JP3292382B2 - 殺菌剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、相乗的殺菌作用を有す
る組成物の殺菌剤およびこの殺菌剤を用いて菌類を撲滅
する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】殺菌剤としての式：

【０００３】

【化３】

【０００４】で示される２−（１，２，４−トリアゾー
ル−１−イルメチル）−２−（４−フルオロフェニル）
−３−（２−クロロフェニル）−オキシランまたはその
塩の１つの使用は、開示されている（欧州特許第１９６
０３８号明細書）。また、殺菌剤としての式：

【０００５】

【化４】

【０００６】で示される作用成分の１−〔Ｎ−ｎ−プロ
ピル−Ｎ−２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）
エチルカルバモイル〕−イミダゾールまたはその金属錯
化合物の使用も開示されている（欧州特許第４０００７
号明細書）。

【０００７】

【発明の構成】ところで、 ａ）式：

【０００８】

【化５】

【０００９】で示される２−（１，２，４−トリアゾー
ル−１−イルメチル）−２−（４−フルオロフェニル）
−３−（２−クロロフェニル）−オキシランおよび ｂ）式：

【００１０】

【化６】

【００１１】で示される１−〔Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−
２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチルカル
バモイル〕−イミダゾールの組成物は、相乗的殺菌作用
を有することが見い出された。化合物ａ）とｂ）との混
合比（重量）は、相乗的殺菌作用が生じるような程度、
例えばａ）：ｂ）の比５：１〜１：５、殊に３：１〜
１：３、有利に２：１〜１：２である。これらの組成物
の相乗効果は、ａ）＋ｂ）の組成物の殺菌作用がａ）お
よびｂ）の殺菌作用の総和よりも高いという事実から明
らかである。

【００１２】２−（１，２，４−トリアゾール−１−イ
ルメチル）−２−（４−フルオロフェニル）−３−（２
−クロロフェニル）−オキシラン（成分ａ）は、４つの
立体異性体の形で存在することができ、この場合これら
の殺菌作用は、区別される。有利なのは、２つのシス異
性体、即ちトリアゾリルメチル基および２−クロロフェ
ニル基がオキシラン環の同じ側に存在するようなエナン
チオマーである。

【００１３】本発明は、化合物ａおよびｂの純粋な異性
体の混合物、殊に２−（１，２，４−トリアゾール−１
−イルメチル）−２−（４−フルオロフェニル）−３−
（２−クロロフェニル）−オキシランの１つのシスエナ
ンチオマーと、１−〔Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−２−
（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチルカルバモ
イル〕−イミダゾールとの混合物を包含する。

【００１４】また、本発明は、活性成分ａ（２−（１，
２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−２−（４−
フルオロフェニル）−３−（２−クロロフェニル）−オ
キシラン）が主として２つのシスエナンチオマーの形で
存在している薬剤を包含する。

【００１５】また、式ａおよびｂの活性成分は、塩また
は金属錯体の形で存在することもできる。これらの混合
物も本発明によって包含される。

【００１６】塩は、酸、例えば弗化水素酸、塩酸、臭化
水素酸もしくは沃化水素酸のようなハロゲン化水素酸ま
たは硫酸、燐酸、硝酸、または酢酸、トリフルオロ酢
酸、トリクロロ酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、乳
酸、スクシン酸、クエン酸、安息香酸、桂皮酸、蓚酸、
蟻酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、
メタンスルホン酸、サリチル酸、ｐ−アミノサリチル酸
および１，２−ナフタリンジスルホン酸のような有機酸
との反応によって製造される。

【００１７】金属錯体は、１つの成分ａまたは１つの成
分ｂのみを含有することができるかまたは幾つかの成分
ｂを含有することができる。また、成分ａおよびｂの双
方を混合錯体の形で含有する金属錯体を得ることもでき
る。

【００１８】金属錯体は、塩基性有機分子および無機ま
たは有機金属塩、例えば周期律表の第ＩＩ主族の金属、
例えばカルシウムおよびマグネシウム、ならびに第ＩＩ
Ｉ主族および第ＩＶ主族の金属、例えばアルミニウム、
錫または鉛、第Ｉ〜第ＶＩＩＩ副族の金属、例えばクロ
ム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅および亜鉛
のハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、燐酸塩、酢酸塩、ト
リフルオロ酢酸塩、トリクロロ酢酸塩、プロピオン酸
塩、酒石酸塩、スルホン酸塩、サリチル酸塩および安息
香酸塩から得られる。周期律表の第ＩＶ副族の元素、殊
に銅は好ましい。金属は、種々の原子価を有することが
できる。金属錯体、例えば２−（１，２，４−トリアゾ
ール−１−イルメチル）−２−（４−フルオロフェニ
ル）−３−（２−クロロフェニル）−オキシランと、１
−〔Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−２−（２，４，６−トリク
ロロフェノキシ）エチルカルバモイル〕−イミダゾール
との混合錯体は、単核または多核であることができ、即
ち金属錯体は、１つまたは幾つかの有機分子部分を配位
子として含有することができる。

【００１９】通常、純粋な活性成分ａ）およびｂ）は、
有利に使用され、これらの活性成分には、他の活性成
分、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、他の
殺菌剤、成長調整剤および／または肥料を添加すること
ができる。

【００２０】本発明の殺菌性組成物は例えば直接的に噴
霧可能な溶液、粉末、懸濁液、（高濃度の水性又は油性
又はその他の懸濁液を含む）又は分散液、エマルジョ
ン、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤又は顆粒
の形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法又は注入法に
よって適用することができる。適用形式は、完全に使用
目的に基づいて決定される；いずれの場合にも、本発明
の有効物質の可能な限りの微細分が保証されるべきであ
る。

【００２１】通常、植物は有効物質で噴霧され又は振り
かけられ、或は植物の種子は有効物質で処理される。

【００２２】製剤は公知方法で、例えば有効物質を溶剤
及び／又は賦形剤で、場合により乳化剤及び分散助剤を
使用して増量することにより製造することができ、この
際希釈剤として水を使用する場合には、溶解助剤として
別の有機溶剤を使用することができる。このための助剤
としては、主として溶剤例えば芳香族化合物（例えばキ
シレン）、塩素化芳香族化合物（例えばクロルベンゼ
ン）、パラフィン（例えば石油留分）、アルコール（例
えばメタノール、ブタノール）、ケトン（例えばシクロ
ヘキサノン）、アミン（例えばエタノールアミン、ジメ
チルホルムアミド）及び水；賦形剤例えば天然岩石粉
（例えばカオリン、アルミナ、タルク、白亜）、合成岩
石粉（例えば高分散性珪酸、珪酸塩）；乳化剤例えば非
イオン性及び陰イオン性乳化剤（例えばポリオキシエチ
レン−脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホネート
及びアリールスルホネート）及び分散剤例えばリグニ
ン、亜硫酸廃液及びメチルセルロースが該当する。

【００２３】表面活性物質としては次のものが挙げられ
る：リグニンスルフォン酸、ナフタリンスルフォン酸、
フェノールスルフォン酸及びジブチルナフタリンスルフ
ォン酸等の芳香族スルフォン酸並びに脂肪酸の各アルカ
リ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩、アルキルスル
フォナート、アルキルアリールスルフォナート、アルキ
ルスルファート、ラウリルエーテルスルファート、脂肪
アルコールスルファート、並びに硫酸化ヘキサデカノー
ル、ヘプタデカノール及びオクタデカノールの塩、並び
に脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルフォン
化ナフタリン及びナフタリン誘導体とフォルムアルデヒ
ドとの縮合生成物、ナフタリン或はナフタリンスルフォ
ン酸とフェノール及びフォルムアルデヒドとの縮合生成
物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエーテ
ル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフ
ェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリ
グリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコー
ルエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコー
ル、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコールエチレ
ンオキシド−縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、又はエトキシル化ポリオ
キシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエ
ーテルアセタート、ソルビットエステル、リグニン−亜
硫酸廃液及びメチル繊維素。

【００２４】粉末、散布剤及び振りかけ剤は有効物質と
固状担体物質とを混合又は一緒に磨砕することにより製
造することができる。

【００２５】粒状体例えば被覆−、透浸−及び均質粒状
体は、有効物質を固状担体物質に結合することにより製
造することができる。固状担体物質は例えば鉱物土例え
ば珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、
石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲
石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化
マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料例えば硫酸アンモニ
ウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素及び
植物性生成物例えば穀物粉、樹皮、木材及びクルミ穀
粉、繊維素粉末等である。

【００２６】この組成物は、植物病原性菌類、殊に子の
う菌類（Ascomycetes ）および担子菌類（Basidiomycet
e ）からの菌類の幅広のスペクトルに対して極めて有効
である。この組成物は、一部が体系的作用を有し、かつ
茎葉殺菌剤および土壌殺菌剤として使用することができ
る。

【００２７】この組成物は、種々の栽培植物またはその
種子、殊にコムギ、ライムギ、オオムギ、カラスムギ、
イネ、トウモロコシ、シバ、ワタ、ダイズ、コ−ヒ−、
サトウキビ、ブドウおよび他の果実ならびに観賞用植
物、ならびに野菜、例えばキウリ、マメ類およびウリ類
ならびにこれらの植物の種子において多数の菌類を防除
するのに特に重要である。

【００２８】この組成物は、菌類を処理するか、菌類の
攻撃に対して保護すべき種子、植物もしくは物質を処理
するか、または土壌を組成物の殺菌有効量で処理するこ
とによって使用される。

【００２９】この組成物は、菌類によって物質、植物も
しくは種子が感染する前または感染した後に使用するこ
とができる。

【００３０】化合物Ｉは次のような植物病の防除に特に
適している。

【００３１】穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓ
ｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）、ウリ科のエリシペ・キ
コラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅ
ａｒｕｍ）及びスフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅ
ｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、リンゴのポド
スフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌ
ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、ブドウのウンキヌラ・ネカト
ル（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）、穀物類のプ
ッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、ワタ及びシバのリゾ
クトニア種（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）、穀物類及びサ
トウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、リンゴ
のベンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎ
ａｅｑａｌｉｓ；腐敗病）、穀物類のヘルミントスポリ
ウム種（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｐ
ｃ．）、コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒ
ｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、イチゴ及びブドウのボトリチ
ス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、
ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃ
ｏｓｐｏｒａ ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ）、コムギ及
びオオムギのシュードケルコスポレラ・ヘルポトリコイ
デス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅ
ｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、イネのピリクラリア・
オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｉｚａｅ）、
ジャガイモ及びトマトのフィトピトラ・インフェスタン
ス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ
）、種々の植物のフサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）及
びベルチキルリウム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）
種、ブドウのプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐ
ａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）、果実及び野菜のアルテル
ナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種、新規組成物は、物
質（材木用の立木）を保護するために、例えばパエシロ
ミセス・バリオチイ（Paecilomyces variotii ）に対し
て使用することもできる。

【００３２】殺菌剤は、一般に作用成分を０．１〜９５
重量％、有利に０．５〜９０重量％含有する。

【００３３】本発明による組成物の使用量は、所望の効
果に依存し、かつ１ヘクタール当たり作用成分の組成物
０．０２〜３ｋｇの範囲内にある。

【００３４】この組成物を種子を処理するために使用す
る場合には、種子１ｋｇ当たり０．００１〜５０ｇ、有
利に０．０１〜１０ｇの使用量が一般に必要とされる。

【００３５】

【実施例】

試験１および２ コムギの斑点病に対する撲滅殺菌作用 品種“レクトル（Rektor）" のコムギに３枚葉の段階で
シュードセルコスポレラ ヘルポトリコイデス（Pseudo
cercosporella herpotrichoides ）、斑点病原菌を接種
し、接種してから１０日後（葉鞘または子葉鞘でまさに
目立つほどの攻撃の徴候）、記載した濃度の作用成分の
水性配合物で処理した。水量は、４００リットル／ｈａ
であった。

【００３６】この植物を温室内で５〜１０℃で３０日間
育成した。次に、茎の基部で攻撃された面積および攻撃
の強さを０〜１００の尺度で査定することによって試験
を評価した（但し、０は攻撃なしを表わし、１００は完
全に腐った茎の基部を表わす）。

【００３７】この数字を、作用を表わす百分率に変え
た：０（攻撃なし）は１００％の作用であり、１００
（腐った茎の基部）は０％の作用である。作用成分の組
合せ物により予想されるであろう作用は、下記のコルビ
ー（Colby ）の式（S.R. Colby, “Calculating synerg
istic and antagonistic responses of herbicide comb
i-nations", Weeds,１５，第２０〜２２頁、１９６７）
に従って計算され、かつ観察された作用と比較された。
この作用は、試験１および２の結果として示されてい
る。

【００３８】殺菌作用の値は、種々の試験同士の間では
変動する。それというのも、試験中の植物は、攻撃の程
度の変動を受けるので、殺菌作用の攻撃の数字も変動す
るからである。この理由から、同じ試験の結果のみを比
較することができる。

【００３９】コルビーの式

【００４０】

【数１】

【００４１】Ｅは、作用成分ＡおよびＢをｍ％およびｎ
％の濃度で使用した場合に未処理の対照に対して％で表
わされた予想される作用の程度であり、Ｘは、作用成分
Ａをｍ％の濃度で使用した場合に未処理の対照に対して
％で表わされた作用の程度であり、Ｙは、作用成分Ｂを
ｎ％の濃度で使用した場合に未処理の対照に対して％で
表わされた作用の程度である。

【００４２】試験１ コムギの場合のシュードセルコスポレラ ヘルポトリコ
イデス（ Pseudocerco-sporella herpotrichoides）試
験（撲滅） 作用成分 噴霧液中での 未処理の対照の 作用成分濃度 ％での作用 ％ 対照（未処理） − ０ Ｉ ０．０５ ２８ ＩＩ ０．０５ ３５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 本発明による組成物 Ｉ＋ＩＩ（比１：３） ０．０１＋０．０３ ６８Ｉ＋ＩＩ（比３：１） ０．０３＋０．０１ ６４ この結果は、組成物０．０４％（０．０１＋０．０３お
よび０．０３＋０．０１）が個々の作用成分０．０５％
の場合よりも良好な殺菌作用を有することを示す。

【００４３】同時の試験で、シュードセルコスポレラ
ヘルポトリコイデス（ Pseudocer-cosporella herpotri
choides）の菌株を、公知技術水準の殺菌作用成分カル
ベンダジムに対して耐性である病原菌および非耐性の病
原菌として試験した。殺菌作用を有する組成物は、双方
の病原菌群に関連して等しく良好な作用を有した。

【００４４】試験２ コムギの場合のシュードセルコスポレラ ヘルポトリコ
イデス（Pseudocercosporella herpotrichoides ）試験
（撲滅） 作用成分 噴霧液中での 未処理の対照の 作用成分濃度 ％での作用 ％ 対照（未処理） − ０ Ｉ ０．１ ６２ ０．０５ ２５ ＩＩ ０．１ ６５ ０．０５ ３３ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−本発明による組成物 観察された作用 計算された作用＊） Ｉ＋ＩＩ 0.05+0.05 比1:1 ８５ ４９．７ Ｉ＋ＩＩ 0.1+0.1 比1:1 １００ ８６．７ Ｉ＋ＩＩ 0.1+0.05 比1:1 １００ ７４．５ Ｉ＋ＩＩ 0.05+0.1 比1:2 １００ ７３．７ ＊）コルビーの式により計算した この試験の結果から、観察された作用は、全ての比にお
いてコルビーの式により計算された作用の場合よりも高
いことは明らかである。

【００４５】同時の試験で、シュードセルコスポレラ
ヘルポトリコイデス（ Pseudocer-cosporella herpotri
choides）の菌株を、公知技術水準の殺菌作用成分カル
ベンダジムに対して耐性である病原菌および非耐性の病
原菌として試験した。殺菌作用を有する組成物は、双方
の病原菌群に関連して等しく良好な作用を有した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クラウス、シェルベルガー ドイツ連邦共和国、6701、ゲンハイム、 トラミナーヴェーク、２ (72)発明者 ジョン−ブライアン、スピークマン ドイツ連邦共和国、6719、ボベンハイ ム、イン、デン、ハーンドルネン、７ (56)参考文献 特開 昭61−246179（ＪＰ，Ａ) 欧州特許出願公開40007（ＥＰ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A01N 47/38 A01N 43/653 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式： 【化１】 で示される２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル
   メチル）−２−（４−フルオロフェニル）−３−（２−
   クロロフェニル）−オキシランおよび式： 【化２】 で示される１−〔Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−２−（２，
   ４，６−トリクロロフェノキシ）エチルカルバモイル〕
   −イミダゾールの組成物の殺菌有効量を含有することを
   特徴とする、殺菌剤。
2. 【請求項２】 化合物ａとｂとを５：１〜１：５の重量
   比で含有する、請求項１記載の殺菌剤。