molecule
The gist is to contain .

【0009】ここで、金属薄膜層の厚さは150Å以上
800Å以下である必要がある(以下同様)。厚さが1
50Å未満の場合には、金属光沢を発しないおそれがあ
る。また、厚さが800Åよりも大きい場合には、結晶
粒界を形成することが困難となり、当該結晶粒界のない
連続膜が形成されてしまうおそれがある。
Here, the thickness of the metal thin film layer needs to be 150 ° or more and 800 ° or less (the same applies hereinafter). Thickness 1
If it is less than 50 °, metallic luster may not be produced. If the thickness is more than 800 °, it is difficult to form a crystal grain boundary, and a continuous film without the crystal grain boundary may be formed.

【0010】[0010]

【0011】さらに、請求項に記載の発明では、請求
1に記載の軟質光輝化製品において、前記ベースコー
ト層中の前記シランカップリング剤の配合量は0.8重
量%以上2.0重量%以下であることをその要旨として
いる。
Further, in the invention according to claim 2 , in the soft brightening product according to claim 1, the compounding amount of the silane coupling agent in the base coat layer is 0.8% by weight or more and 2.0% by weight. % Is the gist.

【0012】併せて、請求項に記載の発明では、請求
項1又は請求項に記載の軟質光輝化製品において、前
記メルカプト基を有するシランカップリング剤は、γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシランであることをそ
の要旨としている。
Further, according to the invention of claim 3 , in the soft brightening product of claim 1 or 2 , the silane coupling agent having a mercapto group is γ-
The gist is that it is mercaptopropyltrimethoxysilane.

【0013】(作用)上記請求項1に記載の発明によれ
ば、軟質樹脂材料よりなる基材表面の少なくとも一部に
設けられたベースコート層上の金属薄膜層により、金属
光沢が放たれうる。また、少なくとも金属薄膜層を被覆
するよう塗布形成されたトップコート層により、金属薄
膜層が保護されうる。
(Operation) According to the first aspect of the present invention, the metallic luster can be emitted by the metal thin film layer on the base coat layer provided on at least a part of the surface of the substrate made of a soft resin material. Further, the metal thin film layer can be protected by the top coat layer formed so as to cover at least the metal thin film layer.

【0014】さて、本発明においては、軟質光輝化製品
が何らかの外力を受けた場合、軟質樹脂材料よりなる基
材、ベースコート層及びトップコート層は、その外力に
対し追従して変形されうる。また、金属薄膜層について
は、自身が結晶粒界を有しているため、外力に起因する
応力を受けたとしても、隣接しあう結晶粒(金属粒)が
ずれたり、両者間の間隔が広がったりするだけで、金属
薄膜層を構成する金属自身に応力が作用することはほと
んどない。また、巨視的には、上記金属薄膜層を構成す
る微細な金属により、一様な表面を有する金属膜として
視認されうる。さらに、本発明では、金属薄膜層は、耐
食性を有するため、腐食等を懸念する必要がない。
In the present invention, when the soft glittering product receives some external force, the base material, the base coat layer and the top coat layer made of a soft resin material can be deformed following the external force. In addition, since the metal thin film layer itself has a crystal grain boundary, adjacent crystal grains (metal grains) are shifted or the space between them is widened even when subjected to stress due to external force. The stress hardly acts on the metal constituting the metal thin film layer. Macroscopically, the fine metal constituting the metal thin film layer can be visually recognized as a metal film having a uniform surface. Furthermore, in the present invention, since the metal thin film layer has corrosion resistance, there is no need to worry about corrosion or the like.

【0015】併せて、本発明では、前記ベースコート層
は、そのガラス転移点が−30℃以上0℃以下である。
従って、ベースコート層は比較的柔らかく、金属薄膜層
を構成する結晶粒(金属粒)が、ベースコート層に対し
比較的容易に突き刺さり、食い込むこととなる。そのた
め、ベースコート層に対する金属薄膜層の接合力が比較
的高いものとなる。また、ベースコート層にはクラック
が発生しにくい。
In addition, according to the present invention, the base coat layer has a glass transition point of −30 ° C. or more and 0 ° C. or less.
Therefore, the base coat layer is relatively soft, and crystal grains (metal grains) constituting the metal thin film layer relatively easily pierce and penetrate the base coat layer. Therefore, the bonding strength of the metal thin film layer to the base coat layer is relatively high. In addition, cracks hardly occur in the base coat layer.

【0016】さらに、ベースコート層には、メルカプト
基を有するシランカップリング剤が配合されている。こ
のため、ベースコート層及び金属薄膜層間の接合力がさ
らに増すこととなる。
Further, the base coat layer contains a silane coupling agent having a mercapto group. For this reason, the bonding force between the base coat layer and the metal thin film layer is further increased.

【0017】また、ベースコート層を形成する塗料は、
1分子中に水酸基を3個以上10個以下備えた塗料成分
を含有しているため、塗料中で反応等が起こった場合で
も、塗料中には少なくとも水酸基が残存する。このた
め、塗料中に残存した水酸基により塗料には極性が生じ
るため、結果としてベースコート層にも極性が生じる。
そして、極性の影響によりベースコート層表面には金属
薄膜層が付着しやすくなるため、ベースコート層に対す
る金属薄膜層の付着性が高められる。
[0017] In addition, the paint to form a base Sukoto layer,
Since one molecule contains a coating component having 3 to 10 hydroxyl groups, at least a hydroxyl group remains in the coating even when a reaction or the like occurs in the coating. For this reason, a polarity is generated in the coating by the hydroxyl groups remaining in the coating, and as a result, the base coat layer also has a polarity.
Then, since the metal thin film layer easily adheres to the surface of the base coat layer due to the influence of the polarity, the adhesion of the metal thin film layer to the base coat layer is enhanced.

【0018】さらに、請求項に記載の発明によれば、
請求項1に記載の発明の作用に加えて、前記ベースコー
ト層中のメルカプト基を有するシランカップリング剤の
配合量は、0.8重量%以上2.0重量%以下であるた
め、上記作用がより確実に奏される。
Further, according to the invention described in claim 2 ,
In addition to the effect of the invention according to claim 1, the compounding amount of the silane coupling agent having a mercapto group in the base coat layer is 0.8% by weight or more and 2.0% by weight or less. It is played more reliably.

【0019】併せて、請求項に記載の発明によれば、
請求項1又は請求項に記載の発明の作用に加えて、前
記メルカプト基を有するシランカップリング剤は、γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシランであるため、上
記接合力がより高められる。
According to the third aspect of the present invention,
In addition to the effect of the invention described in claim 1 or claim 2 , the silane coupling agent having a mercapto group is γ-
Since it is mercaptopropyltrimethoxysilane, the bonding strength is further enhanced.

【0020】[0020]

【発明の実施の形態】BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

(第1の実施の形態)以下、本発明の軟質光輝化製品を
自動車用のラジエータグリルに具体化した第1の実施の
形態を図面に基づいて説明する。
(First Embodiment) A first embodiment in which the soft glitter product of the present invention is embodied in a radiator grill for an automobile will be described below with reference to the drawings.

【0021】図1,2に示すように、軟質光輝化製品と
してのラジエータグリル1は、基材2と、その基材2表
面に塗布形成されたベースコート層3と、ベースコート
層3上に形成された金属薄膜層4と、さらにその上に塗
布形成されたトップコート層5とからなっている。前記
基材2は、ゴム成分(例えばエチレン−プロピレン系)
及び水酸基を有するジエン系ポリマー成分の混入された
ポリプロピレン(例えば三菱化学株式会社製 商品名:
FG5−1)により、公知の射出成形法により成形され
ている。従って、基材2表面には付着性成分として水酸
基(OH基)等が導入されている。また、ベースコート
層3は、アクリル系ウレタン塗料(例えば、藤倉化成株
式会社製 商品名:TG−B−2331)を主成分とし
ており、110℃で90分間焼付けられることにより構
成され、その膜厚が「約25μm」となっている。さら
に、トップコート層5は、ウレタン系の塗料(例えば、
藤倉化成株式会社製 商品名:TG−T−2287)を
主成分としたものが塗布され、70℃で70分間焼付け
られることにより構成され、その膜厚が「約25μm」
となっている。さらに、金属薄膜層4は、クロム(例え
ば高純度化学株式会社製 純度99.99%)により、
その膜厚が「約400Å」程度に形成されている。
As shown in FIGS. 1 and 2, a radiator grill 1 as a soft glitter product has a base material 2, a base coat layer 3 applied on the surface of the base material 2, and a base coat layer 3. Metal thin film layer 4 and a top coat layer 5 applied thereon. The base material 2 is made of a rubber component (for example, ethylene-propylene).
And polypropylene containing a diene polymer component having a hydroxyl group (for example, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
FG5-1) by a known injection molding method. Therefore, a hydroxyl group (OH group) or the like is introduced as an adhesive component on the surface of the substrate 2. The base coat layer 3 is mainly composed of an acrylic urethane paint (for example, trade name: TG-B-2331 manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.) and is baked at 110 ° C. for 90 minutes. It is “about 25 μm”. Further, the top coat layer 5 is formed of a urethane-based paint (for example,
It is formed by applying a material having TG-T-2287 (trade name, manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.) as a main component and baking it at 70 ° C. for 70 minutes, and its film thickness is “about 25 μm”.
It has become. Further, the metal thin film layer 4 is made of chromium (for example, purity 99.99% manufactured by Kojundo Chemical Co., Ltd.).
The film thickness is formed to be about 400 °.

【0022】本実施の形態において、上記金属薄膜層4
は、巨視的には、金属膜として視認されうるものである
が、微視的には、微細な金属粒を敷き詰めたような連続
的な(隣りあう金属粒が接触している)組織構造を有し
ている。より詳しくは、金属薄膜層4は、ベースコート
層3上に多数の金属粒が敷き詰められることにより構成
され、金属粒同士の境界部分は、いわゆる結晶粒界6と
なっている。
In this embodiment, the metal thin film layer 4
Is macroscopically visible as a metal film, but microscopically, it has a continuous (like neighboring metal particles in contact) tissue structure laid out with fine metal particles. Have. More specifically, the metal thin film layer 4 is formed by laying a large number of metal grains on the base coat layer 3, and the boundary between the metal grains is a so-called crystal grain boundary 6.

【0023】次に、本実施の形態の特徴的部分について
説明する。本実施の形態では、前記ベースコート層3
は、そのガラス転移点が−10℃であり、比較的柔らか
いものとなっている。そして、ベースコート層3には、
メルカプト基を有するシランカップリング剤(例えば、
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルメチルジメトキシシラン等)が1. 5重
量%配合されている。また、メルカプト基を有するシラ
ンカップリング剤としては、特にγ−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシランを使用するのが望ましい。
Next, a characteristic portion of the present embodiment will be described. In the present embodiment, the base coat layer 3
Has a glass transition point of −10 ° C. and is relatively soft. And, in the base coat layer 3,
Silane coupling agent having a mercapto group (for example,
1.5% by weight of γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, etc.). As the silane coupling agent having a mercapto group, it is particularly preferable to use γ-mercaptopropyltrimethoxysilane.

【0024】上記のように構成されてなるラジエータグ
リル1は、例えば次のようにして製造される。すなわ
ち、まず、公知の射出成形法により、ラジエータグリル
1の外観形状とほぼ同等の基材2を成形する。また、基
材2の表面をイソロピルアルコール等により脱脂洗浄
し、風乾させる。次に、ベースコート層3用の塗料を塗
布し、110℃の高温下で90分間焼付ける。この焼付
により、図3に示すように、基材2表面には膜厚「約2
5μm」のベースコート層3が形成される。
The radiator grill 1 configured as described above is manufactured, for example, as follows. That is, first, the base material 2 having substantially the same appearance as the radiator grill 1 is formed by a known injection molding method. Further, the surface of the base material 2 is degreased and washed with isopropyl alcohol and the like, and air-dried. Next, a paint for the base coat layer 3 is applied and baked at a high temperature of 110 ° C. for 90 minutes. As a result of this baking, as shown in FIG.
The base coat layer 3 of “5 μm” is formed.

【0025】続いて、公知のスパッタリング装置に上記
ベースコート層3の形成された基材2をセットし、初期
真空度「6.0×10-3Pa」、製膜真空度(Arガス
圧)「1.0×10-1Pa」、或いは「5.0×10-2
Pa」の条件下で、クロムによるスパッタリングを行
う。なお、このときの電圧は「550V」、電流は「8
0A」である。すると、図4に示すように、前記ベース
コート層3上には、上述した結晶粒界6(結晶平均サイ
ズ:100Å以下)を有する金属薄膜層4が形成され
る。
Subsequently, the substrate 2 on which the base coat layer 3 is formed is set in a known sputtering apparatus, and the initial vacuum degree is "6.0 × 10 -3 Pa" and the film forming vacuum degree (Ar gas pressure) is " 1.0 × 10 −1 Pa ”or“ 5.0 × 10 −2 Pa ”
The sputtering with chromium is performed under the condition of “Pa”. Note that the voltage at this time is “550 V” and the current is “8
0A ". Then, as shown in FIG. 4, on the base coat layer 3, a metal thin film layer 4 having the above-described crystal grain boundaries 6 (crystal average size: 100 ° or less) is formed.

【0026】その後、トップコート層5用の塗料を塗布
し、70℃の高温下で70分間焼付ける。この焼付によ
り、図1,2に示すように、金属薄膜層4上には膜厚
「約25μm」のトップコート層5が形成される。そし
て、焼付完了後、一日室温で放置することにより、上述
したラジエータグリル1が得られるのである。
Thereafter, a paint for the top coat layer 5 is applied and baked at a high temperature of 70 ° C. for 70 minutes. By this baking, as shown in FIGS. 1 and 2, a top coat layer 5 having a thickness of “about 25 μm” is formed on the metal thin film layer 4. After the completion of baking, the radiator grill 1 described above is obtained by being left at room temperature for one day.

【0027】次に、本実施の形態の作用及び効果につい
て説明する。 (イ)上記のようにして構成されたラジエータグリル1
によれば、ラジエータグリル1自身が外部から何らかの
力を受けた場合、図5に示すように、軟質樹脂よりなる
基材2、ベースコート層3及びトップコート層5は、そ
の外力に対し追従して変形されうる。また、金属薄膜層
4については、自身が結晶粒界6を有しているため、か
かる外力に起因する応力を受けたとしても、隣接しあう
結晶粒間が広がったりするだけで、金属薄膜層4を構成
する金属自身に応力が作用することはほとんどない。こ
のため、金属薄膜層4に亀裂が発生してしまうおそれは
全くない。従って、変形に伴って金属薄膜層4に亀裂が
生じることによる外観品質の低下を確実に防止すること
ができる。この効果を確認するべく、直径25mmの丸
棒の周面に沿ってラジエータグリル1を90°屈曲させ
る(金属薄膜層4等を外側にして)操作を10回繰り返
した後、外観を目視で評価した。その結果、何らの欠陥
も認められなかった。
Next, the operation and effect of this embodiment will be described. (A) Radiator grill 1 configured as described above
According to this, when the radiator grill 1 itself receives some force from the outside, as shown in FIG. 5, the base material 2, the base coat layer 3, and the top coat layer 5 made of a soft resin follow the external force. Can be deformed. In addition, since the metal thin film layer 4 itself has the crystal grain boundary 6, even if it receives a stress caused by such external force, the metal thin film layer 4 only spreads between adjacent crystal grains. Stress hardly acts on the metal itself constituting 4. Therefore, there is no possibility that a crack is generated in the metal thin film layer 4. Therefore, it is possible to reliably prevent the appearance quality from deteriorating due to the occurrence of cracks in the metal thin film layer 4 due to the deformation. In order to confirm this effect, the operation of bending the radiator grill 1 90 ° along the peripheral surface of the round bar having a diameter of 25 mm (with the metal thin film layer 4 and the like outside) was repeated 10 times, and the appearance was visually evaluated. did. As a result, no defect was recognized.

【0028】(ロ)また、微視的に見ると、上記金属薄
膜層4は微細な金属粒子によって構成されてはいるもの
の、巨視的には、上記微細な金属粒の集合により、一様
な表面を有する金属膜として視認されうる。つまり、本
実施の形態のような構成とした場合であっても、普通に
肉眼で見る限りは、従来と同様の普通の金属薄膜と同様
に視認されうる。従って、本実施の形態の構成とするこ
とにより、従来技術(1枚の連続膜)と比較した場合の
外観品質が劣ることもない(可視光反射率:55%)。
(B) When viewed microscopically, although the metal thin film layer 4 is composed of fine metal particles, macroscopically, the metal thin film layer 4 is uniformly formed by the aggregation of the fine metal particles. It can be visually recognized as a metal film having a surface. In other words, even in the case of the configuration as in the present embodiment, as far as the naked eye normally looks, it can be visually recognized in the same manner as a conventional ordinary metal thin film. Therefore, with the configuration of the present embodiment, the appearance quality is not inferior to that of the conventional technique (one continuous film) (visible light reflectance: 55%).

【0029】(ハ)さらに、本実施の形態では、金属薄
膜層4は、耐食性を有するクロムにより構成されている
ため、腐食等を懸念する必要がなく、従来技術で示した
ような腐食が起こりにくいものとなる。特に、本実施の
形態では、金属薄膜層4は、結晶粒界6を有しているの
で、隣接しあう結晶粒間の導電性が遮断されやすく、仮
に一部で腐食が起こったとしても、当該腐食の伝搬を抑
制することができる(当該金属薄膜層4の面抵抗は10
kΩ/□であった)。
(C) Further, in this embodiment, since the metal thin film layer 4 is made of chromium having corrosion resistance, there is no need to worry about corrosion or the like, and the corrosion as shown in the prior art occurs. It will be difficult. In particular, in the present embodiment, since the metal thin film layer 4 has the crystal grain boundaries 6, the conductivity between adjacent crystal grains is easily interrupted, and even if corrosion occurs partially, The propagation of the corrosion can be suppressed (the sheet resistance of the metal thin film layer 4 is 10
kΩ / □).

【0030】(ニ)また特に、本実施の形態では、ベー
スコート層3のガラス転移点が−10℃と、比較的柔ら
かく、金属薄膜層4を構成する結晶粒(金属粒)が、ベ
ースコート層3に対し比較的容易に突き刺さり、食い込
むこととなる。そのため、ベースコート層3に対する金
属薄膜層4の接合力が比較的高いものとなる。また、ガ
ラス転移点が低すぎて強度が弱すぎることもない。その
ため、ベースコート層3にはクラックが発生しにくい。
(D) In this embodiment, particularly, the glass transition point of the base coat layer 3 is relatively soft at -10 ° C., and the crystal grains (metal grains) constituting the metal thin film layer 4 are formed of the base coat layer 3. Relatively easily pierce and bite. Therefore, the bonding force of the metal thin film layer 4 to the base coat layer 3 becomes relatively high. Further, the glass transition point is not too low and the strength is not too weak. Therefore, cracks are unlikely to occur in the base coat layer 3.

【0031】さらに、ベースコート層3には、メルカプ
ト基を有するシランカップリング剤(γ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン)が配合されている。このた
め、ベースコート層3及び金属薄膜層4間の接合力がさ
らに増すこととなる。これらのことから、外観品質を損
ねることなく、ベースコート層3及び金属薄膜層4間で
の層間剥離を抑制することができるといえる。
Further, the base coat layer 3 contains a silane coupling agent having a mercapto group (γ-mercaptopropyltrimethoxysilane). For this reason, the bonding force between the base coat layer 3 and the metal thin film layer 4 is further increased. From these, it can be said that delamination between the base coat layer 3 and the metal thin film layer 4 can be suppressed without deteriorating the appearance quality.

【0032】ここで、上記(ニ)の作用効果を確認する
べく次の実験を行った。すなわち、まず第1に、種々の
ガラス転移点Tg を有するベースコート層を作製すると
ともに、該ベースコート層にスパッタリングを施し、金
属薄膜層を形成した。このときの金属薄膜層の密着性
(結晶粒の突き刺さり易さ)及び外観品質(簡単な曲げ
試験を行った後のクラック発生の有無)を評価した。そ
の結果を表1に示す。なお、表中、密着性は、ゴバン目
剥離試験(JIS D0202 4・15)によって評
価したものであり、○は100箇所中1箇所も剥離しな
かったことを、△は5箇所未満で剥離があったことを、
×は5箇所以上で剥離があったことをそれぞれ示す。ま
た、表中、外観品質の欄の○はクラックは全く発生せ
ず、×は多少なりともクラックが発生したことを示して
いる。
Here, the following experiment was conducted in order to confirm the effects of the above (d). That is, first, a base coat layer having various glass transition points T g was prepared, and the base coat layer was subjected to sputtering to form a metal thin film layer. At this time, the adhesiveness of the metal thin film layer (easiness of piercing of crystal grains) and appearance quality (whether or not cracks occurred after performing a simple bending test) were evaluated. Table 1 shows the results. In the table, the adhesion was evaluated by a peeling test (JIS D0202 4.15). A circle indicates that none of the 100 places was peeled off, and a triangle indicates that the peeling was less than 5 places. What happened
× indicates that peeling occurred at 5 or more locations. In the table, in the column of appearance quality, ○ indicates that no cracks occurred, and x indicates that cracks occurred to some extent.

【0033】[0033]

【表1】 上記表1に示すように、ガラス転移点Tg が0℃以下で
あれば、ベースコート層が柔らかく、ベースコート層及
び金属薄膜層間での高い接合力が得られることが分か
る。これに対し、ガラス転移点Tg が10℃以上の場合
には、ベースコート層及び金属薄膜層間での剥離が生じ
やすいことが分かる。
[Table 1] As shown in Table 1, when the glass transition point T g is 0 ° C. or lower, the base coat layer is soft, and a high bonding force between the base coat layer and the metal thin film layer can be obtained. On the other hand, when the glass transition point T g is 10 ° C. or more, it is understood that peeling between the base coat layer and the metal thin film layer easily occurs.

【0034】但し、ガラス転移点Tg があまりにも低す
ぎる場合(−40℃以下の場合)には、ベースコート層
の強度が低くなりすぎてしまい、クラックが生じ易いも
のとなってしまう。これらのことから、ガラス転移点T
g が−30℃以上0℃以下の範囲内にあれば、ベースコ
ート層及び金属薄膜層間での比較的高い接合力が得られ
るといえる。
However, when the glass transition point T g is too low (when the temperature is −40 ° C. or lower), the strength of the base coat layer becomes too low, and cracks easily occur. From these facts, the glass transition point T
If g is in the range of −30 ° C. or more and 0 ° C. or less, it can be said that relatively high bonding strength between the base coat layer and the metal thin film layer can be obtained.

【0035】また、第2に、ベースコート層3に、メル
カプト基を有するシランカップリング剤(γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン)を所定量配合すること
の有効性を確認した。すなわち、種々の官能基を有する
シランカップリング剤を1.5重量%ずつ配合してなる
ベースコート層を作製するとともに、該ベースコート層
にスパッタリングを施し、金属薄膜層を形成した。この
ときの金属薄膜層の密着性を上記と同様ゴバン目剥離試
験によって評価した。その結果を、表2に示す。また、
メルカプト基を有するシランカップリング剤(γ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン)の配合割合を種々
変更して製膜した場合の密着性を上記と同様ゴバン目剥
離試験によって評価した。その結果を、表3に示す。
Second, the effectiveness of blending a predetermined amount of a silane coupling agent having a mercapto group (γ-mercaptopropyltrimethoxysilane) into the base coat layer 3 was confirmed. That is, a base coat layer comprising 1.5% by weight of a silane coupling agent having various functional groups was prepared, and the base coat layer was sputtered to form a metal thin film layer. At this time, the adhesion of the metal thin film layer was evaluated by the Goban peel test in the same manner as described above. Table 2 shows the results. Also,
The adhesion in the case where the film was formed by changing the blending ratio of the silane coupling agent having a mercapto group (γ-mercaptopropyltrimethoxysilane) in various ways was evaluated by the Goban peel test in the same manner as described above. Table 3 shows the results.

【0036】[0036]

【表2】 [Table 2]

【0037】[0037]

【表3】 上記表2に示すように、メルカプト基を有するシランカ
ップリング剤(γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン)を配合することにより、ベースコート層及び金属
薄膜層間での高い接合力が確保されることがわかる。ま
た、これとともに、メルカプト基以外の官能基(アミノ
基、ビニル基、クロロ基)を有するシランカップリング
剤を配合したとしても、メルカプト基の場合ほどの高い
接合力は得られなかった。
[Table 3] As shown in Table 2 above, it can be seen that the addition of the silane coupling agent having a mercapto group (γ-mercaptopropyltrimethoxysilane) ensures a high bonding strength between the base coat layer and the metal thin film layer. In addition, even when a silane coupling agent having a functional group (amino group, vinyl group, chloro group) other than the mercapto group was blended, a bonding strength as high as that of the mercapto group could not be obtained.

【0038】さらに、上記表3に示すように、メルカプ
ト基を有するシランカップリング剤(γ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン)の配合割合も、0.8重量
%以上2.0重量%以下の場合には、ベースコート層及
び金属薄膜層間での高い接合力が得られるものの、それ
以外の範囲では、接合力の低下が認められた。
Further, as shown in Table 3 above, when the compounding ratio of the silane coupling agent having a mercapto group (γ-mercaptopropyltrimethoxysilane) is 0.8% by weight or more and 2.0% by weight or less. Although a high bonding strength was obtained between the base coat layer and the metal thin film layer, a decrease in the bonding strength was observed in other ranges.

【0039】(ホ)また、上記(ニ)の作用効果に加え
て、本実施の形態では、金属薄膜層4をスパッタリング
によって製造することとした。このため、ベースコート
層3に突き刺さる結晶粒の運動エネルギーが比較的大き
くなり、ベースコート層3に対する密着性のさらなる向
上を図ることができる。また、これとともに、結晶サイ
ズが比較的微細なものであるため、変形自由度が増し、
クラックの発生抑止効果のさらなる向上を図ることがで
きる。
(E) In addition to the effects (d), in the present embodiment, the metal thin film layer 4 is manufactured by sputtering. For this reason, the kinetic energy of the crystal grains piercing the base coat layer 3 becomes relatively large, and the adhesion to the base coat layer 3 can be further improved. In addition, since the crystal size is relatively fine, the degree of freedom of deformation increases,
The effect of suppressing the occurrence of cracks can be further improved.

【0040】(第2の実施の形態)次に、本発明を具体
化した第2の実施の形態について説明する。但し、本実
施の形態の構成等においては上述した第1の実施の形態
と同等である部分については同一の符号を付してその説
明を省略する。そして、以下には、第1の実施の形態と
の相違点を中心として説明することとする。
(Second Embodiment) Next, a second embodiment of the present invention will be described. However, in the configuration and the like of the present embodiment, portions that are the same as those in the above-described first embodiment are given the same reference numerals, and descriptions thereof are omitted. The following description focuses on the differences from the first embodiment.

【0041】図6,7に示すように、本実施の形態で
は、金属薄膜層11の製膜法において上記第1の実施の
形態とは異なっている。すなわち、本実施の形態におい
ても、金属薄膜層11は、クロムにより、その膜厚が
「約400Å」程度に形成されており、巨視的には、金
属膜として視認されうるものであるが、微視的には、微
細な金属粒を敷き詰めたような連続的な組織構造を有し
ている。つまり、金属薄膜層11は、ベースコート層3
上に多数の金属粒が敷き詰められることにより構成さ
れ、金属粒同士の境界部分は、いわゆる結晶粒界12と
なっている。
As shown in FIGS. 6 and 7, this embodiment is different from the first embodiment in the method of forming the metal thin film layer 11. That is, also in the present embodiment, the metal thin film layer 11 is formed of chromium so as to have a thickness of about “about 400 °”, and can be visually recognized as a metal film macroscopically. Visually, it has a continuous texture structure of fine metal particles. That is, the metal thin film layer 11 is
A large number of metal grains are spread over the metal grains, and a boundary between the metal grains is a so-called crystal grain boundary 12.

【0042】上記のように構成されてなるラジエータグ
リル13は、例えば次のようにして製造される。すなわ
ち、まず、上記同様、基材2を成形し、その後、基材2
表面にベースコート層3を形成する。但し、本実施の形
態では、ベースコート層3用の塗料としては、第1の実
施の形態と同じ組成よりなるものが用いられ、該塗料が
塗布されて110℃の高温下で90分間焼付けられるこ
とにより、膜厚「約15μm」のベースコート層3が形
成される。
The radiator grill 13 configured as described above is manufactured, for example, as follows. That is, first, the base material 2 is formed in the same manner as described above, and then the base material 2 is formed.
The base coat layer 3 is formed on the surface. However, in the present embodiment, a paint having the same composition as that of the first embodiment is used as the paint for the base coat layer 3, and the paint is applied and baked at a high temperature of 110 ° C. for 90 minutes. Thereby, the base coat layer 3 having a thickness of “about 15 μm” is formed.

【0043】続いて、公知の真空蒸着装置に上記ベース
コート層3の形成された基材2をセットし、初期真空度
「2.0×10-3Pa」の時点でクロムを蒸着させる。
なお、このときの真空蒸着レートは、例えば「1.0Å
/秒」である。すると、ベースコート層3上には、上述
した結晶粒界12(結晶平均サイズ:200Å)を有す
る金属薄膜層11が形成される。
Subsequently, the base material 2 on which the base coat layer 3 is formed is set in a known vacuum vapor deposition apparatus, and chromium is vapor-deposited at an initial vacuum degree of “2.0 × 10 −3 Pa”.
The vacuum deposition rate at this time is, for example, “1.0 °
/ Sec ". Then, on the base coat layer 3, the metal thin film layer 11 having the above-described crystal grain boundaries 12 (crystal average size: 200 °) is formed.

【0044】その後、トップコート層5用の塗料(第1
の実施の形態と同じ組成)を塗布し、70℃の高温下で
70分間焼付ける。この焼付により、金属薄膜層11上
には、膜厚「約20μm」のトップコート層5が形成さ
れる。そして、焼付完了後、一日室温で放置することに
より、上述したラジエータグリル13が得られるのであ
る。
Thereafter, the paint for the top coat layer 5 (first paint)
Is applied and baked at a high temperature of 70 ° C. for 70 minutes. By this baking, a top coat layer 5 having a thickness of “about 20 μm” is formed on the metal thin film layer 11. Then, after the completion of the printing, the radiator grill 13 described above is obtained by being left at room temperature for one day.

【0045】このようにして構成されたラジエータグリ
ル13によっても、基本的には、上記第1の実施の形態
と同等の作用効果を奏する(尚、当該金属薄膜層11の
面抵抗は250kΩ/□前後であった)。 (第3の実施の形態)次に、本発明を具体化した第3の
実施の形態について説明する。但し、本実施の形態の構
成等においては上述した第1の実施の形態と同等である
部分については同一の符号を付してその説明を省略す
る。そして、以下には、第1の実施の形態との相違点を
中心として説明することとする。
The radiator grill 13 thus configured also basically has the same operation and effect as the first embodiment (the sheet resistance of the metal thin film layer 11 is 250 kΩ / □). Before and after). (Third Embodiment) Next, a third embodiment of the present invention will be described. However, in the configuration and the like of the present embodiment, portions that are the same as those in the above-described first embodiment are given the same reference numerals, and descriptions thereof are omitted. The following description focuses on the differences from the first embodiment.

【0046】図8に示すように、本実施の形態では、ベ
ースコート層21を形成する塗料成分が、前記第1の実
施の形態のベースコート層3を形成する塗料成分と異な
っている。より詳しく説明すると、本実施の形態のラジ
エータグリル22においては、前記ベースコート層3を
形成するアクリル系ウレタン塗料に代えて、ベースコー
ト層21を形成する塗料の主成分として、1分子中に水
酸基(OH基)を3個以上10個以下備えたポリエステ
ルポリオールが採用されている。ここで、水酸基の数が
3個未満の場合には、ベースコート層21に対する金属
薄膜層4の付着性が低下するおそれがあり、水酸基の数
が10個を越える場合には、金属薄膜層の平滑性が悪化
するおそれがある。なお、水酸基の数は、4個以上9個
以下であるのがより好ましく、6個以上8個以下である
のがさらに好ましい。
As shown in FIG. 8, in the present embodiment, the paint component forming the base coat layer 21 is different from the paint component forming the base coat layer 3 in the first embodiment. More specifically, in the radiator grill 22 of the present embodiment, a hydroxyl group (OH) in one molecule is used as a main component of the paint for forming the base coat layer 21 instead of the acrylic urethane paint for forming the base coat layer 3. Polyester polyol having at least 3 and no more than 10 groups). Here, if the number of hydroxyl groups is less than 3, the adhesion of the metal thin film layer 4 to the base coat layer 21 may be reduced. If the number of hydroxyl groups exceeds 10, the smoothness of the metal thin film layer may be reduced. May deteriorate. In addition, the number of hydroxyl groups is more preferably 4 or more and 9 or less, and still more preferably 6 or more and 8 or less.

【0047】また、ベースコート層21を形成する塗料
成分としては、アルキド樹脂又はアクリル樹脂等の硬質
塗料成分や、ポリエステル又はポリエーテル等の軟質塗
料成分を使用してもよい。なお、これらの硬質塗料成分
及び軟質塗料成分を、それぞれ単独で使用してもよい
し、それらを併用してもよい。要は、ベースコート層2
1を形成する塗料には、1分子中に水酸基の数を3個以
上10個以下備えた塗料成分が含有していればよい。但
し、本実施の形態において、ベースコート層21を形成
する塗料は、前記ポリエステルポリオールの分子数と同
じ分子数のイソシアネートを含有している。
Further, as a paint component for forming the base coat layer 21, a hard paint component such as an alkyd resin or an acrylic resin, or a soft paint component such as polyester or polyether may be used. In addition, these hard paint components and soft paint components may be used alone or in combination. In short, base coat layer 2
The coating material forming 1 only needs to contain a coating component having 3 to 10 hydroxyl groups in one molecule. However, in the present embodiment, the coating material forming the base coat layer 21 contains an isocyanate having the same molecular number as the polyester polyol.

【0048】さて、本実施の形態におけるベースコート
層21用の塗料は、1分子中に水酸基を3個以上10個
以下備えたポリエステルポリオールと、イソシアネート
等とを含有している。この場合、ポリエステルポリオー
ルの水酸基とイソシアネートとが反応し、塗料中にはウ
レタン結合を有するポリウレタン等が得られる。ここ
で、ポリエステルポリオール及びイソシアネートは塗料
中に同じ分子数を有しているため、ポリエステルポリオ
ール1分子中の2個の水酸基がウレタン結合に導入され
ても、塗料中には1分子当たり少なくとも1個以上8個
以下の水酸基が残存する。このため、塗料中に残存した
水酸基により塗料には極性が生じるため、結果としてベ
ースコート層21にも極性が生じる。そして、ベースコ
ート層21表面にスパッタリング装置で金属薄膜層4を
製膜すると、極性の影響によりベースコート層21表面
には金属薄膜層4が付着しやすく、ベースコート層21
に対する金属薄膜層4の付着性が高められることとな
る。
The paint for the base coat layer 21 in the present embodiment contains a polyester polyol having 3 to 10 hydroxyl groups in one molecule, an isocyanate and the like. In this case, the hydroxyl group of the polyester polyol reacts with the isocyanate, and a polyurethane or the like having a urethane bond is obtained in the paint. Here, since the polyester polyol and the isocyanate have the same molecular number in the coating, even if two hydroxyl groups in one molecule of the polyester polyol are introduced into the urethane bond, at least one polyester group per molecule is present in the coating. At least 8 hydroxyl groups remain. For this reason, the polarity is generated in the paint by the hydroxyl groups remaining in the paint, and as a result, the polarity is also generated in the base coat layer 21. When the metal thin film layer 4 is formed on the surface of the base coat layer 21 by a sputtering device, the metal thin film layer 4 easily adheres to the surface of the base coat layer 21 due to the influence of the polarity.
The adhesion of the metal thin film layer 4 to the metal thin film layer 4 is improved.

【0049】従って、本実施の形態のラジエータグリル
22によっても、基本的には、上記第1の実施の形態と
同等の作用効果を奏する。ここで、上記作用効果を確認
するべく次の実験を行った。すなわち、ベースコート層
を形成する塗料として、水酸基を1分子中に2,3,
4,6,8,9,10及び12個備えたポリエステルポ
リオールと、そのポリエステルポリオールと同じ分子数
のイソシアネート等とを準備した。そして、該塗料から
ベースコート層を作製するとともに、該ベースコート層
にスパッタリングを施し、金属薄膜層を形成した。この
ときのベースコート層に対する金属薄膜層の付着性(結
晶粒の突き刺さり易さ)及び平滑性を評価した。その結
果を表4に示す。なお、表中、付着性は、ゴバン目剥離
試験によって評価したものであり、○は100箇所中1
箇所も剥離しなかったことを、△は5箇所未満で剥離が
あったことを、×は5箇所以上で剥離があったことをそ
れぞれ示す。また、表中、平滑性の欄の○は全く問題が
なかったことを、△は若干問題があるものの、使用上問
題がなかったことを、×は使用上問題があったことをそ
れぞれ示している。
Therefore, the radiator grill 22 according to the present embodiment also basically has the same operation and effect as the first embodiment. Here, the following experiment was performed in order to confirm the above-mentioned effects. That is, as a paint for forming a base coat layer, hydroxyl groups are contained in one molecule in 2,3,
4, 6, 8, 9, 10, and 12 polyester polyols, and isocyanate having the same molecular number as the polyester polyol were prepared. Then, a base coat layer was formed from the coating material, and the base coat layer was subjected to sputtering to form a metal thin film layer. At this time, the adhesion (easiness of piercing of crystal grains) and smoothness of the metal thin film layer to the base coat layer were evaluated. Table 4 shows the results. In the table, the adhesion was evaluated by a goban peel test, and ○ indicates 1 out of 100 places.
The symbol “△” indicates that the portion did not peel, the symbol “△” indicates that there was peeling in less than 5 portions, and the symbol “×” indicates that the peeling occurred in more than 5 portions. In the table, ○ in the column of smoothness indicates that there was no problem at all, Δ indicates that there was no problem, although there was some problem, and X indicates that there was a problem in use, respectively. I have.

【0050】[0050]

【表4】 上記表4に示すように、水酸基の数が1分子中に3個以
上あれば、ベースコート層及び金属薄膜層間での高い接
合力が得られることがわかる。これに対し、水酸基の数
が1分子中に3個未満の場合には、ベースコート層及び
金属薄膜層間での剥離が生じやすいことがわかる。これ
は、ポリエステルポリオールの水酸基がウレタン結合に
導入されて塗料中に水酸基が残存せず、該塗料及びベー
スコート層に極性が生じなかったためと考えられる。
[Table 4] As shown in Table 4 above, when the number of hydroxyl groups is 3 or more in one molecule, it can be understood that a high bonding strength between the base coat layer and the metal thin film layer can be obtained. On the other hand, when the number of hydroxyl groups is less than 3 in one molecule, it can be seen that peeling between the base coat layer and the metal thin film layer easily occurs. This is presumably because the hydroxyl group of the polyester polyol was introduced into the urethane bond and no hydroxyl group remained in the coating, and no polarity was generated in the coating and the base coat layer.

【0051】一方、水酸基の数が1分子中に2個以上9
個以下の場合では、金属薄膜層の平滑性については全く
問題がなかったことがわかる。また、水酸基の数が1分
子中に10個ある場合では、平滑性において若干問題は
あるものの、使用上問題がなかったことがわかる。これ
に対し、水酸基の数が1分子中に12個ある場合では、
金属薄膜層の平滑性が悪化し、使用上問題があったこと
がわかる。これは、塗料中における余剰水酸基が多くな
るにつれ、該水酸基がベースコート層表面に与える影響
が大きくなり、ひいては金属薄膜層の平滑性に影響を及
ぼすものと考えられる。これらのことから、水酸基の数
が1分子中に3個以上10個以下の範囲内にあれば、ベ
ースコート層及び金属薄膜層間での比較的高い接合力及
び平滑性が得られるといえる。
On the other hand, when the number of hydroxyl groups is 2 or more and 9
It can be seen that there was no problem with the smoothness of the metal thin film layer when the number was less than the number. In addition, when the number of hydroxyl groups is 10 per molecule, it can be seen that there was no problem in use, although there was a slight problem in smoothness. In contrast, when the number of hydroxyl groups is 12 in one molecule,
It turns out that the smoothness of the metal thin film layer deteriorated and there was a problem in use. This is presumably because as the number of surplus hydroxyl groups in the coating material increases, the effect of the hydroxyl groups on the surface of the base coat layer increases, and eventually the smoothness of the metal thin film layer. From these facts, it can be said that if the number of hydroxyl groups is in the range of 3 or more and 10 or less in one molecule, relatively high bonding strength and smoothness between the base coat layer and the metal thin film layer can be obtained.

【0052】更に、ベースコート層21及び金属薄膜層
4間の層間剥離抑制効果を確認するべく、以下の実験を
行った。すなわち、前述したベースコート層に対する金
属薄膜層の付着性(結晶粒の突き刺さり易さ)及び平滑
性を評価したものと略同様のテストピースを作製した。
そして、そのテストピースを、スーパーUVテスターを
用いて耐候性試験に供した。その後、ベースコート層に
対する金属薄膜層の密着性をゴバン目剥離試験によって
評価した。そのときの結果を表5に示す。
Further, in order to confirm the effect of suppressing delamination between the base coat layer 21 and the metal thin film layer 4, the following experiment was conducted. That is, a test piece was prepared which was substantially the same as the one described above in which the adhesion (easiness of piercing of crystal grains) and smoothness of the metal thin film layer to the base coat layer were evaluated.
Then, the test piece was subjected to a weather resistance test using a super UV tester. Thereafter, the adhesiveness of the metal thin film layer to the base coat layer was evaluated by a Goban peel test. Table 5 shows the results.

【0053】なお、表中x/16は、5回の剥離操作に
よって16個の目のうち何枚剥離したかを示すものであ
り、○は16箇所中1箇所も剥離しなかったことを、△
は5箇所未満で剥離があったことを、×は5箇所以上で
剥離があったことをそれぞれ示す。
In the table, x / 16 indicates how many of the 16 eyes were peeled off by five peeling operations, and は indicates that none of the 16 places was peeled off. △
Indicates that peeling occurred in less than 5 places, and x indicates that peeling occurred in 5 or more places.

【0054】また、試験No. 1は、ポリエステルポリ
オールの水酸基の数が1分子中に2個のものであり、試
験No. 2は、ポリエステルポリオールの水酸基の数が
1分子中に3個のものであり、試験No. 3は、ポリエ
ステルポリオールの水酸基の数が1分子中に4,6,
8,9及び10個のものである。なお、水酸基の数が1
分子中に4,6,8,9及び10個のものは、結果とし
てそれぞれ違いが生じなかったので、それらを一つにま
とめて試験No. 3として示した。
In Test No. 1, the number of hydroxyl groups in the polyester polyol was two in one molecule, and in Test No. 2, the number of hydroxyl groups in the polyester polyol was three in one molecule. In Test No. 3, the number of hydroxyl groups in the polyester polyol was 4, 6,
8, 9 and 10. The number of hydroxyl groups is 1
4, 6, 8, 9 and 10 in the molecule did not produce any difference as a result, so they were put together and shown as Test No. 3.

【0055】[0055]

【表5】 上記表5に示すように、水酸基の数が1分子中に2個の
場合(試験No. 1)には、スーパーUV処理サイクル
数20回で剥離が生じてしまった。また、水酸基の数が
1分子中に3個の場合(試験No. 2)には、スーパー
UV処理サイクル数25回で剥離が生じてしまったが、
ベースコート層及び金属薄膜層間での接合力は試験N
o. 1のものよりも向上している。これに対し、水酸基
の数が1分子中に4,6,8,9及び10個の場合(試
験No. 3)には、スーパーUV処理サイクル数40回
でも、剥離が生じなかった。以上のことから、水酸基の
数が1分子中に3個以上10個以下の範囲内にあれば、
ベースコート層及び金属薄膜層間での比較的高い接合力
が得られるといえる。
[Table 5] As shown in Table 5 above, when the number of hydroxyl groups was 2 per molecule (Test No. 1), peeling occurred in 20 super UV treatment cycles. When the number of hydroxyl groups was 3 per molecule (Test No. 2), peeling occurred in 25 super UV treatment cycles,
The bonding strength between the base coat layer and the metal thin film layer was tested N
o. It is better than one. On the other hand, when the number of hydroxyl groups was 4, 6, 8, 9 and 10 in one molecule (Test No. 3), no peeling occurred even with 40 super UV treatment cycles. From the above, if the number of hydroxyl groups in the range of 3 or more and 10 or less in one molecule,
It can be said that a relatively high bonding force between the base coat layer and the metal thin film layer can be obtained.

【0056】尚、前記各実施の形態は、上記のものに限
定されるものではなく、次のように変更してもよい。 (1)前記各実施の形態では、金属薄膜層4,11をク
ロムにより構成する場合に具体化したが、その外にも耐
食性を有する金属素材であれば、例えばニッケル、チタ
ン、タンタル、アルミニウム又はそれらの合金等、種々
の金属材料によって金属薄膜層を形成するようにしても
よい。
The above embodiments are not limited to those described above, but may be modified as follows. (1) In each of the above embodiments, the metal thin film layers 4 and 11 are embodied as being made of chromium. However, other metal materials having corrosion resistance, such as nickel, titanium, tantalum, aluminum or The metal thin film layer may be formed of various metal materials such as alloys thereof.

【0057】(2)前記各実施の形態では、金属薄膜層
4,11に結晶粒界6,12を形成する場合にスパッタ
リング法、或いは真空蒸着法を採用したが、その外に
も、イオンプレーティング法等を採用することもでき
る。
(2) In each of the above embodiments, the sputtering method or the vacuum evaporation method is used to form the crystal grain boundaries 6 and 12 in the metal thin film layers 4 and 11. It is also possible to adopt a singing method or the like.

【0058】(3)前記各実施の形態では、軟質光輝化
製品を自動車用のラジエータグリル1,13,22に具
体化するようにしたが、その外の製品、例えば自動車用
エンブレム、サイドモール等の外装品や、種々の内装品
に具体化することもできる。
(3) In each of the above embodiments, the soft luminous product is embodied in the radiator grills 1, 13, and 22 for automobiles, but other products, such as emblems for automobiles, side moldings, etc. And various interior products.

【0059】(4)前記各実施の形態では、基材2等の
色調は特に指定しなかったが、基材2等を別途着色して
もよい。特許請求の範囲の各請求項に記載されないもの
であって、上記各実施の形態から把握できる技術的思想
について以下にその効果とともに記載する。
(4) In the above embodiments, the color tone of the substrate 2 and the like is not specified, but the substrate 2 and the like may be separately colored. The technical ideas that are not described in each claim of the claims but can be grasped from each of the above embodiments are described below together with their effects.

【0060】(a)軟質光輝化製品において、前記ベー
スコート層は、そのガラス転移温度が−10℃であると
ともに、前記メルカプト基を有するシランカップリング
剤が1. 5重量%配合されたものであることを特徴とす
る。
(A) In the soft glittering product, the base coat layer has a glass transition temperature of -10 ° C. and contains 1.5% by weight of the silane coupling agent having a mercapto group. It is characterized by the following.

【0061】このような構成とすることにより、ベース
コート層及び金属薄膜層間での層間剥離の抑制をより一
層確実なものとすることができる。
With this configuration, it is possible to more reliably suppress delamination between the base coat layer and the metal thin film layer.

【0062】[0062]

【発明の効果】以上詳述したように、本発明の軟質光輝
化製品によれば、基材、ベースコート層、金属薄膜層及
びトップコート層を備えた軟質光輝化製品において、応
力によって金属薄膜層に亀裂が発生するのをより確実に
抑制し、外観品質の低下を防止することができるととも
に、ベースコート層及び金属薄膜層間での層間剥離を抑
制することができるという優れた効果を奏する。
As described above in detail, according to the soft brightening product of the present invention, in a soft brightening product having a base material, a base coat layer, a metal thin film layer and a top coat layer, a metal thin film layer is formed by stress. In addition, the present invention has an excellent effect that cracks can be more reliably suppressed from occurring, deterioration in appearance quality can be prevented, and delamination between the base coat layer and the metal thin film layer can be suppressed.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】第1の実施の形態のラジエータグリルを模式的
に示す拡大断面図である。
FIG. 1 is an enlarged cross-sectional view schematically showing a radiator grill of a first embodiment.

【図2】ラジエータグリルを模式的に示す一部破断部分
斜視図である。
FIG. 2 is a partially cutaway perspective view schematically showing a radiator grill.

【図3】ラジエータグリルの製造方法を説明する基材等
の断面図である。
FIG. 3 is a cross-sectional view of a base material and the like for explaining a method of manufacturing a radiator grill.

【図4】ラジエータグリルの製造方法を説明する基材等
の断面図である。
FIG. 4 is a cross-sectional view of a substrate and the like for explaining a method of manufacturing a radiator grill.

【図5】第1の実施の形態の作用を説明するための拡大
断面図である。
FIG. 5 is an enlarged cross-sectional view for explaining the operation of the first embodiment.

【図6】第2の実施の形態のラジエータグリルを模式的
に示す拡大断面図である。
FIG. 6 is an enlarged cross-sectional view schematically illustrating a radiator grill according to a second embodiment.

【図7】ラジエータグリルを模式的に示す一部破断部分
斜視図である。
FIG. 7 is a partially cutaway perspective view schematically showing a radiator grill.

【図8】第3の実施の形態のラジエータグリルを模式的
に示す拡大断面図である。
FIG. 8 is an enlarged sectional view schematically showing a radiator grill of a third embodiment.

【図9】従来技術の軟質光輝化製品の構造を模式的に示
す断面図である。
FIG. 9 is a cross-sectional view schematically showing the structure of a conventional softening product.

【図10】従来技術の軟質光輝化製品の不具合を説明す
る断面図である。
FIG. 10 is a cross-sectional view for explaining a problem of a conventional softening product.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1,13,22…軟質光輝化製品としてのラジエータグ
リル、2…基材、3,21…ベースコート層、4,11
…金属薄膜層、5…トップコート層、6,12…結晶粒
界。
1, 13, 22: radiator grill as a softening product, 2: base material, 3, 21: base coat layer, 4, 11
... metal thin film layer, 5 ... top coat layer, 6, 12 ... crystal grain boundary.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長谷川 恭孝 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑 1番地 豊田合成 株式会社 内 (72)発明者 荻巣 康彦 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑 1番地 豊田合成 株式会社 内 (56)参考文献 特開 平9−70920(JP,A) 特開 平2−286328(JP,A) 特開 平9−74273(JP,A) 特開 昭57−12637(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 15/08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing from the front page (72) Inventor Yasutaka Hasegawa 1 Ochiai Nagahata, Kasuga-machi, Nishikasugai-gun, Aichi Prefecture Toyota Gosei Co., Ltd. Inside (72) Inventor Yasuhiko Ogisu 1 Ochiai Nagahata, Kasuga-cho, Nishikasugai-gun, Aichi Prefecture (56) References JP-A-9-70920 (JP, A) JP-A-2-286328 (JP, A) JP-A-9-74273 (JP, A) JP-A-57-12637 ( JP, A) (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) B32B 15/08

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 軟質樹脂材料よりなる基材と、 前記基材表面の少なくとも一部に設けられたベースコー
ト層と、 前記ベースコート層表面の少なくとも一部に設けられ、
耐食性を有する金属よりなるとともに、結晶粒界を有し
てなる厚さ150Å以上800Å以下の金属薄膜層と、 少なくとも前記金属薄膜層を被覆するよう塗布形成され
たトップコート層とを備えた軟質光輝化製品において、 前記ベースコート層は、そのガラス転移点が−30℃以
上0℃以下であるとともに、メルカプト基を有するシラ
ンカップリング剤が配合されたものであり、かつ同ベー
スコート層を形成する塗料は、1分子中に水酸基を3個
以上10個以下備えた塗料成分を含有してなることを特
徴とする軟質光輝化製品。
A base material made of a soft resin material; a base coat layer provided on at least a part of the base material surface; and a base coat layer provided on at least a part of the base coat layer surface;
A soft glitter comprising a metal thin film layer having a crystal grain boundary and having a thickness of 150 to 800 mm and having a crystal grain boundary, and a top coat layer applied and formed so as to cover at least the metal thin film layer. in formula product, the base coat layer, with its glass transition point is below 0 ° C. -30 ° C. or higher, der is, and the base as a silane coupling agent having a mercapto group is blended
The paint that forms the squat layer has three hydroxyl groups in one molecule.
A soft glittering product characterized by containing a paint component having at least 10 components .
【請求項2】 前記ベースコート層中の前記シランカッ
プリング剤の配合量は0.8重量%以上2.0重量%以
下であることを特徴とする請求項1に記載の軟質光輝化
製品。
2. The method according to claim 1 , wherein the silane cap in the base coat layer is provided.
0.8% by weight or more and 2.0% by weight or less
Soft bright reduction product according to claim 1, characterized in that the bottom.
【請求項3】 前記メルカプト基を有するシランカップ
リング剤は、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載
の軟質光輝化製品。
3. A silane cup having a mercapto group.
The ring agent is γ-mercaptopropyltrimethoxysila
Soft bright reduction product according to claim 1 or claim 2, characterized in that it is down.
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